TW201000012A - 4'4'-dioxaspiro-spirocyclically substituted tetramates - Google Patents

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TW201000012A TW098108691A TW98108691A TW201000012A TW 201000012 A TW201000012 A TW 201000012A TW 098108691 A TW098108691 A TW 098108691A TW 98108691 A TW98108691 A TW 98108691A TW 201000012 A TW201000012 A TW 201000012A
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Rolf Pontzen
Ronald Vermeer
Eva-Maria Franken
Olga Malsam
Leonardo Pitta
Udo Reckmann
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Bayer Cropscience Ag
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/10—Spiro-condensed systems
    • C07D491/113—Spiro-condensed systems with two or more oxygen atoms as ring hetero atoms in the oxygen-containing ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system

Description

201000012 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關—種新穎之4，4，-二噚螺-嫘環取代之0比 洛酮酉夂鹽’其許多種製法及以其作為農藥與，或除草劑之用 途。本發明亦提出—種選擇性除草組合物，其首先包含4,4，- 二4螺·螺環取代之鱗_鹽，其次包含改善作物相容性 之化合物。 ❹ 本發明亦有關—種4’4，_二啊_螺環取代之t各酮酸 鹽與其烯醇類之新穎水溶性濃縮劑(sl調配物）、此等調配 物之製法及以其作為農藥與/或除草劑之用途。 本發明進一步有關加強特別包含4,4，-二啐螺-螺環取 代之鱗賴鹽之作物保護組合物之作用之方法，其係透 過添加錢鹽或鱗鹽與可視需要選用之滲透劑至該相應組合 物中’並有關其m其於作物倾巾作為殺昆蟲劑與/或 殺蜱蟎劑與/或防止不要之植物生長上之用途。 【先前技術】 過去曾說明3-醯基°比洛α定-2,4-二酮之醫藥性質（s.
Suzuki 等人之 chem. Pharm. Bull. 15 1120 (1967))。此外， N-苯基吡咯啶_2,4_二酮已由R. Schmierer與Η. Mildenberger 合成（Liebigs Ann. Chem. 1985，1095)。此等 化合物之生物活性則尚未說明。 ΕΡ-Α-0 262 399與GB-A-2 266 888揭示類似結構之化 合物(3-芳基吡咯啶-2,4-二酮），然而並未揭示其除草、殺昆 5 201000012 蟲或殺蜱蟎作用。具有除草、殺昆蟲或殺蜱蟎作用之已知 化合物為未經取代之雙環狀3-芳基吡咯啶-2,4-二酮衍生物 (EP-A-355 599、EP-A-415 211 與 JP-A-12-053 670)及經取代 之單環狀3-芳基吡咯啶-2,4-二酮衍生物(EP-A-377 893與 EP-A-442 077)。 其他已知者為多環狀3_芳基吡咯啶-2,4-二酮衍生物 (EP-A-442 073)與1H-芳基吡咯啶二酮衍生物（EP-A-456 063ΈΡ-Α-521 334ΈΡ-Α-596 298ΈΡ-Α-613 884ΈΡ-Α-613 885、WO 95/01 997、WO 95/26 954、WO 95/20 572、ΕΡ-Α-0 668 267、WO 96/25 395、WO 96/35 664、WO 97/01 535、 WO 97/02 243、WO 97/36 868、WO 97/43275、WO 98/05638、WO 98/06721、WO 98/25928、WO 99/24437、 WO 99/43649、WO 99/48869 與 WO 99/55673、WO 01/17972、WO 01/23354、WO 01/74770、WO 03/013249、 WO 03/062244 > WO 2004/007448 ' WO 2004/024 688 > WO 04/065366、WO 04/080962、WO 04/111042、WO 05/04479卜 WO 05/044796、WO 05/048710、WO 05/049569、WO 05/066125、WO 05/092897、WO 06/000355、WO 06/029799、 WO 06/056281、WO 06/056282、WO 06/089633、WO 07/048545、DE-A-102005059892、WO 07/073856、WO 07/096058、WO 07/121868、WO 07/140881、WO 08/067873、 WO 08/067910、WO 08/067911、WO 08/138551、 PCT/EP2008/005973 與 EP 07117104)。其他已知者為來自 WO 99/16748之經縮酮取代之1-H-芳基吡咯啶-2,4-二酮與 201000012 來自 JP-A-14 205 984 與 Ito Μ.等人之 Bioscience， Biotechnology and Biochemistry 67, 1230-1238, (2003)之經 (螺）-縮酮取代之N-烷氧基烷氧基-取代之芳基吡咯啶二 酮。原則上亦自WO 03/013249中已知添加安全劑至酮基烯 醇中之作法。此外，WO 06/024411 與 PCT/EP2008/005185 亦揭示包含酮基烯醇類之除草組合物。 然而，該等已知化合物之除草與/或殺蜱蟎與/或殺昆蟲 活性與/或活性範圍與/或植物相容性，特定言之與作物之相 容性仍未令人滿意。 【發明内容】 本發明現在提出一種新穎之式(I)化合物
其中 W代表氫、燒基、烯基、炔基、齒素、烧氧基、由烧基、 鹵烷氧基或氰基， X代表鹵素、烧基、烯基、絲、烧氧基、鹵燒基、齒 烷氧基、硝基或氰基， 7 201000012 Y與Z分別獨立代表氫、烧基、婦基、快基、院氧基、鹵 素、鹵烷基、鹵烷氧基、氰基或硝基， A與B與其所附接之碳原子-起代表5至7員縮酮，其分 別可視需要經院基、鹵烧基、烧氧基、烧氧基燒基或 可視需要經取代之苯基取代， G 代表金屬離子同等物或銨離子， m 代表數字1或2， η 代表數字1或2。 特別依取代基之性質而定，式⑴化合物可 〇 異構物與/或光學異構物或各種不同組成之異構物混合物， 其若適當時，可依習知方式分離。本發明提出一種純異構 物與互變異構物及異構物混合物，其製法與用法及含&之 材料。然而，為了簡便，下文中僅稱為式⑴化合物，但其 意指純型化合物，且若適當時，亦指具有不同異構物與互 變異構物化合物比例之混合物。 此外，已發現該新穎之式(I)化合物可利用下述中一種 製法製得：
°比咯酮酸鹽 (Α)式(I)經取代之4’4，_二螺-螺環取代之
G(+)n Z (I) 8 201000012 其中 人、6、0、0、111、11、〜、乂、丫與/如上述定義， 其製法為： 由式(II)N-醯基胺基酸酯類
其中 A、B、W、X、Y與Z如上述定義， 且 R1 代表烷基(較佳為CrC6-烷基）， 於稀釋劑之存在下及於金屬鹼之存在下進行分子内縮 合0 ❹ （B)此外，已發現上述式(I)化合物，其中A、B、G、m、η、 W、X、Υ與Ζ如上述定義，其製法為：由式(Γ)化合 物，
Η Ο W ζ 其中入、；6、\^、乂、丫與2如上述定義，分別 9 201000012 〇0與式(III)或(IV)金屬化合物反應 G(〇R2)n (Hi) ， G(H)n (IV) 其中 G 代表單價或二價金屬（較佳為鹼金屬或鹼土金屬， 如：鋰、鈉、鉀、铯、鎂或鈣）， η 代表數字1或2，及 R2代表氫或烷基(較佳為CrC8_烷基）， 若適當時’於稀釋劑之存在下進行 或 β)與式(V)胺類或式(VI)銨化合物反應 -Θ
R6 OH0 (VI) 其中 R3、R4、R5、R6分別獨立代表氫、CrC8烷基、CrC4-烷氧基-C2-C4-燒基、聚-(crC4-烧氧基)-C2-C4-炫基、 C3-Cs-烯基、c〗-C8-烧氧基或可視需要經鹵素-、烷基_ 或烷氧基-取代之苯甲基， 若適當時，於稀釋劑之存在下進行。 此外’已發現該新穎之式(I)化合物為極有效之農藥， 較佳為作為殺昆蟲劑、殺蜱蟎劑與/或除草劑。 201000012 現已驚人地發現’ 4’4，-二崎螺-螺環取代之n比略 當與如下說明之改善作物相容性之化合物(安全劑/解毒^ 共同使用時，可有效預防損害作物，可依_有利 7 用於廣譜性組合製劑，供選擇性防治有用作物(如，例如二 穀類，但亦指玉米、大豆與稻）中不要之植物。 本發明亦提出一種選擇性除草物質，其包含有效量 活性化合物組合，其包含下列成份：
(a·)至少一種式（I)經4,4，-二噚螺_螺環取代之吡咯鲷萨 鹽’其中A、B、G、m、n、w、x、如上述^ 義， 及 (b·)至少一種選自下列群組之改善作物相容性之化合物： 4-二氯乙醯基-1-氧雜_4_氮雜螺[4 5]_癸烷（AD_67、 厘〇义4660)、1-二氯乙醯基六氫_3,3,8&_三曱基吡咯并[1心 嘧咬-6(2H)-_(第克隆(diCyCi〇non)、BAS_145138)、二氣 乙醯基_3,4_二氫-3-曱基-2H-1，4·苯并〇等〇井（本諾克 (benoxacor))、5-氣喹啉各氧乙酸丨_曱基己基酯（甲克快特 (cloquintocet-mexyl)-亦參見 ΕΡ·α_8675〇、Ep A_94349〈 EP-A-191736、EP-A-492366中之相關化合物）、3_(2_氯笨曱 基曱基-1-本基乙基)脲(克有龍(CUmylur〇n))、α (氛基 甲氧亞胺基）苯基乙腈（赛美奇(Cy〇metrinil))、2,4_二氯笨氧 基乙酸(2,4-D)、4-(2,4-二氯苯氧基）丁酸(2,4_DB)、^⑴甲 基-1-本基乙基)-3-(4-曱基苯基)脲(達有龍(daimur〇n) 、達姆 龍(dymron))、3,6-二氯_2_ 曱氧基苯 ψ 酸(汰克草（dicamba))、 11 201000012 旅咬-1-硫代缓酸S-l_甲基-1-苯基乙基g旨（大滅普 (dimepiperate))、2,2-二氣-Ν·(2-侧氧基-2-(2-丙烯基胺基）乙 基)-N-(2-丙烯基）乙醢胺(DKA-24)、2,2-二氯-Ν,Ν-二-2-丙浠 基乙酿胺（大克滅(dichlormid))、4,6-二氯-2-苯基嘴咬(吩克 靈（fenclorim))、1-(2,4-二氯苯基)-5-三氯曱基·1Η-1，2,4-三唑 -3-叛酸乙S旨（乙基吩克峻（fenchlorazole-ethyl)-亦參見 EP-A-174562與EP-A-346620中之相關化合物）、2-氯-4-三 氟甲基噻唑-5-羧酸苯基甲基酯（伏樂唑(fluraz〇ie))、4-氯 -N-(l，3-二氧戊環-2-基甲氧基）-α-三氟乙醯苯肟（福吩寧® (fluxofenim))、3-二氯乙醯基-5·(2-呋喃基)_2,2-二曱基哼唑 啶（福利唑（负1：如2〇卜）、]^1〇]^-13900)、4,5-二氫-5,5-二苯基 -3-異嘮唑羧酸乙酯（乙基異噚吩(isoxadifen_ethyl)_亦參見 WO-A-95/07897中之相關化合物）、3,6-二氯-2-甲氧基苯曱 酸1-(乙氧基羰基）乙醋（樂敵克(lactidichlor))、（4-氯-鄰曱苯 基氧）乙酸（MCPA)、2-(4-氣-鄰甲苯基氧）丙酸（滅克普 (mecoprop))、1-(2,4-二氣苯基）-4,5-二氫-5-曱基-1H-吼唑 -3,5-一敌酸二乙S旨（二乙基滅吩比（mefenpyr_diethyl)-亦參❹ 見WO-A-91/07874中之相關化合物）、2-二氣曱基-2-曱基 _1，3-二氧戊環(^10-191)、2-丙烯基-1-氧雜-4-氮雜螺[4.5]癸 烧-4-甲硫代酸酯(MG_838)、！，8_萘甲酸酐、.(1，3_二氧戊環 -2-基甲氧亞胺基）苯基乙腈（0号比尼(〇xabetrinU))、2,2_二氯 -N-(1’3- 一氧戊環-2-基甲基）-N-(2-丙烯基）乙醯胺 (PPG-1292)、3-二氯乙醯基-2,2-二曱基十坐啶(R-28725)、3-二氯乙醯基·2,2,5-三曱基π号唑啶(r-29148)、4-(4-氯-鄰曱苯 12 201000012 基）丁酸、4-(4-氯苯氧基）丁酸、二苯基甲氧基乙酸、二苯基 甲氧基乙酸甲酯、二苯基甲氧基乙酸乙酯、1-(2-氯苯基)-5-苯基-1H-吡唑-3-羧酸甲酯、1-(2,4-二氯苯基)-5-曱基-1H-吡 唑-3-羧酸乙酯、1-(2,4-二氯苯基)-5-異丙基-1H-吡唑-3-羧酸 乙基酯、1-(2,4-二氯笨基）-5-(1,1-二曱基乙基）-1Η-吡唑-3-羧酸乙基酯、1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基-1Η-η比唑-3-羧酸乙基 酯（亦參見EP-A-269806與EP-A-333131中之相關化合物）、 5-(2,4-二氯苯甲基)-2-異噚唑啉-3-羧酸乙基酯、5-苯基-2-異哼唑啉-3-羧酸乙基酯、5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-異。f唑啉 -3-羧酸乙基酯（亦參見WO-A-91/08202中之相關化合物）、 5-氣。奎嚇·-^乳乙酸1，3-二曱基丁-1-基S旨、5-氯哇琳-8-氧乙 酸4-烯丙基氧丁基酯、5-氯喹啉-8-氧乙酸1-烯丙基氧丙-2-基酯、5-氯喹畤啉-8-氧乙酸甲基酯、5-氣喹啉-8-氧乙酸乙 基酯、5-氣°|:噚琳-8-氧乙酸稀丙基酯、5-氯啥琳-8-氧乙酸 2 -側氧基丙-1-基S旨、5 -氣喧琳-8-氧丙二酸二乙S旨、5-氯喧 σ号啉-8-氧丙二酸二烯丙基酯、5-氯喹啉-8-氧丙二酸二乙酯 (亦參見ΕΡ-Α-582198中之相關化合物）、4-羧基色滿-4-基乙 酸(AC-304415，參見 ΕΡ-Α-613618)、4-氯苯氧基乙酸、3,3，-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、1-溴-4-氯曱基磺醯基苯、 1-[4-(Ν-2-曱氧基笨甲酿基胺石黃蕴基）苯基]-3-曱基腺（亦稱 為Ν-(2-甲氧基苯曱醯基)-4-[(曱基胺基羰基）胺基]苯磺醯 胺）、1-[4-(Ν-2-曱氧基苯曱醯基胺磺醯基）苯基]-3,3-二曱基 脲、l_[4-(N-4,5-二曱基苯曱醯基胺磺醯基）苯基]-3-曱基 脲、1_[4-(N-萘胺磺醯基)苯基]-3,3-二曱基脲、N-(2-曱氧基 13 201000012 -5-甲基苯甲醯基)-4-(環丙基胺基羰基）苯磺醯胺 與/或一種如下通式定義之化合物·· 通式(Ila)化合物 14 (Ila) 或通式(lib)化合物 xl .X2
〇、 又
Ά2 R ,15 (Hb) 或式(lie)化合物
η 代表數子0至5， Α1代表如下一種二價雜環基：
R^V >= X〇R2。〆 Ο 14 201000012 n 代表數字o至5， A2 =表可視需要經C「C4_燒基_與/或Μ#·燒氧基叛基 14取代之具有1或2個碳原子之燒二基， R 3表經基、氫硫基、胺基、C】_C6烧氧基、CrC6_烧硫 μ基、CrQ-烷基胺基或二(CVC4_烷基)胺基， 代表羥基、氫硫基、胺基、Ci_C6_烷氧基、Ci_C6_烷硫 16基、crcv烷基胺基或二(Ci_c4_烷基)胺基，
R代表分別可視需要經氟-、氯-與/或溴取代之Cl_c4_烷 基，
Rl7代表氫、分別可視需要經氟_、氯-與/或溴取代之Ci_C6_ 烷基、c2-c6-烯基或C2-C6-块基、Ci_c4_炫氧基_Ci_c4_ 烷基、二氧戊環基_CrC4*·烷基、呋喃基、呋喃基_Ci_c4_ 烷基、噻吩基、噻唑基、哌啶基，或可視需要經氟… 氯-與/或溴-或q-CV烷基取代之苯基， R18代表氩、分別可視需要經氟ι _、氯·與/或溴取代之c i _ C 6 _ 燒基、C2-C6-稀基或C2-C6-块基、Cl_c4_烧氧基_Ci_c4-燒基、二氧戊環基-CrCr院基、咬喃基、吱喃*_Ci_c4_ 烷基、噻吩基、噻唑基、哌啶基，或可視需要經氟… 氣-與/或>臭-或CVC4-烧基取代之笨基，或與rH共同代 表Q-cv烷二基或όνον氧雜烷二基，其分別可視需 要經CrCp烷基、苯基、吱喃基、稠合苯環取代或經 兩個取代基取代，該等取代基與其所附接之c原子共 同形成5-或6-員碳環， R19代表氫、氰基、鹵素，或代表分別可視需要經氟-、氣 201000012 如-與/或溴取代之CrC4_烷基、Crc6_環烷基或苯基， R20代表氫、分別可視需要經羥基一氰基_、鹵素_或〇1<4_ 烷氧基取代之CVC6·烷基、C3_C6_環烷基或三（Crc4_ 烧基)碎烧基， R代表氫、氰基、鹵素，或代表分別可視需要經氟_、氯 1 _與/或溴取代之crcv烧基、c3-c6-環烷基或苯基， χ1代表硝基、氰基、鹵素、CVC4-烷基、CrC4-鹵烷基、 CrCr烷氧基或CVCp鹵烷氧基， X2代表氫、氰基、確基、鹵素、Cl_C4_烧基、Q-CV鹵烷❹ 基、CrC4-烧氧基或CrC4-#烷氧基， χ3代表氫、氰基、硝基、鹵素、Q-Cr烧基、CrC4·鹵烷 基、CVCV烷氧基或（^-(：4-_烷氧基， 與/或如下列通式定義之化合物 通式(lid)
(Hd) 或通式(lie)
(lie) 16 201000012 其中 η 代表數字0至5， R22代表氫或crc4-烷基， R23代表氫或crc4-烷基， R24代表氫、分別可視需要經氰基-、鹵素-或c广C4_烷氧展 取代之crc6-烧基、crc6·烧氧基、Cl_C6、^=基二
Ci-C6_烧基胺基或二(CrC4_炫基)胺基，或分别可視需 要經氰基-、鹵素-或CrCV烷基取代之CrC6、環烷基、 哀烧基氧、C3_C6_環烧基硫或C；j-C6-環燒其胺美， R25代表氫、可視需要經氰基-、羥基-、由素·或烷 乳基取代之C1 -C6·烧基、分別可視需要經氰暴-咬函素 取代之CVC6-稀基或C3_C6_炔基，或可視需要經氰^ -、鹵素-或C〗-C4-烷基取代之C3-C6-環烷基， R26代表氫、可視需要經氰基_、羥基_、鹵素_或^{^烷 氧基取代之CVC6-烷基、分別可視需要經氰基_或_素 取代之CVC6-烯基或c3-C6-炔基、可視需要經氰基_、 _素-或C1-C4-烧基取代之C^-C6-環院基，或可視需要 經墙基-、氰基-、鹵素_、CrC4-烷基-、CrCr鹵烷基_、 CrCV烷氧基_或CrC4_鹵烷氧基取代之苯基，或與R25 共同代表分別可視需要經CrC4-烷基取代之C2-C6-烷 一基或C2-C5-氧雜烧二基， X4代表硝基、氰基、羧基、胺曱醯基、曱醯基、胺磺醯 基、經基、胺基、鹵素、CrCr烷基、Crc4-鹵烷基、 CrCV烷氧基或Ci_C4•鹵烷氧基，及 17 201000012 X5代表硝基、氰基、羧基、胺甲醯基、曱醯基、胺磺醯 基、經基、胺基、1¾素、C1-C4-烧基、C1-C4-鹵烧基、 C1-C4-烧氧基或Ci_C4-_烧乳基。 此外，已發現一種組合物，其包含一相（phase)，其包 含至少一種已溶解之式(I)或（Γ)活性化合物
A
其中 八、6、0、111、11、\^、乂、丫與2如上述定義， 當在pH值2 5下稀釋至合適濃度後施用時，其相較於例 如：相應之SF調配物具有更快速之啟動作用及/或與作物n 之更佳相容性及/或更高活性。 此點特別令人驚訝，因為式(Γ)活性化合物在pH值25 下具有相當高水溶性，任何形態之調配物加水稀釋後，所 達到之濃度顯著低於活性化合物於水中之期望溶解度，因 此該活性與原始之調配物型態無關。當然，溶解度動力學 亦為製備喷灑液之相關係數。然而，習此相關技藝之人士 均希望該調配物中除了活性化合物外，尚包含較高濃度之 18 201000012 界面活性劑，以提高溶解動力學。出人意料地，此點尚未 被發現。 根據本發明調配物中，式(I)活性化合物甚至係呈溶解 形式存在於濃縮組合物中。 因此，本發明提出一種組合物，其包含至少一種溶劑 與至少一種呈溶解形式之式(I)或(Γ)。 本發明亦提出一種製備包含至少一種式（I)或（Γ)化合 物之水溶性濃縮液之方法。 此外，本發明提出一種包含單相（其中包含至少一種呈 溶解形式之式（I)或(Γ)化合物）之組合物於控制不要之植物 生長與/或動物害蟲上之用途。 通常，上列式⑴或(Γ)化合物可依據本發明使用。 根據本發明較佳之式(I)化合物為製備實例中提及之化 合物，其中包含之各化合物本身即為較佳者。 根據本發明較佳之式(Γ)化合物列於表A，其中包含之 各化合物本身即為較佳者。
表A
γ (丨·) 其中 實例編 W X Y A B 自 WO 06/089633 號 中已知； 實例編號 19 201000012
w托出—裡很骒不赞明化合物之—妒八 =文化學式所示基團t之較佳取代基 ‘ϋ w較佳為代表mCl々絲、如下： 鹵烷基或Ci_c2•函烷氧基，1戍氧基、 X t為代表氯、漠、c】-c4-炫基、Crc4乎 ^基、㈣·岐氧基錢基，4料基、cvc4. Y較佳為分糊立代表氫 垸氧基、Ci、c ，/臭、C1<v燒基、 A與B與其所附接 基，函烷氣基或氦 綱，其可視需麵C 較佳域表或^ 基或C,心焓乂“基、CVC3-齒烷基、c 工述及 J氧基或crc4_烷氧。、元基、t G較佳為代表鋰、制i-c】、c2_烷基單取代t 鉀、鉋、鎂-鹵素陽離子 、缩 C4- •取代， 、鎂、約 R4 ?·一Ν~·Ι^5 m 或銨離子 其中 R3、R4、R5、R6〜l 較佳為代表數字上述定義 20 201000012 η 較佳為代表數字1或2。 如上述定義之基團中，特別佳為函素代表氟、氯與溴， 特定言之氟與氯。 W特別佳為代表氫、氣、溴、曱基、乙基、曱氧基、乙 氧基或三氟甲基， X 特別佳為代表氯、溴、曱基、乙基、曱氧基、乙氧基、 三氟曱基、二氟曱氧基、三氟甲氧基或氰基， Ο Υ與Ζ特別佳為分別獨立代表氫、氟、氣、溴、曱基、乙 基、甲氧基、三氟甲基、三氟曱氧基或氰基， Α與Β與其所附接之碳原子特別佳為共同代表5-或6-員縮 酮，其可視需要經甲基、乙基、丙基、三氟曱基、單 氯甲基、曱氧基、乙氧基、甲氧基曱基或乙氧基甲基 單取代或二取代， G 特別佳為代表裡、納、鉀、铯、氣化鎮陽離子、漠化 鎂陽離子、碘化鎂陽離子、鎂、鈣或銨離子 Θ ❹ R4 ?3-n-r5 R6 其中R3、R4、R5、R6特別佳為分別獨立代表氫、Ci-CV 烷基或苯曱基。
m η W 特別佳為代表數字1或2， 特別佳為代表數字1或2。 極特別佳為代表氫、氯、溴、甲基、乙基或曱氧基，（特 定言之曱基）， 極特別佳為代表氯、溴、曱基、乙基、甲氧基或乙氧 21
X 201000012 基、（特定言之甲基） Y與f ^特難為分別獨立代表氫、氯ϋ甲基，特 定呑之代表甲基或氯，ζ特定言之代表氳）， Α與Β與其軸接之碳原子極特別佳為制代表5_戈
G =其其可視需要經甲基、乙基、丙基、單氯甲基或 矣定j之：仰2)2_〇_)單取代或二取代， R4 -N-R5 R6 4為代表鋰、鈉b鉀、鉋、溴化鎂陽離子、鎂、 ❹ _或錢離子 m η 二立代…4_ 極特別佳為代表數字1或2/ 鋼、鉀、鎮或每）， 極特別佳為代表數字1或2。 亦即可依需要相互組合， 合物_本發明較佳者為包含上二:組合之· (1)化合ί本發料抑者為包含与特職定義組合之式 根據本發明極特 之式σ)化合物。]佳者為包含切極特別蚊義組合 (I)化合物。 考騎3上心其佳定義組合之式 22 201000012 飽和或不飽和烴基，如：烧基、烧二基或烯基，分別 為直鏈或其可能之分支鏈.，包括其與雜原子之組合，如， 例如：烧氧基。 除非本文中另有說明，否則可視需要經取代之基團可 經單-或多取代，其中若經多取代時，其取代基可相同或相 異。
除了製備實例中說明之化合物外，亦可明確說明下列 式(I)化合物：
表 1: G (+)n = Na+ ; m= 1 ； Z=H w X Y A B ch3 ch3 ch3 -〇-(CH2)2_〇- ch3 ch3 Cl -0-(CH2)2-0- ch3 ch3 Br -〇-(CH2)2_〇- ch3 ch3 ch3 -0-(CH2)3-0- ch3 ch3 Cl -o-(ch2)3-o- ch3 ch3 Br -o-(ch2)3-〇- 表2: 八、6、\^、又與丫如表1所示 23 201000012 G(+)n = K+ ； m = 1 表3: 八、：8、買、乂與丫如表1所示 G(+)n = Li+ ; m = 1 表4: 入、；6、1\^、乂與丫如表1所示 G(+)n = Mg2+ ； m = 2 表5: 八、：8、1^、乂與丫如表1所示 G(+)n = Ca2+ i m = 2 表6: 人、：8、\^、乂與丫如表1所示 G(+)n = [H2N(CH3)2]+ ； m = 1 與式(Ila)、（lib)、（lie)、（lid)與(lie)改善作物相容性之 化合物(“除草劑安全劑”)相關之上列基團之較佳定義如下。 η 較佳為代表數字0, 1，2, 3或4。 Α1較佳為代表下列一種二價雜環
Α2較佳為代表分別可視需要經曱基-、乙基-、甲氧基羰基 -或乙氧基羰基取代之亞甲基或伸乙基。 R14較佳為代表羥基、氫硫基、胺基、曱氧基、乙氧基、 正-或異-丙氧基、正-、異-、第二-或第三-丁氧基、曱 24 201000012 硫基、乙硫基、正-或異-丙硫基、正、異-、第二-或第 三-丁硫基、曱基胺基、乙基胺基、正-或異-丙基胺基、 正-、異-、第二-或第二-丁基胺基、二曱基胺基或二乙 基胺基。 R15較佳為代表羥基、氫硫基、胺基、曱氧基、乙氧基、 正-或異-丙氧基、正·•、異_、第二··或第三-丁氧基、甲 硫基、乙硫基、正-或異-丙硫基、正-、異-、第二-或第 三-丁硫基、曱基胺基、乙基胺基、正-或異-丙基胺基、 正_、異_、第二-或第三-丁基胺基、二曱基胺基或二乙 基胺基。 R16較佳為代表分別可視需要經氟-、氯-與/或溴取代之曱 基、乙基、正-或異-丙基。 R17較佳為代表氳、分別可視需要經氟-與/或氣取代之曱 基、乙基、正-或異-丙基、正-、異·、第二-或第三-丁 基、丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基、甲氧基曱基、 乙氧基曱基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、二氧戊環基 曱基、呋喃基、呋喃基甲基、噻吩基、噻唑基、哌啶 基’或可視需要經氣-、氯-、曱基-、乙基-、正-或異_ 丙基-、正-、異-、苐二-或第二-丁基取代之苯基。 R18較佳為代表氩、分別可視需要經氟-與/或氯取代之曱 基、乙基、正-或異-丙基、正-、異-、第二-或第三-丁 基、丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基、曱氧基甲基、 乙氧基曱基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、二氧戊環基 曱基、呋喃基、呋喃基曱基、噻吩基、噻唑基、哌咬 25 201000012 基，或可視需要經氟-、氯-、曱基-、乙基-、正-或異-丙基-、正-、異-、第二-或第三-丁基取代之苯基，或與 R 共同代表下列基團之一 .與 R19 -CH2-CH2-〇-CH2-CH2-，其可視需要經甲基、乙基、咦 喃基、苯基、稠合苯環取代或經兩個取代基取代，該 等取代基與其所附接之C原子共同形成5-或6-員後壤。 R20 R21 X1 X2 平父佳為代表鼠、氰基、氟、氣、>臭，或代表分別▼專見 需要經氟_、氯-與/或溴取代之甲基、乙基、JL-或異 丙基、環丙基、環丁基、環戊基、環己基或苯基。 ，佳為代表氫、分別可視需要經羥基-、氰基-、氣” 氯…曱氧基-、乙氧基·、正-或異、丙氧基取代之曱基 基、正-或異-丙基、正-、異_、第二-或第三-丁基土。、 5佳為代表氫、氰基、氟、氯、溴，或代表分別V、目 昀要經氟_、氯•與/或溴取代之甲基、乙基、正_戈= 基正-、異_、第二或第三_丁基、丙、 ^、 環戊基、環己基或苯基。 丁基、 較佳為代表石肖基、氰基、氟、氣、漠、甲基 或異-丙基、正_、異·、第二秦丁基、二=， ,、二氣甲基、三氟甲基、三氣甲基'氣：甲 =甲基、甲氣基、乙氧基、正-或異-丙氧基上 甲氧基或三氟甲氣基。 虱 ^圭為代表氫1基、氰基、氟、氯、溴、甲基、 ί、正或異-丙基、正-、異-、第二或第三-丁基彳 虱曱基、二氣甲基、三氟曱基、三氣曱基、氣二氣; 26 201000012 基、氟二氯曱基、甲氧基、乙氧基、正-或異-丙氧基、 二氟曱氧基或三氟甲氧基。 X3較佳為代表氫、硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙 基、正-或異-丙基、正-、異-、第二-或第三-丁基、二 氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯曱基、氯二氟甲 基、氟二氯曱基、曱氧基、乙氧基、正-或異-丙氧基、 二氟曱氧基或三氟甲氧基。 R22較佳為代表氫、甲基、乙基、正-或異-丙基。 R23較佳為代表氳、甲基、乙基、正-或異-丙基。 R24較佳為代表氳、分別可視需要經氰基-、氟-、氯-、曱 氧基-、乙氧基-、正-或異-丙氧基取代之甲基、乙基、 正-或異-丙基、正-、異-、第二-或第三-丁基、甲氧基、 乙氧基、正-或異-丙氧基、正-、異-、第二-或第三-丁 氧基、甲硫基、乙硫基、正-或異-丙硫基、正-、異-、 第二-或第三-丁硫基、曱基胺基、乙基胺基、正-或異-丙基胺基、正·、異_、第二-或第二-丁基胺基、二甲基 胺基或二乙基胺基，或分別可視需要經氰基-、氟-、氯 -、>臭_、曱基_、乙基·、正或異-丙基取代之環丙基、 環丁基、環戊基、環己基、環丙基氧、環丁基氧、環 戊基氧、環己基氧、環丙硫基、環丁硫基、環戊硫基、 環己硫基、環丙基胺基、環丁基胺基、環戊基胺基或 環己基胺基。 R25較佳為代表氫、分別可視需要經氰基-、羥基-、氟-、 氣-、曱乳基-、乙氧基-、正-或異-丙氧基取代之甲基、 27 201000012 乙基、正-或異-丙基、正-、異-或第二-丁基、分別可視 需要經氰基-、氟-、氣-或溴取代之丙烯基、丁烯基、 丙炔基或丁炔基，或分別可視需要經氰基-、氟-、氣-、 溴·、曱基-、乙基-、正-或異-丙基取代之環丙基、環丁 基、環戊基或環己基。 R26較佳為代表氳、分別可視需要經氰基-、羥基-、氟-、 氯-、曱氧基-、乙氧基-、正-或異-丙氧基取代之甲基、 乙基、正-或異-丙基、正-、異-或第二-丁基、分別可視 需要經氰基-、氟-、氣-或溴取代之丙烯基、丁烯基、® 丙炔基或丁炔基、分別可視需要經氰基-、氟-、氯-、 溴-、曱基-、乙基-、正-或異-丙基取代之環丙基、環丁 基、環戊基或環己基，或可視需要經硝基-、氰基-、氟 _、氯臭-、甲基_、乙基_、正-或異·丙基_、正_、異-、 第二-或第三-丁基-、二氣甲基-、甲氧基-、乙氧基-、 正-或異-丙氧基-、二氟甲氧基-或三氟曱氧基取代之苯 基，或與R25共同代表分別可視需要經甲基-或乙基取 代之丁烷-1，4-二基(三亞曱基）、戊烷-1,5-二基、1-氧雜〇 丁烷-1，4-二基或3-氧雜戊烷-1，5-二基。 X4較佳為代表硝基、氰基、羧基、胺甲醯基、曱醯基、 胺石黃酸基、經基、胺基、氟、氯、漠、甲基、乙基、 正-或異-丙基、正-、異-、第二或第三-丁基、三氟甲 基、甲氧基、乙氧基、正-或異-丙氧基、二氟甲氧基或 三氟甲氧基。 X5較佳為代表硝基、氰基、羧基、胺曱醯基、甲醯基、 28 201000012 胺磺醯基、羥基、胺基、氟、氣、溴、甲基、乙基、 正-或異-丙基、正-、異-、第二-或第三-丁基、三氟甲 基、曱氧基、乙氧基、正-或異-丙氧基、二氟甲氧基或 三氟曱氧基。 作為本發明除草劑安全劑之極特別佳式(11 a)化合物實 例列於下表。
3
(Ila) 表式(Ila)化合物實例
實例編號 (位置） (X')n A1 R14 IIa-1 (2) Cl，（4) Cl 入 、\ r h3c^\ 於 och3 0 〇ch3 IIa-2 (2) Cl, (4) Cl 人 Yr 於 oc2h5 och3 IIa-3 (2) Cl, (4) Cl 人 Yr h3c^T 於 och3 oc2h5 IIa-4 (2) Cl, (4) Cl Yr ^-〇c2h5 0 〇C2H5 29 201000012 實例編號 (位置） (X')n A1 R14 IIa-5 (2) Cl ^n/N'V^ och3 IIa-6 (2) Cl, (4) Cl och3 IIa-7 (2)F och3 IIa-8 (2)F och3 IIa-9 (2) Cl, (4) Cl 女 ci3c oc2h5 IIa-10 (2) Cl, (4) CF3 (?Γ och3 IIa-11 (2) Cl och3 30 201000012
實例編號 (位置） (X^n A1 R14 IIa-12 〇C2H5 IIa-13 (2) Cl, (4) Cl h3c OC2H5 IIa-14 (2) Cl, (4) Cl 人 )=^ C3H7-i OC2H5 IIa-15 (2) Cl, (4) Cl 人 C4H9-t OC2H5 IIa-16 (2) Cl, (4) Cl h2 ^cw 0—N OC2H5 IIa-17 (2) Cl, (4) Cl 0—N OC2H5 IIa-18 OH 作為本發明除草劑安全劑之極特別佳式(iib)化合物實 例列於下表。
R 15 (Hb) 31 201000012 表式(lib)化合物實例 實例編號 (位置） X2 (位置） X3 A2 r15 IIb-1 (5) Cl - ch2 OH IIb-2 (5) Cl ch2 och3 IIb-3 (5) Cl _ ch2 oc2h5 IIb-4 (5) Cl ch2 OC3H7-II IIb-5 (5) Cl - ch2 OC3H7-i IIb-6 (5) Cl - ch2 OC4H9-II IIb-7 (5) Cl - ch2 OCH(CH3)C5Hn-n IIb-8 (5) Cl (2) F ch2 OH IIb-9 (5) Cl (2) Cl ch2 OH IIb-10 (5) Cl - ch2 OCH2CH=CH2 IIb-11 (5) Cl - ch2 OC4H9-1 IIb-12 (5) Cl ch2 ch2 II 2 /CH HX ；i h2c \〇’5、CH3 IIb-13 (5) Cl ch2 /CH H2〒 0丫0 och2ch=ch2 IIb-14 (5) Cl c2h5 0丫。 oc2h5 32 201000012 實例編號 (位置） X2 (位置） X3 A2 R15 IIb-15 (5) C1 ch3 0丫0 〇ch3 作為本發明除草劑安全劑之極特別佳式(lie)化合物實 例列於下表。
(lie) 表式(lie)化合物實例 實例編號 R16 n(r17，r18) IIc-1 chci2 n(ch2ch=ch2)2 IIc-2 chci2 h3c ch3 0 \ / IIc-3 chci2 h3c ch3 0 CH3 IIc-4 chci2 -lx w IIc-5 chci2 h3c CH3 \N 0 csh5 33 201000012
作為本發明除草劑安全劑之極特別佳式(lid)化合物實 例列於下表。
表式(lid)化合物實例 實例編號 R22 R23 R24 (位置） (X4)n (位置） (X5)n IId-1 H H ch3 (2) OCH3 - IId-2 H H C2H5 (2) OCH3 IId-3 H H C3H7-11 (2) OCH3 - IId-4 H H C3H7-i (2) OCH3 - IId-5 H H A (2) OCH3 34 201000012 實例編號 R22 r23 R24 (位置） (X4)n (位置） (X5)n IId-6 H H ch3 (2) OCH3 (5) CH3 - IId-7 H H C2H5 (2) OCH3 (5) CH3 - IId-8 H H C3H7-11 (2) OCH3 (5) CH3 - IId-9 H H C3H7-i (2) OCH3 (5) CH3 - IId-10 H H 人 (2) OCH3 (5) CH3 IId-11 H H 〇ch3 (2) OCH3 (5) CH3 - IId-12 H H oc2h5 (2) OCH3 (5) CH3 - IId-13 H H OC3H7-i (2) OCH3 (5) CH3 - IId-14 H H sch3 (2) OCH3 (5) CH3 - IId-15 H H SC2H5 (2) OCH3 (5) CH3 * IId-16 H H SC3H7-1 (2) OCH3 (5) CH3 - IId-17 H H NHCH3 (2) OCH3 (5) CH3 - IId-18 H H NHC2H5 (2) OCH3 (5) CH3 - IId-19 H H NHC3H7-1 (2) OCH3 (5) CH3 - IId-20 H H \nh A (2) OCH3 (5) CH3 IId-21 H H NHCH3 (2) OCH3 - IId-22 H H NHC3H7-1 (2) OCH3 - IId-23 H H n(ch3)2 (2) OCH3 - IId-24 H H N(CH3)2 (3) CH3 (4) CH3 - IId-25 H H CH2-O-CH3 (2) OCH3 - 35 201000012 作為本發明除草劑安全劑之極特別佳式(lie)化合物實 例列於下表。
表式(lie)化合物實例 實例編號 R22 R25 R26 (位置） (X4)n (位置） (X5)n IIe-1 H H ch3 (2) OCH3 - IIe-2 H H c2h5 (2) OCH3 - IIe-3 H H C3H7-I1 ⑵ 〇ch3 - IIe-4 H H C3H7-i (2) OCH3 - IIe-5 H H 人 (2) OCH3 IIe-6 H ch3 ch3 (2) OCH3 - IIe-7 H H ch3 (2) OCH3 (5) CH3 - IIe-8 H H C2H5 (2) OCH3 (5) CH3 - IIe-9 H H C3H7-I1 (2) OCH3 (5) CH3 - IIe-10 H H C3H7-1 (2) OCH3 (5) CH3 - lie-11 H H 人 (2) OCH3 (5) CH3 IIe-12 H ch3 ch3 (2) OCH3 (5) CH3 - 201000012 作為改善作物相容性之化合物[成份(b，)]之最佳化合物 為曱克快特（cloquintocet-mexyl)、乙基吩克唑 (fenchlorazole-ethyl)、乙基異 π号吩（isoxadifen-ethyl)、二乙 基滅吩比（mefenpyr-diethyl)、福利唾（furilazole)、吩克靈 (fenclorim)、克有龍(cumyluron)、達姆龍(dymron)、大滅普 (dimepiperate)與化合物ne_5與Ile-ll，且特別強調曱克快 特（cloquintocet-mexyl)與二乙基滅吩比(mefenpyr_diethyl)。 可作為根據本發明安全劑使用之通式(IIa)化合物為已 知者且/或可依本身已知方式製備（參見W〇_A-91/07874、 WO-A-95/07897) ° 可作為根據本發明安全劑使用之通式(IIb)化合物為已 知者且/或可依本身已知方式製備（參見Ep_A_191736)。 可作為根據本發明安全劑使用之通式(IIc)化合物為已 知者且/或可依本身已知方式製備（參見 DE-A-2218097, DE-A-2350547)。 可作為根據本發明安全劑使用之通式(nd)化合物為已 知者且/或可依本身已知方式製備（參見 DE-A-19621522/US-A-6235680)。 可作為根據本發明安全劑使用之通式(IIe)化合物為已 知者且/或可依本身已知方式製備（參見 WO-A-99/66795/US-A-6251827)。 根據本發明選擇性除草組合分別包含一種式⑴活性化 合物與分別各一種選自下表之如上述定義之安全劑。 37 201000012 表根據本發明組合實例 式⑴活性化合物 安全劑 A.1 甲克快特（cloquintocet-mexyl) A.1 乙基吩克0坐(fenchlorazole-ethyl) A.1 乙基異0号吩(isoxadifen-ethyl) A.1 二乙基滅吩比(mefenpyr-diethy 1) A.1 福利唾（furilazole) A.1 吩克靈（fenclorim) A.1 克有龍（cumyluron) A.1 達有龍(daimuron) /達姆龍(dymron) A.1 大滅普（dimepiperate) A.1 lie-11 A.1 IIe-5 A.2 曱克快特（cloquintocet-mexyl) A.2 乙基吩克0坐（fenchlorazole-ethy 1) A.2 乙基異 0号吩(isoxadifen-ethyl) A.2 二乙基滅吩比（mefenpyr-diethyl) A.2 福利唾(furilazole) A.2 吩克靈（fenclorim) A.2 克有龍(cumyluron) A.2 達有龍(daimuron) /達姆龍(dymron) A.2 大滅普（dimepiperate) A.2 IIe-11 A.2 IIe-5 201000012 ❹ 式(i)活性化合物 A.3_ A.3_ A.3_ A.3_ A.3_ A.3_ A.3_ A.3__ A.3 A.3 A.3 A.4 安全劑_ 甲克快特（cloquintocet-mexyl) 乙基吩克嗤(fenchlorazole-ethyl) 乙基異 σ号吩(isoxadifen-ethyl) 二乙基滅吩比（mefenpyr-diethyl) 福利嗤(furilazole) 吩克靈（fenclorim) 克有龍(cumyluron)_ 達有龍(daimuron) /達姆龍(dymron) 大滅普（dimepiperate)_ IIe-11_ IIe-5_ _曱克快特（cloquintocet-mexyl) 吩克0坐(fenchlorazole-ethyl) 乙基異 σ号吩(isoxadifen-ethyl)
A.4 A.4 A.4
A.4 复立靈(fenclorim)
息发龍(cumyluron) 逢！龍(daimuron) /達姆龍（dymron) (dimepiperate) 快特（cloquintocet-mexyl) 39 201000012 式α)活性化合物 安全劑 Α.5 __ 乙基吩克嗤（fenchlorazole-ethyl) Α.5 ________ 乙基異 n号吩（isoxadifen-ethy 1) A 5 ___ 二乙基滅吩比(mefenpyr-diethyl) Α.5 ______- 福利嗤（furilazole) A 5 __________ 吩克靈（fenclorim) 克有龍(cumyluron) Α.5 ______________ 達有龍(daimuron) /達姆龍(dymron) Α.5 __________ 大滅普（dimepiperate) Α.5 _-__ lie-11 Α.5 _______ IIe-5 Α.6 曱克快特（cloquintocet-mexyl) Α.6 乙基吩克唾（fenchlorazole-ethyl) Α.6 乙基異 α号吩(isoxadifen-ethyl) Α.6 二乙基滅吩比(mefenpyr-diethyl) Α.6 福利嗤（furilazole) Α.6 吩克靈（fenclorim) Α.6 克有龍（cumyluron) Α.6 達有龍(daimuron) /達姆龍(dymron) Α.6 大滅普（dimepiperate) Α.6 lie-11 Α.6 IIe-5 Α.7 甲克快特(cloquintocet-mexyl) Α.7 ______ 乙基吩克0圭（fenchlorazole-ethy 1) 40 201000012 異喝吩(isoxadifen-ethyl) 二 p 基滅吩比(mefenpyr-diethyl) ffj’J0坐(furilazole)_ 吩克靈（fenclorim) 達有龍(daimuron) /達姆龍(dymron) ο 甲克快特(cloquintocet-mexyl) 乙基吩克嗤(fenchlorazole-ethyl) 乙基異崎吩(isoxadifen-ethyl) 乙基滅吩比(mefenpyr-diethyl) ο 式(i)活性化合物
克有龍(cumyluron) 大滅普（dimepiperate) 福利嗤（furilazole) 吩克靈（fenclorim) 克有龍(cumyluron) 大滅普(dimepiperate) 達有龍(daimuron) /達姆龍(dymron) 現已驚人地發現’通式⑴經4’4’-二哼螺-螺環取代之°比 哈酮酸鹽與選自上述群組(b’)與安全劑（解毒劑）之如上述定 201000012 =活性化合物組合不但有㈣物 有特別高除草活性，可用於多種_ 且具 類（尤指小麥），但亦可用於大豆、 特疋§之穀 擇性控制雜草。 ’、’？薯、玉米與稻，供選 此時，由許多種可擷抗劑除 已知安全劑或解毒劑中驚人地發現劑物之有害效應之 合物特別適合’其可(幾乎完全)消除二上述，(巧化 代之吡咯酮酸鹽對作物之有害效應、，^ _一气螺-螺環取 抗雜草之除草活性具有顯著不^響。土本上不會對其對❹ =中可特別強調選自群版(bt)之特別佳與最佳植 ::Tmf ’特別對作為作物之穀類植物上，：， 例如·小麥、大麥與裸麥，亦包括玉米與稻。 =康本發明材料中所包含所有式(1)活性化合物均可依 先則技蟄已知方法製備（參見上述說明）。其活性良好；缺 t特別在低施用率與濃度下，總是無法令人滿意。此外， 此等化合物與植物之相容性總是不足。因此，仍需要加強 包含該化合物之作物賴组合物對作物之_與/或改善其❹ 與植物之相容性。 文獻中曾說明如何添加録鹽來加強各種不同活性化合 物之作用。然而該鹽則為清潔劑鹽類（例如^ W〇 95/〇17817) 或具有相當長鏈烧基取代基與/或芳基取代基且具有可通透 作用或可提高活性化合物溶解性之鹽類(例如：EP_A 〇 453
086、EP-A 0 664 08 卜;FR-A 2 600 494、US 4 844 734、US 5 462 912、US 5 538 937、US-A 03/0224939、US-A 42 201000012 〇5/0009880、US-A〇5/〇〇96386)。此外，先前技藝僅曾說明 特疋活性化合物與/或相應組合物之特定施用法之作用。利 用硫酸銨加強作用之方法f以除草鮮甘膦(glyph_e)與 罐三辛(phosphinothricin)為例說明（US 6 645 914、EP-A2 0 036 106)。 以硫酸銨作為調配助劑之用法亦說明於某些活性化合
物與施用法中(卿92/16刚），但其目的係在穩定化而非 加強作用性。 裱狀_基婦醇類與用於加強作用之錢鹽或鱗鹽之除草 與殺昆蟲組合物已說明於w〇 _68427與w〇 〇7/〇6觀。 現已驚人地發現’來自經4,4，_二0号螺-螺環取代之料 晴鹽之m難/或殺蜱或除草冑彳之活性可 ，添加銨鹽或鱗鹽至施用溶液中或透過添加此等鹽至包含 :44-一傳螺環取代之吡咯鲷酸鹽之調配物中 此本發明提供續鹽或鱗鹽加強包含殺昆蟲活性 J或殺蜱蜗活性與/或除草活性之經4,4，-二 活性化合物之該作物保護組合物= 性上之用途。本發明同樣提供一 料活性與細草活性讀4,4,二或殺 ，鹽舆加強作用之銨鹽或鎖鹽之組合物 1不法僅包括調配用之活性化合物，而且包括現成“之ΐ 料(嘴灑液)。最後，本發明進一步提 用之材 昆蟲與/或虫知蛛蜗與/或不要之植物生長上之用途σ。於控制 根據本發明組合物中可使用之活性化合物濃度範圍寬 43 201000012 廣。調配物中之典型活性化合物濃度為〇.1%_50%重量比。 式(ΙΓ)提供可加強包含經4’4，-二崎螺-螺環取代之°比哈 酮酸鹽之作物保護組合物活性之銨鹽與鱗鹽之定義 、26· R29—D-R27'
R 28' R30 (II，) 其中 D 代表氮或碌，
D 較佳為代表氮， R26、R27、R28與R29分別獨立代表氫或分別可視需要經取 代之CrC8_烧基或單-或多_不飽和之可視需要經取代 之CrCs-伸烷基，該等取代基係選自：齒素、硝基與 氰基， R、R27、R28與R29較佳為分別獨立代表氮或分別可視需 要經取代之Q々燒基，該等取代基係選自：函素、 硝基與氰基， ©
26, R26, R26’ 'PH，特別佳為分別獨立代表氫、甲基、乙 基:正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基或 第三丁基， 、r27:、r28:與R29:極特佳為代表氫， R R與R φ極特別佳為同時代表甲基或同時 代表乙基， η 代表1、2、3或4， 44 201000012 η 較佳為代表1或2， R 代表有機或無機陰離子， R 較佳為代表碳酸氫根、四硼酸根、氟離子、溴離子、 碘離子、氯離子、一氫磷酸根、二氫磷酸根、硫酸氫 根、酒石酸根、硫酸根、硝酸根、硫代碳酸根、碰代 氰酸根、甲酸根、乳酸根、乙酸根、丙酸根、丁酸根、 戊酸根或草酸根， 30， Ο
R 亦較佳為代表碳酸根、五爛酸根、亞硫酸根、苯甲酸 根、草酸氫根、檸檬酸氫根、曱基硫酸根或四氟硼酸 根， 30， R 特別佳為代表乳酸根、硫酸根、硝酸根、硫代硫酸根、 硫代氰酸根、檸檬酸根、草酸根或曱酸根。 30， R亦特別佳為代表乙酸酯、一氫磷酸根或二氫磷酸根， 及 30， R極特別佳為代表硫酸根、硫代氰酸根、二氫磷酸根或 一氫磷酸根。 人可使用寬廣濃度範圍之式(11，)之銨鹽與鱗鹽來加強包 3弋（）化s物之作物保護組合物之活性。通常，現成可用 之作物保護組合物中之銨鹽或鱗鹽之使用濃度為G.5至80 麵:’較佳為〇.75至37·5 ，更佳為1.5至25 物產品時’應選擇調配物中之錄鹽與/ i rr使其在調配物稀釋至所需活性化合物濃度 後仍在此等指示之一般、較佳或特为丨# 園 中之此等__”曲办 $特別佳耗圍内。調配物 H辰度典型在1°/。-50〇/〇重量比之間。 45 201000012 不僅具體實施财，藉由在作物保護組合物中 現已驚人地^、/或鱗鹽’而且亦添加渗透劑來加強活性。 亦提供以渗透劑與錄鹽與/或鱗鹽之組合來加強 作i = 之經4’4’〇?螺·螺環取代之轉_鹽 ❹ 化合物之作物保護組合物活性之用途。本發明亦 ” I 3殺昆蟲與/或殺蜱蟎與/或除草活性之經4,4，_二噚 ，螺二衣取代之料酮酸鹽、渗透劑及銨鹽或鱗鹽之物質， 月確Q之其不僅包括調配用之活性化合物，而且包括現成 可用之材料(喷灑液）。最後，本發明進一步提供以此等物質 於控制昆蟲與/或蜘蛛蟎與/或不要之植物生長上之用途。 本文中，合適之滲透劑包括所有彼等常用於改善農業 活性化合物進入植物中之滲透性之物質。本文中，滲透劑 之定義為其可自水性喷灑液與/或喷灑覆層中滲入植物角皮 層中’因而提高活性化合物在角皮層中移動性。可採用文 獻説明之方法（Baur等人之1997，尸e扣·czWe Scz.ewce 51, 131-152)來決定此性質。 Ο 合適之滲透劑為例如：烷醇烷氧化物。本發明滲透劑 為式(ΙΙΓ)烷醇烷氧化物 R-0-(-A0)v-R， （III，） 其中 R 代表具有4至20個碳原子之直鏈或分支鏈烷基， R'代表氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異 46 201000012 丁基、第三丁基、正戊基或正己基， 〇 烷基、乳化丙烯基、氧化丁烯基或為環氧 乙燒基與氧化丙稀基或氧化丁烯基之混合物，及 V 代表數字2至30。 一此時，式中R代表氫之烷醇烷氧化物稱為"開放"烷醇 烷氧化物。一類較佳滲透劑為如下式之烷醇烷氧化物 R-0-(-E0-)n-R， (IIP-a) 其中 R 如上述定義， R’如上述定義， E〇 代表-CH2-CH2-〇-及 n 代表數字2至20。 另一類較佳之滲透劑為如下式之烷醇烷氧化物 R-0-(-EO-)p-(-P〇.)q-R, (ΠΓ-b) 其中 R 如上述定義， R 如上述定義， E0 代表-ch2-ch2-o-， ——CH—CH-〇— P〇代表 ch3 ， P 代表數字1至10，及 47 201000012 q 代表數字l至10。 另一類較佳之滲透^ 剧為如下式之烷醇烷氧化物 R-0-(-P〇-)r-(EO-)s-R’ （III，-c) 其中 R 如上述定義， R’如上述定義， EO 代表-CH2-CH2-0-， Ο ——CH—CH-0一 PO代表 CHs . r 代表數字1至10，及 s 代表數字1至10。 另一類較佳之滲透劑為如下式之烷醇境氧化物 R-0-(-EO-)p-(-B〇-)q-R' 如，^) ❹ 其中 R與R’如上述定義， EO 代表 CH2-CH2-0-， _Ch2-ch2-ch-o— BO代表 ％ ’ P 代表數字1至10，及 48 201000012 q 代表數字1至10。 另一類較佳之滲透劑為如下式之烷醇烷氧化物 R-0-(-B0-)r-(-E0-)s-R' (ΙΙΓ-e) 其中 R與R’如上述定義， —CH-CHrCH-〇—— O BO 代表 CH3 ， EO 代表 CH2-CH2-0-， r 代表數字1至10，及 s 代表數字1至10。 另一類較佳之滲透劑為如下式之烷醇烷氧化物 CH3-(CH2)t-CH2-0_(-CH2-CH2-0-)u-R， (ΙΙΓ-f) ❹ 其中 R’如上述定義， t 代表數字8至13， u 代表數字6至17。 上式中， R 較佳為代表丁基、異丁基、正戊基、異戊基、新戊基、 正己基、異己基、正辛基、異辛基、2-乙基己基、壬 基、異壬基、癸基、正十二烷基、異十二烷基、月桂 49 201000012 基、肉菫蔻基、異十三烷基、三曱基壬基、棕櫚基、 硬脂基或二十碳燒基。 上述式(III-c)烷醇烷氧化物實例可為如下式2-乙基己 基烧氧化物
ch3——ch2—ch2—ch2—CHCh2___(P〇)—(E〇)6-H C2H5 (Iir-c-1) 其中 E〇 代表-CH2-CH2-0-， ®
-CH—CH—〇—B PO代表 ch3 及 數字8與6代表平均值。 式(ΙΙΙ-d)院醇烧氧化物實例 < 述及下式化合物 CH3-(CH2)10-o-(-E〇-)6.(_B〇.)2-cH3 (Iir-d-i) Ο 其中 ΕΟ 代表 CH2-CH2-0-， —CH-CHj-CH—Ο-- BO代表 ch3 及 數字10、6與2代表平均值。 50 201000012 特別佳之式(ΙΙΙ-ί)炫醇炫氧化物為如下式化合物，其中 t 代表數字9至12，及 u 代表數字7至9。 極特別佳者可述及式(ΠΓ-f-l)烧醇燒氧化物 CH3-(CH2)t-CH2-0-(-CH2-CH2-0-)u-H (III，-f_i) Ο Μ t 代表平均值10.5，及 u 代表平均值8.4。 燒醇烧氧化物之一般定義如上式所示。此等物質為上 述型式之不同鏈長化合物之混合物。因此該等指數為亦可 能偏離總數之平均值。 如上式烷醇烷氧化物為已知者，有時候可自商品取得 或可依已知方法製備（參見WO 98/35 553、WO 00/35 278 ^ 與 ΕΡ-Α 0 681 865)。 合適之滲透劑亦包括例如：可促進噴灑覆層中式⑴化 合物可利用性之物質。其包括例如：植物油、礦物油、石 蠟油與脂肪酸酯類。 植物油係-般已知者，且可自商品取得。咸了解，植 物油包括例如：源自產油植物品種之油類，如：大豆油、 菜籽油、玉米胚芽油、玉米仁油、葵花油、棉軒油、亞麻 子油、椰子油、棕櫚油、莉子油、胡桃油、花生油、撤稅 油、藥麻油或紅花油，特定言之大豆油、菜軒油、玉米胚 51 201000012 芽油或葵花油及其混合物。植物油類(三酸甘油酯）較佳為甘 油之CI(rC22-(較佳為Cu-C2。-)脂肪酸之酯類。甘油之 Ci〇-C22-脂肪酸酯類為例如：不飽和或飽和Cu-Cm-脂肪酸 之酉旨類，特定言之彼等具有偶數碳原子數者，例如：芥酸、 月桂酸、棕櫚酸，特定言之C〗8_脂肪酸’如：硬脂酸、油 酸、亞油酸或亞麻酸。 合適之礦物油為可自商品取得之各種不同礦物油（石 油)館份。較佳為開放鏈Ch-C^o-煙類、環狀烴類（萘類）與芳 香烴類之混合物。該烴類可為直鏈或分支鏈。特別佳為芳® 香系部份低於8重量％之混合物。極特別佳為芳香系部份低 於4重量％之混合物。 合適之石壤油為直鍵與分支鍵C14-C30-煙類。石樣油亦 稱為基底油或白油，且可自商品取得，例如：Bayol® 85 (比 利時 Machelen 市 Exxon Mobil 公司）、Marcol® 82(比利時 Machelen 市 Exxon Mobil 公司）、BAR 0020 (義大利 Naples 市 RA.M.油 S.p.A·)、Pionier 0032-20 (德國漢堡 Hansen & Rosenthal KG 公司）或例如：Kristol Ml4 (英國 Surrey 市❹ Carless 公司）。 合適之脂肪酸酯類為烷基脂肪酸酯類，如：C1(rC22-脂肪酸CrC2(r燒基酯類。較佳為曱醋類、乙酯類、丙醋類、 丁酯類、2-乙基己酯類與十二烧基酯類。特別佳為甲酯類 與乙酯類。合成性脂肪酸酯類實例為例如：彼等衍生自具 有奇數碳原子數之脂肪酸者’如：Cn-C21-脂肪酸酯類。該 轉酉旨反應可依已知方法進行，其說明於例如：洛普化學百 52 201000012
科(R6mpp Chemie Lexikon)，第 9 版，第 2 卷，第 1343 頁， Stuttgart市Thieme出版社。根據本發明辅助組合物中，脂 肪酸酯類可呈自商品取得之酯類型式，特定言之如：菜籽 油曱酯之酯類，例如：Edenor® MESU (德國Cognis公司） 或Agnique® ME系列（德國Cognis公司）或呈含油調配物添 加劑之商品型式，特定言之彼等基於菜籽油曱酯或菜籽油 乙酉旨者，例如：Hasten® (澳大利亞Victoria Chemicals公 司）、Actirob® B (法國 Novance 公司）或 Stefes Mero® (德國 Stefes 公司）。 根據本發明物質中滲透劑濃度可在寬廣之範圍内變 化。若調配作物保護組合物時，其通常占1%至95%，較佳 為1%至55%。更佳為15%-40%重量比。在現成可用物質（嘴 灑液）中’該濃度通常為0.1至10 g/卜較佳為0.5與5 g/【 之間。 本發明所強調之活性化合物、鹽與滲透劑之組合列於 下表。“通過測試’’意指任何在角皮層滲透試驗(BauI·等人， 1997，Sc/ewce 51，131-152)中作為滲透劑之化合 物0 #; . . ... 萍性化合％ 鹽 '：— 滲透^劑 1 A.1 硫酸銨 通過測試 2 A.1 乳酸銨 ----- 通過測試 3 A.1 硝酸銨 通過測試 4 A.1 硫代硫酸銨 --- 通過測試 5 ΑΛ 硫代氰酸銨 ----- 通過測試 53 201000012 活性化合物 鹽 滲透劑 6 A.1 檸檬酸銨 通過測試 7 A.1 草酸銨 通過測試 8 A.1 甲酸銨 通過測試 9 A.1 碟酸氫銨 通過測試 10 A.1 磷酸二氫銨 通過測試 11 A.1 碳酸銨 通過測試 12 A.1 苯甲酸銨 通過測試 13 A.1 亞硫酸銨 通過測試 14 A.1 苯甲酸銨 通過測試 15 A.1 草酸氫銨 通過測試 16 A.2 硫酸鞍 通過測試 17 A.2 乳酸銨 通過測試 18 A.2 硝酸銨 通過測試 19 A.2 硫代硫酸鐘 通過測試 20 A.2 硝:代氰酸銨 通過測試 21 A.2 檸檬酸銨 通過測試 22 A.2 草酸銨 通過測試 23 A.2 甲酸銨 通過測試 24 A.2 填酸氫銨 通過測試 25 A.2 頌·酸二風錢 通過測試 26 A.2 破酸錢 通過測試 27 A.2 苯曱酸銨 通過測試 28 A.2 亞硫酸銨 通過測試 54 201000012 # _活性化合物 滲透劑 29 A.2 苯甲酸銨 通過測試 30 A.2 草酸氫銨 通過測試 31 A.3 硫酸錐 通過測試 32 A.3 乳酸銨 通過測試 33 A.3 硝酸銨 通過測試 34 A.3 硫代硫酸銨 通過測試 35 A.3 硫代氰酸銨 通過測試 36 A.3 檸檬酸錢 通過測試 37 A.3 草酸銨 通過測試 38 A.3 曱酸銨 通過測試 39 A.3 磷酸氫銨 通過測試 40 A.3 碗酸二氫敍 通過測試 41 A.3 碳酸敍 通過測試 42 A.3 苯甲酸銨 通過測試 43 A.3 亞硫酸敍 通過測試 44 A.3 苯曱酸銨 通過測試 45 A.3 草酸氫銨 通過測試 46 A.4 硫酸敍 通過測試 47 A.4 乳酸銨 通過測試 48 A.4 硝酸銨 通過測試 49 A.4 硫代硫酸銨 通過測試 50 A.4 硫代氰酸銨 通過測試 51 A.4 檸檬酸銨 通過測試 55 201000012 活性化合物 隹?::::謂''::K 滲透劑 52 A.4 草酸銨 通過測試 53 Α·4 曱酸銨 通過測試 54 A.4 填酸氫錄 通過測試 55 A.4 磷酸二氫銨 通過測試 56 A.4 碳酸錢 通過測試 57 A.4 苯甲酸敍 通過測試 58 A.4 亞硫酸銨 通過測試 59 A.4 苯曱酸銨 通過測試 60 A.4 草酸氫銨 通過測試 61 A.5 硫酸敍 通過測試 62 A.5 乳酸銨 通過測試 63 A.5 石肖酸鍵 通過測試 64 A.5 硫代硫酸錄 通過測試 65 A.5 硫代氰酸銨 通過測試 66 A.5 檸檬酸銨 通過測試 67 A.5 草酸銨 通過測試 68 A.5 甲酸銨 通過測試 69 A.5 确酸氣 通過測試 70 A.5 鱗酸二氫銨 通過測試 71 A.5 碳酸銨 通過測試 72 A.5 苯曱酸銨 通過測試 73 A.5 亞硫酸銨 通過測試 74 A.5 苯甲酸銨 通過測試 56 201000012 # _活性化合物. 鹽::乂 : 滲透劑 75 A.5 草酸氫銨 通過測試 76 A. 6 硫酸銨 通過測試 77 A.6 乳酸銨 通過測試 78 A.6 硝酸銨 通過測試 79 A.6 硫代硫酸銨 通過測試 80 A.6 硫代氰酸銨 通過測試 81 A.6 擰檬酸銨 通過測試 82 A.6 草酸銨 通過測試 83 A.6 甲酸銨 通過測試 84 A.6 磷酸氫銨 通過測試 85 A.6 礦酸二氫銨 通過測試 86 A.6 碳酸銨 通過測試 87 A.6 苯甲酸敍 通過測試 88 A.6 亞硫酸 通過測試 89 A.6 苯曱酸錢 通過測試 90 A.6 草酸氫銨 通過測試 91 A.7 硫酸銨 通過測試 92 A.7 乳酸銨 通過測試 93 A.7 硝酸銨 通過測試 94 A.7 硫代硫酸銨 通過測試 95 A.7 硫代氰酸敍 通過測試 96 A.7 檸檬酸銨 通過測試 97 A.7 草酸銨 通過測試 57 201000012 ο.:::: .活性化合物 '鹽:::: :: 滲透劑 98 A.7 甲酸銨 通過測試 99 A.7 磷酸氫銨 通過測試 100 A.7 磷酸二氫銨 通過測試 101 A.7 碳酸銨 通過測試 102 A.7 苯曱酸敍 通過測試 103 A.7 亞硫酸姜安 通過測試 104 A.7 苯曱酸錢 通過測試 105 A.7 卓酸SL雀安 通過測試 106 A.8 硫酸敍 通過測試 107 A.8 乳酸銨 通過測試 108 A.8 硝酸銨 通過測試 109 A.8 硫代硫酸銨 通過測試 110 A.8 硫代氰酸銨 通過測試 111 A.8 檸檬酸銨 通過測試 112 A.8 草酸銨 通過測試 113 A.8 曱酸銨 通過測試 114 A.8 磷酸氫銨 通過測試 115 A.8 鱗酸二氫銨 通過測試 116 A.8 礙酸銨 通過測試 117 A.8 苯甲酸銨 通過測試 118 A.8 亞硫酸銨 通過測試 119 A.8 苯甲酸銨 通過測試 120 A.8 草酸氫銨 通過測試 58 201000012 適用於根據本發明組合物之溶劍為所有可與水混溶之 溶劑，其經常用於農業化學調配物，且其中可依本文採用 之》辰度丨谷解式(I)與(I)活性化合物。4述及之實例為水、醇 類，如：甲醇、乙醇或異丙醇，醚類或聚醚類，如：丨，‘ 一〇号烧、四虱°夫喃或一甲氧基乙烧，酿胺類，如：甲酿胺、 乙醯胺、N，N-二甲基曱醯胺、N，N_二曱基乙醯胺或
Hallcomid® (50-60% N，N-二甲基辛醯胺與 35_45% 凡队二
甲基癸醯胺之混合物）’亞砜類/砜類，如：二甲亞砜或環丁 砜，與内酯類/内醯胺類，如：N-曱基吡咯啶酮與丫_丁内 較佳溶劑為水。 製備包含式(I)化合物之根據本發明水溶性濃縮劑時， 宜在製備合物期間’由相應之切，)化合物與合適鹼反應， 於原位產生式(I)化合物。 〜 此製程可以製備包含式⑴化合物之組合物，其呈單離 型式時之穩定性有時錄低4着類·上為所 與無機_，但其限制條件為其應可接受用於農業目的。 鹼類實例為 a) 金屬氫氧化物，如，例如：氫氧化鐘、氮氧化納 、氫氧化鎂與氫氧簡、氫氧她、氫氧化辞 或氣氧化銅’ b) tLt化物，如，例如:氧化鋰、氧化鈉與氧化鉀或 c) 如通式NRW之胺化物。此時，r1、r 或相異’且分別代表氫、Cl々燒基、 59 201000012 c3-c7-環烷基，各該部份可分別經氟、氯、溴、氰基、 經基單取代或多取代，或穿插一個或多個氧或硫原子。 明確實例為氨、曱基胺、二曱基胺、三乙基胺、乙基 胺、二乙基胺、三乙基胺、異丙基胺、乙醇胺、二乙 醇胺、三乙醇胺、2-二乙基胺基乙醇、二異丙基胺、 環己基胺、二環己基胺， d) 單環-、雙環-或三環胺類，如，例如：嗎淋、硫嗎琳、 哌啶、啦咯啶、1，4-重氮雙環[2.2.2]辛烷(DABCO)或1,5-重氮雙環[4.3.0]十一碳-7-烯(DBU)， e) 二胺類，如，例如：Ν,Ν-雙(2-經基乙基)-C8-C18-烧基 胺類、六亞甲基四胺、N，N，N’,N’-肆(2-羥基丙基)伸乙 基二胺、2-二乙基胺基乙基胺、Ν,Ν,Ν’,Ν’-四乙基伸乙 基二胺、Ν，Ν，Ν’，Ν’-四曱基伸乙基二胺、2-(2-胺基乙基 胺基）乙醇或離胺酸， f) 芳香系胺類，如，例如：吡啶、2-曱基吡啶、3-曱基吡 咬、4-甲基11比唆、2,4-二曱基。比咬、2,5-二曱基0比咬、 2,6-二甲基吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶、吡咯、咪唑、喹 啉、喹噚啉、1,2-二曱基咪唑、1,3-二曱基咪唑啉鑌曱 基硫酸鹽， g) 碳酸鹽類，如，例如：碳酸钾、碳酸氫鉀、竣酸鈉、 碳酸氬納、碳酸鎖、碳酸纟弓、礙酸銅、碳酸辞或碳酸 鋰， h) 亞硫酸鹽類，如，例如：亞硫酸納、亞硫酸鉀、亞硫 酸鋰或亞硫酸鋅， 201000012 i) 嶙醆鹽類，如，例如：構酸經、填酸鉀、璘酸鈉、鱗 酸鈣與磷酸鎂、磷酸氫鋰、磷酸氫鉀、磷酸氫鈉、磷 酸氫鈣與磷酸氫鎂或磷酸二氫鉀與磷酸二氫鈉， j) 垸醇鹽，如，例如：曱醇鐘、甲醇鈉與曱醇鉀或乙醇 鲤、乙醇鈉與乙醇鉀， k) 錢氫氧化物，如，例如：三甲基敍氫氧化物、三乙美 錢氫氧化物、三丙基銨氫氧化物或三丁基銨氫氧化 物、四曱基銨氩氧化物、四乙基銨氫氧化物、四乙醇 銨氫氧化物或曱基三乙基銨氫氧化物， ^ 分別可經取代之脒類與胍類，例如：乙脒、甲脉、胍、 1，1，3,3-四胺基脈、胺基脈或精胺酸， m) 鹼性羧基酸鹽類，較佳為乙酸鹽類，如，例如：乙酸 鐘、乙酸鈉或乙酸鉀，草酸鹽類，如，例如：草酸納 或草酸鉀，酒石酸鹽類，如：酒石酸鈉或酒石酸鉀， 及檸檬酸鹽類，如，例如：檸檬酸鈉或檸檬酸鉀， n) 帶有氫氧根離子之強或弱鹼性陰離子交換劑，例如： 彼等名稱為 AMBERLITE®、AMBERLYST®、 DUOLITE®、DOWEX®或 LEWATITE®之商品， °) 鹼性銨鹽(如，例如：磷酸氫二銨）。 原則上，該鹼亦可呈固定型使用，其中擔體材料可在 製備根據本發明濃縮液後，藉由例如：過濾排除。 若需要時，依據通式(Γ)化合物之用量，鹼之用量通常 為0.1至100莫耳當量，典型為0.5至3莫耳當量。 較佳之鹼性辅劑為氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、 61 201000012 氫氧化鎂、氫氧化鈣及氨，鹼性銨鹽（如，例如：碟酸氣 二銨）、烷基胺類與羥基烷基胺類。 & 根據本發明調配物可視需要再包含其他選自下列之添 加劑：消泡劑、防腐劑、撒播劑、抗凍劑、抗氧化劑與 著色劑。 一一 合適之防腐劑為針對此目的常用於此類農業化學物質 之所有物質。可述及之實例為Prevent0^ (Bayer A盘 Proxel® 〇 '、 合適之撒播劑為針對此目的常用於農業化學物質之Q 有物質。較佳為聚醚_或經有機改質之聚矽氧烷。 合適之抗凍劑為針對此目的常用於農業化 有物質。較佳為尿素、甘油或丙二醇。 合適之消泡劑為針對此目的常用於農業化學物 有物1、。較佳為聚二甲基錢烧、糊油與硬脂酸錢。 所有物質。較佳為丁基化經基甲苯(2,6_二_^匕^質之 苯酚，BHT)。 一 J基-4-甲基 有物Ϊ適目的常用於農業化學物質之所 有才貝了这及之貫例為二氧化欽、碳黑、氣化 顏料，及紅色顏料 permanentRedFGR。 、·，、- 根據本發明調配物中之活性化合物含量 50%重1比，較佳為丄至25 /至 重量比。 ㈣佳為2至20% 根據本發明調配物中，界面活性劑含量(_當時作為 62 201000012 用於校正水含量之活性化合物）通常為5至50%重量比，車交 佳為10至30%重量比。 現成可用之調配物（喷灑液）中，界面活性劑含量通常為 0.1至10 g/卜較佳為0 3至3 g/ι。 界面活性劑之施用率通常為2〇至1〇〇〇ga丄/ha，較佳 為 100 至 300 g a.i/ha。 依據製法(A) ’採用例如：n_(2,6-二曱基-4-氯-4,4-伸乙 ❹ 基二氧-苯基乙醯基)胺基環己烷羧酸乙酯作為起始物 時，根據本發明製法可由下列反應圖代表：
依據製法(B) ’採用例如：8,8，_伸乙基二氧_3七2,6-二 :基冰氯)-苯基]·；!-氮雜螺[4,5]_癸烧_2,4_二嗣與Na〇H作 為組成份時，根據本發明製法可由下列反應圖代表：
63 201000012 合物 在根據本發明M(a)巾㈣麵㈣使狀式⑻化 其中
A B
Y (II) =、B、w、X、Y、^R1如上述定義， ❹ ^自WOG6/_633中已知者，或其可依本文說明之製法製 〇 亦需作為進行根據本發”法(Β_α)中祕物之式 i(v)金屬氫氧化物、金狀醇鹽或金屬氫化 化學習知之化合物。 又…、機 —亦需作為進行根據本發”法(B_p)巾起始物 胺類或式(VI)銨化合物係—般有機化學習知之化合物。 牵Φ 式(I)與(11)化合物係自本文初所摘錄專利申請Ο 案中已知者，且/或可依其中指示之方法製備。 ◎ 製法(A)之特徵在於由式(11)中A、B W、x、Y、z,
Ri如上述疋義之化合物於驗之存在下進行分子内縮合 應。 0 適用於根據本發明製法(A)之稀釋劑為所有惰性 溶劑。較佳為使用烴類，如：甲苯與二曱苯，及嗎，如： 二丁基醚'四氫呋喃、二喝烷、乙二醇二曱基醚與二乙二 64 201000012 醇一曱基醚，及極性溶劑，如：二甲亞砜、環丁颯、二曱 基曱酸胺與N-曱基吡洛咬酮，及醇類，如：曱醇、乙醇、 丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇與第三丁醇。 適合進行根據本發明製法(A)之鹼類（脫質子劑）為所有 常用之質子受體。較佳為使用鹼金屬與鹼土金屬氧化物、 氫氧化物與碳酸鹽類，如：氫氧化鈉、氫氧化鉀、氧化鎂、 氧化1弓、碳酸鈉、碳酸鉀與碳酸鈣，其亦可於移相觸媒之 存在下使用’如：例如：三乙基苯甲基氯化銨、四丁基溴 化敍、Adogen 464(=曱基_三烷基(c8-C10)氯化銨）或TDA 1(= 參（曱氧基乙氣基乙基)胺）。亦可使用驗金屬類，如：納或 钟°此外’亦可使用鹼金屬與鹼土金屬胺化物與氫化物， 如：胺化銅、氫化鈉與氫化鈣，及鹼金屬醇鹽，如：曱醇 鈉、乙醇鈉與第三丁醇钟。 當進行根據本發明製法(A)時，反應溫度可在相當大範 圍内變化。通常，該製法係於〇cC至250。(：之溫度間進行， 較佳為50oC至150oC之間。 根據本發明製法(A)通常在常壓下進行。 當進行根據本發明製法(A)時，式(Π)反應組成份與脫 質子性驗類之用量通常為約2倍等莫耳量。然而，其中一 種組成份或另一種亦可使用相當大幅過量（至高3莫耳）。 製法(B)之特徵在於由式(1，)化合物與金屬氫氧化物或 式(III)金屬烧醇鹽或式(IV)金屬氫化物，若適當時，於稀釋 劑之存在下反應。 較適用於根據本發明製法(B)之稀釋劑為醚類，如：四 65 201000012 =而：：:或醇類，如:甲醇、乙醇、異丙 根據本發明製法(B)通常在常壓下進行。 該反應溫度通常在_2〇。(^ i 土川u l之間，較
至50°C之間。 议住馬U I 本發明活性化合物/活性化合物 射為Μ、對恬、目、、且σ具有良好之植物 财又!·生肺酿動物具有有利之毒性及高 性，適合保護植物與植物器官，提高收成產量二3 = 材料之品質及控制動物害轰’尤指出現在農業、園二、動〇 物飼養、森林、花園與休閒設施、健庫存產品盘原料， 及在衛生等方面之動物害蟲，尤指昆蟲、物蛛類、螺蟲、 線蟲與軟體動物。其較適用為作物保護劑。其可活性對抗 一般敏感性與抗性品種，及對抗所有或個別發展階段。上 述害蟲包括： 蝨目（Phthiraptera)，例如：毛蝨屬（Damalinia spp )、豬 蝨屬（Haematopinus spp.)、犬蝨屬（Lin〇gnathus spp.)、人蝨 屬（Pediculus spp.)、獸鳥蝨屬（Trichodectes spp.)。 ❹ 蜘蛛綱(Arachnida) ’例如：粗腳粉蟎(Acarus siro)、桔 瘤節蜱(Aceria sheldoni)、刺皮癭蟎屬（Aculops spp.)、刺癭 蜗屬（Aculus spp.)、花碑屬（Amblyomma spp.)、銳緣碑屬 (Argas spp.)、牛碑屬（Boophilus spp.)、紅鬚蜗屬（Brevipalpus SPP.)、苜稽苔蜗（Bryobia praetiosa)、恙蜗屬（Chorioptes spp·)、雞皮刺虫高（Dermanyssus gallinae)、始葉蜗屬 (Eotetranychus spp.)、梨上癭蜗(Ejpitrimerus pyri)、真葉蜗 66 201000012 屬（Eutetranychus spp.)、癭蜗屬（Eriophyes spp.)、半跗線蜗 屬（Hemitarsonemus spp.)、璃眼碑屬（Hyalomma spp.)、硬蜱 屬（Ixodes spp.)、黑寡婦球腹蛛(Latrodectus mactans)、後紅 葉蜗屬（Metatetranychus spp.)、小爪蜗屬（Oligonychus spp.)、純緣蜱屬（Ornithodoros spp.)、紅缺i蛛屬（Panonychus spp.)、橘錄蜗（Phyllocoptruta oleivora)、雜食線蜗屬 (Polyphagotarsonemus latus)、癢蜗屬（Psoroptes spp.)、扇頭 蜱屬（Rhipicephalus spp.)、根瞒屬（Rhizoglyphus spp.)、人療 蜗屬（Sarcoptes spp.)、蠍（Scorpio maurus)、狹跗線蜗屬 (Stenotarsonemus spp.)、細蜗屬（Tarsonemus spp.)、紅葉蜗 屬（Tetranychus spp·)、Vasates lycopersici。 雙殼綱(Bivalva)，例如：飾貝屬（Dreissenaspp.)。 唇足目（Chilopoda)，例如··地娱讼屬（Geophilus spp.) 與姑蜓屬（Scutigera spp.)。 鞘翅目（Coleoptera)，例如：大豆象（Acanthoscelides obtectus)、麗金龜屬（Adoretus spp.)、赤揚紫跳甲（Agelastica alni)、叩頭蟲屬（Agriotes spp.)、六月金龜子(Amphimallon solstitialis)、食骸蟲（Anobium punctatum)、天牛屬 (Anoplophora spp.)、棉鈐象鼻蟲(Anthonomus spp·)、蠹屬 (Anthrenus spp.)、甘蔗金龜屬（Apogonia spp.)、隱食甲屬 (Atomaria spp.)、小經節蟲屬（Attagenus spp.)、豆象 (Bruchidius obtectus)、豆象曱屬（Bruchus spp.)、象鼻蟲屬 (Ceuthorrhynchus spp.)、牛蒡象曱（Cleonus mendicus)、金針 蟲屬（Conoderus spp.)、球莖象鼻蟲屬（Cosmopolites spp.)、 67 201000012 錫蘭象曱（Costelytra zealandica)、象曱屬（Curculio spp.)、 柳小隱e彖象曱（Cryptorhynchus lapathi)、皮蠹屬（Dermestes spp·)、葉甲屬（Diabrotica spp.)、瓢蟲屬（Epilachna spp.)、 Faustinus cubae、麥蛛甲（Gibbium psylloides)、白蜻槽 (Heteronychus arator)、Hylamorpha elegans、象天牛 (Hylotrupes bajulus)、苜蓿象鼻蟲(Hypera postica)、小蠹屬 (Hypothenemus spp.)、總角金龜（Lachnosterna consanguinea)、馬鈴薯甲蟲（Leptinotarsa decemlineata)、稻 象甲（Lissorhoptrus oryzophilus)、黃象曱屬（Lixus spp.)、粉 蠢屬（Lyctus spp.)、花粉曱（Meligethes aeneus)、吹粉金龜 (Melolontha melolontha)、Migdolus 屬、天牛屬（Monochamus spp·)、Naupactus xanthographus、金黃蛛曱（Niptus hololeucus)、犀角金龜（Oryctes rhinoceros)、錯胸粉爲蟲 (Oryzaephilus surinamensis)、深溝象曱（Otiorrhynchus sulcatus)、銀點花金龜（Oxycetonia jucunda)、猿葉蟲(Phaedon cochleariae)、食葉蟲屬（Phyllophaga spp.)、曰本麗金龜 (Popillia japonica)、Premnotrypes 屬、油菜蘭跳曱（Psylliodes ❹ chrysocephala)、蛛曱屬（Ptinus spp·)、黑根瓢蟲（Rhizobius ventralis)、粉長蠹蟲（Rhizopertha dominica)、求象屬 (Sitophilus spp.)、谷象屬（Sphenophorus spp.)、莖象屬 (Sternechus spp.)、扁肩象屬（Symphyletes spp.)、粉曱 (Tenebrio molitor)、擬穀盜屬（Tribolium spp.)、鰹節嘉屬 (Trogoderma spp.)、象甲屬（Tychius spp.)、虎天牛屬 (Xylotrechus spp.)、步曱屬（Zabrus spp.)。 68 201000012 彈尾目（Collembola)，例如：棘跳蟲（Onychiurus armatus)。 革翅目（Dermapterans)，例如：歐洲球螋（Forficula auriculana)。 重足目（Diplopoda)，例如：Blaniulus guttulatus。 雙翅目（Diptera)，例如：伊蚊屬（Aedes spp.)、按蚊屬 (Anopheles spp·)、毛蚊(Bibio hortulanus)、麗繩(Calliphora erythrocephala)、地中海果實繩(Ceratitis capitata)、金繩屬 (Chrysomyia spp·)、刺蚊屬（Cochliomyia spp.)、糞繩 (Cordylobia anthropophaga)、庫蚊屬（Culex spp.)、疽繩屬 (Cuterebra spp.)、果繩（Dacus oleae)、人膚繩（Dermatobia hominis)、猩獲蠅(Drosophila spp.)、廄繩屬（Fannia spp.)、 胃蝇屬（Gastrophilus spp.)、種繩屬（Hylemyia spp.)、 Hyppobosca 屬、皮繩屬（Hypoderma spp.)、潛繩屬（Liriomyza spp.)、綠繩屬（Lucilia spp.)、家繩屬（Musca spp.)、綠培屬 (Nezara spp·)、狂蠅屬（Oestrus spp.)、瑞典繩（Oscinella frit)、 緩菜潛葉蛾(Pegomyia hyoscyami)、蚤蠅屬（Phorbia spp.)、 螫繩屬（Stomoxys spp.)、妃屬（Tabanus spp.)、Tannia 屬、大 蚊(Tipulapaludosa)。 腹足綱（Gastropoda)，例如：虫舌蝓屬（Arion spp.)、紅爲 蜂屬（Biomphalaria spp.)、泡螺屬（Bulinus spp.)、灰培蝓屬 (Deroceras spp.)、土堝螺屬（Galba spp.)、椎實螺屬（Lymnaea spp.)、釘螺屬（Oncomelania spp.)、破拍螺屬（Succinea spp.)。 螺蟲類，例如：十二指腸鉤蟲（Ancylostoma 69 201000012
duodenale)、鉤蟲（Ancylostoma ceylanicum)、猫鉤蟲 (Acylostomabraziliensis)、釣蟲屬（Ancylostoma spp.)、人细 蟲(Ascaris lubricoides)、細蟲屬（Ascaris spp.)、布魯線蟲 (Brugia malayi、Brugia timori)、仰口 線蟲屬（Bunostomum spp.)、腸線蟲屬（Chabertia spp.)、支澤吸蟲屬（Clonorchis spp.)、古柏屬（Cooperia spp.)、雙腔吸蟲屬（Dicrocoelium spp.)、網尾線蟲（Dictyocaulus filariar)、闊節二葉槽蟲 (Diphyllobothrium latum)、地中海龍線蟲（Dracunculus medinensis)、棘球、纟條蟲（Echinococcus granulosus)、球縧蟲 (Echinococcus multilocularis) 、 蟯蟲 (Enterobius vermicularis)、吸蟲屬（Faciola spp.)、血矛線蟲屬 (Haemonchus spp.)、異刺線蟲屬（Heterakis spp.)、微小膜殼 絲蟲(Hymenolepis nana)、下圓線蟲屬（Hyostrongulus spp.)、 羅阿血絲蟲(Loa Loa)、細頸線蟲屬（Nematodirus spp.)、結 線蟲屬（Oesophagostomum spp.)、後睪吸蟲屬（Opisthorchis spp.)、盤尾線蟲(Onchocerca volvulus)、胃絲蟲屬（Ostertagia spp.)、并殖吸蟲屬（Paragonimus spp.)、裂吸蟲屬〇 (Schistosomen spp.)、糞類圓線蟲（Strongyloides fuelleborni、 Strongyloides stercoralis)、糞類圓線蟲屬（Strongyloides spp.)、帶 、縧蟲（Taenia saginata、Taenia solium)、旋毛線蟲 (Trichinella spiralis、Trichinella nativa、Trichinella britovi、 Trichinella nelsoni、Trichinella pseudopsiralis)、毛圓線嘉屬 (Trichostrongulus spp.)、鞭蟲（Trichuris trichuria)、吳策線蟲 (Wuchereria bancrofti) ° 201000012 亦可控制原蟲，如：艾美球蟲(Eimeria)。
異翅目（Heteroptera)，例如：南瓜緣墙(Anasatristis)、 芒果培屬（Antestiopsis spp.)、麥長蝽屬（Blissus spp.)、盲蜂 屬（Calocoris spp_)、盲蝽（Campylomma livida)、二尾虫牙屬 (Cavelerius spp.)、兹屬（Cimex spp.)、盲蝽（Creontiades dilutus)、胡椒緣蝽(Dasynus piperis)、二葉缘蝽(Dichelops furcatus)、Diconocoris hewetti、蝽象屬（Dysdercus spp.)、臭 蝽屬（Euschistus spp.)、刺蝽屬（Eurygaster spp.)、夜蛾屬 (Heliopeltis spp.)、Horcias nobilellus、緒緣蝽屬（Leptocorisa spp.)、葉足緣蝽（Leptoglossus phyllopus)、盲培屬（Lygus SPP.)、簾黑長蝽(Macropes excavatus)、盲蜂(Miridae)、綠 蝽屬（Nezara spp·)、盾蝽屬（Oebalus spp.)、Pentomidae、 擬 配軍蟲(Piesma quadrata)、壁蝽屬（Piezodorus spp.)、紅盲蝽 (Psallus seriatus)、Pseudacysta persea、紅腹獵墙屬（Rhodnius spp.)、可可褐盲蝽（Sahlbergella singularis)、稻黑培屬 (Scotinophora spp.)、梨花網蝽（Stephanitis nashi)、Tibraca 屬、椎蜂屬（Triatoma spp·)。 同翅目（Homoptera) ’例如：無網長管財屬（Acyrthosipon spp.) ' Aeneolamia 屬、Agonoscena 屬、粉風屬（Aleurodes spp·)、甘嚴粉風（Aleurolobus barodensis)、粉 屬 (Aleurothrixus spp.)、小綠葉蟬屬（Amrasca spp.)、圓尾虫牙 (Anuraphis cardui)、圓矫屬（Aonidiella spp.)、蘇聯黃粉財 (Aphanostigma piri)、辑蟲屬（Aphis spp.)、葡萄浮塵子 (Arboridia apicalis)、小圓盾介殼蟲屬（Aspidiella spp.)、圓 71 201000012 矫屬（Aspidiotus spp.)、Atanus 屬、祐溝無網财(Aulacorthum solani)、粉風屬（Bemisia spp.)、桃短尾財（Brachycaudus helichrysii)、微管对屬（Brachycolus spp.)、甘藍財 (Brevicoryne brassicae)、葉曱（Calligypona marginata)、黃頭 大葉蟬（Carneocephala fulgida)、甘蔗棉财（Ceratovacuna lanigera)、珠蟬科（Cercopidae)、躐纷屬（Ceroplastes spp.)、 草莓毛管辑（Chaetosiphon fragaefolii)、簾黃雪盾纷 (Chionaspistegalensis)、葉蟬（Chloritaonukii)、核桃黑斑虫牙 (Chromaphis juglandicola)、茶褐圓虫介（Chrysomphalus ficus)、葉蟬（Cicadulina mbila)、Coccomytilus halli、軟蛛屬 (Coccus spp.)、茶蔬隱瘤額辑（Cryptomyzus ribis)、葉蟬 (Dalbulus spp.)、粉風屬（Dialeurodes spp.)、木虱屬 (Diaphorina spp.)、盾蛉屬（Diaspis spp.)、棉蛉屬（Drosicha spp.)、圓尾財屬（Dysaphis spp.)、粉纷屬（Dysmicoccus spp.)、微葉蟬屬（Empoasca spp·)、棉財屬（Eriosoma spp.)、 斑葉蟬屬（Erythroneura spp.)、二葉蟬(Euscelis bilobatus)、 咖0非根蛉（Geococcus coffeae)、玻璃葉蟬（Homalodisca coagulate)、桃吹粉财(Hyalopterus arundinis)、綿矫屬（Icerya SPP.)、葉蟬屬（Idiocerus spp.)、葉蟬屬（Idioscopus spp.)、稻 灰飛風(Laodelphax striatellus)、躐蛉屬（Lecanium spp·)、填 矫屬（Lepidosaphes spp·)、菜溢管財(Lipaphis erysimi)、長鬚 财屬（Macrosiphum spp.)、Mahanarva fimbriolata、暗圓蛉 (Melanaphis sacchari)、Metcalfiella 屬、薔薇麥騎 (Metopolophium dirhodum)、黑緣平翅斑均1 (Monellia 72 201000012 costalis)、Monelliopsis pecanis、桃財屬（Myzus spp.)、茼蒿 蚜（Nasonovia ribisnigri)、葉蟬(Nephotettix spp.)、褐飛虱 (Nilaparvata lugens)、Oncometopia 屬、牲纷（Orthezia praelonga)、揚柳粉風（Parabemisia myricae)、木乱屬 (Paratrioza spp.)、盾矫屬（Parlatoria spp.)、癭棉財屬 (Pemphigus spp.)、玉米飛乱（Peregrinus maidis)、粉见屬 (Phenacoccus spp.)、揚平翅棉財（Phloeomyzus passerinii)、 瘤財(Phorodon humuli)、桃根財屬（Phylloxera spp·)、橘長盾 虫介(Pinnaspis aspidistrae)、粉蛉屬（Planococcus spp.)、梨形 原棉虫介(Protopulvinaria pyriformis)、桑白蛉(Pseudaulacaspis pentagona)、粉介殼蟲（Pseudococcus spp.)、木風蟲（Psylla spp.)、金小蜂屬（Pteromalus spp.)、飛虱屬（Pyrilla spp.)、圓 紛屬（Quadraspidiotus spp.)、Quesada gigas、粉介殼蟲屬 (Rastrococcus spp·)、頸狀財屬（Rhopalosiphum spp.)、扁介 殼蟲屬（Saissetia spp.)、螻蛄(Scaphoides titanus)、麥二叉財 (Schizaphis graminum)、盾 介殼蟲（Selenaspidus articulatus)、飛乱屬（Sogata spp.)、白背飛乱（Sogatella furcifera)、飛 IL 屬（Sogatodes spp.)、沫蟬（Stictocephala festina)、Tenalaphara malayensis、核；f兆黑虫牙（Tinocallis caryaefoliae)、洙蟬屬（Tomaspis spp.)、二叉财屬（Toxoptera spp.)、桑粉兹(Trialeurodes vaporariorum)、木乱屬（Trioza spp.)、小葉蟬屬（Typhlocyba spp.)、盾紛屬（Unaspis spp.)、 葡萄根瘤財(Viteus vitifolii)。 膜翅目（Hymenoptera)，例如：松葉蜂屬（Diprion spp.)、 73 201000012 葉蜂屬（Hoplocampa spp.)、蟻屬（Lasius spp.)、蔚礒 (Monomorium pharaonis)、胡蜂屬（Vespa spp.)。 等足目（Isopoda) ’ 例如··鼠婦(Armadillidium vulgare)、 海蛆(Oniscus asellus)、球鼠婦(Porcellio scaber)。 等翅目（Isoptera)，例如：白蟻屬（Reticulitermes spp.)。 鱗翅目（Lepidoptera)，例如··梁劍紋夜蛾（Acronicta major)、電紋夜蛾(Aedia leucomelas)、地老虎屬（Agrotis spp.)、棉葉波紋夜蛾(Alabama argillacea)、夜蛾屬（Anticarsia spp.)、甘藍夜蛾（Barathra brassicae)、棉葉穿孔潛蛾❹ (Bucculatrix thurberiella)、松尺墣(Bupalus piniarius)、捲葉 蛾(Cacoecia podana)、煙捲葉蛾(Capua reticulana)、蘋果蠹 4^(Carpocapsa pomonella) ' 4-^^(Cheimatobia brumata) ' 填屬（Chilo spp_)、雲杉捲葉蛾(Choristoneura fumiferana)、 葡萄果蠹蛾（Clysia ambiguella)、捲頌屬（Cnaphalocerus spp·)、埃及金剛鑽（Earias insulana)、粉镇（Ephestia kuehniella)、毒蛾(Euproctis chrysorrhoea)、切根蟲屬（Euxoa spp.)、褐夜蛾屬（Feltia spp.)、大蠛填(Galleria mellonella)、◎ 夜蛾屬（Helicoverpa spp.)、棉鈐蟲屬（Heliothis spp.)、褐織 夜蛾（Hofmannophila pseudospretella)、捲葉蛾（Homona magnanima)、櫻桃巢蛾（Hyponomeuta padella)、黏蟲屬 (Laphygma spp.)、細蛾(Lithocolletis blancardella)、綠果夜 蛾（Lithophane antennata)、豆白緣切根蟲（Loxagrotis albicosta)、毒蛾屬（Lymantria spp.)、金龜（Malacosoma neustria)、甘藍夜蛾(Mamestra brassicae)、稻毛莖夜蛾(Mods 74 201000012 repanda)、東方黏蟲（Mythimna separate)、夜蛾屬（Oria spp.)、稻負泥蟲（Oulema oryzae)、小眼夜蛾（Panolis flammea)、紅鈴蟲（Pectinophora gossypiella)、橘葉潛蛾 (Phyllocnistis citrella)、 粉蝶屬（Pieris spp.)、小菜蛾(Plutella xylostella)、黏蟲 屬（Prodenia spp.)、黏蟲屬（Pseudaletia spp.)、大豆夜蛾 (Pseudoplusia includens)、野頌(Pyrausta nubilalis)、黏蟲屬 (Spodoptera spp.)、Thermesia gemmatalis、網衣蛾（Tinea pellionella)、袋衣蛾(Tineola bisselliella)、櫟綠捲葉蛾(Tortrix viridana)、夜蛾屬（Trichoplusia spp.)。 直翅目（Orthoptera)，例如：家蛾蟀（Acheta domesticus)、東方蜚嫌(Blatta orientalis)、德國蜚蠊(Blattella germanica)、螻姑（Gryllotalpa spp.)、馬得拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、飛虫皇屬（Locusta spp.)、負虫皇屬（Melanoplus spp.)、 美洲大蠊(Periplaneta americana)、群居蚱猛（Schistocerca gregaria)。 蚤目（Siphonaptera)，例如：猫蚤屬（Ceratophyllus spp.)、印度鼠蚤(Xenopsylla cheopis)。 結合目（Symphyla)，例如：Scutigerella immaculata。 纓翅目（Thysanoptera)，例如：稻薊馬（Baliothrips biformis)、Enneothrips flavens、莉馬屬（Frankliniella spp·)、 莉馬屬（Heliothrips spp·)、桃薊馬(Hercinothrips femoralis)、 Kakothrips 屬、大花莉馬（Rhipiphorothrips cruentatus)、黃 莉馬屬（Scirtothrips spp.)、薊馬(Taeniothrips cardamoni)、莉 75 201000012 馬屬（Thrips spp.)。 總尾目（Thysanura)，例如：西洋衣魚（Lepisma saccharina) ° 植物寄生性線蟲包括，例如：葉芽線蟲屬 (Aphelenchoides spp.)、黏液囊線蟲屬（Bursaphelenchus spp·)、包囊線蟲（Ditylenchus dipsaci)、包囊線蟲屬 (Globodera spp.)、異皮線蟲屬（Heterodera spp.)、長針線蟲 屬（Longidorus spp.)、根瘤線蟲屬（Meloidogyne spp.)、根腐 線蟲屬（Pratylenchus spp·)、穿孔線蟲(Radopholus similis)、❹ 鬃根線蟲屬（Trichodorus spp.)、墊刃線蟲（Tylenchulus semipenetrans)、劍線蟲屬（Xiphinema spp.)。 若適當時，根據本發明化合物/活性化合物組合亦可在 某些濃度或施用率下，作為除草劑、安全劑、生長調節劑 或改善植物性質之製劑或作為殺微生物劑使用，例如：殺 真菌劑、抗霉劑、殺細菌劑、殺病秦劑（包括對抗類病毒之 製劑）或作為對抗MLO(似黴漿菌生物體)與RLO(似立克次 體生物體)之製劑。若適當時’其亦可作為合成其他活性化〇 合物之中間物或前體使用。 根據本發明，所有植物與植株部份均可接受處理。咸 了解植物係指所有植物及植物族群，如：需要及不需要之 野生植物或作物（包括天然作物）。作物可為得自依傳統植物 育種法與最適化方法或利用生物技術及遺傳工程法或此等 方法之組合所取得者，包括基因轉殖植物，包括受植物育 種者權益保護及未受保遵之植物栽培品種。亦咸了解，植 76 201000012 ^部=意指植物之所有地上及地下部份與器官，如：芽、 果實二與根’其實例可述及：闊葉、針葉、莖、樹幹、花、 ^ 、果實、種子、根、球莖與根莖。植株部份亦包括 收穫之材料，與營養性及繁殖性材料，例如：幼苗 、 根k、槩枝與種子。 二 物盘t本發明使黯性化合物/活性化合物組合處理植 物”植株部份之方法為依—般處理法，直接進行處理 Ο ο 3合，:用在其環境、棲息地或庫存空間，例如··浸泡、 :灑㈣、噴霧、撒播、塗刷、注射，及處理 時’特定言之處理種子時，亦可包覆—層或多層包衣。 =生化合物/活性化合物組合可轉換成慣用調配物， 液、乳液、可濕化粉劑、水性與油性懸料 财-n紐、浸泡過活性化合物之 活性化合物之合成物皙、胪斗^人+5χα 負興反泡過 物。 之口成物貝肥枓及含在聚合材料中之微包理 這類調配物係依已知方式製備’例如： 物/活性化合物組合與補充劑’亦即液體溶劑及/或二= ==㈣面剛彳，_化織/或句制， 當使用水作為補充劑時，亦可使用 為辅助溶劑。基本上適用之液態溶料 機溶劑作 ，苯’或烧基萘類、氯化芳香煙與氯化;旨族:類:甲 亂本、氣化乙稀或二氯甲烧，脂族烴類如：環己^石壤， 77 201000012 例如：礦物油分餾物 甘醇及其_與酉旨類 異丁基鲷或環已鲷， 亞石風或水。 礦物油與植物油，醇類如：丁醇或 ，酮類如：丙酮、甲基乙基酮、甲基 強極性溶劑如：二甲基曱醯胺、二甲 合適之固態載劑為： 白要、'石〜録鹽及天然礦物磨粉如：高嶺土、黏土、滑石、 如：高分2声：：土、蒙脫土或矽藻土，及合成礦物磨粉 =例粉碎與分碎天然礦石，如··方解石、大理石、❽ 月古故^ '包石與白雲石，或無機與有機磨粉之合成顆粒， 及有機物質顆粒如：鑛屑、椰子殼、玉米穗與煙草桿；適 用之礼化，與/或起泡劑為例如：非離子性與陰離子性乳化 ，如·聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙稀脂肪醇鍵，例如：烷 芳基聚二醇醚類、磺酸烷基酯、硫酸烷基酯、磺酸芳基酯、 與蛋白質水解產物；合適勻散劑為例如··木質素亞硫酸鹽 廢液及甲基纖維素。 調配物中可使用增稠劑(如：鲮甲基纖維素)及呈粉末、❹ 顆粒或膠乳形式之天然與合成聚合物，如：阿拉伯膠、聚 乙烯醇與聚乙酸乙烯酯’及天然磷脂如··腦磷脂與印磷脂 及合成磷脂。其他可能添加劑為礦物油與植物油。 亦可使用染色劑，如：無機色素(例如：氧化鐵，氧化 鈦與普魯士藍）、有機染料(如：茜素染料，偶氮染料或金屬 敗花青染料）’及微量營養素如：鐵、鐘、硼、鋼、銘、翻 與鋅之鹽類。 78 201000012 該調配物中通常包含0.1至95重量％活性化合物，以 0.5至90重量％之間較佳。 本發明活性化合物/活性化合物組合可呈一般商品調 配物或由此調配物與其他活性化合物混合成之施用型式’ 如：殺昆蟲劑、誘餌、不孕劑、制細菌劑、殺蜱蟎劑、殺 線蟲劑、殺真菌劑、生長調節劑、除草劑、安全劑、肥料 或化學§孔物質。 亦可與其他已知活性化合物如：除草劑、肥料、生長 調節劑、安全劑、化學信息物質或亦可與改善植物性質之 製劑形成混合物。 當作為殺昆蟲劑使用時’根據本發明活性化合物/活性 化合物組合可進一步與增效劑形成混合物’呈其調配物商 品形式及由此調配物製成之施用形式。增效劑意指可提高 活性化合物作用，但所添加增效劑本身不一定有活性之化 合物。 當作為殺昆蟲劑使用時，根據本發明活性化合物/活性 化合物組合可進一步與可在施用至植物環境中、植物植株 表面上或植物組織中後降低活性化合物降解之抑制劑形成 混合物，呈其調配物商品形式及由此調配物製成之施用形 式。 由調配物商品製成之施用形式中之活性物質含量可在 很大範圍内變化。施用形式之活性化合物濃度可為 〇.〇〇〇〇〇〇01至95重量％活性化合物，較佳為〇 〇〇〇^至^ 重量％。 79 201000012 該等化合物可依適合施用形式之一般方法施用。 如上述’根據本發明，所有植物與植株部份均可接受 處理。較佳具體實施例中’係處理野生植物及植物栽培品 種或彼等得自依傳統生物育種法(如：交配法或原生質融人 法)所取得者，或處理其部份植株。亦較佳具體實施例中， 係處理依遺傳H若適當時，组合習知方法取得之基 因轉瘦植物及植物栽培品種(基因改造生物體)及其部1 株。”部份”、”部份植株”與”植株部份，，已如上述說明。 Ο 根據本發明處理法較佳係用於(基因改造生物體） 如：植物或其部份植株。 基因改造植物（或基因轉殖植物）為植物中異源基因已 穩定整合進入基因組中之植物。 術語“異源基因”基本上係指將所提供之基因或在植株 外組成之基因引入細胞核基因組、葉綠素基因組或粒線體 基因組中’藉由表現所需蛋白質或多肽，或下調或無聲處 理植物中另-種或其他基因（例如：利用反義技術、共壓抑 技術或RNAi技娜NA干擾術])，藉以賦與基因轉瘦植物❹ 新穎或改良之農藝或其他性質。存在於基因組中之異源基 因亦稱為轉殖基因。將轉殖基因界定在植物基因組中之^ 一存在性稱為轉化作用或基因轉殖作用。 依植物品系或植物栽培品種、其位置盥豆生長條 壌、氣候、生長期、營養)而定，根據本發明處理法亦ζ(造 成超加成性(“增效，，)效力。因此’例如：可能出現下列超過 實際所預期之效力：降低施用率與/或擴大活性範圍與/或提 201000012 高根據本發明可使用活性物質與組合物之活性、改善植物 生長、長:南對向溫或低溫之耐受性、提高對乾旱或水戋土 ，鹽份之耐受性、提高開花率、簡化收成、加速成熟^提 高產量、增大果實、增加植物高度、加深葉子綠色、提早 開花、改善所收成產品之品質與/或提高營養價值、提高果 實糖度、改善所收成產品之儲存能力與/或可加工性。 在某些施用率下，根據本發明活性化合物/活性化合物 ❹ 組合亦可能具有強化植物之效力。因此，其亦適合傳遞植 物之防禦系統來對抗不要之植物病原性真菌與/或微生物與 /或病毒之侵害。若適當時，此點可能成為加強根據本發明 組合之活性之理由之一，例如：對抗真菌。咸了解，本文 中強化植物（誘發抗性）之物質係指彼等可依此方式刺激植 物之防紫系統之物質或物質之组合物，當隨後接種不要之 植物病原性真菌與/或微生物與/或病毒時，經處理過之植物 即對此等不要之植物病原性真菌與/或微生物與/或病毒展 ❹ 現顯著之抗性程度。此時，咸了解，不要之植物病原性真 囷與/或微生物與/或病毒係指植物病原性真菌、微生物與病 毒。因此，根據本發明物質可在處理後一段指定時間期内， 用於保護植物對抗上述病原菌之侵害。可產生保護作用之 效期通常在使用活性化合物處理植物後持續丨至1〇天，較 佳為1至7天。 亦適合根據本發明處理之植物為彼等對一種或多種生 物壓力產生抗性之植物，亦即該植物對動物與微生物病害 展現更佳防禦性’如：對抗線蟲、昆蟲、蜗、植物病原性 201000012 真菌、細菌、病毒與/或類病毒。 斜一:根據本發明處理之植物與植物裁培品種為彼等 對一種或夕種非生物壓力因子產生抗性之植物。 ，生物壓力條件可包括例如：乾旱、曝露在低溫下、 下、參透壓力、水患、土壤鹽份提高、礦物濃 曝露到臭氧、曝露到強光、氮營養素利用度受限、 攝呂養素利用度受限、避免遮蔭。 亦可根據本發明處理之植物與植物栽培品種為彼等特 ，在於加純簡性之植物。加_植物收成之方法可為❹ 改善植物生理、生長與發展，如：水利用效率、水 /、 ^率、改善氮利用率、加強碳同化作用、改善光合作 二衫發芽效率與加速成熟。可進一步藉由“植^結 構(承文壓力下與無壓力條件下）來改善收成，包括（但不限 於）：提早開花、控制開花以產生雜交種子、幼苗生長力、 植物大小、節間數量與距離、根部生長、種子大小、果實 大小、果莢大小、果莢或穗數量、每莢或每穗之種子數量、 種子生質i、加難子飽實度、減少種子散落、減少果英❹ 開裂與倒伏抗性。其他收成特性包括種子組成，如：碳水 化合物含量、蛋白質含量、油含量與組成、營養價值、降 低不良營養素化合物、改善可加工性及改善儲存安定性。 根據本發明可處理之植物為已表現雜種優勢或雜交效 力特性之雜交植物，一般可提高產量、生長力、健康及對 生物性與非生物性壓力因子之抗性。此等植物之典型製法 為取自交系之雄不稔性親本(母本）與另一種自交系雄稔性 82 201000012 Ο ❹ 父本)贼。雜練子典魏係自雄不雜植物收成， …後售出給種植者。雄不擒性植物有時候(例如：玉米）可藉 ，割頂製得，亦即以機械去除雄性繁—官（或雄花），但更 吊作法為以植物基因組中之基因蚊子造成雄獨。此時 且尤其當s要自雜交植物收成種子作為所需產物時，通常 適用之作法為確保包含貞責雄不祕之基因決定子雜交植 2全恢復雄祕。其作法為雜父本具㈣#稳性恢復 广因，可使包含負責雄不稔性之基因決定子之雜交植物恢 復雄稔性。雄不稔性之基因決定子可位在細胞質中。細胞 質雄不齡(CMS)實例制洲如：切絲 SP⑽S)。然、而，雄不捻性之基因決定子亦可位在細胞核基 因組中。雄不祕植物料採隸物絲技财法取得， 如.遺傳工程法。取得雄不擒性植物之特別適用方法說明 於W〇 89/10396，其中例如：使核糖核酸酶，如：barnase 選擇性表現在雄蕊之胞子囊膜細胞巾。藉由婦核酸酶抑 制劑’如：ba琳在胞子㈣細胞巾之表現即可恢復稳性。 可根據本發明處理之植物或植物栽培品種（可由植物 生物技術方法’如··遺傳工程法得到)可為除草 物，亦即可以耐受—種或多種特定除草劑之植物。此等植 物可採職_化法或馳包含賦與料除草劑耐受性之 突變之植物取得。 除草劑耐受性植物為例如：草甘膦(glyph〇sate)耐受性 植物，亦即可明受草甘膦除草劑或其鹽之植物。例如. 草甘膦耐受性植物謂由編讀素5,醇丙随基莽草酸 83 201000012 -3-磷酸酯合成酶（EPSPS)之基因轉化植物後形成。此等 EPSPS基因貫例為沙門氏函（A/所⑽吹从加謂·⑽^細菌 之"〇Α基因（突變株CT7)、農桿菌屬(如_·—㈣ 細菌之CP4基因、編碼矮牽牛EpSps、番茄EpSpS或牛筋 草EPSPS之基因。其亦可為突變之Epsps。草甘膦_耐受性 植物亦可藉由編碼草甘膦氧化還原酶 得。草甘鱗财受性植物亦可藉由編碼草甘 酵素之基因表現製得。草甘膦财受性植物亦可藉由選拔包 含上述基因之天然突變之植物製得。 ❹ 其他除草劑抗性植物㈣如：可以耐受會抑制酵素 胺醯胺合成酶之除草劑’如：雙丙胺mbialaph〇s)、草錢膦 (咖响输㈣或固殺草(gluf〇sinate)之植物。此等植物 法為藉由表現脫除除草劑毒性之酵辛 =胺，合成酶酵-製得其 =:::: 黴菌（streptomyces)屬種)之bar或pat蛋白質）。表現夕^ = 草錄膦乙醯基轉化酶之植物已有讀朗。 Λ、0 f他除草劑耐受性植物亦為可以耐受會 丙酮酸二氧化酶(HPPD)酵素之除草劑之植物=基 嗣酸二氧化酶為催化對羥基苯基 尿酸酯之酵素。耐受HPPD—抑制 ）轉化成黑 抗性鹏酵素之基因或編碼突變之HppD酵=:天然 轉化。對HPPD-抑制劑之耐受性之 =基因而 酵素之基因，來轉化植物，使其儘管在-:¾ 84 201000012 天然hppd酵素下仍可形成黑尿酸醋。植物對聊 性除了藉由編碼HppD_耐受性酵素之基因外，亦 P由編碼預苯酸鹽脫氫酶酵素之基因來轉化植物而改 (ALsl^f劑抗性植物為可以耐受⑽基乳酸鹽合成酶 咖之祕。已知之抑糊包括例如·錯酿 Ο ^坐并射類'対基氧(硫）苯甲酸 H與/或械基胺基幾基三嗤琳_除草劑。已知AM酵 =(亦稱為乙醯絲基酸合成酶，AHAS)之不同突變可賦盘 除草航除草_類之耐受性。俩絲類财受性 植物與咪唑啉酮類耐受性植物說明於國際公止 丨° °其他顧基脲類與咪哇1^_類耐受性植物 亦說明於例如：WO 2007/024782。 ^耐受㈣侧類與/或俩基咖之植物製法為 誘變法、在含有除草劑之細胞培養物中選拔或突變育種法。 亦可根據本發明處理之植物或植物栽培品種（由植物 生物技術綠，如：遺傳王雜製得者)為昆蟲抗性基因轉 殖植物’亦即有抗性對抗某些標乾昆蟲侵害之植物。此等 植物可利用基因轉化法，或選拔包含賦與此等是蟲抗性之 突變之植物而得到。 本文所採用”艮蟲-抗性基因轉殖植物，，包括任何包含至 少一種轉殖基因之植物，其中包含編碼下列 1)來自蘇雲金芽抱桿菌之殺昆蟲結晶蛋白質或其殺昆蟲 部份’如：列於連線 85 201000012 至:http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmor e/Bt/)之殺昆蟲結晶蛋白質，或其殺昆蟲部份，例如··
Cry 蛋白質類 CrylAb，CrylAc、(:rylF、Cry2Ab、Cry3Ae 或Cry3Bb或其殺昆蟲部份之蛋白質；或 2) 來自蘇雲金芽孢桿菌之結晶蛋白質或其一部份，其在 來自蘇雲金芽孢桿菌之第二種其他結晶蛋白質或其一 部伤之存在下具有殺昆蟲性，如：由Cy34與Cy35結 晶蛋白質組成之二元毒素；或 3) 包含來自蘇雲金芽孢桿菌之二種不同殺昆蟲結晶蛋白❹ 質之部份之雜化殺昆蟲蛋白質，如：上述丨）之雜化蛋 白質或上述2)之雜化蛋白質，例如：由玉米品種
MON98034 產生之 CrylA.105 蛋白質（WO 2007/027777);或 4) 上述1)至3)中任一蛋白質，其中有些(特定言之丨至 1〇種)胺基酸已被另一種胺基酸置換，可對標靶昆蟲屬 種產生更高殺昆蟲活性且/或可擴大受影響之標靶昆蟲 屬種範圍與/或在選殖或轉化期間，將變化引入編碼之〇 DNA中，如：玉米品種MON863或MON88017之 Cry3BM蛋白質，或玉米品種MIR6〇4之the cry3A蛋 白質；或 5) 來自穌雲金穿孢桿囷或蝶質芽抱桿菌（方acz7/w·? cerew·?)
之殺昆蟲性分泌蛋白質，或其殺昆蟲部份，如：營養 性殺昆蟲（VIP)蛋白質，其列於： http://www.lifesci.sussex.ac.Uk/Home/Neil_Crickmore/B 86 201000012 Ο ο t/viphtml，例如：來自VIP3Aa蛋白質類之蛋白質；或 來自蘇雲金芽孢桿菌或蠟質芽孢桿菌之分泌蛋白質， 其在來自蘇雲金芽孢桿菌或蠟質芽孢桿菌之第二分泌 蛋白質之存在下具有殺昆蟲性，如：由VIpiA與VIp2A 蛋白質組成之二元毒素；或 包含來自.蘇雲金芽孢桿菌或增質芽抱桿菌之不同分泌 蛋白質之一部份之雜化殺昆蟲性蛋白質，如：上述U 之雜化蛋白質或上述2)之雜化蛋白質；或 上述1)至3)中任-蛋白質，其中有些(特定言之】至 10種)胺气酸已被另-種胺基酸置換，可對縣昆蟲屬 種產生更局殺昆蟲活性且/或可擴大受影響之標把 屬種範圍與/或在選瘦或轉化期間，將變化引入編碼之 DNA中（同時仍可編碼殺艮蟲性蛋白質），如：棉花品 種COT102之VIP3Aa蛋白質。 含編蟲抗性基因轉殖植物當然亦包括任何包 s編碼上述1至8類任一種蛋白質之基因组 =體實施例中，性植物包含超過―種^二 不= = 因’當使用不同蛋白質針對 门fe靶昆蟲屬種時’可以擴大影響之 圍:或藉由使用不同蛋白質對相同標把昆蟲屬種 ^生，但卻具有不同作用模式，如：與昆蟲中不同 口活性結合，以延緩昆蟲對植物發展出抗性。 、、Ό 亦可根據本發日歧歡植物紐物栽培品種（由植物 生物技術方法，如··遺傳工程法製得)可耐受非生』二力 6) 7) 8) 87 201000012 因子。此等植物可藉由基因轉化法或選拔包含賦與此等壓 力抗性突變之植物而得。特別有用之壓力耐受性植物包括： a. 包含可以降低聚(ADP-核糖）聚合酶(PARP)基因在植物 細胞或植物中之表現與/或活性之轉殖基因之植物。 b. 包3可以降低植物或植物細胞之parg編碼基因之表 現與/或活性之加強壓力耐受性轉殖基因之植物。 c. 包含編碼菸醯胺腺嘌呤二核苷酸回收生合成途徑之植 物功此性酵素（包括於醯胺酶、於酸酯核糖填酸轉化 酶、菸酸單核苷酸腺嘌呤基轉化酶、菸醯胺腺嘌呤二❹ 核苷酸合成酶或菸鹼醯胺核糖磷酸轉化酶）之加強壓 力耐受性轉殖基因之植物。 份之性質，如 亦可根據本發明處理之植物或植物栽培品種（由植物 生物=術方法，如：遺傳工程法製得)所收成產品展現改良 之^產里α口質與/或儲存安定性且/或改變所收成產品特定成 例如： 1)合成改質澱粉之基因轉殖植物，其相較於野生種植物 細胞或植物所合成澱粉，已在物化特性上，特定言之，❹ 直鏈澱粉含量或直鏈澱粉/支鏈澱粉比例、分支程度、 平均鏈長、側鏈分佈、黏性表現、膠凝強度、澱粉粒 大j與/或属^粉粒形態等方面均已改變，因此此改質殿 粉更適於特定用途。 2)合成非澱粉碳水化合物聚合物或合成相較於未經基因 改造之野生型植物具有改變之性質之非澱粉碳水化合 物聚合物之基因轉殖植物。其實例為產生聚果糖之植 88 201000012 3)產生玻尿酸(hyaluronan)之基因轉殖植物。 亦可根據本發明處理之植物或植物栽培品種（由植物 =物技術方法，如··遺傳工程法製得)為如··已改變纖維特
之植物°此等植物可藉由基因轉化法或選拔 匕3賦與此等改變之纖維特性之突變之植物，其包括·· a)植物，如：包含改變之纖維素合成酶基因型 植物， 兩化 b)植物，如.包含改變之rsw2或rsw3同系核酸型 棉花植物， 0植物，如：已提高蔗糖磷酸合成酶表現之棉花植物， d) 植物，如：已提高蔗糖合成酶表現之棉花植物， e) 植物，如：其中纖維細胞基部之胞間連絲閘門開關時 間已透過例如：向下調節纖維選擇性^丨，^葡聚糖酶而 改變之棉花植物， 0植物，如.具有已透過例如：N_乙醢基葡糖胺轉化酶 基因（包括nodC)與幾丁質合成酶基因之表現而改變反 應性之纖維之棉花植物。 亦"T根據本發明處理之植物或植物栽培品種（由植物 生物技術方法，如：遺傳工程法製得）為已改變油含量特性 之植物’如：油菜或相關之十字花科(Brassica)植物。此等 種:物可藉由基因轉化法或選拔包含已賦與此等改變之油特 89 201000012 性之突變之植物，其包括： a) 植物，如：可產生油酸含量高之油之油菜植物， b) 植物，如：可產生亞麻酸含量低之油之油菜植物， c) 植物，如：可產生飽和脂肪酸含量低之油之油菜植物。 可根據本發明處理之特別適用之基因轉殖植物為包含 一種或多種編碼一種或多種毒素之基因之植物，係以下列 商品名稱出售之基因轉殖植物：YIELD GARD® (例如：玉 米、棉花、大豆）、KnockOut® (例如：玉米）、BiteGard® (例 如：玉米）、BT-Xtra® (例如：玉米）、StarLink® (例如：玉〇 米）、Bollgard® (棉花）、Nucoton® (棉花）、Nucotn 33B® (棉 花）、NatureGard® (例如：玉米）、protecta⑧與 NewLeaf⑧（馬 鈴薯）。可述及之除草劑财受性植物實例為以下列名稱出售 之玉米栽培品種、棉花栽培品種與大豆栽培品種：R〇undup Ready® (耐受草甘膦，例如：玉米、棉花、大豆）、Uberty
Link® (财受草銨膦(phosphinotricin)，例如：油菜）]MI® (耐 受咪唑啉酮類)與SCS® (耐受磺醯基脲類，例如：玉米）。 可述及之除草劑抗性植物（依傳統方式育種之除草劑财受〇 性植物）包括以名稱Clearfield®(例如··玉米）出售之栽培品 種。 可根據本發明處理之特別適用之基因轉殖植物為包含 轉化處理或轉化處理之組合之植物，可述於例如：各種不 同國家或地方官方單位之檔案（參見例如： http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx 與 http://www.agbios.com/dbase.php)。 201000012 根據本發明’上述植物可依特別有利之方式，使用根 據本發明通式(I)化合物或活性化合物混合物處理。上述活 性化合物與混合物所提及之較佳範圍亦適用於處理此等植 物。特別強調使用本文中明確說明之化合物與混合物處理 植物。 根據本發明活性化合物/活性化合物組合不僅可活性 對抗植物害蟲、衛生環境害蟲及庫存產品害蟲，而且可用 於獸醫學’對抗動物寄生蟲(體外寄生蟲與體内寄生蟲)如： 軟蜱、硬蜱、疥蟎、秋收恙蟎、螫蠅與舔蠅、寄生蠅幼蟲、 蝨、毛蝨、鳥蝨及跳蚤。此等寄生蟲包括： 兹目（Anoplurada)，例如：盲蟲屬（Haematopinus spp.)、 長顎蟲屬（Linognathus spp·)、益蜗屬（Pediculus spp.)、陰蟲 屬（Phtirus spp.)，管蟲屬（Solenopotes spp.)。 食毛目（Mallophagida)及鈍角亞目（Amblycerina)與細角 亞目（Ischnocerina)，例如：毛鳥兹屬（Trimenopon spp.)、雞 益屬（Menopon spp.)、巨毛蟲屬（Trinoton spp.)、羽兹屬 (Bovicola spp.)、Werneckiella 屬、Lepikentron 屬、食蟲it 屬（Damalina spp.)、羽兹屬（Trichodectes spp.)、I苗羽兹屬 (Felicola spp.)。 雙翅目（Diptera)及長角亞目（Nematocerina)與短角亞目 (Brachycerina)，例如··伊蚊屬（Aedes spp.)、按蚊屬 (Anopheles spp.)、庫蚊屬（Culex spp.)、蚋蚊屬（Simulium SPP.)、真蚋屬（Eusimulium spp.)、白蛉屬（Phlebotomus spp.)、沙蠅屬（Lutzomyia spp.)、蚊屬（Culicoides spp.)、斑 91 201000012 虻屬（Chrysops spp·)、瘤 it 屬（Hybomitra spp.)、黃虻屬 (Atylotus spp.)、虻屬（Tabanus spp.)、麻翅虻屬（Haematopota spp.)、Philipomyia 屬、蜂乱屬（Braula spp.)、家繩屬（Musca spp.)、齒股繩屬（Hydrotaea spp.)、螫繩屬（Stomoxys spp.)、 血绳屬（Haematobia spp.)、莫蝶屬（Morellia spp.)、廄繩屬 (Fannia spp.)、舌繩屬（Glossina spp.)、麗蝇屬（Calliphora spp·)、綠繩屬（Lucilia spp.)、金繩屬（Chrysomyia spp.)、肉 繩屬（Wohlfahrtia spp.)、麻绳屬（Sarcophaga spp·)、狂繩屬 (Oestrus spp.)、皮蠅屬（Hypoderma spp.)、胃繩屬❹ (Gasterophilus spp.)、蟲繩屬（Hippobosca spp.)、兹繩屬 (Lipoptena spp.)、羊蟲繩屬（Melophagus spp.)。 蚤目（Siphonapterida)，例如：蚤屬（Pulex spp.)、櫛頭蚤屬 (Ctenocephalides spp.)、鼠蚤屬（Xenopsylla spp.)、角葉蚤屬 (Ceratophyllus spp.)。 異翅目（Heteropterida)，例如：臭蟲屬（Cimex spp.)、錐 培屬（Triatoma spp.)、紅腹獵蝽屬（Rhodnius spp.)、金圓蝽屬 (Panstrongylus spp.)。 〇 蜚蠊目（Blattaria)，例如：東方蜚蠊(Blatta orientalis)、 美洲斐蠊（Periplaneta americana)、德國斐蠊（Blattella germanica)、蜚蠊屬（Supella spp.)。 碑蟲亞目（Acaria)(粉蟲目（Acarida))及後氣亞目 (Metastigmata)與中氣亞目（Mesostigmata)，例如：銳緣蜱屬 (Argas spp.)、純緣碑屬（Ornithodorus spp.)、殘緣蜱屬 (Otobius spp.)、硬蜱屬（Ixodes spp.)、花碑屬（Amblyomma 92 201000012 spp.)、牛蜱屬（Boophilus spp.)、革蜱屬（Dermacentor spp.)、 血蜱屬（Haemophysalis spp.)、璃眼碑屬（Hyalomma spp.)、 扇頭碑屬（Rhipicephalus spp.)、刺皮蜗屬（Dermanyssus spp.)、耳瞒屬（Raillietia spp.)、肺刺蜗屬（Pneumonyssus spp.)、胸孔瞒屬（Sternostoma spp.)、瓦蜗屬（Varroa spp.)。 光芒蟲亞目（Actinedida)(前氣亞目）(Prostigmata))與粉 蜗亞目（Acaridida)(無氣亞目）(Astigmata)，例如：蜂蜗屬 (Acarapis spp.)、姬蟄瞒屬（Cheyletiella spp.)、禽螫瞒屬 (Ornithocheyletia spp.)、肉蜗屬（Myobia spp.)、綿羊瘠蜗 (Psorergates spp.)、脂瞒屬（Demodex spp.)、恙蜗屬 (Trombicula spp.)、螫蝠屬（Listrophorus spp·)、粉蜗屬（Acarus SPP.)、食路蜗屬（Tyrophagus spp.)、嗜木蜗屬（Caloglyphus spp.)、Hypodectes 屬、翼衣屬（Pterolichus spp.)、癢瞒屬 (Psoroptes spp·)、皮蜗屬（Chorioptes spp·)、耳蜗屬（Otodectes SPP.)、疮螨屬（Sarcoptes spp.)、耳蜗屬（Notoedres spp.)、鳥 疮蜗屬（Knemidocoptes spp.)、雞蜗屬（Cytodites spp.)、雞離 螨屬（Lamimosioptes spp.)。 根據本發明式⑴活性化合物/活性化合組合亦適合控 制侵害農業畜牧動物之節肢動物，此等動物如，例如：牛、 綿羊、山羊、馬、豬、驢、駱駝、水牛、兔子、雞、火雞、 鴨、鶴與蜜蜂’其他寵物動物如，例如：狗、|苗、鳥籠内 的鳥與水族箱内的魚，及已知的實驗動物，如，例如：倉 鼠、天竺鼠、大鼠及小白鼠。藉由控制此等節肢動物，應 可降低其死亡率及改善其生產力（指肉品、乳品、毛、皮、 93 201000012 蛋、蜂蜜，料），因此可_根據本發明錄化合物達到 更經濟及更簡單之動物管理。 根據本發明活性化合物/活性化合物組合係依已知方 式用於獸醫領域及動物官理中’其係呈腸内投藥形式例 如：錠劑、膠囊、飲劑、灌藥、粒劑、糊劑、大丸藥、餵 食與塞劑，非經腸式投藥，如，例如：注射(肌内、皮下、 靜脈内、腹膜内，等等)，植入式，鼻内投藥，經皮膚投藥 之形式’如，例如：浸或泡、噴灑、洗灑、點藥、清洗與 撒粉，及藉助於含活性物質之模塑物品如：項圈、耳掛、〇 尾掛、腳帶、韁繩、標識裝置，等等。 ' §用於牲畜、禽、豕畜動物，等等時，式⑴活性物質 可呈調配物形式施用（例如：粉末、乳液、水懸劑），其中包 含1至80重篁％活性物貝，可直接使用或稀釋1〇〇至1〇,〇〇〇 倍後使用，或可呈化學浸藥水使用。 此外，發現根據本發明活性化合物/活性化合物組合對 破壞工業原料之昆蟲具有強力殺昆蟲作用。 可述及下列昆蟲，其供範例且為較佳範例，但未加以〇 限制： 曱蟲類如：家天牛（Hylotrupes bajulus)、多毛天牛 (Chlorophorus pilosis)、家具竊橐（Anobium punctatum)、 Xestobium rufovillosum、Ptilinus pecticornis、Dendrobium pertinex、Ernobius mollis、Priobium carpini、歐洲竹粉蠹 (Lyctus brunneus)、非洲粉蠹（Lyctus africanus)、平頸粉蠹 (Lyctus planicollis)、桴粉蠹（Lyctus linearis)、軟毛粉蠹 94 201000012 (Lyctus pubescens)、Trogoxylon aequale、Minthes rugicollis、 小蠢屬（Xyleborus spec.)、Tryptodendron 屬、咖啡黑長蠹 (Apate monachus)、槲長蠹(Bostrychus capucins)、歐洲竹異 長蠹（Heterobostrychus brunneus)、長蠢屬（Sinoxylon spec.)、竹長蠹（Dinoderus minutus); 膜翅目（Hymenopterans)如：鋼青樹蜂(Sirexjuvencus)、 大樹蜂（Urocerus gigas)、泰格大樹蜂（Urocerus gigas taignus)、Urocerus augur ; 白蛾類如：木白礒（Kalotermes flavicollis)、短白蟻 (Cryptotermes brevis)、灰點異白蟻(Heterotermes indicola)、 黃胸犀白蟻（Reticulitermes flavipes)、山道犀白蟻 (Reticulitermes santonensis)、避光犀白蟻（Reticulitermes lucifugus)、澳洲白蟻(Mastotermes darwiniensis)、内華達古 白蠛（Zootermopsis nevadensis)、家白蟻（Coptotermes formosanus); 衣魚類，如 :西洋衣魚(Lepisma saccharina)。 咸了解，本文所指之工業原料為無生命材料如，較佳 為聚合物、膠黏劑、膠水、紙張及紙板、皮革、木材與加 工木製品及塗料。 咸了解，可接受根據本發明活性化合物或含其之混合 物保護之木材與加工木製品實例為： 建桌用木材、木樑、鐵軌枕木、橋樑零件、防波堤、 木製交通工具、盒子、輸送台、容器、電線桿、桶板、木 窗及木門、夾板、硬紙板、細木工製品、或建築物或建築 95 201000012 木工常用之木製產品。 般^=勿:合物亦可呈如:濃縮液形式使用，或呈 液或糊劑使用。 知末、粒劑、溶液、懸浮液、乳 =調配物可依本身已知方式製備：由活性化 至少一種溶劑或稀釋劑、乳化劑、句散劑及/或結 驅水劑’若需要時使 安定 劑’且右需要時使用染料及色素及其他加工辅劑。 勺八：：：°蔓木材與加工木製品之殺昆蟲組合物或濃縮劑 =i，L0.0001至95重量％，特定言之喔至⑼重 篁％之根據本發明活性化合物。 八哲^物農縮纲之使用滚度依昆蟲種類及出現數量及 =二ί適當用量很容易由-系列試驗決定。然而， θ。/J保遵之原料0.0001至20重量％(以0.001至 10重篁％健)之活性化合物即足夠。 適用之溶劑與/或稀釋#1為有機化學溶 劑或溶劑混合 S低揮紐油狀或油性有機化學溶誠賴混合物❹ 及’極时機化學溶劑或m合物及域水，及若適當時 使用乳化劑及/或濕化劑。 較適用之有機化學溶劑為蒸發數在35以上且閃燃點 在j〇C以上（以45 C以上較佳）之油狀或油性溶劑。這種不 可：於水且低揮發性之油狀及油性溶劑為合適之礦物油或 其芳香系潑伤或含確物油之溶劑混合物以石油溶劑石 油及/或烧基笨較佳。 96 201000012 適合使用彿點範圍在170至220°C之礦物油、沸點範圍 在Π0至22CTC之石油溶劑、沸點範圍在25〇至35〇t：之低 黏度潤滑油、沸點範圍在160至28〇t之石油與芳香系、帖 品油’等等。 較佳具體實施例中，使用沸點範圍在18〇至21〇t：之液 態脂系烴’或沸點範圍在丨80至22(TC之芳香烴與脂系烴及
/或低黏度潤滑油及/或單氯萘（以α_單氯萘較適用）之高沸點 混合物。 低揮發性且蒸發數在35以上，閃燃點在以上（以 45 C以上較佳)之有機油性或油狀溶劑可部份改用高度或中 度揮，性之有機化學溶劑替代，但其限制條件為溶&混合 物之蒸發數亦應在35以上，閃燃點在3(TC以上，以45°c 以上較佳，且該混合物可於此溶劑混合物中溶解或乳化。 t較佳實施例中，部份有機化學溶劑或溶劑混合物改用 脂系極性有機化學溶劑或溶劑混合物替代。最好使用含有 經基與/或酯與/或醚基團之脂系有機化學溶劑，如，例=: 二醇醚、酯，等等。 、本發明目的所使用之有機化學結合劑為本身已知之合 成樹脂及/或結合性乾性油（其可加水稀釋及/或溶解或勻散 或乳化於所使用之有機化學溶劑中），特定言之包含下列^ 1或由其組成之結合劑：丙烯酸樹脂、乙烯基樹脂(例如·· 聚乙酸乙烯酯）、聚酯樹脂、聚縮合或聚加成樹脂、聚胺基 甲暖顆樹脂、醇酸樹脂或經修飾之醇酸樹脂、苯紛樹 烴樹脂(如：茚/香豆酮樹脂）、矽酮樹脂、乾性植物油及^戋 97 201000012 乾性油及/或以天然與/或合成樹脂為主之物理乾性結a巧 用為結合劑之合成性樹脂可呈乳液、勻散液或 式使用。亦可使用瀝青或瀝青狀物質作為結合劑，其用量 至多佔10重量％。此外，亦可使用本身已知之染料、色素s 驅水劑、氣味遮蔽劑、及抑制劑或抗腐餘劑，等等。' 根據本發明物質或濃縮劑中最好包含至少一種醇§曼_ 脂或經修飾之醇酸樹脂與/或乾性植物油作為有機化學梦人 劑。根據本發明較適用之醇酸樹脂為彼等油含量超過45 ^ 量〇/❶者，以50至68重量％較佳。 上述結合劑之一部份或全部可改換固定劑（混合物）或 增塑劑（混合物）替代。此等添加劑係用於防止活性化合物揮 發及結晶或沈澱。此等輔劑最好替代〇.〇 1至3〇%結合劑 (以所使用之結合劑為1〇〇%為基準計）。 一 ^塑劑係來自敢酸酯化學類，如：敗酸二丁酯、醜酸 ~ s曰、、或献酸笨甲酯丁酯，鱗酸酯如：礙酸三丁酯，己
酉C類如·己一酸二乙基己醋）’硬脂酸醋類如：硬推 二、酯或硬脂酸戊酯，油酸酯類如：油酸丁酯，甘油醚邊 心子，之甘賴，甘油s旨及對甲苯續酸醋。 劑係以聚乙烯絲趟之化學為主，如，例如：驾 ，或_如：糊及乙烯笨_。 二他σ適A劑或稀釋劑特定言之為水，若適當時 劑形成混人物 有機化學溶劑或豨釋劑、乳化劑及勻黄 特別有效之木枓保護法為X·業規模之浸潰法。例如： 98 201000012 真空法、雙重真空法或加壓法。 現成可用之物質若適當時’可另包含殺昆蟲劑及若適 當時，可另包含一種或多種殺真菌劑。 可以混合之合適之其他成份較佳為WO 94/29 268中述 及之殺昆蟲劑與殺真菌劑。該文獻所述及之化合物為本申 請案之一部份。 可混合之極特別佳成份為殺昆蟲劑，如：克普弗賜 (chlorpyriphos)、巴赛松(phoxim)、希弗吩(silafluofin)、艾 滅寧（alphamethrin)、赛扶寧（cyfluthrin)、赛滅寧 (cypermethrin)、第滅寧（deltamethrin)、百滅寧(permethrin)、 益達胺(imidacloprid)、NI-25、氟芬隆（flufenoxuron)、六伏 隆（hexaflumuron)、四氟苯菊酯（transfluthrin)、噻蟲啉 (thiacloprid)、滅克斯（methoxyphenoxid)、殺蟲隆 (triflumuron)、可尼丁（dothianidin)、賜諾殺（spinosad)、七 氟菊酉旨（tefluthrin)， 及殺真菌劑’如：乙康嗤（epoxiconazole)、菲克利 (hexaconazole)、抑克利（azaconazoles)、普克力 (propioconazole)、得克利（tebuconazole)、環唑醇 (cyproconazole)、滅特唑(metconaz〇le)、依滅利（imazaiil)、 二氯弗（dichlorfluanid)、曱基益發靈（tolylfluanid)、丁基胺 甲酸3-碘-2-丙炔基酯、辛基異噻唑啉-3-酮與4,5-二氯-N-辛基異嗟11坐琳-3-酿I。 根據本發明活性化合物同樣可用於保護與鹽水或有鹽 味的水接觸之物品’防止貝殼藻類污塞’如：船體、隔板、 99 201000012 編網、建築物、繫船設備及訊號系統。 由於固著生長之寡毛綱目（Oligochaeta)，如：管划類 (Serpulidae)，及因貝類與蛤類(Ledamorpha)(茗荷幾甲殼）， 如：各種茗荷(Lepas)與鎧茗荷類（Scalpellum)，或因籐壺並 目（Balanomorpha)類（藤壺蟲）如：藤壺屬（Balanus)或 Pollicipes屬之污塞會提高船身之摩擦拖戈，結果因能量消 耗增高，操作成本大幅提高，而常停滯在乾船塢上。 除了漆類例如.水雲屬（Ectocapus)及仙菜屬（Ceramiuni) 之污塞外，昆甲類（Entomostraka)(通稱蔓足並綱❹ (Cirripedia)(蔓足曱殼類))亦特別重要。 現已驚人地發現，根據本發明化合物不論單獨使用或 與其他活性化合物組合使用，均具有優越之抗污塞作用。 使用根據本發明化合物時，不論單獨使用或與其他活 性化合物組合使用，均可免用重金屬如，例如：雙(三烷基 錫）硫醚、月桂酸三-正丁基錫鹽、三正丁基錫氯化物、^ 亞銅(I)、三乙基錫氯化物、三正丁基(2_苯基_4_氯苯氧基） 錫、三丁基錫氧化物、二硫化鉬、氧化銻、聚合性鈦酸土丁 〇 酯、苯基-(雙吡啶)_鉍氯化物、三正丁基锡氟化物、伸乙基 雙硫代胺基曱酸錳、二曱基二硫代胺基甲酸鋅、伸乙美: 硫代胺基甲酸鋅、2-㈣硫醇氧化物之鋅鹽與銅 乙基-雙硫代胺基甲酸雙二甲基二硫代胺甲醯基鋅、氧化 鋅、伸乙基·雙二硫代絲曱酸亞銅(1)、硫代級銅、環燒 酸銅、及三丁基錫鹵化物，或大幅減少此等化合物之濃戶。 若適當時，現成可用之抗污塞之塗料可另°包含其^活 100 201000012 性化合物，以除藻劑、殺真菌劑、除草劑、殺軟體動物劑 或其他抗污塞之活性化合物較佳。 適合與根據本發明抗污塞劑組合之較佳成份為： 除藻劑，如： 2-第三丁胺基-4-環丙胺基-6-曱硫基-1,3,5-三畊、二氣 吩(dichlorophen)、達有龍（diuron)、恩得塔(endothal)、三笨 醋錫(fentin acetate)、異普有龍(iSOpr〇turon)、美本噻有龍 (methabenzthiazuron)、 復祿芬（oxyfluorfen)、克卡明 (quinoclamine)及特必淨(terbutry); 殺真菌劑，如： 苯并[b]噻吩羧酸環己醯胺S，S-二氧化物、益發靈 (dichlofluanid)、氟福爾培(fluorfolpet)、丁基胺曱酸 3-蛾-2-丙块基i旨、曱基益發靈（tolylfluanid)及唾類，如：抑克利 (azaconazoles)、環0坐醇（cyproconazole)、乙寶康唾 (epoxyconazole)、菲克利（hexaconazole)、滅特唾 (metconazole)、普克力（propioconazole)及得克利 (tebuconazole); 殺軟體動物劑，如： 三苯醋錫(fentin acetate)、聚乙搭(metaldehyde)、滅賜 克(methiocarb)、尼克滅(niclosamid)、硫敵克(thiodicarb)與 三滅卡(trimethacarb)、Fe螯合劑； 或常用之抗污塞活性化合物，如： 4,5-二氯-2-辛基-4-異噻唑啉-3-酮、二碘甲基帕奇砜 (diiodomethylparatryl sulfone)、2-(N,N-二曱基硫代胺曱酿基 101 201000012 硫)-5-硝基噻畊、2-吡啶硫醇-1·氧化物之鉀鹽、銅鹽、鈉鹽 與鋅鹽、π比α定三苯基蝴烧、四丁基二錫u号烧、2,3,5,6-四氯 -4·(曱磺醯基)-吡啶、2,4,5,6-四氣異酞腈、四曱基秋蘭姆二 硫醚及2,4,6-三氯苯基馬來醯亞胺。 所使用之抗污塞組合物中根據本發明活性化合物組合 物之含量濃度在〇·〇〇1至50重量％(特定言之〇.〇1至2〇重 量％)。 此外，根據本發明抗污塞組合物包含常用之成份如： 例如：彼等述於 Ungerer，Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 與❹ Williams之”抗污塞之海中用塗料（Antif〇uling Marine
Coatings)”，Noyes，Park Ridge, 1973。 除了根據本發明之除藻、殺真菌、殺軟體動物及殺昆 蟲活性化合物外，抗污塞之塗料特定言之尚包含結合劑。 已知之結合劑實例為含聚乙烯氯之溶齡統、含氣化 橡膠之溶劑系統、含丙烯酸樹脂之溶劑系統，特定言之水
性系統、乙烯氯/乙酸乙㈣共聚物系統，i係呈水性勻散 液形式或呈有機溶劑系統形式、丁二浠/苯乙烯/丙婦腈橡 膠’乾性油如：魏子油、樹齡旨或經修狀硬化樹脂與 ί油f歷青之組^、柏油及環氧化合物、限量之氣橡膠、 乳化聚丙沐及乙細樹脂。 若適當時，塗料亦包含最好不可溶於之無機色 =、有機色素或著色劑。塗料可另包含可以控制雜化合 物釋出之材料如：松香。此外，塗料亦可包含增塑劑、會 影響流變性質之改質航其他―般常驗 102 201000012 明化合物或上述混合物亦可加至自行磨光之抗污塞系統 中。 該活性物質組合物亦適用於控制動物害蟲，尤指昆 蟲、换蛛與蜗類等常出現在封閉空間之害蟲，如，例如： 公寓、廠房、辦公室、車廂，等等。其可單獨或與其他活 性化合物與輔劑組合用於家庭用殺昆蟲劑產品中，控制此 等害蟲。其可活性對抗敏感性及抗性品種，並對抗所有發 展階段。此等害蟲包括： 缴目（Scorpionidea)，例如：甜徵(Buthus occitanus)。 碑虫茜目（Acarina) ’例如：波斯銳緣碑(Argas persicus)、 翅緣銳緣碑(Argas reflexus)、苔蜗屬（Bryobia ssp.)、雞皮刺 蟎（Dermanyssus gallinae)、家禽甜食蟎（Glyciphagus domesticus)、非洲鈍緣蜱(Ornithodorus moubat)、血紅扇頭 蜱（Rhipicephalus sanguineus)、恙蟎（Trombicula alfreddugesi)、秋收中性恙蜗(Neutrombicula autunmalis)、 歐洲家刺皮蜗(Dermatophagoides pteronissimus)、美洲家刺 皮蜗（Dermatophagoides forinae)。 缺I蛛目（Araneae)，例如：鳥蛤Φ知蛛(Aviculariidae)、圓 蛛(Araneidae) ° 盲蛛目（Opiliones)，例如：螫擬缴(Pseudoscorpiones chelifer)、擬嫩(Pseudoscoi*piones cheiridium)、長崎盲蛛 (Opiliones phalangium)。 等足目（Isopoda)，例如：海蛆(Oniscus asellus)、球鼠 婦(Porcellio scaber)。 103 201000012 重足目（Diplopoda) ’ 例如·· Blaniulus guttulatus、山愛 蟲屬（Polydesmus spp.)。 唇足目（Chilopoda)，例如：地娱虫公屬（Geophilus spp.)。 總尾目（Zygentoma)，例如：衣魚屬（Ctenolepisma spp.)、西洋衣魚（Lepisma saccharina)、衣魚（Lepismodes inquilinus) ° 蜚嫌目（Blattaria)，例如：東方蜚蠊(Blatta orientalis)、 德國斐蠊(Blattella germanica)、斐嫌(Blattella asahinai)、馬 得拉蜚蠊（Leucophaea maderae)、古巴蜚蠊屬（Panchlora spp.)、帕科蜚蠊屬（Parcoblatta spp.)、澳洲蜚蠊(Periplaneta australasiae)、美洲蜚蠊（Periplaneta americana)、褐色蜚嫌 (Periplaneta brunnea)、煙色蜚嫌（Periplaneta fuliginosa)、長 鬚蜚蠊(Supella longipalpa)。 跳躍亞目（Saltatoria)，例如：家總蟀（Acheta domesticus)。 革翅目（Dermaptera)，例如：歐洲球嫂（Forficula auricularia) ° 等翅目（Isoptera)，例如：木白蟻屬（Kalotermes spp·)、 犀白蟻屬（Reticulitermes spp.)。 墙蟲目（Psocoptera)，例如：Lepinatus 屬、書 屬 (Liposcelis spp.) 〇 稍翅目（Coleoptera)，例如：圓皮蠹屬（Anthrenus spp.)、 毛皮蠹屬（Attagenus spp.)、皮蠹屬（Dermestes spp.)、長頭谷 盜（Latheticus oryzae)、郭工蟲屬（Necrobia spp.)、蛛甲屬 201000012 (Ptinus spp.)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、谷象（Sitophilus granaries)、米象（Sitophilus oryzae)、玉米象（Sitophilus zeamaish.MSSCStegobiumpaniceum)。 雙翅目（；Diptera)，例如：埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白 紋伊蚊(Aedes albopictus)、Aedes taeniorhynchus、按蚊屬 (Anopheles spp.)、紅頭麗繩(Calliphora erythrocephala)、雨 麻 ie (Chrysozona pluvialis)、致倦庫蚊（Culex quinquefasciatus)、尖音庫蚊（Culex pipiens)、附斑庫蚊(Culex tarsalis)、果繩屬（Drosophila spp.)、黃腹廢蝇（Fannia canicularis)、家繩(Musca domestica)、白蛉屬（Phlebotomus spp.)、食肉麻绳（Sarcophaga carnaria)、蚋屬（Simulium spp.)、螫蠅屬（Stomoxys calcitrans)、沼澤大蚊（Tipula paludosa) ° 鱗翅目（Lepidoptera)，例如：小蠛模(Achroiagrisella)、 大躐填（Galleria mellonella)、印度谷模（Plodia interputictella)、木塞谷蛾（Tinea cloacella)、網衣蛾（Tinea 卩6111〇1^11&)、袋衣蛾(1^!16〇1&1^5€1以11&)。 蚤目（Siphonaptera)，例如··狗褐頭蚤(Ctenocephalides canis)、猶櫛頭蚤（Ctenocephalides felis)、人蚤（Pulex irritans)、穿皮潛蚤(Tunga penetrans)、東方鼠蚤(Xenopsylla cheopis) ° 膜翅目（Hymenoptera)，例如：木工蟻（Camponotus 1^]：(：1^&11115)、黑草蟻(1^丨113£11收丨1103113)、普通黑蟻(1^1113 niger)、Lasius umbratus、小家蟻（Monomorium pharaonis)、 105 201000012
Paravespula 屬、草地蟻(Tetramoriumcaespitum)。 兹目（Anoplura)，例如：頭兹（Pediculus hmnanus capitis)、體蟲（Pediculus humanus corporis)、趨棉财屬 (Pemphigus spp.)、Phylloera vastratrix、陰益(Phthirus pubis)。 異翅目（Heteroptera)，例如：熱帶臭蟲（Cimex hemipterus)、溫帶臭蟲（Cimex lectularius)、Rhodnius 卩1>0此113、騷擾錐蝽(1'1^1；011^丨1^51&118)。 在家庭用殺昆蟲劑之領域中，其可單獨使用或組合其 他合適活性物質使用，如：磷酸酯類、胺曱酸酯類、擬除❹ 蟲菊酯類、類新於驗類、生長調節劑或來自其他已知殺昆 蟲劑類之活性化合物。 其可呈氣霧劑、無壓力噴灑產品，例如：泵壓及霧化 噴灑器、自動喷霧系統、霧化器、發泡物、凝膠、使用由 纖維素或聚合物製成之蒸發片之蒸發器產品、液體蒸發 器、凝膠及膜式蒸發器、螺漿驅動式蒸發器、無能源或被 動式瘵發系統、防蟲紙、防蟲袋及防蟲膠，呈粒狀或細粉， 用於撒播式誘餌或用於誘餌台等形式使用。 ❹ 根據本發明活性化合物/活性化合物組合亦可用為脫 葉劑、乾燥劑、除莖劑，及尤其用為殺雜草劑。雜草廣義 上而言指所有生長在不期望之地點上之植物。根據本發明 物質基本上依其施用率決定是否作為全面性或選擇性除草 劑使用。 根據本發明活性化合物可用於例如：下列植物： 雙子葉雜草類屬：g麻(Ab禮〇n)、莧(Am麵t_、 106 201000012 豚草(Ambrosia)、錦葵(Anoda)、羅馬加密列花(Anthemis)、 Aphanes、濱藜(Atriplex)、雛菊（Beilis)、鬼針草(Bidens)、 薺菜（Capsella)、大薊（Carduus)、山扁豆（Cassia)、矢草菊 (Centaurea)、藜（Chenopodium)、薊（Cirsium)、三色旋花 (Convolvulus)、曼陀羅花(Datura)、跳舞草（Desmodium)、 次酸模(Emex)、大撥黃草(Erysimum)、大戟(Euphorbia)、鼬 瓣花(Galeopsis)、牛膝菊（Galinsoga)、豬殃殃(Galium)、木 槿（Hibiscus)、甘藷（Ipomoea)、地膚（Kochia)、野芝麻 (Lamium)、獨行菜(Lepidium)、陌上菜(Lindernia)、西洋甘 菊（Matricaria)、薄荷(Mentha)、山藍(Mercurialis)、Mullugo、 勿忘草(Myosotis)、罌粟（Papaver)、牵牛(Pharbitis)、車前草 (Plantago)、蓼（Polygonum)、馬齒莧（Portulaca)、毛茛 (Ranunculus)、蘿蔔（Raphanus)、焊菜（Rorippa)、茚節草 (Rotala)、酸模(Rumex)、豬毛菜(Salsola)、瓜葉菊（Senecio)、 田菁（Sesbania)、午時花(Sida)、白芬(Sinapis)、祐（Solanum)、 苦苣菜(Sonchus)、尖瓣花(Sphenoclea)、繁縷(Stellaria)、蒲 公英(Taraxacum)、遏藍菜(TMaspi)、三葉草(Trifolium)、蓴 麻(Urtica)、玄參(Veronica)、堇菜(Viola)、苔耳(Xanthium)。 雙子葉作物類屬：花生(Arachis)、甜菜(Beta)、蕓苔 (Brassica)、甜瓜（Cucumis)、南瓜（Cucurbita)、向曰葵 (Helianthus)、胡蘿蔔（Daucus)、大豆（Glycine)、草棉 (Gossypium)、甘藷（Ipomoea)、萵苣（Lactuca)、亞麻(Linum)、 番莊（Lycopersicon)、煙草(Nicotiana)、菜豆(Phaseolus)、婉 豆（Pisum)、祐（Solatium)、蠶豆（Vicia)。 107 201000012 單子葉雜草類屬：擬硬皮橘（Aegilops)、小麥草 (Agropyron)、糠穗(Agrostis)、看麥娘(Alopecurus)、Apera、 烏麥(Avena)、臂形草(Brachiaria)、雀麥(Bromus)、疾藜菜 (Cenchrus)、鴨拓草（Commelina)、狗牙根(Cynodon)、莎草 (Cyperus)、指梳草(Dactyloctenium)、馬唐(Digitaria)、野稗 (Echinochloa)、藺草(Eleocharis)、牛筋草（Eleusine)、晝眉 草(Eragrostis)、鳴子稗(Eriochloa)、牧場草(Festuca)、飄拂 草（Fimbristylis)、異藥花(Heteranthera)、白茅（Imperata)、 鴨嘴卓(Ischaemum)、畔茅（Leptochloa)、毒麥(Lolium)、雨❹ 久花（Monochoria)、稷(Panicum)、雀稗（Paspalum)、草蘆 (Phalaris)、梯牧草（Phleum)、長齒草（Poa)、牛鞭草 (Rottboellia)、慈姑（Sagittaria)、蓆草（Scripus)、莠草 (Setaria)、高梁（Sorghum)。 單子葉作物類屬：蔥（Allium)、鳳梨（Ananas)、藶筍 (Asparagus)、烏麥(Avena)、大麥(Hordeum)、稻（Oryza)、稷 (Panicum)、甘蔗（saccharum)、黑麥（Secale)、高梁 (Sorghum)、硬粒小麥(Triticaie)、小麥(TritiCum)、玉米（Zea)。❹ 然而’根據本發明化合物之用途絕不僅限於此等類 屬’反而可依相同方式應用於其他植物。 根據本發明活性化合物依其濃度而定，適用於全面性 控制雜草’例如：工業用地與鐵軌，及已種植及不種植樹 木之通道與區域。同樣地，根據本發明活性化合物可用於 在多年生作物中控制雜草，例如：森林、觀賞性樹木、果 園、葡萄園、柑橘林、核果園、香蕉園、咖啡園、茶園、 108 201000012 橡膠園、油棕櫊園、可可園、敕 跑馬場與料場，及在—年生作、及相花田、草皮、 根據本發明式⑴化合物性控制降 及植物之地上部時，具有強^物組合當用於土壤 圍。在某触度下，其亦適料性m之活性範 在單子葉與雙子葉作物中控制單子明牙别與明牙後方法’ 在某些濃度或施用率下，根：：與雙子葉雜草。 Ο ❹ 化合物組合亦可用於控制動物^明活性化合物/活性 害。若適當時，其亦可用為合^真菌或細菌性植物病 或前體。 一他/舌性化合物之中間物 .性化合物/活性化合物組 如.洛液、乳液、可濕化粉劑、縣％ 、成，!·貝用調配物 糊劑'可溶性粉劑、粒劑、懸浮粉劑、細粉劑、 合物之天然與合成材料，及含在聚」物从液、飽含活性化 物盘⑽依已知方法製造'例:’中，Γ細膠囊。 劑，即液態溶劑與/或固 /口活性化合 :用=化劑與/或勾散劑與/或起4需要可使用界 右使用水作為補充劑時，亦可 初。 j輔=基本上適用之液態溶劑為：=有機溶劑作 ς、=或燒基萘類、氯化芳香族與族如：二甲 ㈣n氯甲m烴類如：環類如：氯 分餘物，礦物油與蔬菜油，或石壌類， %及其_與酷類，晴貝如：丙嗣、，：丁醇或甘 丁基網或環己酉同，強極性溶劑，如：二^基酮1基異 暴甲酿胺與二甲 109 201000012 亞石風，及水。 適用之固態載劑為：例如：銨鹽與天然礦物磨粉，如： 高屬土、黏土、滑石、白堊、石英、石夕鎮土、蒙脫土或石夕 藻土，及合成礦物磨粉如：高分散性矽石、礬土與矽酸鹽 類；適用於粒劑之固態載劑為例如：粉碎與分碎之天然礦 石，如：方解石、大理石、浮石、海泡石與白雲石，及無 機與有機磨粉之合成顆粒；及有機物質之顆粒如：鋸屑， 椰子殼，玉米穗軸與煙草桿；適用之乳化劑與/或起泡劑為 例如：非離子性與陰離子性乳化劑如：聚氧乙烯脂肪酸酯v 類、聚氧乙烯脂肪醇醚類，例如：烷芳基聚乙二醇醚類、 磺酸烷基酯類、硫酸烷基酯類、磺酸芳基酯及蛋白質水解 產物；適用之勻散劑為例如：木質素亞硫酸鹽廢液與曱基 纖維素。 調配物中可使用增稠劑如：羧曱基纖維素與天然及合 成聚合物之粉末、顆粒或膠乳，如：阿拉伯膠、聚乙烯醇 與聚乙酸乙烯酯，及天然磷脂如：腦磷脂與卵磷脂，及合 成構脂類。其他可用之添加物為：礦物油與蔬菜油。 ❹ 可能使用染色劑如：無機色素，例如：氧化鐵，氧化 鈦與普魯士藍，及有機染料，如：茜素染料，偶氮染料及 金屬酜花青染料，及微量營養素如：鐵、巍、蝴、銅、钴、 鉬與鋅之鹽類。 調配物中通常包含0.1至95重量％活性化合物，以0.5 至90重量％之間較佳。 根據本發明活性化合物/活性化合物組合可呈其本身 110 201000012 使用，或形成調配物使用，亦可與已知除草劑與/或可改善 與作物相容性之物質（安全劑)形成混合物、已完成之混合物 或大槽混合物使用。亦可與包含一種或多種已知除草劑與 安全劑之除草劑產品混合使用。 亦可使用與其他已知活性化合物如：殺真菌劑、殺昆 蟲劑、殺蜱蟎劑、殺線蟲劑、驅鳥劑、植物營養素及改善 土壤結構之製劑形成之混合物。 活性化合物/活性化合物組合可呈其本身形式使用或 呈其調配物形式或由調配物進一步稀釋製成之形式使用， 如：現成可用之溶液、懸浮液、乳液、粉劑、糊劑與粒劑。 其可依一般方式使用，例如：澆水、喷灑、喷霧或撒播。 根據本發明活性化合物/活性化合物組合可在植物萌 芽前及萌芽後施用。其亦可在栽種前混合至土壤中。 活性化合物之施用率可在相當大範圍内變化。其基本 上依所需效果之性質而定。通常，活性化合物之施用率在 每公頃土壤表面使用1克至10公斤之範圍内，以每公頃5 克至5公斤較佳。 根據本發明活性化合物組合與作物之相容性優點在某 些濃度比例下特別顯著。然而，活性化合物組合中活性化 合物重量比可在相當大範圍内變化。通常，每份重量比之 式(I)活性化合物含有0.001至1000份重量比，較佳為0.01 至100份重量比，特別佳為0.05至20份重量比之選自如上 述群組(b')中一種改善作物相容性之化合物（解毒劑/安全 劑）。 111 201000012 根據本發明活性化合物組合通常以完成之調配物型式 施用。然而’活性化合物組合中所含活性化合物亦可呈個 別調配物，在使用期間混合，亦即呈大槽混合物型式施用。 某些施用法中’特別在萌芽後施用法中，亦宜在調配 物中包括植物可耐受之礦物油或植物油（例如：商品”Rak〇
Bmol")，或銨鹽，如，例如：硫酸銨或硫代氰酸銨作為其 他添加物。 新穎之活性化合物組合可呈其本身形式使用或呈其調 配物形式或由調配物進—步稀釋製成之形式使用，如：現❹ 成可用之溶液、懸浮液、乳液、粉劑、糊劑與粒劑。其可 依-般方式使用’例如：絲、倾、噴霧、撒粉或撒播。 ^根ί本發明活性化合物組合之施用率可在某些範圍内 &化、特職氣候及场目素蚊。通常 =:===_，較-: 施二 =:=在植物萌芽前_後。 ，據本發明所使用安全劑依其性 草劑共同施用。 j另外靶用或與除 活性合物，，或，，化合物，，亦總是包括本文所述之 根據本發明活性化合物/活性化合物組合之製法與用 112 201000012 途說明於下列實例中。 【實施方式】 製備實例 實例A.1
於室溫下，分少量添加0.343 g (1 mmol)化合物(Γ-1) 至含10 ml水與1 ml IN氫氧化卸水溶液之溶液中。擾拌混 合物1小時，於旋轉蒸發器上減壓濃縮，殘質自甲基第三 丁基醚/正己烷中沉澱，抽吸過濾。 產率：0.36 g (=理論值之94 %) 離子層析法：K+計算值10.2% K+實測值10.15% 1H-NMR(400 MHz, d6-DMSO): δ = 1.23, 1.26 (dm, 2Η), 1.65-1.76 (m, 4H), 1.90-1.98 (dt, 2H), 2.07 (s, 6H, Ar-CH3), 2.16 (s, 3H, Ar-4-CH3), 3.85 (s, 4H, 0-CH2-CH2-0), 6.63 (s, 2H, Ar-H) 113 201000012 :荽ΦΛ3Η·私卜ί_ίφ了驭韜窠丨w^鉍赛^qKI)^鳍迻叫rv f#駟荜骤 (I) 4
7 ^-NMR (400 MHz, d6-DMSO) 1.24, 1.27 (dm, 2H), 1.64-1.77 (m, 4H), 1.91-1.99 (dt, 2H), 2.07 (s, 6H, Ar-CH3), 2.16 (s, 3H, Ar-4-CH3), 3.85 (s, 4H, -0-(CH2)2-0), 6.64 (s, 2H, Ar-H) 1.22, 1.26 (dm, 2H), 1.65-1.75 (m, 4H), 1.90-1.98 (dt, 2H), 2.07 (s, 6H, Ar-CH3), 2.16 (s, 3H, Ar-4-CH3), 3.85 (s, 4H, -0-(CH2)2-〇), 6.63 (s, 2H, Ar-H) 1.24, 1.26 (dm, 2H), 1.65-1.77 (m, 4H)，1.91-1.99 (dt， 2H), 2.12 (s, 6H, Ar-CH3), 3.85 (s, 4H, 0-(CH2)2-0), 6.85 (s, 2H, Ar-H) 1.24, 1.27 (dm, 2H), 1.65-1.77(m, 4H), 1.91-1.98 (dt, 2H), 2.12 (s, 6H, Ar-CH3), 3.85 (s, 4H, 0-(CH2)2-〇), 6.86 (s, 2H,Ar-H) t—« tD +cd +cd z PQ < -0-(CH2)2-〇- -0-(CH2)2-〇- -o-(ch2)2-o- -o-(ch2)2-o- Si m ffi u X u H 1 1 < X c*-> ffi u u U u CO ffi u ffi u m u u 實例 編號 A.2 < A.4 <d 201000012 Ο ◎ ζΛ ο (ο 馨 (¾ ώ 1.23, 1.26 (dm, 2Η), 1.64-1.76(m, 4H), 1.89-1.97 (dt, 2H), 2.12(s, 6H, Ar-CH3), 3.85 (s,4H, 0-(CH2)2-0), 6.84 (s,2H,Ar-H) 1.28, 1.31(dm, 2H), 1.69-1.72 (m, 4H), 1.93-1.99 (m, 2H), 2.12 (s, 6H, Ar-CH3), 3.86 (s, 4H, 0-(CH2)2-0, 6.89 (s, 2H, Ar-H) 1.25, 1.28 (dm, 2H), 1.66-1.78 (m, 4H), 1.95-1.99 (dt, 2H), 2.13 (s, 6H, Ar-CH3), 3.86 (s, 4H, 0-(CH2)2-0), 6.87 (s, 2H, Ar-H) ε <N CN ti A u PQ < -0-(CH2)2-〇- -o-(ch2)2-o- -o-(ch2)2-o- S3 i i i H ro X u U u 丑 u m X u u Ό 00 < < < 201000012 懸浮濃縮液製法(sc調配物) 對照實例1: 為了製備懸浮濃縮液，先相互混合所有液體成份。下一步 驟中^加固體，授拌混合物至形成均勻懸浮液為止。取該均 勻懸、牙液先經過粗磨後，再細磨，以便得到其中卯％固體粒子 之粒度小於i ο μιη之懸浮液。然後於室溫下授掉添加Lizan(g) s 與水，直到達到所需黏度為止。產生均勻懸浮濃縮液。 式A.5化合物 25 g o
Soprophor TS 29 40 g 甘油（99%) 100 g 檸檬酸 丨g 石夕酮消泡劑（Silfoam® SRE) 1 g
Proxel® GXL 1.2 g 0.8 g 829.8 g 1.2 g
Preventol® D 7 水
Kelzan® S
對照實例2: 為了製備懸浮濃縮液，先相互混合所有液體成份。下一步 驟中，添加固體，攪拌混合物至形成均勻懸浮液為止。取該均 勻懸浮液先經過粗磨後，再細磨，以便得到其中90%固體粒子 之粒度小於10 μιη之懸浮液。然後於室溫下攪拌添加Kelzan® S 與水，直到達到所需黏度為止。產生均勻懸浮濃縮液。另一種 SC調配物之典型組成為： 116 201000012 49 g 式A.5化合物 15 g Soprophor® TS 54 45 g Atlox® 4913 100 g 甘油（99%) 1 g 檸檬酸 1 g Silfoam® SRE 1.2 g Proxel® GXL 0.8 g Preventol® D7 1.2 g Kelzan® S 785.8 g 水 水溶性濃縮液(SL調配物）製法 為了製備SL調配物，先添加水、活性化合物(Γ-2)與尿素。 添加2M氫氧化鈉水溶液，直到所有物質均溶解為止，然後使用 1M鹽酸調整至pH 10，加水補充至1升。 SL調配物之典型組成為： ®式A.5化合物 50 g 氫氧化納溶液(2 Μ，水溶液） 51.35 g 鹽酸(1M) 51.35 g 尿素 102.7 g
Preventol® D 7 0.82 g 1.23 g 1.03 g 768.5 g
Proxel® GXL 20% Silfoam® SRE 水 117 201000012 說明：
Soprophor® TS 54 (三苯乙烯基苯盼乙氧化物，來自Rhodia公司） Atlox® 4913 (丙烯酸接枝共聚物溶液，來自Croda公司） Silfoam® SRE (聚二曱基矽氧烷）
Kelzan® S (黃原膠）
Soprophor TS 29 (三苯乙烯基苯酚） 118 201000012 Ο ❹ m 妒 w .10.1 Ψ Ο ϋ m 〇 X/1 U% <
.性質分析 24 h 已溶解 已溶解 不溶解 1 不溶解 已溶解 已溶解 已溶解 已溶解 不溶解 幾乎溶解 已溶解 S? Λ 啻 — 已溶解 匕溶^! 不溶解 1__—_ 不溶解 已溶解 已溶解 逾 1 已溶解^ 已溶解： 不溶解 幾乎溶解 已溶解 运：.S 卜 Η 罐 &祕Ί 不溶解 不溶解 已溶解 已溶解.. 已余解：' 不溶解 幾乎溶解 已溶解 t活性成份 5 min t〇 已溶解 1 π3 不溶解 1_ 不溶解 已溶解 已溶，： 。溶解、 已溶解· 不溶解 ^不溶解 1_____-_ 已溶解 喷灑液中-0 min 已瀹解i 已溶β 不溶解 不溶解 不溶解 已祕 已溶解 已溶解 不溶解 不溶解 不溶解 調配物重 量 Μ X 〇 〇 Μ Ο g 〇 〇 〇 3 ci J S 〇 〇 〇 〇 *谀 _ 古擁φι| .坤 ® -δ- ^ c\ CN rj CS (N so藝 v〇 ο Ό VO 溶液 之pH ! CO κό • 〇 'd ο od m in 〇 ο od v〇 vd S 〇 00 寸 〇 ^0 〇 〇6 溶液 500 ppm η2ο 緩衝液 緩衝液. 500 ppm h2o 緩衝液 緩衝液 500 ppm 1I20 緩衝液 緩衝液 500 ppm H20 缓衝液 缓衝液 荽 m SL 050 ι SC050 SC050 c\ Γ^Ι 寸 in VO 〇〇 Ο r—H CN 201000012
應用實例 實例A 利用銨鹽或鱗鹽加強對植物之滲透性，並利用銨鹽/鱗鹽與 滲透劑之組合協同性加強對植物之滲透性。 此試驗利用自蘋果葉片單離之角皮層，使用酵素測定活性 化合物之渗透性。 自Golden Delicious品系之蘋果樹上剪下完全展開之蘋果 葉。角皮層單離法如下： - 首先，使用染料標記在葉子背面並打洞形成葉圓片，利用 真空滲濾法填充已缓衝至p Η 3至4之間之果膠酶溶液(濃度 0.2%至 2%)， - 添加疊氮化納，及 - 使所處理之葉圓片靜置至原有之結構分解且非細胞之角皮 層剝離為止。 然後，僅取沒有氣孔與細毛之上葉面進一步使用。以水與 pH 7緩衝液交替洗滌數次。最後取所得之乾淨角皮層鋪在鐵弗 龍板上，以溫和之空氣槍撫平後，乾燥。 下一個步驟中，取依此方式得到之角皮膜置入不銹鋼擴散 格中（轉運盒），供探討膜之轉運作用。進行此等探討時，使用鑷 子將角皮層至於擴散格邊緣之中心處，覆上矽酮油脂，以環封 合，同樣再塗上油脂。選擇這種安排係使角皮層之外層直接面 向外，換言之面向空氣，而原來的内面則面向擴散格之内面。 在擴散格中填充濃度30%乙二醇/水溶液。施加10 μΐ如下 組成之噴灑液至各角皮層之外表面，以測定滲透性。該喷灑液 201000012 係採用中等硬度之當地自來水製備。 施加喷灑液後，蒸發水，然後反轉該擴散盒，置入恆溫凹 槽中，在角皮層上方利用溫和空氣流，使用喷灑層調整流經角 皮層之溫度與濕度(20°C，60% rh)。使用自動取樣機依規律時間 間隔取樣，以HPLC測定活性化合物量。 實驗結果示於下表。其中所示數字代表8至10次測定之平 均殖。
〇表A 活性化合物 24h後之滲透性/% SC 050+ RME (1 g/l)+AS (1 g/1) SL 050 + RME (1 g/1) + AS (1 g/1) 實例A.5 3 7 RME =菜籽油曱酯（使用時調配成500 EW，其濃度以g活性化 合物/1表示） AS = 硫酸銨 121 201000012
實例B 桃赤蚜(Myzus)試驗(ΜΥΖϋΡΕ穿透葉片） 製備活性化合物之合適製劑時，加水稀釋該濃縮液至所需 濃度。若需要添加銨鹽及滲透劑時，則在各製劑之最終容而 釋後，以定量吸管添加適量。 、、、；’合液稀 在受到桃赤辑嚴重感染之包、、白' 葉片上表面噴灑所需濃度之活性化合物j 溶液。 劑 經過-段所需時間後，測定消滅率％。1〇〇%表示所有動物〇 均死亡’ 0 表不沒有任何動物死亡。 本試驗中，例如： 展現良好活性： 下列製備實例化合物相較於傳統調配物
調配物 濃度g ai/ha 7天後消滅率％ A.5 SL 050 + RME EW 500 + AMS (1 g ai/1) 根據本發明 3 90 、 A.5 SC 050 + RME EW 500 + AMS 3 40 (1 g ai/1) 先前技藝 AMS=硫酸銨 122 201000012 實例c-i 以加壓操作之後背式喷灑器（3巴)處理種在尺寸约8 m2之 盆中之棉花植物品種“Delta Opal”，高度約15公分，進行三重 覆’對抗棉財(Aphis gossypii)。此時，依指定施用率，以sc〇5〇 與SL050型式，以含1 g/1硫酸銨與1 g/丨a丄菜籽油甲酯EW 之大槽混合物施用活性化合物Α·5，施用率為3〇〇升水/ha。於 施用1天及3天後進行評估’依據葉上若蟲死亡數評分。 活性化合物 施用率 效應 Abbott (%) 棉財（Aphis gossypii) A.5 g a.i. / ha 1天 3天 SC 050 24 61.1 85.7 SL 050 24 62.8 93.6 實例C-2 以加壓操作之後背式喷灑器（2.5巴）處理種在尺寸10 m2之 ❹盆中之棉花植物品種“Fibermax” ’進行三重覆，對抗棉蚜(Aphis gossypii)。此時，依指定施用率，以SC050與SL050型式，以 含1呂八硫酸銨與1 g/1 a.i.菜籽油曱酯EW500之大槽混合物施用 活性化合物A.5，對照組為標準物益達胺（imidacloprid)(SC 050)，施用率為300升水/ha。於施用3、6、9、13與17天後進 行評估，計算葉上存活動物數量。隨後，依據Henderson與Tilton 計算效力百分比。 123 201000012 活性化合物 施用率 效力（％ Η + T) 棉坊(Aphis gossvpii) A.5 g a.i. / ha 3天 6天 9天 13天 17天 SC 050 24 75.8 78.2 83.1 84.1 71.6 SC 050 12 66.6 71.3 56.1 55.9 28.0 SL050 12 81.4 88.0 83.1 85.2 76.1 益達胺 (imidacloprid) 105 78.1 84.1 83.7 82.0 64.7 實例C-3 以加壓操作之後背式喷灑器（4巴）處理種在尺寸15 m2之盆 中之棉花植物品種“Fibermax 977”，進行三重覆，對抗紅蜘蛛 (Tetranychus urticae)。此時，依指定施用率，以 SC050 與 SL050 型式，以含1 g/Ι硫酸銨與1 g/la.i.菜籽油曱酯EW 500之大槽混 合物施用活性化合物A.5，並施用標準物阿巴丁（abamectin)(EC 018)，施用率為300升水/ha。於第一次施用3、7、11與15天 後進行評估，依據葉上紅蜘蛛死亡數評分。 活性化合物 施用率 效應A 紅缺》蛛 .bbott (c Tetrani y〇) ，chus urticae) A.5 g a.i. / ha 3d 7d lid 15d SC 050 12 41.7 28.2 10.3 30.7 SL 050 12 40.0 33.9 18.7 48.3 阿巴丁 (abamectin) 9 49.3 27.2 5.8 40.7 124 201000012
實例D 猿葉蟲(Phaedon)試驗(喷麗處理法） 溶劑：78.0份重量比丙酉同 1.5份重量比二曱基曱醯胺 乳化劑：0.5份重量比烷基芳基聚二醇醚 製備活性化合物之合適製劑時，由1份重量比活性化合物 與上述量溶劑及乳化劑混合，以含乳化劑之水稀釋該濃縮液至 所需濃度。 以所需濃度之活性化合物製劑喷灑包心白菜 葉圓片，乾燥後，接種猿葉蟲tOc/z/ear/aej 幼蟲。 經過一段所需時間後，測定效應％。100%表示所有幼蟲均 死亡；0%表示沒有任何幼蟲死亡。 本試驗中，例如：下列製備實例之化合物在施用率500克/ 公頃下，展現280%之效力： 實例編號 Al、A2、A3、A4、A6、A7、A8 125 201000012
實例E 桃赤財(Myzus)試驗(MYZUPE喷灑處理法） 溶劑：78.0份重量比丙酮 1.5份重量比二曱基甲醯胺 乳化劑：0.5份重量比烷基芳基聚二醇醚 製備活性化合物之合適製劑時，由1份重量比活性化合物 與上述量溶劑及乳化劑混合，以含乳化劑之水稀釋該濃縮液至 所需濃度。 在受到所有階段桃赤财(^6^奶感染之包心白菜 葉圓片上喷灑所需濃度之活性化合物製劑。 經過一段所需時間後，測定效應％。100%表示所有蚜蟲均 死亡；0%表示沒有任何蚜蟲死亡。 本試驗中，例如：下列製備實例化合物在施用率500克/公 頃下，展現280%之效力： 實例編號·· Al、A2、A3、A4、A5、A6、A7、A8 201000012
實例F 蜘蛛(Tetranychus)試驗；OP抗性(TETRUR喷灑處理法） 溶劑：78.0份重量比丙酮 1.5份重量比二曱基甲醯胺 乳化劑：0.5份重量比烷基芳基聚二醇醚 製備活性化合物之合適製劑時，由1份重量比活性化合物 與上述量溶劑及乳化劑混合，以含乳化劑之水稀釋該濃縮浪裏 所需濃度。 在受到所有階段溫室紅i知蛛感染之立 科植物CP/wmo/ws vM/gflWW葉圓片上喷灑所需濃度之活性化合 物製劑。 經過一段所需時間後，測定效應％。100%表示所有蜘蛛均 死亡；0%表示沒有任何檢蛛死亡。 本試驗中，例如：下列製備實例之化合物在施用率1〇〇克/ 公頃下，展現>80%之效力： 實例編號：A2、A5、A6 127 201000012
實例G 桃赤均^Myzuspersicae)試驗；（MYZUPE) 溶劑：7份重量比二甲基甲醯胺 乳化劑：2份重量比烧基芳基聚二醇醚 製備活性化合物之合適製劑時，由1份重量比活性化合物 與上述量溶劑及乳化劑混合’以含乳化劑之水稀釋該濃縮液至 所需濃度。若需要添加銨鹽或鱗鹽及滲透劑時’則在各製劑之 最終溶液稀釋後’以定量吸管添加至濃度1〇〇〇ppm。 在3C到所有P自又桃赤財(场沉)嚴重感染之月椒 ⑽”⑽m)植株上噴灑所需濃度之活性化合物製劑。 經過一段所需時間後，測定死亡％。100%表示所有動物均 死亡；0°/。表示沒有任何動物死亡。 本試驗巾{列如.了列製備實例之化合物展現良好活性· 見下表。 ❹ 128 201000012 活性化合物 實例 I-l-a-2 白 WO 06/089633 中已知 動物品種 MYZUPE 活性化合物濃度 ppm 0.8 7天後效應°/〇 50 A.2 MYZUPE 0.8 90 根據本發明 A.1 MYZUPE 0.8 75 根據本發明 A.3 MYZUPE 0.8 75 根據本發明 活性化合物 實例 I-l-a-4 白 WO 06/089633 中已知 動物品種 MYZUPE 活性化合物濃度 PPm 10 7天後效應％ 75 A.6 根據本發明 MYZUPE 10 95 129 201000012 A.4 MYZUPE 10 100 根據本發明 A.7 根據本發明 MYZUPE 10 98 130 201000012 實例Η 棉騎(Aphis g〇Ssypii)試驗；（ApmG〇喷灑處理法） /谷劑.7份重量比二曱基曱醯胺 乳化劑.2份重量比烷基芳基聚二醇醚 製備活性化合物之合適製劑時，由1份重量比活性化合物 與上述量溶劑及乳化劑混合，以含乳化劑之水稀釋該濃縮液至 所需濃度°若需要添加銨鹽或鱗鹽及滲透劑時’則在各製劑之 最終溶液稀釋後，以定量吸管添加至濃度lOOOppm。 以所需濃度之活性化合物製劑噴灑受到棉蚜 嚴重感染之棉花葉片（仏㈣/?/麵/nVjwiwm) 〇 經過一段所需時間後，測定死亡1〇〇%表示所有蚜蟲均 死亡，0%沒有任何财蟲死亡。 本試驗t，例如：下列製備實例之化合物展現良好活性： 見下表。 活性化合物濃度 7天後效應％ 活性化合物 動物品種 PPm 實例 I-l_a-2 白 APHIGO 0.8 55 曰 WO 06/089633 中已知 A.3 根據本發明 APHIGO 0.8 75 131 201000012 實例i 换蛛(Tetranychus)試驗；（〇p抗性） 溶劑：7份重量比二甲基曱醯月安 乳化劑：2份重量比烷基芳基聚二醇謎 製備活性化合物之合適製劑時，由i份重量比活性化合物 與上述1溶劑及乳化劑混合，以含乳化劑之水稀釋該濃縮液至 所需濃度。若需要添加錄鹽或鱗鹽及滲透劑時，則在各製劑之 最終溶液稀釋後，以定量吸管添加至濃度1〇〇〇ppm。 在受到所有階段溫室紅缺Ϊ蛛⑽嚴重感染❹ 之豆科植物（Ρ/^πο/似 vw/gflTW上喷灑所需濃度之活性化合物 製劑。 經過一段所需時間後，測定效應％。100%表示所有蜘蛛均 死亡；0%表示沒有任何换蛛死亡。 本試驗中’例如：下列製備實例之化合物展現良好活性： 見下表。 活性化合物 實例 I-l-a-2 自 WO 06/089633 中 已知 動物品種 TETRUR 活性化合物濃度 ppm 4 7天後效應％ 50 A.2 根據本發明 TETRUR 4 70 132

Claims (1)

  1. 201000012 七、申請專利範圍： 1. 一種式（I)化合物
    G(+)n (I)
    〇 其中 W 代表氫、烷基、烯基、炔基、鹵素、烷氧基、鹵烷 基、鹵烷氧基或氰基， X 代表鹵素、烷基、烯基、炔基、烷氧基、鹵烷基、 鹵烷氧基、硝基或氰基， Y與Z分別獨立代表氳、烷基、烯基、炔基、烷氧基、 由素、鹵烧基、鹵烧氧基、氮基或硝基， A與B與其所附接之碳原子一起代表5至7員縮酮，其 分別可視需要經烷基、鹵烷基、烷氧基、烷氧基烷 基或可視需要經取代之苯基取代， G 代表金屬離子同等物或銨離子， m 代表數字1或2， η 代表數字1或2。 2.根據申請專利範圍第1項之式(I)化合物 其中 133 201000012 ί、氯、填、C1-cv烧基、C1_C4_烧氧基、C1_C2 鹵烷基或Ci-CV鹵烷氧基， 2氯4、CVCV炫基、c】_c4|氧基、C]_C4_齒 烷基、Crar齒烷氧基或氰基， w X Y與Z产別獨立代表氫、氟、氯、溴、Q々錄、Cl_C6_ 烧乳基、crc4-岐基、Ci々鹵烧氧基或氰基， _ B與其所附接之碳原子—城表5或6_員縮網，其 可視而要經cvcv烧基、Cl_C3_鹵烧基、Ci_C4_烧氧 r ϊίϋ-烧氧基-Ci_c2_炫基單取代至三取代’❹ 弋表鋰、鈉、鉀、鉋、鎂-鹵素陽離子、鎂、鈣或銨 π +
    離子 其中R _、R4、R5、R6分別獨立代表氫、C〗_C8烷基、C】_C4_ 烧氧基-C2-C4-烷基、聚-(c^-Q-烷氧基)-c2-C4-烷基、 Cs-CV烯基、CVCV烷氧基或可視需要經_素_、烷基 -或烧氧基取代之笨曱基， m 代表數字1或2， n 代表數字1或2。 3.根據申請專利範圍第1項之式⑴化合物，其中 W代表氫、氣、溴、曱基、乙基、曱氧基、乙氧基或 三氟曱基， X 代表氯、溴、曱基、乙基、曱氧基、乙氧基、三氟 曱基、二氟曱氧基、三氟曱氧基或氰基， 134 201000012 Y與Z特別佳為分別獨立代表氫、氟、氯、溴、甲基、 乙基、曱氧基、三氟甲基、三氟曱氧基或氰基， A與B與其所附接之碳原子一起代表5-或6-員縮酮，其 可視需要經曱基、乙基、丙基、三氟甲基、單氯曱 基、曱氧基、乙氧基、甲氧基曱基或乙氧基甲基單 取代或二取代， G 代表鐘、鈉、If、絶、氯化鎂陽離子、演化鎂陽離 ~ Ί Θ
    R4
    子、碘化鎂陽離子、鎂、鈣或銨離子“ 」 ， 其中R3、R4、R5、R6分另J獨立代表氫、CVCV烧基或苯 曱基， m 代表數字1或2， η 代表數字1或2。 4. 一種式(I)化合物，其中 W代表氫、氯、溴、曱基、乙基或甲氧基， X 代表氯、溴、曱基、乙基、甲氧基或乙氧基， γ與ζ分別獨立代表氫、氯、溴或曱基， Α與Β與其所附接之碳原子一起代表5-或6-員縮酮，其 可視需要經曱基、乙基、丙基、單氯曱基或曱氧基 曱基單取代或二取代， G 代表鋰、納、鉀、絶、溴化鎮陽離子、鎮、#5或銨 Ί Θ R4 R—N-R5 R6 離子L 」 ， 135 201000012 其中R3、R4、R5、R6分別獨立代表Ci-Cr烷基或苯曱基， m 代表數字1或2， η 代表數字1或2。 5. —種製備根據申請專利範圍第1項之式（I)化合物之方 法，其特徵在於 (Α)製備式(I)化合物時，
    其中 八、6、0、0、111、11、〜、乂、丫與2如上述定義， 由式(II)化合物
    其中 八、：6、\^、又、丫與2如上述定義，及 R1代表炫> 基’ 於稀釋劑之存在下及於金屬鹼之存在下進行分子内縮合 反應， (Β)製備如上式（I)中，八、6、0、111、11、\^、乂、丫與7 如上述定義之化合物時， 136 201000012 由式（Γ)化合物，
    其中人、；8、1^、\、丫與乙如上述定義， ©分別與 α)式（III)或(IV)金屬化合物 G(OR2)n (III) ， G(H)n (IV) 其中 G 代表單價或二價金屬， η 代表數字1或2及 R2代表氫或烷基， 若適當時，於稀釋劑之存在下反應， 或 β) 與式（V)胺或式（VI)銨化合物 ο R NIR R R R 4 - 6 RINIR ΟΗ Θ 其中 R3、R4、R5、R6分別獨立代表氫、CrC8烷基、CrC4-烧氧基-C2_C4_烧基、聚-(C]-C4_^氧基)-C2_C4_烧基、 C3-C8-細基、Ci-Cs-烧氧基或可視需要經_素-、烧基 -或烷氧基取代之苯曱基， 若適當時，於稀釋劑之存在下反應。 137 201000012 質’其特徵 1項之式（I) 6· —種控制有害生物與/或不要之植物生長之物 在於其中包含至少一種根據申請專利範圍第 化合物。 -種控制動物害蟲與/或不要之植物生長之方法，其 在於由根據申請專利範圍第！項之式_合物作用在二 蟲、不要之植物生長與/或其棲息地上。 。 8‘ :宝請專利範圍第1項之式⑴化合物於控制動 物害蟲與/或不要之植物生長上之用途。 ❹ 9. -種製備用於控制有害生物與/或不要之植物生長之物質 之方法，其特徵在於由根據申請專利範圍第1項之、 化合物與補充劑與/或界面活性劑混合。 利範圍。項之式(1)化合物於製備用 於控制有害生物與/或不要之植物 π.-種物質’其包含有效量之活性化合物組η; 成份如下： 之組
    (a')至少一種式（1)化合物， X、Y與Z如上述定義 及 其中 A、B、G、m、n、W、 (=種選自下列化合物族群之改善作物相容性之 4::氯乙醯基+氧雜_4_氮雜螺[45 二氣乙酿基六氯一(甲一 、4•一氯乙醯基-3,4-二氫·3_甲基 138 201000012 -2H-1，4-本并崎π井（本諾克（benoxacor))、5-氯嘆琳各 氧乙酸1-甲基己基酉旨（甲克快特(cl〇qUint〇cet_mexyi) -亦參見 EP-A-86750、EP-A-94349、EP-A-191736、 EP-A-492366中之相關化合物）、3_(2_氯苯甲基)小（1_ 甲基-1-本基乙基)脲（克有龍(cumylur〇n))、α_(氰基曱 氧亞胺基）本基乙腈（赛美奇（Cy〇metrinil))、2,4-二氣 苯氧基乙酸（2,4-D)、4-(2,4-二氯苯氧基）丁酸 (2,4-DB)、1-(1-曱基-1-苯基乙基曱基苯基）脲 (達有龍（daimuron)、達姆龍（dymron))、3,6_二氯-2· 曱氧基苯甲酸（汰克草（dicamba))、派咬-1 -硫代叛酸 S-1-曱基-1-苯基乙基酉旨（大滅普（dimepiperate))、2,2-二氯-N-(2-側氧基-2-(2-丙稀基胺基）乙基)-N-(2-丙烯 基）乙醯胺(DKA-24)、2,2-二氯-N，N-二-2-丙烯基乙醯 胺（大克滅(dichlormid))、4,6-二氣-2-苯基嘧啶（吩克 靈（fenclorim))、1-(2,4-二氯苯基）-5-三氯曱基 -1H-1，2,4-三唑-3-叛酸乙酯（乙基吩克唾 (fenchlorazole-ethyl)-亦參見 EP-A-174562 與 EP-A-346620中之相關化合物）、2-氯-4-三氟甲基噻 0坐-5-叛酸苯基曱基醋（伏樂唾（fluraz〇ie))、4-氯 -N-(l,3-二氧戊環·2_基甲氧基）-α-三氟乙醯苯肟（福 吩寧（fluxofenim))、3-二氯乙醯基-5-(2-呋喃基)-2,2-二曱基σ夸0坐咬(福利嗤(furilazole)、MON-13900)、4,5-二氫-5,5-二笨基-3-異哼唑羧酸乙酯（乙基異啐吩 (isoxadifen-ethyl)-亦參見 WO-A-95/07897 中之相關 139 201000012 化合物）、3,6-二氣-2-曱氧基笨曱酸κ(乙氧基羰基） 乙酯（樂敵克（lactidichlor))、（肛氣_鄰曱苯基氧）乙酸 (MCPA)、2—(4_氣-鄰曱笨基氧）丙酸（滅克普 (mecoprop))、1-(2,4-二氣苯基)、4,5 二氫_5 曱基_1H_ 吼嗤-3,5-二羧酸二乙酯（二比 (mefenpyr-diethyl)-亦參見 w〇_A_9i/〇7^ 中之相 關化合物）、2- 一氯曱基曱基]，3_二氧戊環 (Μ(Μ91)、2-丙稀基+氧雜+氮雜螺[4.5]癸烧_4·甲 硫代酸醋(離838)、1，8-萘甲酉楚軒、《-(1，3-二氧戊環〇 -2-基甲氧亞胺基）笨基乙腈（喝比尼（〇χ_Γίηη))、 2,2-二氯-N-(l，3-二氧戊環_2_基曱基丙稀基） 乙醯胺（PPG-1292)、3-二氣乙醯基_2,2_二甲基〇寻唑啶 (R-28725)、3-二氯乙醯基_2,2,5•三曱基〇号唑啶 (R-29148)、4-(4-氯-鄰曱笨基）丁酸、4_(‘氯苯氧基） 丁酸、二笨基曱氧基乙酸、二苯基甲氧基乙酸甲酯、 二苯基曱氧基乙酸乙酯、1_(2_氯苯基)_5_笨基_1H-吡 唑-3-羧酸曱酯、l-(2,4-二氯苯基)_5_曱基·1Ή_吡唑·3•❹ 羧酸乙酯、1-(2,4-二氯苯基）_5_異丙基_1Η_吡唑_3_羧 酸乙基酯、1-(2,4-二氯苯基二曱基乙基)巧仏 吡唑-3-羧酸乙基酯、ι_(2,4_二氯苯基)_5_笨基_1Η-吡 唑-3-羧酸乙基酯（亦參見Ερ_Α·2698〇6與 ΕΡ-Α-333131中之相關化合物）、5_(2,‘二氣笨/甲 基)-2-異吗唑啉-3-羧酸乙基酯、5_苯基_2_異哼唑啉 -3-羧酸乙基酯、5-(4-氟笨基)_5_苯基_2_異啐唑啉 140 201000012 羧酸乙基酯（亦參見WO_A_91/〇82〇2中之相關化合 物）、5-氯喹啉-8-氧乙酸^^二甲基丁基酯、5_氯 喹啉-8-氧乙酸4-烯丙基氧丁基酯、5_氯喹啉_8•氧乙 酸1-烯丙基氧丙-2-基醋、5_氯啥„寻琳_8_氧乙酸甲基 醋、5-氣啥《#-8-氧乙酸乙基酉旨、5-氯喧今琳_8_氧乙 酸烯丙基酯、5-氯喹啉_8_氧乙酸2_側氧基丙_丨_基 酯、5-氯喹啉·8-氧丙二酸二乙酯、5_氯喹咩啉_8_氧 〇 丙二酸二烯丙基酯、5-氯喹啉-8-氧丙二酸二乙酯（亦 參見ΕΡ-Α-582198中之相關化合物）、4_羧基色滿_4_ 基乙酸(AC-304415、參見 ΕΡ-Α-613618)、4-氯苯氧 基乙酸、3,3’-二甲基_4-曱氧基二苯甲酮、卜溴_4_氯 甲基磺醯基苯、1-[4-(Ν-2-甲氧基苯曱醯基胺磺醯基） 苯基]-3-甲基脲（亦稱為N_(2_曱氧基苯甲醯 基）-4-[(甲基胺基羰基）胺基]苯石黃醯胺）、 曱氧基苯曱醯基胺磺醯基）苯基]_3,3_二曱基脲、 q 1-[4-(N-4,5-二曱基苯甲醯基胺磺醯基）苯基]-3-曱基 脲、1-[4-(Ν-萘胺磺醯基）苯基]_3,3-二曱基脲、N-(2- 甲氧基-5-曱基苯曱醯基)_4_(環丙基胺基羰基）苯磺 醯胺， 與/或一種如下通式定義之化合物： 通式(Ila)化合物
    141 201000012 或通式（lib)化合物
    或如式（lie)之化合物 R1
    R 17 (lie) 其中 η 代表數字〇至5， Α1代表如下一種二價雜環基：
    η 代表數字〇至5， Α2代表可視需要經C^-Cr烷基-與/或CrCr烷氧基羰基 取代之具有1或2個碳原子之烷二基， R14代表經基、氮硫基、胺基、Ci-Cg-燒乳基、Ci_C6-烧 硫基、Ci_C6-烧基胺基或二(C1-C4-烧基）胺基’ 142 201000012 代表羥基、氫碲基、胺基、Ci_C6_烷氧基、Ci_C6•烷 硫基、CrC6_烷基胺基或二(Ci_C4_烷基)胺基， 代表分別可視需要經氟…氯_與/或溴取代之 烷基， 代表氫、分別可視需要經氟-、氯_與/或溴取代之 C1_C6-燒基、c2-c6-烯基或c2-c6-炔基、CVQ-燒氧 基-q-c：4-烷基、二氧戊環基_CrC4-烷基、呋喃基、
    σ夫喃基-CrC4_燒基、嗟吩基、隹嗤基、旅咬基，或 可視需要經氟·、氯_與/或溴_或Ci_C4_烷基取代之笨 基， R 代表氫、分別可視需要經氟-、氣-與/或溴取代之 Ci-C6-燒基、C2-C6-烤基或C2-C6-快基、Ci-Q-烧氧 基-CrC4-烷基、二氧戊環基-CrCr烷基、呋喃基、
    R15 R16 R17 Π夫喃基-C1-C4-烧基、嗟吩基、嗟V»坐基、α底咬基，或 可視需要經氟-、氣·與/或溴-或Ci-Cr烷基取代之苯 基’或與R17共同代表C3-C6-烧二基或C2_C5-氧雜烧 '一基，其分別可視需要經Cl-C4-烧基、苯基、β夫喃 基、稠合苯環取代或經兩個取代基取代，該等取代 基與其所附接之C原子共同形成5_或6-員碳環， R19代表氫、氰基、鹵素，或代表分別可視需要經氟_、 氯-與/或溴取代之Ci-C^烷基、C3_C6_環烷基或苯基， R20代表氫、分別可視需要經經基_、氛基_、齒素·或Ci_C4_ 烷氧基取代之G-cv烷基、C3_C6_環烷基或三（Ci_C4_ 烷基)矽烷基， 143 201000012 R21代表氫、氰基、鹵素，或代表分別可視需要經氟-、 氣-與/或'/臭取代之C1-C4-烧基、C3-C6-環烧基或苯基’ X1代表石肖基、氮基、鹵素、C1-C4-烧基、C1-C4-鹵焼i基、 q-Cr烷氧基或Ci-CV鹵烷氧基， X2代表氮、氛基、石肖基、鹵素、C1-C4-烧基、C1-C4-鹵 烧基、Ci-C4_院氧基或C1-C4··鹵烧乳基* X3代表氮、氮基、石肖基、鹵素、C1-C4-烧基、C1-C4-ιδ 燒基、C1-C4-烧氧基或C1-C4-鹵院氧基* 與/或如下列通式定義之化合物 通式(lid)
    (Χ4)π (lid) 或通式(lie)
    其中 η 代表數字0至5， R22代表氫或CrCV烷基， 144 201000012 R23代表氫或CrC4-烷基， R24代表氫、分別可視需要經氰基·、鹵素-或q-Cr烷氧 基取代之Ci-Cg-烧基、Ci_C6-烧氧基、Ci-Cg-烧疏基、 Ci_C6-烧基胺基或二（C1-C4-烧基）胺基’或分別可視 需要經氮基-、鹵素-或C1-C4-炫基取代之C3-C6-環烧 基、c3-c6-環烷基氧、c3-c6-環烷基硫或c3-c6-環烷 基胺基， R25代表氫、可視需要經氰基-、羥基-、鹵素-或CrC4-烷氧基取代之Ci-CV烷基、分別可視需要經氰基-或 論素取代之C3-C6-細基或C3-C6-快基5或可視需要 經氣基-、鹵素-或C1-C4-炫基取代之〇3-〇6-孩烧基5 R 代表鼠、可視需要經亂基-、經基-、鹵素-或C1-C4-烧乳基取代之Ci-C6-烧基、分別可視需要經氮基-或 鹵素取代之c3-c6-烯基或c3-c6-炔基、可視需要經 氰基-、鹵素-或Ci-Cr烷基取代之C3-C6-環烷基，或 可視需要經石肖基*、鼠基-、_素-、C1-C4-烧基-、C1-C4-鹵烧基-、C1-C4-烧氧基或C1-C4-鹵炫氧基取代之苯 基，或與R25共同代表分別可視需要經q-Cr烷基取 代之C2-C6-烧二基或C2-C5-氧雜烧二基’ X4代表硝基、氰基、羧基、胺曱醯基、曱醯基、胺磺 醯基、羥基、胺基、鹵素、Ci-Cr烷基、CrCr鹵烷 基、C1-C4-烧氧基或C1-C4-鹵烧氧基5及 145 201000012 X5代表硝基、氰基、羧基、胺甲醯基、曱醯基、胺磺 醯基、羥基、胺基、鹵素、Ci-Cr烧基、CrCr鹵烷 基、CrC4_燒氧基或鹵炫氧基。 12.根據申請專利範圍第11項之物質，其中該改善作物相容 性之化合物選自下列各物所組成群中之化合物： 甲克快特（cloquintocet-mexyl)、乙基吩克唾 (fenchlorazole-ethyl)、乙基異 η寻吩（isoxacjifen-ethyl)、二 乙基滅吩比（mefenpyr-diethyl)、福利唾（furilazole)、吩克 〇 靈（fenclorim)、克有龍(cumyluron)、達姆龍(dymron)與下 式化合物
    13.根據申請專利範圍第11或12項之物質，其中該改善作 物相容性之化合物為曱克快特（cloquintocet-mexyl)。 14·根據申請專利範圍第11或12項之物質，其中該改善作 物相容性之化合物為二乙基滅吩比（mefenpyr-diethyl)。 146 201000012 15. —種組合物’其包含一相（phase)，其中包含至少一種已 溶解之根據申請專利範圍第1項之式(I)活性化合物或式 (Γ)活性化合物
    其中八、3、0、'\^、乂、丫、2、111與11如上述定義 及至少一種溶劑。 16.根據申請專利範圍第15項之組合物’其包含水作為溶劑。 Π.—種組合物，其包含 -至少一種根據申請專利範圍第1項之式⑴化合物或根 據申請專利範圍第11項之物質，與 -至少一種式(II，）鹽
    其中 D 代表氮或填， R26、R27,、R28'與R29'分別獨立代表氫或分別可視 需要經取代之Ci-Cg-烧基或單-或多·不飽和之可 147 201000012 視需要經取代之crc8-伸烷基，該等取代基係選 自：函素、硝基與氰基， η 代表1、2、3或4， R30'代表有機或無機陰離子。 18. 根據申請專利範圍第17項之組合物，其特徵在於其中包 含至少另一種滲透劑。 19. 一種提高農藥與/或除草劑活性之方法，其中包含根據申 請專利範圍第1項之式(I)活性化合物或根據申請專利範 圍第11項之物質，其特徵在於使用根據申請專利範圍第1 17項之式(ΙΓ)鹽製備現成可用之物質（喷灑液）。 20. 根據申請專利範圍第19項之方法，其特徵在於該喷灑液 係進一步使用滲透劑製備。 21. —種控制動物害蟲與/或不要之植物生長之方法，其特徵 在於由有效量之根據申請專利範圍第11項之物質或根據 申請專利範圍第15至18項中任一項之組合物作用在害 蟲、不要之植物生長與/或其所在地上。 22. —種以根據申請專利範圍第11項之物質或根據申請專利Θ 範圍第15至18項中任一項之組合物於控制動物害蟲與/ 或不要之植物生長上之用途。 23. —種製備供控制動物害蟲與/或不要之植物生長之物質之 方法，其特徵在於由根據申請專利範圍第15至18項中 任一項之組合物與補充劑與/或界面活性劑混合。 24. —種以根據申請專利範圍第15至18項中任一項之組合 物於製備控制有害生物之物質上之用途。 148 201000012 25. —種製備根據申請專利範圍第15項之組合物之方法，其 特徵在於添加該組合物所需要之所有組成份至可與水互 溶之溶劑或水中。 26. —種控制不要之植物生長與/或有害生物之方法，其特徵 在於由根據申請專利範圍第1項之式(I)化合物與根據申 請專利範圍第11項之改善作物相容性之化合物連續依緊 密時間間隔分開作用在植物或其周圍。 27. —種式 A.1、Α·2、Α·3、Α·4、A.5、Α·6、A.7、A.8 化合
    149 201000012 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：第（無）圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 無 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：
    4
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