BRPI0910229B1

BRPI0910229B1 - Tetramatos de 4',4'-Dioxaspiro espirociclicamente substituídos, seus usos e seu processo de preparação, materiais para combater parasitas e/ou a vegetação indesejada, seu uso e seus processos de preparação, composições, seus usos e processo para sua preparação e para aumentar seu efeito

Info

Publication number: BRPI0910229B1
Application number: BRPI0910229-9A
Authority: BR
Inventors: Fischer Reiner; Pontzen Rolf; Vermeer Ronald; Franken Eva-Maria; Malsam Olga; Pitta Leonardo; Reckmann Udo
Original assignee: Bayer Cropscicence Ag
Priority date: 2008-03-19
Filing date: 2009-03-16
Publication date: 2018-02-14
Also published as: MX2010009295A; CA2718735A1; JP2011515352A; EP2103615A1; ZA201006127B; AU2009226704A1; US20110086762A1; TW201000012A; KR20100126516A; AR070909A1; WO2009115262A1; CL2009000555A1; EP2262814A1; BRPI0910229A2; CO6382165A2; CN101977916A

Description

(54) Título: TETRAMATOS DE 4',4'-DIOXASPIRO ESPIROCICLICAMENTE SUBSTITUÍDOS, SEUS USOS E SEU PROCESSO DE PREPARAÇÃO, MATERIAIS PARA COMBATER PARASITAS E/OU A VEGETAÇÃO INDESEJADA, SEU USO E SEUS PROCESSOS DE PREPARAÇÃO, COMPOSIÇÕES, SEUS USOS E PROCESSO PARA SUA PREPARAÇÃO E PARA AUMENTAR SEU EFEITO (51) Int.CI.: C07D 491/113; A01N 43/90 (30) Prioridade Unionista: 19/03/2008 EP 08153002.4 (73) Titular(es): BAYER CROPSCICENCE AG (72) Inventor(es): REINER FISCHER; ROLF PONTZEN; RONALD VERMEER; EVA-MARIA FRANKEN; OLGA MALSAM; LEONARDO PITTA; UDO RECKMANN

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Relatório Descritivo da Patente de Invenção para

TETRAMATOS DE 4^,,4^,-DIOXASPIRO ESPIROCICLICAMENTE SUBSTITUÍDOS, SEUS USOS E SEU PROCESSO DE PREPARAÇÃO, MATERIAIS PARA COMBATER PARASITAS E/OU A VEGETAÇÃO INDESEJADA, SEU USO E SEUS PROCESSOS DE PREPARAÇÃO, COMPOSIÇÕES, SEUS USOS E PROCESSO PARA SUA PREPARAÇÃO E PARA AUMENTAR SEU EFEITO.

[001] A presente invenção se refere a novos tetramatos de 4',4'dioxaspiro espirociclicamente substituídos, vários processos para a sua produção e seu uso como composições praguicidas e/ou herbicidas. O objetivo da invenção são também composições seletivamente herbicidas, que contêm, por um lado, tetramatos de 4',4'-dioxaspiro espirociclicamente substituídos e, por outro lado, um composto aperfeiçoador da compatibilidade pelas plantas cultivadas.

[002] A presente invenção se refere também a novos concentrados hidrossolúveis (formulações SL) de tetramatos de 4',4'-dioxaspiro espirociclicamente substituídos e seus enóis, processos para a produção dessas formulações e seu uso como composições praguicidas e/ou herbicidas.

[003] A presente invenção se refere, além disso, ao aumento do efeito de preparados para proteger plantas contendo especialmente tetramatos de 4',4'-dioxaspiro espirociclicamente substituídos através da adição de sais de amônio ou fosfônio e eventualmente promotores de penetração, as composições correspondentes, processos para a sua preparação e sua aplicação na proteção de plantas como inseticidas e/ou acaricidas e/ou para impedir a vegetação indesejada.

[004] Propriedades farmacêuticas de 3-acil-pirrolidin-2,4-dionas foram previamente descritas (S. Suzuki e colaboradores Chem.

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Pharm. Bull. 15 1120 (1967)). Além disso, as N-fenilpirrolidin-2,4dionas foram sintetizadas por R. Schmierer e H. Mildenberger (Liebigs Ann. Chem. 1985, 1095). Não foi descrita uma eficácia biológica desses compostos.

[005] Na EP-A-0.262.399 e GB-A-2.266.888 são publicados compostos estruturados de forma similar (3-aril-pirrolidin-2,4-dionas), das quais, contudo, não se conhece nenhum efeito herbicida, inseticida ou acaricida. Compostos conhecidos com efeito herbicida, inseticida ou acaricida são derivados de 3-aril-pirrolidin-2,4-diona bicíclicos, não substituídos (EP-A-355.599, EP-A-415.211 e JP-A-12053.670), bem como derivados de 3-aril-pirrolidin-2,4-diona monocíclicos substituídos (EP-A-377.893 e EP-A-442.077).

[006] Além disso, são conhecidos derivados de 3-arilpirrolidin2,4-diona policíclicos (EP-A-442.073) bem como derivados de 1Harilpirrolidin-diona (EP-A-456.063, EP-A-521.334, EP-A-596.298, EP-

A-613.884,	EP-A-613.885,	WO	95/01.997,	WO	95/26.954,	WO
95/20.572,	EP-A-0.668.267	, WO	96/25.395,	WO	96/35664,	WO
97/01535,	WO 97/02243,	WO	97/36.868,	WO	97/43275,	WO
98/05638,	WO 98/06.721,	WO	98/25928,	WO	99/24.437,	WO
99/43649,	WO 99/48869	e WO	99/55.673,	WO	01/17972,	WO
01/23354,	WO 01/74770,	WO	03/013249,	WO	03/062244,	WO

2004/007.448, WO 2004/024.688, WO 04/065366, WO 04/080962, WO 04/111042, WO 05/044.791, WO 05/044796, WO 05/048.710, WO 05/049.569, WO 05/066125, WO 05/092897, WO 06/000355, WO 06/029799, WO 06/056281, WO 06/056282, WO 06/089633, WO 07/048545, DE-A-102005059892, WO 07/073856, WO 07/096058, WO 07/121868, WO 07/140881, WO 08/067873, WO 08/067910, WO 08/067911, WO 08/138551, PCT/EP2008/005973 e EP 07117104). Além disso, como 1-H-arilpirrolidin-2,4-dionas substituídas por cetal são conhecidas das WO 99/16748 e as aril-pirrolidinodionas

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3/122 substituídas por N-alcóxi-alcóxi substituídas por (spiro)-cetal, da JP-A14 205 984 e Ito M. e colaboradores Bioscience, Biotechnology and Biochemistry 67, 1230-1238, (2003). Do mesmo modo, a adição de protetores aos cetoenóis é, em princípio, conhecida da WO 03/013249. Além disso, da WO 06/024411 e PCT/EP2008/005185 são conhecidas contendo cetoenóis.

[007] A eficácia herbicida e/ou acaricida e/ou inseticida e/ou o espectro de ação e/ou a compatibilidade dos compostos conhecidos pelas plantas, especialmente em relação às plantas cultivadas, contudo, nem sempre é satisfatório.

[008] Agora, foram desenvolvidos novos compostos da fórmula (I)

A

Z

Y

G⁽+)n (I) na qual

W representa hidrogênio, alquila, alquenila, alquinila, halogênio, alcóxi, halogenoalquila, halogenoalcóxi ou ciano,

X representa halogênio, alquila, alquenila, alquinila, alcóxi, halogenoalquila, halogenoalcóxi, nitro ou ciano,

Y e Z independentes uns dos outros, representam hidrogênio, alquila, alquenila, alquinila, alcóxi, halogênio, halogenoalquila, halogenoalcóxi, ciano ou nitro,

A e B e o átomo de carbono, ao qual estão ligados, representam um cetal com cinco a sete membros em cada caso eventualmente substituído por alquila, halogenoalquila, alcóxi, alcoxialquila ou por fenila eventualmente substituída,

G representa um equivalente de íon de metal ou íon

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4/122 amônio, m representa o número 1 ou 2, n representa o número 1 ou 2.

[009] Os compostos da fórmula (I), também em função do tipo dos substituintes, podem estar presentes como isômeros geométricos e/ou ópticos ou como misturas isoméricas, em diferente composição, que podem ser eventualmente separados de modo e maneira usual. Tanto os isômeros puros, quanto também as misturas tautoméricas e isoméricas, sua preparação e uso, bem como composições contendo esses, são objetivo da presente invenção. A seguir, para simplificar, contudo, fala-se sempre de compostos da fórmula (I), embora sejam entendidos tanto os compostos puros, como eventualmente também misturas com várias proporções de compostos isoméricos e tautoméricos.

[0010] Além disso, foi verificado, que os novos compostos da fórmula (I) são obtidos de acordo com um dos processos descritos a seguir:

(A) obtêm-se tetramatos de espirociclicamente substituídos da fórmula (I)

4',4'-dioxaspiro

Y m

G⁽+)n (I) na qual

A, B, D, G, m, n, W, X, Y e Z têm os significados indicados acima, quando

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5/122 (II) ésteres de N-acilaminoácido da fórmula (II)

na qual

A, B, W, X, Y e Z têm os significados indicados acima e R¹ representa alquila (preferivelmente C₁-C₆-alquila), são intramolecularmente condensados na presença de um diluente e na presença de uma base de metal.

(B) Além disso, foi verificado, que os compostos da fórmula (I) mostrada acima, na qual A, B, G, m, n, W, X, Y e Z têm os significados indicados acima, são obtidos quando compostos da fórmula (I')

(I') na qual A, B, W, X, Y e Z têm os significados indicados acima, são reagidos em cada caso

α) com compostos de metais das fórmulas (III) ou (IV)

G(OR²)„ (III), G(H)n (IV) nas quais

G representa um metal mono- ou bivalente (preferivelmente um metal alcalino ou alcalino-terroso, tal como lítio, sódio, potássio, césio, magnésio ou cálcio), n representa o número 1 ou 2 e

R² representa hidrogênio ou alquila (preferivelmente C₁-C₈Petição 870170064708, de 31/08/2017, pág. 9/137

6/122 alquila), eventualmente na presença de um diluente ou

β) são reagidos com aminas da fórmula (V) ou compostos de amônio da fórmula (VI)

R\ ,R⁴

N

I5

R⁵ (V) ,

R

1 5

R—N-R⁵ i₆

R⁶

OH (VI) nas quais

R³, R⁴, R⁵, R⁶ independentes uns dos outros, representam hidrogênio, C₁-C₈-alquila, C₁-C₄-alcóxi-C₂-C₄-alquila, poli-(C₁-C₄alcoxi)-C2-C4-alquila, C3-C8-alquenila, C1-C8-alcóxi ou benzila eventualmente substituída por halogênio, alquila ou alcóxi, eventualmente na presença de um diluente.

[0011] Além disso, foi verificado, que os novos compostos da fórmula (I) apresentam uma eficácia muito boa como composições praguicidas, preferivelmente como inseticidas, acaricidas e/ou herbicidas.

[0012] Surpreendentemente, também foi verificado, que os tetramatos de 4',4'-dioxaspiro espirociclicamente substituídos quando aplicados juntos com os compostos aperfeiçoadores da compatibilidade pelas plantas cultivadas, descritas a seguir (protetores/antídotos), impedem o dano das plantas cultivadas de forma acentuadamente boa e podem ser usados de modo particularmente vantajoso como preparados de combinação amplamente eficazes para o combate seletivo de plantas indesejadas em culturas de plantas úteis, tais como, por exemplo, nos cereais, mas também no milho, soja e arroz.

[0013] Os objetos da invenção são também composições

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7/122 seletivamente herbicidas contendo um teor eficaz de uma combinação de substâncias ativas compreendendo como componentes (a') pelo menos um tetramato de 4',4'-dioxaspiro espirociclicamente substituído da fórmula (I), na qual A, B, G, m, n, W, X, Y e Z têm o significado indicado acima e

(b') pelo menos um composto aperfeiçoador da compatibilidade pelas plantas cultivadas do seguinte grupo de compostos:

4-dicloracetil-1-oxa-4-aza-spiro[4,5]-decano (AD-67, MON4660), 1 -dicloracetil-hexahidro-3,3,8a-trimetilpirrolo[1,2-a]-pirimidin6(2H)-ona (diciclonon, BAS-145138), 4-dicloracetil-3,4-di-hidro-3-metil2H-1,4-benzoxazina (benoxacor), (éster 1-metil-hexílico) de ácido 5cloro-quinolin-8-óxi-acético (cloquintocet-mexila - compare também compostos afins na EP-A-86750, EP-A-94349, EP-A-191736, EP-A492366), 3-(2-cloro-benzil)-1-(1-metil-1-fenil-etil)-uréia (cumiluron), α(cianometoximino)-fenilacetonitrila (ciometrinil), ácido 2,4-diclorofenoxiacético (2,4-D), ácido 4-(2,4-dicloro-fenoxi)-butírico (2,4-DB), 1(1-metil-1-fenil-etil)-3-(4-metil-fenil)-uréia (daimuron, dimron), ácido 3,6-dicloro-2-metóxi-benzóico (dicamba), éster S-1-metil-1-fenil-etílico de ácido piperidin-1-tiocarboxílico (dimepiperato), 2,2-dicloro-N-(2-oxo2-(2-propenilamino)-etil)-N-(2-propenil)-acetamida (DKA-24), 2,2dicloro-N,N-di-2-propenil-acetamida (diclormid), 4,6-dicloro-2-fenilpirimidina (fenclorim), éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5triclorometil-1H-1,2,4-triazol-3-carboxílico (fenclorazol-etila - compare também compostos afins na EP-A-174562 e EP-A-346620), éster fenilmetílico de ácido 2-cloro-4-trifluormetil-tiazol-5-carboxílico (flurazol), 4-cloro-N-(1,3-dioxolan-2-il-metoxi)-a-trifluoracetofenonoxima (fluxofenim), 3-dicloracetil-5-(2-furanil)-2,2-dimetiloxazolidina (furilazol, MON-13900), etil-4,5-di-hidro-5,5-difenil-3Petição 870170064708, de 31/08/2017, pág. 11/137

8/122 isoxazolcarboxilato (isoxadifen-etila - compare também compostos afins na WO-A-95/07897), 1-(etoxicarbonil)-etil-3,6-dicloro-2metoxibenzoato (lactidiclor), ácido (4-cloro-o-toliloxi)-acético (MCPA), ácido 2-(4-cloro-o-toliloxi)-propiônico (mecoprop), dietil-1-(2,4-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-metil-1H-pirazol-3,5-dicarboxilato (mefenpir-dietila - compare também compostos afins na WO-A-91/07874), 2-diclorometil-2-metil-1,3-dioxolano (MG-191), 2-propenil-1-oxa-4azaspiro[4,5]decano-4-carboditioato (MG-838), anidrido de ácido 1,8naftálico, α-(1,3-dioxolan-2-il-metoximino)-fenilacetonitrila (oxabetrinil),

2,2-dicloro-N-(1,3-dioxolan-2-il-metil)-N-(2-propenil)-acetamida (PPG1292), 3-dicloracetil-2,2-dimetil-oxazolidina (R-28725), 3-dicloracetil2,2,5-trimetil-oxazolidina (R-29148), ácido 4-(4-cloro-o-tolil)-butírico, ácido 4-(4-cloro-fenoxi)-butírico, ácido difenil-metoxiacético, éster metílico de ácido difenilmetoxiacético, éster etílico de ácido difenilmetoxiacético, éster metílico de ácido 1-(2-cloro-fenil)-5-fenil-1Hpirazol-3-carboxílico, éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-metil1H-pirazol-3-carboxílico, éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5isopropil-1H-pirazol-3-carboxílico, éster etílico de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-(1,1-dimetil-etil)-1H-pirazol-3-carboxílico, éster etílico de ácido

1-(2,4-dicloro-fenil)-5-fenil-1 H-pirazol-3-carboxílico (compare também compostos afins na EP-A-269806 e EP-A-333131), éster etílico de ácido 5-(2,4-dicloro-benzil)-2-isoxazolin-3-carboxílico, éster etílico de ácido 5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxílico, éster etílico de ácido 5-(4-fluorfenil)-5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxílico (compare também compostos afins na WO-A-91/08202), éster (1,3-dimetil-but-1-ílico) de ácido 5cloro-quinolin-8-óxi-acético, éster 4-alilóxi-butílico de ácido 5-cloroquinolin-8-óxi-acético, éster 1-alilóxi-prop-2-ílico de ácido 5-cloroquinolin-8-óxi-acético, éster metílico de ácido 5-cloro-quinoxalin-8-óxiacético, éster etílico de ácido 5-cloro-quinolin-8-óxi-acético, éster alílico de ácido 5-cloro-quinoxalin-8-óxi-acético, éster 2-oxo-prop-1Petição 870170064708, de 31/08/2017, pág. 12/137

9/122 ílico de ácido 5-cloro-quinolin-8-óxi-acético, éster dietílico de ácido 5cloro-quinolin-8-óxi-malônico, éster dialílico de ácido 5-cloroquinoxalin-8-óxi-malônico, éster dietílico de ácido 5-cloro-quinolin-8óxi-malônico (compare também compostos afins na EP-A-582198), ácido 4-carbóxi-croman-4-il-acético (AC-304415, compare a EP-A613618), ácido 4-cloro-fenóxi-acético, 3,3'-dimetil-4-metóxibenzofenona, 1-bromo-4-clorometilsulfonil-benzeno, 1-[4-(N-2metoxibenzoilsulfamoil)-fenil]-3-metil-uréia (aliás, N-(2-metóxi-benzoil)4-[(metilamino-carbonil)-amino]-benzenossulfonamida), 1-[4-(Nmetoxibenzoil-sulfamoil)-fenil]-3,3-dimetil-uréia, 1-[4-(N-4,5dimetilbenzoilsulfamoil)-fenil]-3-metil-uréia, 1-[4-(N-naftilsulfamoil)fenil]-3,3-dimetil-uréia, N-(2-metóxi-5-metil-benzoil)-4(ciclopropilaminocarbonil)-benzenossulfonamida e/ou um dos seguintes compostos definidos pela fórmula geral da fórmula geral (IIa) (X¹), (IIa) ou da fórmula geral (IIb) (IIb) ou da fórmula (IIc)

(IIc) em que m representa um número entre 0 e 5,

A¹ representa um dos seguintes grupamentos heterocíclicos divalentes esquematizados a seguir

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R

R

19' ,N XCH2)_n ^:N

N^X /

O—N n representa um número entre 0 e 5,

A² representa alcanodiila com 1 ou 2 átomos de carbono eventualmente substituída por C₁-C₄-alquila e/ou C₁-C₄-alcóxicarbonila e/ou C1-C4-alquenilóxi-carbonila,

R¹⁴ representa hidróxi, mercapto, amino, C₁-C₆-alcóxi, C₁C₆-alquiltio, C₁-C₆-alquilamino ou di-(C₁-C₄-alquil)-amino,

R¹⁵ representa hidróxi, mercapto, amino, C₁-C₆-alcóxi, C₁C₆-alquiltio, C₁-C₆-alquilamino ou di-(C₁-C₄-alquil)-amino,

R¹⁶ representa C₁-C₄-alquila em cada caso eventualmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo,

R¹⁷ representa hidrogênio, representa C₁-C₆-alquila, C₂-C₆alquenila ou C₂-C₆-alquinila em cada caso eventualmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo, C₁-C₄-alcóxi-C₁-C₄-alquila, dioxolanil-C₁C₄-alquila, furila, furil-C₁-C₄-alquila, tienila, tiazolila, piperidinila ou fenila eventualmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo ou C1-C4alquila,

R¹⁸ representa hidrogênio, representa C1-C6-alquila, C2-C6alquenila ou C2-C6-alquinila em cada caso eventualmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquila, dioxolanil-C1C4-alquila, furila, furil-C1-C4-alquila, tienila, tiazolila, piperidinila ou fenila eventualmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo ou C1-C4alquila ou junto com R¹⁷ representam C3-C₆-alcanodiila ou C₂-C₅oxaalcanodiila em cada caso eventualmente substituída por C1-C4alquila, fenila, furila, por um anel benzeno anelado ou por dois substituintes, que juntos com o átomo de carbono, ao qual estão ligados, formam um carbociclo com 5 ou 6 membros,

R¹⁹ representa hidrogênio, ciano, halogênio ou representa

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C₁-C₄-alquila, C3-C₆-cicloalquila ou fenila em cada caso eventualmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo,

R²⁰ representa hidrogênio, C₁-C₆-alquila, C₃-C₆-cicloalquila ou tri-(C₁-C₄-alquil)-silila eventualmente substituída por hidróxi, ciano, halogênio ou C₁-C₄-alcóxi,

R²¹ representa hidrogênio, ciano, halogênio ou representa C₁-C₄-alquila, C₃-C₆-cicloalquila ou fenila em cada caso eventualmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo,

X¹ representa nitro, ciano, halogênio, C₁-C₄-alquila, C₁-C₄halogenoalquila, C₁-C₄-alcóxi ou C₁-C₄-halogenoalcóxi,

X² representa hidrogênio, ciano, nitro, halogênio, C₁-C₄alquila, C₁-C₄-halogenoalquila, C₁-C₄-alcóxi ou C₁-C₄-halogenoalcóxi,

X³ representa hidrogênio, ciano, nitro, halogênio, C₁-C₄alquila, C₁-C₄-halogenoalquila, C₁-C₄-alcóxi ou C₁-C₄-halogenoalcóxi e/ou os seguintes compostos definidos pelas fórmulas gerais da fórmula geral (IId) °Y'

I 24

R

-(X⁴)n (IId) ou da fórmula geral (IIe)

R

3X⁴)n (IIe) na qual n representa um número entre 0 e 5,

R²² representa hidrogênio ou C1-C4-alquila,

R²³ representa hidrogênio ou C1-C4-alquila,

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R²⁴ representa hidrogênio, representa C₁-C₆-alquila, C₁-C₆alcóxi, C₁-C₆-alquiltio, C₁-C₆-alquilamino ou di-(C₁-C₄-alquil)-amino em cada caso eventualmente substituído por ciano, halogênio ou C₁-C₄alcóxi ou representa C₃-C₆-cicloalquila, C₃-C₆-cicloalquilóxi, C₃-C₆cicloalquiltio ou C₃-C₆-cicloalquilamino em cada caso eventualmente substituído por ciano, halogênio ou C₁-C₄-alquila,

R²⁵ representa hidrogênio, representa C₁-C₆-alquila eventualmente substituída por ciano, hidróxi, halogênio ou C1-C4alcóxi, representa C₃-C₆-alquenila ou C₃-C₆-alquinila em cada caso eventualmente substituída por ciano ou halogênio ou representa C3C₆-cicloalquila eventualmente substituída por ciano, halogênio ou C₁C4-alquila,

R²⁶ representa hidrogênio, representa C₁-C₆-alquila eventualmente substituída por ciano, hidróxi, halogênio ou C1-C4alcóxi, representa C3-C6-alquenila ou C3-C6-alquinila em cada caso eventualmente substituída por ciano ou halogênio, representa C3-C6cicloalquila eventualmente substituída por ciano, halogênio ou C1-C4alquila ou representa fenila eventualmente substituída por nitro, ciano, halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-halogenoalquila, C1-C4-alcóxi ou C1-C4halogenoalcóxi ou junto com R²⁵ representa C2-C6-alcanodiila ou C2C5-oxaalcanodiila em cada caso eventualmente substituída por C1-C4alquila,

X⁴ representa nitro, ciano, carbóxi, carbamoila, formila, sulfamoila, hidróxi, amino, halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4halogenoalquila, C1-C4-alcóxi ou C1-C4-halogenoalcóxi e

X⁵ representa nitro, ciano, carbóxi, carbamoila, formila, sulfamoila, hidróxi, amino, halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4halogenoalquila, C1-C4-alcóxi ou C1-C4-halogenoalcóxi.

Além disso, foi verificado, que composições contendo uma fase contendo pelo menos uma substância ativa dissolvida das

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13/122 \

G (+) n fórmulas (I) ou (I')

B

Y /

m (I') (I) nas quais

A, B, G, m, n, W, X, Y e Z têm o significado indicado acima em sua aplicação após diluição em água com valores de pH > 5 para concentrações adequadas, apresentam um início de ação mais rápido e/ou uma melhor compatibilidade pelas plantas cultivadas e/ou uma maior eficácia do que, por exemplo, formulações SC correspondentes. [0014] Isso é particularmente surpreendente, pois com base na hidrossolubilidade relativamente alta das substâncias ativas da fórmula (I') com valores de pH > 5 partindo de cada tipo de formulação após diluir em água, são obtidas concentrações, que são significativamente mais baixas do que a hidrossolubilidade da substância ativa e dessa maneira, seria esperada uma independência de ação do tipo de formulação original . Naturalmente, a cinética da solubilidade também é um parâmetro relevante na preparação do caldo de pulverização. Contudo, o versado na técnica esperaria, que a formulação, que além da substância ativa contém também ainda concentrações mais elevadas de materiais tenso-ativos, apresenta uma maior cinética de solubilidade. Surpreendentemente, essa não foi encontrada.

[0015] Nas formulações de acordo com a invenção, as substâncias ativas da fórmula (I) já estão presentes nas composições concentradas em forma dissolvida.

[0016] Por conseguinte, o objeto da presente invenção, são composições contendo pelo menos um solvente e pelo menos um

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14/122 composto da fórmula (I) ou (I') em forma dissolvida.

[0017] Do mesmo modo, os objetivos da presente invenção são processos para a preparação de concentrados hidrossolúveis contendo pelo menos um composto da fórmula (I) ou (I').

[0018] Além disso, o objetivo da presente invenção é o uso de composições contendo uma fase contendo pelo menos um composto da fórmula (I) ou (I') em forma dissolvida para combater a vegetação indesejada e/ou animais parasitas.

[0019] Em geral, os compostos das fórmulas (I) ou (I') mencionados acima são empregáveis de acordo com a invenção. [0020] Compostos da fórmula (I) preferidos de acordo com a invenção, são os compostos enumerados nos exemplos de preparação, sendo que cada composto aí contido é preferido por si. [0021] Compostos da fórmula (I') preferidos de acordo com a invenção, são mostrados na tabela A, sendo que cada composto contido ali é preferido por si.

Tabela A

where Z = H em que Z = H

Exempl o n^o	W	X	Y	A	B	Conhecido do WO 06/089633; exemplo n^o
I'-1	CH3	CH3	CH3	-O-(CH2)2-O-	I-1-a-2
I'-2	CH3	CH3	Cl	-O-(CH2)2-O-	I-1-a-4
I'-3	CH3	CH3	Br	-O-(CH2)2-O-	I-1-a-26
I'-4	CH3	CH3	CH3	-O-(CH2)3-O-	I-1-a-18

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I'-5	CH3	CH3	Cl	-O-(CH₂)3-O- I-1-a-14
I'-6	CH3	CH3	Br	-O-(CH₂)3-O- I-1-a-19

[0022] Os compostos de acordo com a invenção são definidos de modo geral pela fórmula (I). Substituintes ou âmbitos preferidos dos radicais enumerados nas fórmulas acima e abaixo são esclarecidos a seguir:

W representa preferivelmente hidrogênio, cloro, bromo, C₁C₄-alquila, C₁-C₄-alcóxi, C₁-C₂-halogenoalquila ou C₁-C₂halogenoalcóxi,

X representa preferivelmente cloro, bromo, C₁-C₄-alquila, C1-C4-alcóxi, C1-C4-halogenoalquila, C1-C4-halogenoalcóxi ou ciano,

Y e Z representam preferivelmente, independentes uns dos outros, hidrogênio, flúor, cloro, bromo, C₁-C₄-alquila, C₁-C₆-alcóxi, C₁C₄-halogenoalquila, C₁-C₄-halogenoalcóxi ou ciano,

A e B e o átomo de carbono, ao qual estão ligados, representam preferivelmente um cetal com cinco ou seis membros, eventualmente substituído uma até três vezes por C₁-C₄-alquila, C₁-C₃halogenoalquila, C₁-C₄-alcóxi ou C₁-C₄-alcóxi-C₁-C₂-alquila,

G representa preferivelmente lítio, sódio, potássio, césio, cátions de magnésio-halogênio, magnésio, cálcio ou um íon amônio,

R⁴ r³-n-r⁵ no qual R³, R⁴, R⁵, R⁶ têm o significado mencionado acima, m representa preferivelmente os números 1 ou 2, n representa preferivelmente os números 1 ou 2.

[0023] nas definições dos radicais mencionadas como modo particularmente preferido, halogênio representa flúor, cloro e bromo, representa especialmente flúor e cloro.

[0024] W representa de modo particularmente preferido,

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16/122 hidrogênio, cloro, bromo, metila, etila, metóxi, etóxi ou trifluormetila,

X representa de modo particularmente preferido, cloro, bromo, metila, etila, metóxi, etóxi, trifluormetila, difluormetóxi, trifluormetóxi ou ciano,

Y e Z representam modo particularmente preferido, independentes uns dos outros, hidrogênio, flúor, cloro, bromo, metila, etila, metóxi, trifluormetila, trifluormetóxi ou ciano,

A e B e o átomo de carbono, ao qual estão ligados, representam de modo particularmente preferido, um cetal com cinco ou seis membros eventualmente substituído uma a duas vezes por metila, etila, propila, trifluormetila, monoclorometila, metóxi, etóxi, metoximetila ou etoximetila,

G representa de modo particularmente preferido, lítio, sódio, potássio, césio, cátion de cloreto de magnésio, cátion de brometo de magnésio, cátion de iodeto de magnésio, magnésio, cálcio ou um íon amônio

-,3

R—N-R' ,6 no qual R³, R⁴, R⁵, R⁶ independentes uns dos outros, representam de modo particularmente preferido, hidrogênio, C₁-C₆-alquila ou benzila, m representa de modo particularmente preferido, os números 1 ou 2, n representa de modo particularmente preferido, os números 1 ou 2.

W representa de modo muito particularmente preferido, hidrogênio, cloro, bromo, metila, etila ou metóxi (especialmente metila),

X representa de modo muito particularmente preferido, cloro, bromo, metila, etila, metóxi ou etóxi (especialmente metila),

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Y e Z representam de modo muito particularmente preferido, independentes uns dos outros, hidrogênio, cloro, bromo ou metila (Y representa especialmente metila ou cloro, Z representa especialmente hidrogênio),

A e B e o átomo de carbono, ao qual estão ligados, representam de modo muito particularmente preferido, um cetal com cinco ou seis membros eventualmente substituído uma a duas vezes por metila, etila, propila, monoclorometila ou metoximetila (representam especialmente -O-(CH₂)₂-O-),

G representa de modo muito particularmente preferido, lítio, sódio, potássio, césio, cátion de brometo de magnésio, magnésio, cálcio ou um íon amônio

R⁴

I 5

R —N-R⁵

Νθ no qual R³, R⁴, R⁵, R⁶ independentes uns dos outros, representam de modo muito particularmente preferido, C₁-C₄-alquila ou benzila (G representa especialmente lítio, sódio, potássio, magnésio ou cálcio), m representa de modo muito particularmente preferido, os números 1 ou 2, n representa de modo muito particularmente preferido, os números 1 ou 2.

[0025] As definições ou esclarecimentos dos radicais gerais enumerados acima ou enumerados em âmbitos preferidos, podem ser eventualmente combinados entre si, isto é, também entre os respectivos âmbitos e âmbitos preferidos.

[0026] De acordo com a invenção, os compostos da fórmula (I) preferidos são aqueles, nos quais há uma combinação dos significados enumerados acima como sendo preferidos (preferivelmente).

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18/122 [0027] De acordo com a invenção, os compostos da fórmula (I) particularmente preferidos são aqueles, nos quais há uma combinação dos significados enumerados acima como sendo particularmente preferidos.

[0028] De acordo com a invenção, os compostos da fórmula (I) muito particularmente preferidos são aqueles, nos quais há uma combinação dos significados enumerados acima como sendo muito particularmente preferidos.

[0029] De acordo com a invenção, os compostos da fórmula (I) especialmente preferidos são aqueles, nos quais há uma combinação dos significados enumerados acima como sendo especialmente preferidos.

[0030] Radicais hidrocarbonetos saturados ou insaturados, tais como alquila, alcanodiila ou alquenila podem, também em combinação com heteroátomos, tal como, por exemplo, no alcóxi, desde que possível, ser em cada caso em cadeia linear ou ramificada.

[0031] Radicais eventualmente substituídos, desde que não seja indicado de outro modo, podem ser substituídos uma ou mais vezes, sendo que no caso de substituições múltiplas, os substituintes podem ser iguais ou diferentes.

[0032] Individualmente, além dos compostos mencionados nos exemplos de preparação, sejam mencionados os seguintes compostos da fórmula (I):

Θ

G (+) (I)

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Tabela 1: G⁽⁺⁾ⁿ = Na+; m = 1; Z=H

W	X	Y	A	B
CH3	CH3	CH3	-O-(CH2)2-O-
CH3	CH3	Cl	-O-(CH2)2-O-
CH3	CH3	Br	-O-(CH2)2-O-
CH3	CH3	CH3	-O-(CH₂)3-O-
CH3	CH3	Cl	-O-(CH₂)3-O-
CH3	CH3	Br	-O-(CH₂)3-O-

Tabela 2: A, B, W, X e Y tal como indicado na tabela 1

G⁽⁺⁾n = K+; m = 1

Tabela 3: A, B, W, X e Y tal como indicado na tabela 1 G⁽⁺⁾n = Li+; m = 1.

Tabela 4: A, B, W, X e Y tal como indicado na tabela 1 G⁽⁺⁾n = Mg²+; m = 2

Tabela 5: A, B, W, X e Y tal como indicado na tabela 1 G⁽⁺⁾n = Ca²+; m = 2

Tabela 6: A, B, W, X e Y tal como indicado na tabela 1 G⁽⁺⁾n = [H NfCH..).]·· m = 1 [0033] Significados preferidos dos grupos enumerados acima no contexto com os compostos aperfeiçoadores de compatibilidade pelas plantas cultivadas (protetores de herbicidas) das fórmulas (IIa), (IIb), (IIc), (IId) e (IIe), são definidos a seguir.

[0034] n representa preferivelmente os números 0, 1,2, 3 ou 4. [0035] A¹ representa preferivelmente um dos seguintes grupamentos heterocíclicos divalentes esquematizados abaixo

R

R

19' _XN _R2

*^21/ \ // o—N [0036] A² representa preferivelmente metileno ou etileno em cada

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20/122 caso eventualmente substituído por metila, etila, metoxicarbonila ou etóxi-carbonila.

[0037] R¹⁴ representa preferivelmente hidróxi, mercapto, amino, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, n-, i-, s- ou t-butóxi, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, n-, i-, s- ou t-butiltio, metilamino, etilamino, n- ou ipropilamino, n-, i-, s- ou t-butilamino, dimetilamino ou dietilamino.

[0038] R¹⁵ representa preferivelmente hidróxi, mercapto, amino, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, n-, i-, s- ou t-butóxi, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, n-, i-, s- ou t-butiltio, metilamino, etilamino, n- ou ipropilamino, n-, i-, s- ou t-butilamino, dimetilamino ou dietilamino.

[0039] R¹⁶ representa preferivelmente metila, etila, n- ou i-propila em cada caso eventualmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo. [0040] R¹⁷ representa preferivelmente hidrogênio, representa metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, propenila, butenila, propinila ou butinila, metoximetila, etoximetila, metoxietila, etoxietila, dioxolanilmetila, furila, furilmetila, tienila, tiazolila, piperidinila em cada caso eventualmente substituída por flúor e/ou cloro ou representa fenila eventualmente substituída por flúor, cloro, metila, etila, n- ou ipropila, n-, i-, s- ou t-butila.

[0041] R¹⁸ representa preferivelmente hidrogênio, representa metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, propenila, butenila, propinila ou butinila, metoximetila, etoximetila, metoxietila, etoxietila, dioxolanilmetila, furila, furilmetila, tienila, tiazolila, piperidinila em cada caso eventualmente substituída por flúor e/ou cloro ou representa fenila eventualmente substituída por flúor, cloro, metila, etila, n- ou ipropila, n-, i-, s- ou t-butila ou junto com R¹⁷ representa um dos radicais -CH₂-O-CH₂-CH₂- e -CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-, que são eventualmente substituídos por metila, etila, furila, fenila, um anel benzeno anelado ou por dois substituintes, que juntos com o átomo de carbono, ao qual estão ligados, formam um carbociclo com 5 ou 6

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21/122 membros.

[0042] R¹⁹ representa preferivelmente hidrogênio, ciano, flúor, cloro, bromo ou representa metila, etila, n- ou i-propila, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila ou fenila em cada caso eventualmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo.

[0043] R²⁰ representa preferivelmente hidrogênio, representa metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila em cada caso eventualmente substituída por hidróxi, ciano, flúor, cloro, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi.

[0044] R²¹ representa preferivelmente hidrogênio, ciano, flúor, cloro, bromo ou representa metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou tbutila, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila ou fenila em cada caso eventualmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo.

[0045] X¹ representa preferivelmente nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, difluormetila, diclorometila, trifluormetila, triclorometila, clorodifluormetila, fluordiclorometila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, difluormetóxi ou trifluormetóxi.

[0046] X² representa preferivelmente hidrogênio, nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, difluormetila, diclorometila, trifluormetila, triclorometila, clorodifluormetila, fluordiclorometila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, difluormetóxi ou trifluormetóxi.

[0047] X³ representa preferivelmente hidrogênio, nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, difluormetila, diclorometila, trifluormetila, triclorometila, clorodifluormetila, fluordiclorometila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, difluormetóxi ou trifluormetóxi.

[0048] R²² representa preferivelmente hidrogênio, metila, etila, nou i-propila.

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22/122 [0049] R²³ representa preferivelmente hidrogênio, metila, etila, nou i-propila.

[0050] R²⁴ representa preferivelmente hidrogênio, representa metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, metóxi, etóxi, n- ou ipropóxi, n-, i-, s- ou t-butóxi, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, n-, i-, s- ou t-butiltio, metilamino, etilamino, n- ou i-propilamino, n-, i-, s- ou tbutilamino, dimetilamino ou dietilamino em cada caso eventualmente substituído por ciano, flúor, cloro, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi ou representa ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila, ciclopropilóxi, ciclobutilóxi, ciclopentilóxi, ciclo-hexilóxi, ciclopropiltio, ciclobutiltio, ciclopentiltio, ciclo-hexiltio, ciclopropilamino, ciclobutilamino, ciclopentilamino ou ciclo-hexilamino em cada caso eventualmente substituído por ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila.

[0051] R²⁵ representa preferivelmente hidrogênio, representa metila, etila, n- ou i-propila, n-, i- ou s-butila em cada caso eventualmente substituída por ciano, hidróxi, flúor, cloro, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, representa propenila, butenila, propinila ou butinila em cada caso eventualmente substituída por ciano, flúor, cloro ou bromo ou representa ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila ou ciclo-hexila em cada caso eventualmente substituída por ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila.

[0052] R²⁶ representa preferivelmente hidrogênio, representa metila, etila, n- ou i-propila, n-, i- ou s-butila em cada caso eventualmente substituída por ciano, hidróxi, flúor, cloro, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, representa propenila, butenila, propinila ou butinila em cada caso eventualmente substituída por ciano, flúor, cloro ou bromo ou representa ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila ou ciclo-hexila em cada caso eventualmente substituída por ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila ou representa fenila eventualmente

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23/122 substituída por nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou ipropila, n-, i-, s- ou t-butila, trifluormetila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, difluormetóxi ou trifluormetóxi ou junto com R²⁵, representa butan-1,4diila (trimetileno), pentan-1,5-diila, 1-oxa-butan-1,4-diila ou 3-oxapentan-1,5-diila em cada caso eventualmente substituída por metila ou etila.

[0053] X⁴ representa preferivelmente nitro, ciano, carbóxi, carbamoila, formila, sulfamoila, hidróxi, amino, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, trifluormetila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, difluormetóxi ou trifluormetóxi.

[0054] X⁵ representa preferivelmente nitro, ciano, carbóxi, carbamoila, formila, sulfamoila, hidróxi, amino, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, trifluormetila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, difluormetóxi ou trifluormetóxi.

[0055] Exemplos de compostos da fórmula (IIa) muito particularmente preferidos como protetores de herbicidas de acordo com a invenção, são listados na seguinte tabela.

(X)n3

A (IIa)

R

Tabela: Exemplos de compostos da fórmula (IIa)

Exemplo n^o	(Posições) (X¹)n	A¹	R¹⁴
IIa-1	(2) Cl, (4) Cl	N Ά^Ο^3 O	OCH3
IIa-2	(2) Cl, (4) Cl	N H3C'\ #OCH. O	OCH3

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24/122

Exemplo n^o	(Posições) (X¹)n	A¹	R¹⁴
IIa-3	(2) Cl, (4) Cl	n Y'OCH O	OC2H5
IIa-4	(2) Cl, (4) Cl	N H3C-\ /' OCH O	OC2H5
IIa-5	(2) Cl	/N, N	OCH3
IIa-6	(2) Cl, (4) Cl	/N, N	OCH3
IIa-7	(2) F	/N, N	OCH3
IIa-8	(2) F	_f.V	OCH3
IIa-9	(2) Cl, (4) Cl	_ZNk N ) ^N Cl3C	OC2H5

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Exemplo n^o	(Posições) (X¹)n	A¹	R¹⁴
IIa-10	(2) Cl, (4) CF3	_XN. ''N y=N O	OCH3
IIa-11	(2) Cl	N	OCH3
IIa-12	-		OC2H5
IIa-13	(2) Cl, (4) Cl	H3C	OC2H5
IIa-14	(2) Cl, (4) Cl	/N< ^C3^H7-ⁱ	OC2H5
IIa-15	(2) Cl, (4) Cl	n CA-t	OC2H5
IIa-16	(2) Cl, (4) Cl	^H2 0—N	OC2H5
IIa-17	(2) Cl, (4) Cl	Vr o—N	OC2H5
IIa-18	-		OH

[0056] Exemplos de compostos da fórmula (IIb) muito particularmente preferidos como protetores de herbicidas de acordo

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26/122 com a invenção, são listados na seguinte tabela.

(IIb)

Tabela Exemplos de compostos da fórmula (IIb)

Exemplo n^o	(Posição) X²	(Posição) X³	A²	R¹⁵
IIb-1	(5) Cl	-	CH2	OH
IIb-2	(5) Cl	-	CH2	OCH3
IIb-3	(5) Cl	-	CH2	OC2H5
IIb-4	(5) Cl	-	CH2	OC3Hy-n
IIb-5	(5) Cl	-	CH2	OC3Hy-i
IIb-6	(5) Cl	-	CH2	OC4Hg-n
IIb-7	(5) Cl	-	CH2	OCH(CH3)C5Hh- n
IIb-8	(5) Cl	(2) F	CH2	OH
IIb-9	(5) Cl	(2) Cl	CH2	OH
IIb-10	(5) Cl	-	CH2	OCH2CH=CH2
IIb-11	(5) Cl	-	CH2	OC4Hg-i

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Exemplo n^o	(Posição) X²	(Posição) X³	A²	R¹⁵
IIb-12	(5) Cl	-	CH2	ch₂ II ²/CH H₂C ²I z° h₂c ²I \ /C^ ° h ch₃
IIb-13	(5) Cl	-	ch₂ II ² /CH ^H2^C °γ° /C.	°ch₂ch=ch₂
IIb-14	(5) Cl	-	c₂h₅ I^{2 5} °γ° /C.	°C₂H5
IIb-15	(5) Cl	-	ch₃ 1 ³ °γ°	°CH3

[0057] Exemplos de compostos da fórmula (IIc) muito particularmente preferidos como protetores de herbicidas de acordo com a invenção, são listados na seguinte tabela.

O ,,Á .v

R¹⁶^ N (IIc)

Tabela -Exemplos de compostos da fórmula (IIc)

Exemplo n^o	R¹⁶	N(R¹⁷,R¹⁸)
IIc-1	CHCl₂	N(CH₂CH=CH₂)₂
IIc-2	CHCl₂	H₃C ch ³ ^</^CH3 •no

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28/122

Exemplo n^o	R¹⁶	N(R¹⁷,R¹⁸)
IIc-3	CHCl2	H₃C ch ³ ^/^CH3 ^N O ^8 CH3
IIc-4	CHCl2	...Q N O \ /
IIc-5	CHCl2	^HC^CH O ( ^C6^H5
IIc-6	CHCl2	0—' “
IIc-7	CHCl2	^HC^CH •NO ^0

[0058] Exemplos de compostos da fórmula (Ild) muito particularmente preferidos como protetores de herbicidas de acordo com a invenção, são listados na seguinte tabela.

(X⁴)n (IId)

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Tabela- Exemplos de compostos da fórmula (Ild)

Exemplo n^o	R²²	R²³	R²⁴	(Posições) (X⁴)n	(Posições) (X⁵)n
IId-1	H	H	CH3	(2) OCH3	-
IId-2	H	H	^C2^H5	(2) OCH3	-
IId-3	H	H	C3Hy-n	(2) OCH3	-
IId-4	H	H	C3H7H	(2) OCH3	-
IId-5	H	H	z	z	(2) OCH3	-
IId-6	H	H	CH3	(2) OCH3 (5) CH3	-
IId-7	H	H	^C2^H5	(2) OCH3 (5) CH3	-
IId-8	H	H	C3H7-n	(2) OCH3 (5) CH3	-
IId-9	H	H	C3H7H	(2) OCH3 (5) CH3	-
IId-10	H	H	z	z	(2) OCH3 (5) CH3	-
IId-11	H	H	OCH3	(2) OCH3 (5) CH3	-
IId-12	H	H	OC2H5	(2) OCH3 (5) CH3	-
IId-13	H	H	OC3H7-I	(2) OCH3 (5) CH3	-
IId-14	H	H	SCH3	(2) OCH3 (5) CH3	-
IId-15	H	H	SC2H5	(2) OCH3 (5) CH3	-

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30/122

Exemplo n^o	R²²	R²³	R²⁴	(Posições) (X⁴)n	(Posições) (X⁵)n
IId-16	H	H	SC3Hy-i	(2) OCH3 (5) CH3	-
IId-17	H	H	nhch₃	(2) OCH3 (5) CH3	-
IId-18	H	H	nhc₂h₅	(2) OCH3 (5) CH3	-
IId-19	H	H	NHC₃H₇-i	(2) OCH3 (5) CH3	-
IId-20	H	H	^NH Á	(2) OCH3 (5) CH3	-
IId-21	H	H	nhch₃	(2) OCH3	-
IId-22	H	H	NHC₃H₇-i	(2) OCH3	-
IId-23	H	H	N(CH3)2	(2) OCH3	-
IId-24	H	H	N(CH3)2	(3) CH3 (4) CH3	-
IId-25	H	H	ch₂-o-ch₃	(2) OCH3	-

[0059] Exemplos de compostos da fórmula (Ile) muito particularmente preferidos como protetores de herbicidas de acordo com a invenção, são listados na seguinte tabela.

R

’(X⁴)n (IIe)

O

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Tabela Exemplos de compostos da fórmula (Ile)

Exemplo n^o	R²²	R²⁵	R²⁶	(Posições) (X⁴)n	(Posições) (X⁵)n
IIe-1	H	H	CH3	(2) OCH3	-
IIe-2	H	H	^C2^H5	(2) OCH3	-
IIe-3	H	H	C3Hy-n	(2) OCH3	-
IIe-4	H	H	C3H7H	(2) OCH3	-
IIe-5	H	H	z	z	(2) OCH3	-
IIe-6	H	CH3	CH3	(2) OCH3	-
IIe-7	H	H	CH3	(2) OCH3 (5) CH3	-
IIe-8	H	H	^C2^H5	(2) OCH3 (5) CH3	-
IIe-9	H	H	C3H7-n	(2) OCH3 (5) CH3	-
IIe-10	H	H	C3H7H	(2) OCH3 (5) CH3	-
IIe-11	H	H	z	z	(2) OCH3 (5) CH3	-
IIe-12	H	CH3	CH3	(2) OCH3 (5) CH3	-
[0060] Como composto [componenl	te (b')] que melhora a

compatibilidade pelas plantas cultivadas são cloquintocet-mexila, fenclorazol-etila, isoxadifen-etila, mefenpir-dietila, furilazol, fenclorim, cumiluron, dimron, dimepiperato e os mais preferidos são os compostos IIe-5 e IIe-11, sendo que o cloquintocet-mexila e mefenpirdietila destacam-se particularmente.

[0061] Os compostos da fórmula geral (IIa) a serem usados de

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32/122 acordo com a invenção como protetores, são conhecidos e/ou podem ser preparados por processos em si conhecidos (compare o WO-A91/07874, WO-A-95/07897).

[0062] Os compostos da fórmula geral (IIb) a serem usados de acordo com a invenção como protetores, são conhecidos e/ou podem ser preparados por processos em si conhecidos (compare a EP-A191736).

[0063] Os compostos da fórmula geral (IIc) a serem usados de acordo com a invenção como protetores, são conhecidos e/ou podem ser preparados por processos em si conhecidos (compare a DE-A2218097, DE-A-2350547).

[0064] Os compostos da fórmula geral (IId) a serem usados de acordo com a invenção como protetores, são conhecidos e/ou podem ser preparados por processos em si conhecidos (compare a DE-A19621522/US-A-6235680).

[0065] Os compostos da fórmula geral (IIe) a serem usados de acordo com a invenção como protetores, são conhecidos e/ou podem ser preparados por processos em si conhecidos (compare o WO-A99/66795/US-A-6251827).

[0066] Exemplos de combinações seletivamente herbicidas de acordo com a invenção, em cada caso de uma substância ativa da fórmula (I) e em cada caso de um dos protetores definidos acima, são enumerados na seguinte tabela.

Tabela- Exemplos das combinações de acordo com a invenção

Substâncias ativas da fórmula (I)	Protetor
A.1	cloquintocet-mexila
A.1	fenclorazol-etila
A.1	isoxadifen-etila
A.1	mefenpir-dietila

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33/122

Substâncias ativas da fórmula (I)	Protetor
A.1	furilazol
A.1	fenclorim
A.1	cumiluron
A.1	daimuron /dimron
A.1	dimepiperato
A.1	IIe-11
A.1	IIe-5
A.2	cloquintocet-mexila
A.2	fenclorazol-etila
A.2	isoxadifen-etila
A.2	mefenpir-dietila
A.2	furilazol
A.2	fenclorim
A.2	cumiluron
A.2	daimuron /dimron
A.2	dimepiperato
A.2	IIe-11
A.2	IIe-5
A.3	cloquintocet-mexila
A.3	fenclorazol-etila
A.3	isoxadifen-etila
A.3	mefenpir-dietila
A.3	furilazol
A.3	fenclorim
A.3	cumiluron
A.3	daimuron /dimron
A.3	dimepiperato

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Substâncias ativas da fórmula (I)	Protetor
A.3	IIe-5
A.3	IIe-11
A.4	cloquintocet-mexila
A.4	fenclorazol-etila
A.4	isoxadifen-etila
A.4	mefenpir-dietila
A.4	furilazol
A.4	fenclorim
A.4	cumiluron
A.4	daimuron /dimron
A.4	dimepiperato
A.4	IIe-11
A.4	IIe-5
A.5	cloquintocet-mexila
A.5	fenclorazol-etila
A.5	isoxadifen-etila
A.5	mefenpir-dietila
A.5	furilazol
A.5	fenclorim
A.5	cumiluron
A.5	daimuron /dimron
A.5	dimepiperato
A.5	IIe-5
A.5	IIe-11
A.6	cloquintocet-mexila
A.6	fenclorazol-etila
A.6	isoxadifen-etila

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Substâncias ativas da fórmula (I)	Protetor
A.6	mefenpir-dietila
A.6	furilazol
A.6	fenclorim
A.6	cumiluron
A.6	daimuron /dimron
A.6	dimepiperato
A.6	IIe-5
A.6	IIe-11
A.7	cloquintocet-mexila
A.7	fenclorazol-etila
A.7	isoxadifen-etila
A.7	mefenpir-dietila
A.7	furilazol
A.7	fenclorim
A.7	cumiluron
A.7	daimuron /dimron
A.7	dimepiperato
A.7	IIe-5
A.7	IIe-11
A.8	cloquintocet-mexila
A.8	fenclorazol-etila
A.8	isoxadifen-etila
A.8	mefenpir-dietila
A.8	furilazol
A.8	fenclorim
A.8	cumiluron
A.8	daimuron /dimron

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36/122

Substâncias ativas da fórmula (I)	Protetor
A.8	dimepiperato
A.8	IIe-5
A.8	IIe-11

[0067] Surpreendentemente, foi verificado agora, que as combinações de substâncias ativas definidas acima de tetramatos de 4',4'-dioxaspiro espirociclicamente substituídos da fórmula geral (I) e protetores (antídotos) do grupo (b') enumerado acima, com compatibilidade muito boa pelas plantas úteis, apresentam uma eficácia herbicida particularmente elevada e podem ser usadas em várias culturas, especialmente nos cereais (principalmente trigo), mas também na soja, batatas, milho e arroz, para o combate seletivo de ervas daninhas.

[0068] Nesse caso, deve ser considerado como surpreendente, que de um grande número de protetores ou antídotos conhecidos, que são capazes de antagonizar o efeito nocivo de um herbicida nas plantas cultivadas, justamente os compostos do grupo (b') enumerados acima são adequados para eliminar quase por completo o efeito nocivo de tetramatos de 4',4'-dioxaspiro espirociclicamente substituídos nas plantas cultivadas, sem, com isso, prejudicar consideravelmente a eficácia herbicida contra as ervas daninhas.

[0069] Nesse caso, destaca-se o efeito particularmente vantajoso dos participantes de combinações particularmente preferidos e os mais preferidos do grupo (b'), especialmente com respeito ao cuidado de plantas de cereais, tais como, por exemplo, trigo, cevada e centeio, mas também milho e arroz, como plantas cultivadas.

[0070] Todas as substâncias ativas da fórmula (I) contidas nas composições de acordo com a invenção podem ser preparadas por processos descritos no estado da técnica (vide referências

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37/122 mencionadas acima). Seu efeito é bom, contudo, especialmente com baixas quantidades de aplicação e concentrações, nem sempre são inteiramente satisfatórias. Além disso, a compatibilidade desses compostos pelas plantas nem sempre é suficiente. Por isso, há a necessidade por um aumento de efeito e/ou aumento da compatibilidade pelas plantas com respeito às plantas cultivadas dos preparados para proteger plantas contendo os compostos.

[0071] Na literatura, já foi descrito que o efeito de várias substâncias ativas pode ser aumentado pela adição de sais de amônio. Nesse caso, trata-se, contudo, de sais que agem como detergentes (por exemplo, WO 95/017817) ou de sais com substituintes alquila e/ou arila de cadeia mais longa, que têm efeito permeabilizante ou aumentam a solubilidade da substância ativa (por exemplo, EP-A 0.453.086, EP-A 0.664.081, FR-A 2.600.494, US 4.844.734, US 5.462.912, US 5.538.937, US-A 03/0224939, US-A 05/0009880, US-A 05/0096386). Além disso, o estado da técnica descreve o efeito apenas para determinadas substâncias ativas e/ou determinadas aplicações das composições correspondentes. Um aumento de efeito, por exemplo, através do sulfato de amônio é descrito, por exemplo, para os herbicidas glifosato e fosfinotricina (US 6.645.914, EP-A2 0.036.106).

[0072] O emprego de sulfato de amônio como material auxiliar de formulação também é descrito para determinadas substâncias ativas e aplicações (WO 92/16108), contudo, este serve ali para estabilizar a formulação, não para aumentar o efeito.

[0073] Composições herbicidas ou inseticidas de cetoenóis cíclicos com sais de amônio ou fosfônio para aumentar o efeito são descritas no WO 07/068427 e WO 07/068428.

[0074] Agora, foi surpreendentemente verificado, que o efeito de herbicidas e/ou acaricidas e/ou inseticidas da classe dos tetramatos de

Petição 870170064708, de 31/08/2017, pág. 41/137

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4',4'-dioxaspiro espirociclicamente substituídos, pode aumentar nitidamente pela adição de sais de amônio ou fosfônio à solução de aplicação ou através da incorporação desses sais em uma formulação contendo tetramatos de 4',4'-dioxaspiro espirociclicamente substituídos. Portanto, o objeto da presente invenção é o uso de sais de amônio ou fosfônio para aumentar o efeito de preparados para proteger plantas, que contêm tetramatos de 4',4'-dioxaspiro espirociclicamente substituídos de ação inseticida e/ou acaricida e/ou herbicida como substância ativa. Do mesmo modo, o objetivo da invenção são composições, que contêm tetramatos de 4',4'-dioxaspiro espirociclicamente substituídos de ação inseticida e/ou acaricida e/ou herbicida e sais de amônio ou fosfônio que aumentam o efeito e, na verdade, tanto substâncias ativas formuladas, quanto também composições prontas para o uso (caldos de pulverização). Finalmente, o objetivo da invenção, além disso, é o uso dessas composições para combater insetos e/ou aracnídeos e/ou a vegetação indesejada.

[0075] As substâncias ativas podem ser empregadas nas composições de acordo com a invenção, em uma ampla faixa de concentração. A concentração das substâncias ativas na formulação importa, nesse caso, geralmente em 0,1 - 50% em peso.

[0076] Sais de amônio e fosfônio, que de acordo com a invenção aumentam o efeito de preparados para proteger plantas contendo tetramatos de 4',4'-dioxaspiro espirociclicamente substituídos, são definidos pela fórmula (II')

R²⁶'

R²⁹—D-R²⁷'

30' n28' (II’) na qual

D representa nitrogênio ou fósforo,

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39/122

D representa preferivelmente nitrogênio,

R²⁶', R²⁷', R²⁸' e R²⁹' independentes uns dos outros, representam hidrogênio ou C1-C8-alquila em cada caso eventualmente substituída ou C1-C8-alquileno uma ou mais vezes insaturado, eventualmente substituído, em que os substituintes podem ser selecionados de halogênio, nitro e ciano,

R^26', R^27', R^28' e R^29' preferivelmente independentes uns dos outros, representam hidrogênio ou C₁-C₄-alquila em cada caso eventualmente substituída, em que os substituintes podem ser selecionados de halogênio, nitro e ciano,

R^26', R^27', R^28' e R^29' de modo particularmente independentes uns dos outros, representam hidrogênio, metila, etila, n-propila, ipropila, n-butila, i-butila, s-butila ou t-butila,

R^26', R^27', R^28' e R^29' representam de modo muito particularmente preferido hidrogênio,

R^26', R^27', R^28' e R^29', além disso, de modo muito particularmente preferido, representam ao mesmo tempo metila ou ao mesmo tempo, etila, n representa 1, 2, 3 ou 4, n representa preferivelmente 1 ou 2,

R³⁰' representa um ânion inorgânico ou orgânico,

R^30' representa preferivelmente hidrogenocarbonato, tetraborato, fluoreto, brometo, iodeto, cloreto, monohidrogenofosfato, di-hidrogenofosfato, hidrogenossulfato, tartarato, sulfato, nitrato, tiossulfato, tiocianato, formiato, lactato, acetato, propionato, butirato, pentanoato, citrato ou oxalato,

R^30' representa, além disso, preferivelmente carbonato, pentaborato, sulfito, benzoato, oxalato de hidrogênio, citrato de hidrogênio, sulfato de metila ou tetrafluorborato,

R^30' representa de modo particularmente preferido lactato,

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40/122 sulfato, nitrato, tiossulfato, tiocianato, oxalato ou formiato.

[0077] R³⁰' representa, além disso, de modo particularmente preferido acetato, monohidrogenofosfato ou di-hidrogenofosfato e [0078] R³⁰' representa de modo muito particularmente preferido sulfato, tiocianato, di-hidrogenofosfato ou monohidrogenofosfato.

[0079] Os sais de amônio e fosfônio da fórmula (II') podem ser empregados em uma ampla faixa de concentração para aumentar o efeito dos preparados para proteger plantas contendo compostos da fórmula (I). Em geral, os sais de amônio ou fosfônio no preparado para proteger plantas pronto para o uso são empregados em uma concentração de 0,5 a 80 mmol/l, preferivelmente de 0,75 a 37,5 mmol/l, de modo particularmente preferido, 1,5 a 25 mmol/l. No caso de um produto formulado, a concentração do sal de amônio e/ou fosfônio na formulação é selecionada de maneira tal, que após a diluição da formulação para a concentração desejada da substância ativa, ela se encontra nessas faixas preferidas ou particularmente preferidas gerais indicadas. A concentração do sal na formulação importa, nesse caso, normalmente em 1 - 50% em peso.

[0080] Em uma forma de concretização preferida da invenção, para aumentar o efeito, acrescentam-se aos preparados para proteger plantas não apenas um sal de amônio e/ou fosfônio, mas sim, adicionalmente um promotor de penetração. Deve ser considerado como inteiramente surpreendente, que mesmo nesses casos ainda se observa um aumento de efeito ainda maior. Portanto, o objetivo da presente invenção, é também o uso de uma combinação de promotores de penetração e sais de amônio e/ou fosfônio para aumentar o efeito de preparados para proteger plantas, que contêm tetramatos de 4',4'-dioxaspiro espirociclicamente substituídos com atividade herbicida como substância ativa. Do mesmo modo, o objetivo da invenção são composições, que contêm tetramatos de 4',4'Petição 870170064708, de 31/08/2017, pág. 44/137

41/122 dioxaspiro espirociclicamente substituídos com atividade inseticida e/ou acaricida e/ou herbicida, promotores de penetração e sais de amônio e/ou fosfônio e, na verdade, tanto substâncias ativas formuladas, como também composições prontas para o uso (caldos de pulverização). Finalmente, o objetivo da invenção, além disso, é o uso dessas composições para o combate de insetos e/ou aracnídeos e/ou a vegetação indesejada.

[0081] Como promotores de penetração no presente contexto, incluem-se todas aquelas substâncias, que são usualmente empregadas para melhorar a penetração de substâncias ativas agroquímicas nas plantas. Neste contexto, os promotores de penetração são definidos pelo fato, de poder penetrar na cutícula da planta a partir do caldo de pulverização aquoso e/ou da camada pulverizada e, com isso, aumentar a mobilidade da substância (mobilidade) de substâncias ativas na cutícula. O método descrito na literatura (Baur e colaboradores, 1997, Pesticide Science 51, 131-152) pode ser usado para a determinação dessa característica.

[0082] Como promotores de penetração incluem-se, por exemplo, alcoxilatos de alcanol. Promotores de penetração de acordo com a invenção, são alcoxilatos de alcanol da fórmula

R-O-(-AO)v-R' (III') na qual

R representa alquila em cadeia linear ou ramificada com 4 a 20 átomos de carbono,

R' representa hidrogênio, metila, etila, n-propila, i-propila, nbutila, i-butila, t-butila, n-pentila ou n-hexila,

AO representa um radical de óxido de etileno, um radical de óxido de propileno, um radical de óxido de butileno ou misturas de radicais de óxido de etileno e óxido de propileno ou radicais de óxido de butileno e

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42/122 v representa números de 2 a 30.

[0083] Nesse caso, tais alcoxilatos de alcanol, nos quais R' é hidrogênio, são designados como alcoxilatos de alcanol abertos. Um grupo preferido de promotores de penetração são alcoxilatos de alcanol da fórmula

R-O-(-EO-)n-R' (III'-a) na qual

R tem o significado indicado acima,

R' tem o significado indicado acima,

EO representa -CH₂-CH₂-O- e n representa números de 2 a 20.

[0084] Um outro grupo preferido de promotores de penetração são alcoxilatos de alcanol da fórmula

R-O-(-EO-)p-(-PO-)q-R· (III'-b) na qual

R tem o significado indicado acima,

R' tem o significado indicado acima,

EO representa -CH2-CH2-O-,

-CH^CH-O— [0085]

PO representa ^CH3 , n representa números de 1 a 10 e q representa números de 1 a 10.

Um outro grupo preferido de promotores de penetração são alcoxilatos de alcanol da fórmula

R-O-(-PO-)r-(EO-)s-R' (III'-c) na qual

R tem o significado indicado acima,

R' tem o significado indicado acima,

EO representa -CH2-CH2-O-,

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43/122

-CH—CH-O—

CH

PO representa r representa números de 1 a 10 e s representa números de 1 a 10.

[0086] Um outro grupo preferido de promotores de penetração são alcoxilatos de alcanol da fórmula

R-O-(-EO-)p-(-BO-)_q-R' (III'-d) na qual

R e R' têm os significados indicados acima,

EO representa CH₂-CH₂-O-, —CH_rCH_rCH-OCH,

BO representa p representa números de 1 a 10 e q representa números de 1 a 10.

[0087] Um outro grupo preferido de promotores de penetração são alcoxilatos de alcanol da fórmula

R-O-(-BO-)r-(-EO-)s-R' (III'-e) na qual

R e R' têm os significados indicados acima, —CH_rCH_rCH-OCH [0088]

BO representa EO representa CH₂-CH₂-O-, r representa números de 1 a 10 e s representa números de 1 a 10.

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44/122

CH3-(CH2)t-CH2-O-(-CH2-CH2-O-)u-R' na qual

R' tem o significado indicado acima, t representa números de 8 a 13 u representa números de 6 a 17.

[0089] Nas fórmulas indicadas acima,

R representa preferivelmente butila, i-butila, n-pentila, ipentila, neopentila, n-hexila, i-hexila, n-octila, i-octila, 2-etil-hexila, nonila, i-nonila, decila, n-dodecila, i-dodecila, laurila, miristila, itridecila, trimetil-nonila, palmitila, estearila ou eicosila.

[0090] Como exemplo de um alcoxilato de alcanol da fórmula (III-c) seja mencionado o alcoxilato de 2-etil-hexila da fórmula

CH₃-CH₂-CH2-CH₂-CH-CH₂ O-(PO)—(EO)₆-H (III’-c-1) ^C2^H5 na qual

EO representa -CH₂-CH₂-O-,

-CH—C^O—

PO representa ^CH3 e os números 8 e 6 representam valores médios.

[0091] Como exemplo de um alcoxilato de alcanol da fórmula (IIId) seja mencionada a fórmula

CH3-(CH2)10-O-(-EO-)6-(-BO-)2-CH3 (III'-d-1) na qual

EO representa -CH2-CH2-O-, —CH_rCH_rC^OBO representa ^CH3 e os números 10, 6 e 2 representam valores médios.

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45/122 [0092] Alcoxilatos de alcanol particularmente preferidos da fórmula (III'-f) são compostos dessa fórmula, na qual t representa números de 9 a 12 e u representa números de 7 a 9.

[0093] De modo muito particularmente preferido, seja mencionado o alcoxilato de alcanol da fórmula (III'-f-1)

CHa-(CH2)t-CH2-O-(-CH2-CH2-O-)u-H (III'-f-1) na qual t representa o valor médio 10,5 e u representa o valor médio 8,4.

[0094] Os alcoxilatos de alcanol são definidos de modo geral pelas fórmulas acima. No caso dessas substâncias, trata-se de misturas de substâncias do tipo indicado com diferentes comprimentos de cadeia. Para os índices calculam-se consequentemente valores médios, que também podem desviar de números inteiros.

[0095] Os alcoxilatos de alcanol das fórmulas indicadas são conhecidos e, em parte, comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por métodos conhecidos (compare o WO 98-35.553, WO 00-35.278 e EP-A 0.681.865).

[0096] Como promotores de penetração incluem-se, por exemplo, também substâncias, que promovem a disponibilidade dos compostos da fórmula (I) na camada pulverizada. Nestes incluem-se, por exemplo, óleos vegetais, óleos minerais ou vegetais. Como óleos tomam-se em consideração todos os óleos minerais ou óleos de parafina e ésteres de ácido graxo.

[0097] Óleos vegetais são conhecidos de modo geral e estão comercialmente disponíveis. Pelo termo óleos vegetais são entendidos, por exemplo, óleos de espécies de plantas fornecedoras de óleo, tais como óleo de soja, óleo de colza, óleo de germen de milho, óleo de flor de girassol, óleo de semente de algodão, óleo de

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46/122 linhaça, óleo de coco, óleo de palma, óleo de cartamo, óleo de nozes, óleo de amendoim, óleo de oliva, óleo de rícino ou óleo de colza, especialmente óleo de soja, óleo de colza, óleo de germen de milho ou óleo de flor de girassol e suas misturas. Os óleos vegetais (triglicérides) são preferivelmente ésteres de ácidos C₁₀-C₂₂-, preferivelmente C₁₂-C₂₀-graxos de glicerina. Os ésteres de ácidos C₁₀C₂₂-graxos de glicerina são, por exemplo, ésteres de ácidos C₁₂-C₂₀graxos insaturados ou saturados, especialmente com número de átomos de carbono pares, por exemplo, ácido erúcico, ácido láurico, ácido palmítico e especialmente ácido C₁₈-graxo, tal como ácido esteárico, ácido oleico, ácido linólico ou ácido linolênico.

[0098] Como óleos minerais incluem-se várias frações de destilação comercialmente disponíveis de petróleo (petroleum). É dada preferência às misturas de C₁₄-C₃₀-hidrocarbonetos de cadeia aberta, hidrocarbonetos de cadeia fechada (naftenos) e hidrocarbonetos aromáticos. Os hidrocarbonetos podem ser tanto lineares, quanto também ramificados. Particularmente preferidas são misturas, que apresentam uma proporção aromática inferior a 8% em peso. Muito particularmente preferidas são misturas, que apresentam uma proporção aromática inferior a 4% em peso.

[0099] Como óleos de parafina incluem-se C₁₄-C₃₀hidrocarbonetos lineares e ramificados. Óleos de parafina também são conhecidos como óleo de base ou óleo branco e estão comercialmente disponíveis como Bayol® 85 (Exxon Mobil, Machelen, Bélgica), Marcol® 82 (Exxon Mobil, Machelen, Bélgica), BAR 0020 (R.A.M. oil

S.p.A., Nápoles, Itália), Pionier 0032-20 (Hansen & Rosenthal KG, Hamburgo, Alemanha) ou, por exemplo, Kristol M14 (Carless, Surrey, Inglaterra).

[00100] Como ésteres de ácidos graxos incluem-se ésteres de ácido alquil-graxo, tais como ésteres de ácido C1-C20-alquil-C10-C22Petição 870170064708, de 31/08/2017, pág. 50/137

47/122 graxos. São preferidos o éster metílico, éster etílico, éster propílico, éster butílico, éster 2-etil-hexílico e éster dodecílico. Particularmente preferidos são o éster metílico e éster etílico. Exemplos de ésteres de ácido graxo sintéticos são, por exemplo, aqueles, que derivam de ácidos graxos com número de átomos de carbono impar, tais como ésteres de ácido C11-C21-graxo. A transesterificação pode ser efetuada por métodos conhecidos, tais como, por exemplo, descritos em Rompp Chemie Lexikon, 9^a edição, volume 2, página 1343, Thieme Verlag, Stuttgart. Os ésteres de ácido graxo podem estar contidos nas composições adjuvantes de acordo com a invenção, na forma de ésteres comercialmente disponíveis, especialmente ésteres, tais como éster metílico de óleo de colza, por exemplo, Edenor® MESU (Cognis, Alemanha) ou da série Agnique® ME (Cognis, Alemanha) ou na forma de substâncias aditivas de formulações oleosas comercialmente disponíveis, especialmente aquelas à base de éster metílico ou éster etílico de óleo de colza, por exemplo, Hasten® (Victoria Chemicals, Austrália), Actirob® B (Novance, França) ou Stefes Mero® (Stefes, Alemanha).

[00101] A concentração de promotores de penetração nas composições de acordo com a invenção pode variar em uma ampla faixa. No caso de um material de proteção de plantas formulado, ela se encontra geralmente em 1 a 95% em peso, preferivelmente em 1 a 55% em peso, de modo particularmente preferido, em 15-40% em peso. Nas composições prontas para o uso (caldos de pulverização), a concentração se encontra geralmente entre 0,1 e 10 g/l, preferivelmente entre 0,5 e 5 g/l.

[00102] Combinações destacadas de acordo com a invenção, de substância ativa, sal e promotores de penetração são mostradas na seguinte tabela. Nesse caso, de acordo com o teste significa que todo composto adequado, é aquele que neste teste age como

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48/122 promotor de penetração para a penetração na cutícula (Baur e colaboradores, 1997, Pesticide Science 51, 131-152).

#	Substânci a ativa	Sal	Promotor de penetração
1	A.1	sulfato de amônio	de acordo com o teste
2	A.1	lactato de amônio	de acordo com o teste
3	A.1	nitrato de amônio	de acordo com o teste
4	A.1	tiossulfato de amônio	de acordo com o teste
5	A.1	tiocianato de amônio	de acordo com o teste
6	A.1	citrato de amônio	de acordo com o teste
7	A.1	oxalato de amônio	de acordo com o teste
8	A.1	formiato de amônio	de acordo com o teste
9	A.1	hidrogenofosfato de amônio	de acordo com o teste
10	A.1	di-hidrogenofosfato de amônio	de acordo com o teste
11	A.1	carbonato de amônio	de acordo com o teste
12	A.1	benzoato de amônio	de acordo com o teste
13	A.1	sulfito de amônio	de acordo com o teste
14	A.1	benzoato de amônio	de acordo com o teste
15	A.1	hidrogenoxalato de amônio	de acordo com o teste
16	A.2	sulfato de amônio	de acordo com o teste
17	A.2	lactato de amônio	de acordo com o teste
18	A.2	nitrato de amônio	de acordo com o teste
19	A.2	tiossulfato de amônio	de acordo com o teste
20	A.2	tiocianato de amônio	de acordo com o teste
21	A.2	citrato de amônio	de acordo com o teste
22	A.2	oxalato de amônio	de acordo com o teste
23	A.2	formiato de amônio	de acordo com o teste

Petição 870170064708, de 31/08/2017, pág. 52/137

49/122

#	Substânci a ativa	Sal	Promotor de penetração
24	A.2	hidrogenofosfato de amônio	de acordo com o teste
25	A.2	di-hidrogenofosfato de amônio	de acordo com o teste
26	A.2	carbonato de amônio	de acordo com o teste
27	benzoato de amônio	de acordo com o teste
28	A.2	sulfito de amônio	de acordo com o teste
29	A.2	benzoato de amônio	de acordo com o teste
30	A.2	hidrogenoxalato de amônio	de acordo com o teste
31	A.3	sulfato de amônio	de acordo com o teste
32	A.3	lactato de amônio	de acordo com o teste
33	A.3	nitrato de amônio	de acordo com o teste
34	A.3	tiossulfato de amônio	de acordo com o teste
35	A.3	tiocianato de amônio	de acordo com o teste
36	A.3	citrato de amônio	de acordo com o teste
37	A.3	oxalato de amônio	de acordo com o teste
38	A.3	formiato de amônio	de acordo com o teste
39	A.3	hidrogenofosfato de amônio	de acordo com o teste
40	A.3	di-hidrogenofosfato de amônio	de acordo com o teste
41	A.3	carbonato de amônio	de acordo com o teste
42	A.3	benzoato de amônio	de acordo com o teste
43	A.3	sulfito de amônio	de acordo com o teste
44	A.3	benzoato de amônio	de acordo com o teste
45	A.3	hidrogenoxalato de	de acordo com o teste

Petição 870170064708, de 31/08/2017, pág. 53/137

50/122

#	Substânci a ativa	Sal	Promotor de penetração
		amônio
46	A.4	sulfato de amônio	de acordo com
47	A.4	lactato de amônio	de acordo com o teste
48	A.4	nitrato de amônio	de acordo com o teste
49	A.4	tiossulfato de amônio	de acordo com o teste
50	A.4	tiocianato de amônio	de acordo com o teste
51	A.4	citrato de amônio	de acordo com o teste
52	A.4	oxalato de amônio	de acordo com o teste
53	A.4	formiato de amônio	de acordo com o teste
54	A.4	hidrogenofosfato de amônio	de acordo com o teste
55	A.4	di-hidrogenofosfato de amônio	de acordo com o teste
56	A.4	carbonato de amônio	de acordo com o teste
57	A.4	benzoato de amônio	de acordo com o teste
58	A.4	sulfito de amônio	de acordo com o teste
59	A.4	benzoato de amônio	de acordo com o teste
60	A.4	hidrogenoxalato de amônio	de acordo com o teste
61	A.5	sulfato de amônio	de acordo com o teste
62	A.5	lactato de amônio	de acordo com o teste
63	A.5	nitrato de amônio	de acordo com o teste
64	A.5	tiossulfato de amônio	de acordo com o teste
65	A.5	tiocianato de amônio	de acordo com o teste
66	A.5	citrato de amônio	de acordo com o teste
67	A.5	oxalato de amônio	de acordo com o teste
68	A.5	formiato de amônio	de acordo com o teste

Petição 870170064708, de 31/08/2017, pág. 54/137

51/122

#	Substânci a ativa	Sal	Promotor de penetração
69	A.5	hidrogenofosfato de amônio	de acordo com o teste
70	A.5	di-hidrogenofosfato de amônio	de acordo com o teste
71	A.5	carbonato de amônio	de acordo com o teste
72	A.5	benzoato de amônio	de acordo com o teste
73	A.5	sulfito de amônio	de acordo com o teste
74	A.5	benzoato de amônio	de acordo com o teste
75	A.5	hidrogenoxalato de amônio	de acordo com o teste
76	A.6	sulfato de amônio	de acordo com o teste
77	A.6	lactato de amônio	de acordo com o teste
78	A.6	nitrato de amônio	de acordo com o teste
79	A.6	tiossulfato de amônio	de acordo com o teste
80	A.6	tiocianato de amônio	de acordo com o teste
81	A.6	citrato de amônio	de acordo com o teste
82	A.6	oxalato de amônio	de acordo com o teste
83	A.6	formiato de amônio	de acordo com o teste
84	A.6	hidrogenofosfato de amônio	de acordo com o teste
85	A.6	di-hidrogenofosfato de amônio	de acordo com o teste
86	A.6	carbonato de amônio	de acordo com o teste
87	A.6	benzoato de amônio	de acordo com o teste
88	A.6	sulfito de amônio	de acordo com o teste
89	A.6	benzoato de amônio	de acordo com o teste
90	A.6	hidrogenoxalato de amônio	de acordo com o teste

Petição 870170064708, de 31/08/2017, pág. 55/137

52/122

#	Substânci a ativa	Sal	Promotor de penetração
91	A.7	sulfato de amônio	de acordo com o teste
92	A.7	lactato de amônio	de acordo com o teste
93	A.7	nitrato de amônio	de acordo com o teste
94	A.7	tiossulfato de amônio	de acordo com o teste
95	A.7	tiocianato de amônio	de acordo com o teste
96	A.7	citrato de amônio	de acordo com o teste
97	A.7	oxalato de amônio	de acordo com o teste
98	A.7	formiato de amônio	de acordo com o teste
99	A.7	hidrogenofosfato de amônio	de acordo com o teste
100	A.7	di-hidrogenofosfato de amônio	de acordo com o teste
101	A.7	carbonato de amônio	de acordo com o teste
102	A.7	benzoato de amônio	de acordo com o teste
103	A.7	sulfito de amônio	de acordo com o teste
104	A.7	benzoato de amônio	de acordo com o teste
105	A.7	hidrogenoxalato de amônio	de acordo com o teste
106	A.8	sulfato de amônio	de acordo com o teste
107	A.8	lactato de amônio	de acordo com o teste
108	A.8	nitrato de amônio	de acordo com o teste
109	A.8	tiossulfato de amônio	de acordo com o teste
110	A.8	tiocianato de amônio	de acordo com o teste
111	A.8	citrato de amônio	de acordo com o teste
112	A.8	oxalato de amônio	de acordo com o teste
113	A.8	formiato de amônio	de acordo com o teste
114	A.8	hidrogenofosfato de amônio	de acordo com o teste

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53/122

#	Substânci a ativa	Sal	Promotor de penetração
115	A.8	di-hidrogenofosfato de amônio	de acordo com o teste
116	A.8	carbonato de amônio	de acordo com o teste
117	A.8	benzoato de amônio	de acordo com o teste
118	A.8	sulfito de amônio	de acordo com o teste
119	A.8	benzoato de amônio	de acordo com o teste
120	A.8	hidrogenoxalato de amônio	de acordo com o teste

[00103] Como solventes nas composições de acordo com a invenção, podem ser empregados todos os solventes miscíveis com água, normalmente mencionados nas formulações agroquímicas, nos quais as substâncias ativas das fórmulas (I) e (Γ) dissolvem nas concentrações aqui usadas. Como exemplos sejam mencionados a água, álcoois, tais como metanol, etanol ou isopropanol, éteres ou poliéteres, tais como 1,4-dioxano, tetra-hidrofurano ou dimetoxietano, amidas, tais como formamida, acetamida, Ν,Ν-dimetilformamida, N,Ndimetilacetamida ou Hallcomid® (mistura de 50 - 60% de N,Ndimetiloctanamida e 35 - 45% de N,N-dimetildecanamida), sulfóxidos/sulfonas, tais como dimetilsulfóxido ou sulfolano e lactonas/lactamas, tal como N-metilpirrolidona e gama-butirolactona. [00104] Como solvente pse refere a água.

[00105] Para a preparação dos concentrados hidrossolúveis de acordo com a invenção, contendo um composto da fórmula (I), é vantajoso produzir o composto da fórmula (I) in situ durante a preparação da composição através da reação do composto correspondente da fórmula (I') com uma base adequada.

[00106] Este processo possibilita a preparação de composições contendo compostos da fórmula (I), que em forma isolada são

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54/122 parcialmente menos estáveis. Como bases são adequadas, em princípio, todas as bases orgânicas e inorgânicas, desde que seu uso seja inofensivo para as finalidades agrícolas.

[00107] Exemplos de bases são:

a) hidróxidos de metais, tais como, por exemplo, hidróxido de lítio, sódio e potássio, hidróxido de magnésio e cálcio, hidróxido de alumínio, hidróxido de zinco ou hidróxido de cobre,

b) óxidos de metais, tais como, por exemplo, óxido de lítio, sódio e potássio ou óxido de alumínio

c) aminas da fórmula geral NR¹R²R³. Nessa, R¹, R² e R³podem ser iguais ou diferentes e em cada caso representam hidrogênio, C₁-C₅-alquila, C₁-C₅-isoalquila ou C₃-C₇-cicloalquila, que em cada caso podem ser novamente substituídas uma ou mais vezes com flúor, cloro, bromo, ciano, hidróxi ou interrompidas por um ou mais átomos de oxigênio ou enxofre.

[00108] Exemplos especiais são: amoníaco, metilamina, dimetilamina, trietilamina, etilamina, dietilamina, trietilamina, isopropilamina, etanolamina, dietanolamina, trietanolamina, 2dietilaminoetanol, diisopropilamina, ciclo-hexilamina, diciclohexilamina,

d) aminas mono-, bi- ou tricíclicas, tais como, por exemplo, morfolina, tiomorfolina, piperidina, pirrolidina, 1,4diazabiciclo[2,2,2]octano (DABCO) ou 1,5-diazabiciclo-[4,3,0]un-dec-7eno (DBU),

e) diaminas, tais como, por exemplo, N,N-bis-(2-hidroxietil)C8-C18-alquilaminas, hexametilenotetramina, N,N,N',N'-tetraquis-(2hidroxipropil)-etilenodiamina, 2-dietilamino-etilamina, N,N,N',N'tetraetil-etilenodiamina, N,N,N',N'-tetrametil-etilenodiamina, 2-(2aminoetilamino)-etanol ou lisina,

f) aminas aromáticas, tais como, por exemplo, piridina, 2Petição 870170064708, de 31/08/2017, pág. 58/137

55/122 metil-piridina, 3-metilpiridina, 4-metilpiridina, 2,4-dimetilpiridina, 2,5dimetil-piridina, 2,6-dimetilpiridina, 5-etil-2-metilpiridina, pirrol, imidazol, quinolina, quinoxalina, 12-dimetilimidazol, metilsulfato de 1,3dimetilimidazólio,

g) carbonatos, tais como, por exemplo, carbonato de potássio, bicarbonato de potássio, carbonato de sódio, bicarbonato de sódio, carbonato de magnésio, carbonato de cálcio, carbonato de cobre, carbonato de zinco ou carbonato de lítio,

h) sulfitos, tais como, por exemplo, sulfito de sódio, potássio, lítio ou zinco,

i) fosfatos, tais como, por exemplo, fosfato de lítio, potássio, sódio, cálcio ou magnésio, hidrogenofosfato de lítio, potássio, sódio, cálcio e magnésio ou di-hidrogenofosfato de potássio e sódio,

j) alcoolatos, tais como, por exemplo, metilato ou etilato de lítio, sódio e potássio,

k) hidróxidos de amônio, tais como, por exemplo, hidróxido de trimetilamônio, trietil-, tripropil- ou tributilamônio, hidróxido de tetrametilamônio, hidróxido de tetraetilamônio, hidróxido de tetraetanolamônio ou hidróxido de metiltrietilamônio,

l) amidinas e guanidinas, que em cada caso podem ser eventualmente substituídas, por exemplo, acetamidina, formamidina, guanidina, 1,1,3,3-tetraaminoguanidas, aminoguanidina ou arginina,

m) sais básicos de ácido carboxílico, preferivelmente acetatos, tais como, por exemplo, acetato de lítio, sódio ou potássio, oxalatos, tais como, por exemplo, oxalato de sódio ou potássio, tartratos, tais como tartrato de sódio ou potássio, bem como citratos, tais como, por exemplo, citrato de sódio ou potássio,

n) trocadores de ânions forte ou fracamente básicos carregados com íons de hidróxido, por exemplo, aqueles, que estão comercialmente disponíveis pelo nome AMBERLITE®, AMBERLYST®,

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DUOLITE®, DOWEX® OU LEWATITE®,

o) sais básicos de amônio (tal como, por exemplo, hidrogenofosfato de diamônio).

[00109] A base pode ser fundamentalmente empregada também em forma imobilizada, sendo que o material de suporte pode ser separado após a preparação do concentrado de acordo com a invenção, por exemplo, através de filtração.

[00110] Dependendo da necessidade podem ser usados - em relação à quantidade dos compostos da fórmula geral (I') empregados - entre 0,1 e 100 equivalentes em mol, tipicamente 0,5 a 3 equivalentes em mol, da base.

[00111] Como substâncias auxiliares básicas são preferidos hidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidróxido de magnésio, hidróxido de cálcio, bem como amoníaco, sais básicos de amônio (tal como, por exemplo, hidrogenofosfato de diamônio), alquilaminas e hidroxialquilaminas.

[00112] Opcionalmente, as formulações de acordo com a invenção, contêm outras substâncias aditivas dos grupos das composições inibidoras de espuma, dos conservantes, dos materiais de espalhamento, dos materiais de proteção contra geada, dos antioxidantes e/ou dos corantes.

[00113] Como conservantes incluem-se todas as substâncias normalmente utilizáveis para essa finalidade em composições agroquímicas desse tipo. Como exemplos sejam mencionados Preventol® (Bayer AG) e Proxel®.

[00114] Como materiais de espalhamento incluem-se todas as substâncias normalmente utilizáveis para essa finalidade em composições agroquímicas. Poliéteres ou polissiloxanos organomodificados são preferidos.

[00115] Como materiais de proteção contra geada incluem-se todas

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57/122 as substâncias normalmente utilizáveis em composições agroquímicas desse tipo. Uréia, glicerina ou propilenoglicol são preferidos.

[00116] Como substâncias inibidoras de espuma incluem-se todas as substâncias normalmente utilizáveis para essa finalidade em composições agroquímicas. Polidimetilsiloxanos, óleos de silicone e estearato de magnésio são preferidos.

[00117] Como antioxidantes incluem-se todas as substâncias normalmente utilizáveis para essa finalidade em composições agroquímicas. O butil=hidroxitolueno (2,6-di-t-butil-4-metilfenol, BHT) é preferido.

[00118] Como corantes incluem-se todas as substâncias normalmente utilizáveis para essa finalidade em composições agroquímicas. Por exemplo, sejam mencionados dióxido de titânio, preto de carbono, óxido de zinco e pigmentos azuis, bem como vermelho permanente FGR.

[00119] Nas formulações de acordo com a invenção, o teor da substância ativa importa, em geral, em 0,1 a 50% em peso, preferivelmente 1 a 25% em peso, de modo particularmente preferido, em 2 a 20% em peso.

[00120] Nas formulações de acordo com a invenção, o teor do material tenso-ativo (substância ativa, eventualmente corrigida em torno do teor de água) importa, em geral, em 5 a 50% em peso e preferivelmente em 10 a 30% em peso.

[00121] Nas formulações prontas para o uso (caldos de pulverização) o teor do material tenso-ativo importa, em geral, em 0,1 a 10 g/l, preferivelmente em 0,3 a 3 g/l.

[00122] Em geral, o material tenso-ativo é aplicado em uma quantidade de aplicação de 20 a 1000 g de substância ativa/ha, preferivelmente 100 a 300 g de substância ativa/ha.

[00123] Utilizando, por exemplo, de acordo com o processo (A),

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58/122 éster etílico de ácido N-(2,6-dimetil-4-cloro-4,4-etilenodióxi-fenilacetil)1-amino-ciclo-hexanocarboxílico como substância de partida, então o decurso do processo de acordo com a invenção, pode ser representado pelo seguinte esquema de reação:

[00124] Utilizando, por exemplo, de acordo com o processo (B), 8,8etilenodióxi-3-[(2,6-dimetil-4-cloro)-fenil]-1-azaspiro[4,5]-decan-2,4diona e NaOH como componentes, então o decurso do processo de acordo com a invenção, pode ser representado pelo seguinte esquema de reação:

Cl

O CH

O CH3 [00125] Os compostos da fórmula (II) necessários como substâncias de partida no processo (A) de acordo com a invenção

(II) na qual A, B, W, X, Y, Z e R¹ têm os significados indicados acima, são parcialmente conhecidos do WO 06/089633 ou podem ser preparados pelos processos ali descritos.

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59/122 [00126] Os hidróxidos de metais, alcóxidos de metais ou hidretos de metais das fórmulas (III) ou (IV) necessários, além disso, como substâncias de partida para efetuar o processo (B-α) de acordo com a invenção, são compostos geralmente conhecidos da química inorgânica.

[00127] As aminas da fórmula (V) ou compostos de amônio da fórmula (VI) necessários, além disso, como substâncias de partida para efetuar o processo (B-β) de acordo com a invenção, são compostos geralmente conhecidos da química orgânica.

[00128] Além disso, os compostos das fórmulas (I') e (II) são conhecidos dos pedidos de patente inicialmente citados e/ou podem ser preparados pelos métodos ali indicados.

[00129] O processo (A) é caracterizado pelo fato, de que compostos da fórmula (II), na qual A, B, W, X, Y, Z e R¹ têm os significados indicados acima, são submetidos a uma condensação intramolecular na presença de uma base.

[00130] Como diluentes no processo (A) de acordo com a invenção, podem ser empregados todos os solventes orgânicos inertes. Preferivelmente, podem ser usados hidrocarbonetos, tais como tolueno e xileno, além disso, éteres, tais como éter dibutílico, tetrahidrofurano, dioxano, éter glicoldimetílico e éter diglicoldimetílico, além disso, solventes polares, tais como dimetilsulfóxido, sulfolano, dimetilformamida e N-metil-pirrolidona, bem como álcoois, tais como metanol, etanol, propanol, iso-propanol, butanol, iso-butanol e terc.butanol.

[00131] Como base (material de desprotonização) para efetuar o processo (A) de acordo com a invenção, podem ser empregados todos os receptores de prótons usuais. Preferivelmente, podem ser usados óxidos, hidróxidos e carbonatos de metais alcalinos e alcalino-terrosos, tais como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, óxido de

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60/122 magnésio, óxido de cálcio, carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, que também podem ser empregados na presença de catalisadores de transferência de fases, tais como, por exemplo, cloreto de trietilbenzilamônio, brometo de tetrabutilamônio, Adogen 464 (= cloreto de metiltrialquil(C₈-C₁₀)amônio) ou TDA 1 (= tris(metoxietoxietil)-amina). Além disso, podem ser usados metais alcalinos, tais como sódio ou potássio. Além disso, podem ser usadas amidas e hidretos de metais alcalinos e de metais alcalino-terrosos, tais como amida de sódio, hidreto de sódio e hidreto de cálcio e além disso, também alcoolatos de metais alcalinos, tais como metilato de sódio, etilato de sódio e terc.-butilato de potássio.

[00132] Na execução do processo (A) de acordo com a invenção, as temperaturas de reação podem variar em uma faixa maior. Em geral, trabalha-se à temperaturas entre 0^oC e 250^oC, preferivelmente entre 50^oC e 150^oC.

[00133] Em geral, o processo (A) é efetuado sob pressão normal. [00134] Na execução do processo (A) de acordo com a invenção, os componentes de reação da fórmula (II) e as bases desprotonizantes são geralmente usados em quantidades aproximadamente duplamente equimolares. Contudo, também é possível, usar um ou outro componente em um excesso maior (até 3 mols).

[00135] O processo (B) é caracterizado pelo fato de que compostos da fórmula (I'), são reagidos com hidróxidos de metais ou alcóxidos de metais da fórmula (III) ou hidretos de metais da fórmula (IV), eventualmente na presença de um diluente.

[00136] Como diluentes no processo (B) de acordo com a invenção, podem ser empregados preferivelmente éteres, tais como tetrahidrofurano, dioxano, éter dietílico ou então álcoois, tais como metanol, etanol, isopropanol, mas também água.

[00137] Em geral, o processo (B) de acordo com a invenção, é

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61/122 efetuado sob pressão normal.

[00138] Em geral, as temperaturas de reação encontram-se entre 20^oC e 100^oC, preferivelmente entre 0^oC e 50^oC.

[00139] Com boa compatibilidade pelas plantas, toxicidade favorável para animais de sangue quente e boa compatibilidade pelo meio ambiente, as substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, são adequadas para proteger plantas e órgãos de plantas, para aumentar o rendimento da colheita, melhorar a qualidade do material colhido e para combater animais parasitas, especialmente insetos, aracnídeos, helmintos, nematódios e moluscos, que ocorrem na agricultura, na horticultura, na pecuária, em florestas, em jardins e instalações de lazer, na proteção de alimentos armazenados e de material, bem como no setor higiênico. Preferivelmente, elas podem ser usadas como preparados para proteger plantas. Elas são eficazes contra espécies normalmente sensíveis e resistentes, bem como contra todos ou alguns estágios de desenvolvimento. Nos parasitos citados acima são incluídos:

[00140] Da ordem dos Anoplura (Phthiraptera), por exemplo, Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp.

[00141] Da classe dos Arachnida, por exemplo, Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus mactans, Metatetranychus spp., Oligonychus spp., Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vasates

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62/122 lycopersici.

[00142] Da classe dos Bivalva, por exemplo, Dreissena spp.

[00143] Da ordem dos Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp., Scutigera spp.

[00144] Da ordem dos Coleoptera, por exemplo, Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agriotes spp., Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., Anthrenus spp., Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruchidius obtectus, Bruchus spp., Ceuthorrhynchus spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., Costelytra zealandica, Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Faustinus cubae, Gibbium psylloides, Heteronychus arator, Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypothenemus spp., Lachnosterna consanguinea, Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Otiorrhynchus sulcatus, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psylliodes chrysocephala, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophilus spp., Sphenophorus spp., Sternechus spp., Symphyletes spp., Tenebrio molitor, Tribolium spp., Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp.

[00145] Da ordem dos Collembola, por exemplo, Onychiurus armatus.

[00146] Da ordem dos Dermaptera, por exemplo, Forficula auricularia.

[00147] Da ordem dos Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus.

[00148] Da ordem dos Diptera, por exemplo, Aedes spp., Anopheles

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63/122 spp., Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis capitata, Chrysomyia spp., Cochliomyia spp., Cordylobia anthropophaga, Culex spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dermatobia hominis, Drosophila spp., Fannia spp., Gastrophilus spp., Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Musca spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp., Tipula paludosa.

[00149] Da classe dos Gastropoda, por exemplo, Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Succinea spp.

[00150] Da classe dos helmintos, por exemplo, Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp., Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercoralis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti.

[00151] Além disso, é possível combater protozoários, tais como

Eimeria.

[00152] Da ordem dos Heteroptera, por exemplo, Anasa tristis,

Antestiopsis spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida,

Cavelerius spp., Cimex spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis,

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Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heliopeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus, Miridae, Nezara spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.

[00153] Da ordem dos Homoptera, por exemplo, Acyrthosipon spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri, Aphis spp., Arboridia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia spp., Brachycaudus helichrysii, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Calligypona marginata, Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., Dysmicoccus spp., Empoasca spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euscelis bilobatus, Geococcus coffeae, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Icerya spp., Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lepidosaphes spp., Lipaphis erysimi, Macrosiphum spp., Mahanarva fimbriolata, Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemisia myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planococcus

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65/122 spp., Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., Psylla spp., Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Tenalaphara malayensis, Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii.

[00154] Da ordem dos Hymenoptera, por exemplo, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp. [00155] Da ordem dos Isopoda, por exemplo, Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber.

[00156] Da ordem dos Isoptera, por exemplo, Reticulitermes spp.. [00157] Da ordem dos Lepidoptera, por exemplo, Acronicta major, Aedia leucomelas, Agrotis spp., Alabama argillacea, Anticarsia spp., Barathra brassicae, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Cacoecia podana, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Earias insulana, Ephestia kuehniella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Helicoverpa spp., Heliothis spp., Hofmannophila pseudospretella, Homona magnanima, Hyponomeuta padella, Laphygma spp., Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Mocis repanda, Mythimna separata, Oria spp., Oulema oryzae, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phyllocnistis citrella, Pieris spp., Plutella xylostella, Prodenia spp., Pseudaletia spp., Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Spodoptera spp., Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix viridana, Trichoplusia spp.

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66/122 [00158] Da ordem dos Orthoptera, por exemplo, Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germanica, Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerca gregaria.

[00159] Da ordem dos Siphonaptera, por exemplo, Ceratophyllus spp., Xenopsylla cheopis.

[00160] Da ordem dos Symphyla, por exemplo, Scutigerella immaculata.

[00161] Da ordem dos Thysanoptera, por exemplo, Baliothrips biformis, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp.

[00162] Da ordem dos Thysanura, por exemplo, Lepisma saccharina.

[00163] Nos nematódios fitoparasitários são incluídos, por exemplo, Aphelenchoides spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus dipsaci, Globodera spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Trichodorus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp.

[00164] Os compostos/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, eventualmente em certas concentrações ou quantidades de aplicação, também podem ser usados como herbicidas, protetores, reguladores do crescimento ou composições para melhorar as propriedades das plantas ou como microbicidas, por exemplo, como fungicidas, antimicóticos, bactericidas, viricidas (inclusive composições contra viróides) ou como composições contra MLO (mycoplasma-like-organism) e RLO (rickettsia-like-organism). Eles também podem ser eventualmente empregados como produtos intermediários ou pré-produtos para a síntese de outras substâncias ativas.

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67/122 [00165] De acordo com a invenção, todas as plantas e partes das plantas podem ser tratadas. Neste caso, entende-se por plantas, todas as plantas e populações de plantas, como plantas selvagens ou plantas cultivadas desejáveis e indesejáveis (inclusive plantas cultivadas de origem natural). Plantas cultivadas podem ser plantas, que podem ser obtidas por métodos de cultivo e otimização convencionais ou por métodos biotecnológicos e genéticos ou combinações destes métodos, inclusive das plantas transgênicas e inclusive das espécies de plantas protegíveis ou não protegíveis por leis de proteção de espécie. Por partes de plantas devem ser entendidas todas as partes aéreas e subterrâneas e órgãos das plantas, tais como broto, folha, flor e raiz, sendo enumerados, por exemplo, folhas, espinhos, caules, troncos, flores, polpa do fruto, frutos e sementes, bem como raízes, tubérculos e rizomas. Nas partes das plantas incluem-se também material de colheita bem como material de crescimento vegetativo e generativo, por exemplo, estacas, tubérculos, rizomas, tanchões e sementes.

[00166] O tratamento de acordo com a invenção, das plantas e partes das plantas com as substâncias ativas/combinações de substâncias ativas é efetuado diretamente ou através da ação sobre seu meio, espaço vital ou depósito pelos métodos de tratamento usuais, por exemplo, por imersão, pulverização, evaporação, nebulização, espalhamento, revestimento, injeção e no caso do material de crescimento, especialmente no caso das sementes, além disso, através do revestimento de uma ou mais camadas.

[00167] As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas podem ser convertidas para as formulações usuais, tais como soluções, emulsões, pós de pulverização, suspensões à base de água e óleo, pós, pós de espalhamento, pastas, pós solúveis, granulados solúveis, granulados de espalhamento, concentrados de suspensãoPetição 870170064708, de 31/08/2017, pág. 71/137

68/122 emulsão, substâncias naturais impregnadas de substância ativa, substâncias sintéticas impregnadas de substância ativa, adubos, bem como encapsulamentos finíssimos em substâncias poliméricas.

[00168] Essas formulações são preparadas de maneira conhecida, por exemplo, misturando as substâncias ativas/combinações de substâncias ativas com diluentes, isto é, solventes líquidos e/ou veículos sólidos, eventualmente com o uso de materiais tenso-ativos, isto é, emulsificantes e/ou materiais de dispersão e/ou materiais produtores de espuma.

[00169] No caso da utilização de água como diluente, por exemplo, solventes orgânicos também podem ser usados como solventes auxiliares. Como solventes líquidos incluem-se essencialmente: compostos aromáticos, tais como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, compostos aromáticos clorados e hidrocarbonetos alifáticos clorados, tais como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, tais como ciclo-hexano ou parafinas, por exemplo, frações de petróleo, óleos minerais e vegetais, álcoois, tais como butanol ou glicol, bem como seus éteres e ésteres, cetonas, tais como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona ou ciclo-hexanona, solventes fortemente polares, tal como dimetilsulfóxido, bem como água.

[00170] Como veículos sólidos incluem-se:

por exemplo, sais de amônio e pós de pedras naturais, tais como caulim, aluminas, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terra de infusórios e pós de pedras sintéticas, tais como ácido silícico altamente disperso, óxido de alumínio e silicatos, como veículos sólidos para granulados incluem-se: por exemplo, pós de pedras naturais quebradas e fracionadas, tais como calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolita, dolomita, bem como granulados sintéticos de farinhas inorgânicas e orgânicas, bem como granulados de material

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69/122 orgânico, tais como serragem, cascas de coco, espigas de milho e caules de tabaco; como emulsificantes e/ou materiais produtores de espuma, incluem-se: por exemplo, emulsificantes não ionogênicos e aniônicos, tais como éster de ácido polioxietileno-graxo, éter de álcool polioxietileno-graxo, por exemplo, éter alquilaril-poliglicólico, sulfonatos de alquila, sulfatos de alquila, sulfonatos de arila, bem como hidrolisados de albumina; como materiais de dispersão incluem-se: por exemplo, lixívias de lignina-sulfito e metilcelulose.

[00171] Nas formulações podem ser usados adesivos, tais como carboximetilcelulose, polímeros pulverizados, granulados ou em forma de látex naturais e sintéticos, tais como goma arábica, álcool polivinílico, acetato de polivinila, bem como fosfolipídeos naturais, tais como cefalinas e lecitinas e fosfolipídeos sintéticos. Outros aditivos podem ser óleos minerais e vegetais.

[00172] É possível usar corantes, tais como pigmentos inorgânicos, por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio, azul de ferrociano e corantes orgânicos, tais como corantes de alizarina, azocorantes e corantes de ftalocianina de metal e traços de nutrientes, tais como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.

[00173] Em geral, as formulações contêm entre 0,1 e 95% em peso, de substância ativa, preferivelmente entre 0,5 e 90%.

[00174] A substância ativa/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção pode estar presente em suas formulações comercialmente usuais, bem como nas formas de aplicação preparadas a partir dessas formulações em mistura com outras substâncias ativas, tais como inseticidas, engodos, esterilizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, substâncias reguladoras do crescimento, herbicidas, protetores, adubos ou semioquímicos.

[00175] Uma mistura com outras substâncias ativas conhecidas,

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70/122 tais como herbicidas, adubos, reguladores do crescimento, protetores, semioquímicos ou também com materiais para aperfeiçoar as propriedades das plantas também é possível.

[00176] Além disso, quando usadas como inseticidas, as substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, podem estar presentes em suas formulações comercialmente disponíveis bem como nas formas de aplicação, preparadas a partir dessas formulações, em mistura com sinergistas. Sinergistas são compostos, através dos quais o efeito das substâncias ativas aumenta, sem que o próprio sinergista acrescentado precise ser ativamente eficaz.

[00177] Além disso, quando usadas como inseticidas, as substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, podem estar presentes em suas formulações comercialmente disponíveis bem como nas formas de aplicação, preparadas a partir dessas formulações, em misturas com substâncias inibidoras, que reduzem uma degradação da substância ativa após a aplicação nos arredores da planta, na superfície de partes de plantas ou em tecidos de plantas.

[00178] O teor da substância ativa das formas de aplicação preparadas a partir das formulações comercialmente usuais pode variar em amplas faixas. A concentração da substância ativa das formas de aplicação pode encontrar-se de 0,00000001 até 95% em peso, de substância ativa, preferivelmente entre 0,00001 e 1% em peso.

[00179] A aplicação ocorre de uma maneira usual adaptada às formas de aplicação.

[00180] Tal como já foi citado acima, de acordo com a invenção, todas as plantas e suas partes podem ser tratadas. Em uma forma de concretização preferida, espécies de plantas e variedades de plantas

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71/122 de origem selvagem ou obtidas através de métodos de cultivo biológicos convencionais, tais como cruzamento ou fusão de protoplastos, bem como suas partes, são tratadas. Em uma outra forma de concretização preferida, plantas transgênicas e variedades de plantas, que foram obtidas através de métodos de engenharia genética eventualmente em combinação com métodos convencionais (genetically modified organisms) e suas partes são tratadas. Os termos partes ou partes de plantas ou partes das plantas foram esclarecidos acima.

[00181] O processo de tratamento de acordo com a invenção é preferivelmente usado em organismos geneticamente modificados, tais como, por exemplo, plantas ou partes de plantas.

[00182] Plantas geneticamente modificadas, as chamadas plantas transgênicas, são plantas, nas quais um gene heterólogo foi integrado no genoma de forma estável.

[00183] O termo gene heterólogo significa essencialmente um gene, que é preparado ou montado fora da planta e quando é introduzido no genoma do núcleo celular, no genoma cloroplástico ou no genoma hipocondríaco da planta transformada, confere, com isso, propriedades agronômicas novas ou aperfeiçoadas ou outras, de maneira que este exprime uma proteína ou polipeptídeo interessante ou que ele regula para baixo ou desliga um outro gene, que está presente na planta ou outros genes, que estão presentes na planta (por exemplo, por meio de tecnologia anti-sentido, tecnologia de cosupressão ou tecnologia RNAi [RNA Interference]). Um gene heterólogo, que está presente no genoma, também é denominado como transgene. Um transgene, que é definido por sua presença específica no genoma da planta, é designado como evento de transformação ou transgênico.

[00184] Dependendo das espécies de plantas ou variedades de

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72/122 plantas, de sua posição e suas condições de crescimento (solos, clima, período de vegetação, nutrição), o tratamento de acordo com a invenção, também pode levar a efeitos superaditivos (sinergísticos). Dessa maneira, por exemplo, são possíveis os seguintes efeitos, que excedem os efeitos a serem propriamente esperados: baixas quantidades de aplicação e/ou espectro de ação ampliado e/ou alta eficácia das substâncias ativas e composições, que podem ser empregadas de acordo com a invenção, melhor crescimento da planta, alta tolerância contra temperaturas elevadas ou baixas, alta tolerância contra seca ou teor de sal na água ou solo, alta florescência, facilitação da colheita, aceleração do amadurecimento, rendimentos mais elevados, frutos maiores, maior altura da planta, cor verde mais intensa da folha, flor mais precoce, maior qualidade e/ou maior valor nutritivo dos produtos colhidos, maior concentração de açúcar nos frutos, melhor capacidade de armazenagem e/ou processabilidade dos produtos finais.

[00185] Em certas quantidades de aplicação, as substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, também podem exercer um efeito fortificante sobre as plantas. Por conseguinte, elas são adequadas para a mobilização do sistema de defesa vegetal contra o ataque por fungos e/ou micro-organismos e/ou virus fitopatogênicos indesejados. Esse pode ser eventualmente um dos motivos para a alta eficácia das combinações de acordo com a invenção, por exemplo, contra fungos. No presente contexto, as substâncias que reforçam plantas (indutoras de resistência) também devem significar aquelas substâncias ou combinações de substâncias, que são capazes de estimular o sistema de defesa vegetal de maneira tal, que as plantas tratadas, quando são inoculadas a seguir, com fungos e/ou micro-organismos e/ou virus fitopatogênicos indesejados, apresentam um grau de resistência considerável contra esses fungos

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73/122 e/ou micro-organismos e/ou virus fitopatogênicos indesejados. No presente caso, compreende-se por fungos e/ou micro-organismos e/ou virus fitopatogênicos indesejados os fungos, bactérias e virus fitopatogênicos. Portanto, as substâncias de acordo com a invenção, podem ser empregadas para proteger plantas contra o ataque dos patógenos citados dentro de um certo período de tempo após o tratamento. O período de tempo, através do qual é obtido um efeito protetor, estende-se geralmente de 1 a 10 dias, preferivelmente 1 a 7 dias, após o tratamento das plantas com as substâncias ativas.

[00186] Plantas que, além disso, são preferivelmente tratadas de acordo com a invenção, são resistentes contra um ou mais fatores bióticos de estresse, isto é, essas plantas apresentam uma melhor defesa contra animais parasitas e microbianos, tais como nematódios, insetos, ácaros, fungos, bactérias, virus fitopatogênicos e/ou viróides. [00187] Além das plantas e variedades de plantas mencionadas acima, também podem ser tratadas aquelas de acordo com a invenção, que são resistentes contra um ou mais fatores abióticos de estresse.

[00188] Às condições abióticas de estresse incluem-se, por exemplo, ressecamento, condições de frio e calor, estresse osmótico, impermeabilidade da água, alto teor de sal no solo, alta exposição aos minerais, condições do ozônio, condições de luz intensa, disponibilidade limitada de nutrientes de nitrogênio, disponibilidade limitada de nutrientes de fósforo ou impedimento de sombra.

[00189] Plantas e variedades de plantas, que podem ser igualmente tratadas de acordo com a invenção, são aquelas plantas, que são caracterizadas por altas propriedades de rendimento. Um alto rendimento nessas plantas pode basear-se, por exemplo, na melhor fisiologia da planta, melhor crescimento da planta e melhor desenvolvimento da planta, tal como a eficiência do aproveitamento da

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74/122 água, eficiência de manutenção da água, melhor aproveitamento do nitrogênio, alta assimilação de carbono, melhor fotossíntese, força de germinação reforçadas e amadurecimento acelerado. Além disso, o rendimento pode ser influenciado por uma melhor arquitetura da planta (em condições de estresse e não estresse), dentre essas, a florescência prematura, controle da flor para a produção de semente híbrida, propagação da planta germinada, tamanho da planta, número e distância dos entrenós, crescimento da raiz, tamanho da semente, tamanho do fruto, tamanho da vagem, número de vagens ou espigas, número de sementes por vagem ou espiga, massa da semente, enchimento reforçado da semente, redução da perda de sementes, redução do estouro das vagens, bem como resistência. Nas outras características de rendimento incluem-se a composição da semente, tal como teor de carboidrato, teor de proteína, teor de óleo e composição do óleo, valor nutritivo, redução dos compostos antinutritivos, melhor processabilidade e melhor capacidade de armazenagem.

[00190] Plantas, que podem ser tratadas de acordo com a invenção, são plantas híbridas, que já exprimem as propriedades da heterose ou do efeito híbrido, o que leva geralmente a um maior rendimento, vigor, melhor saúde e melhor resistência contra fatores bióticos e abióticos de estresse. Tais plantas são tipicamente produzidas pelo fato, de cruzar uma linha de pais de pólen estéril endocruzados (o parceiro feminino do cruzamento) com uma outra linha de pais de pólen fértil endocruzados (o parceiro masculino do cruzamento). A semente híbrida é tipicamente colhida das plantas estéreis e vendida a cultivadores. Às vezes, as plantas estéreis (por exemplo, no caso do milho) podem ser produzidas através de debulhamento (isto é, remoção mecânica dos órgãos sexuais masculinos ou das flores masculinas); contudo, é mais comum, que a

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75/122 esterilidade do pólen se baseia em determinantes genéticos no genoma da planta. Neste caso, especialmente quando no caso do produto desejado, pois se deseja colher das plantas híbridas, se trata das sementes, é normalmente favorável, assegurar que a fertilidade do pólen nas plantas híbridas, que contêm os determinantes genéticos responsáveis pela esterilidade do pólen, seja inteiramente restabelecida. Isso pode ser obtido, assegurando que os parceiros masculinos do cruzamento possuem genes de restabelecimento de fertilidade correspondentes, que estão em condição, de restabelecer a fertilidade do pólen em plantas híbridas, que contêm os determinantes genéticos, que são responsáveis pela esterilidade do pólen. Determinantes genéticos para a esterilidade do pólen podem estar localizados no citoplasma. Exemplos de esterilidade citoplasmática do pólen (CMS) foram descritos, por exemplo, para espécies de Brassica. Determinantes genéticos para a esterilidade do pólen, contudo, também podem estar localizados no genoma do núcleo celular. Plantas de pólen estéril também podem ser obtidas com métodos da biotecnologia vegetal, tal como engenharia genética. Um material particularmente favorável para a produção de plantas de pólen estéril é descrito no WO 89/10396, em que, por exemplo, uma ribonuclease, tal como uma barnase, é seletivamente exprimida nas células de tapetum nos estames. A fertilidade pode ser restabelecida, então, através da expressão de um inibidor de ribonuclease, tal como barstar, nas células de tapetum.

[00191] Plantas ou variedades de plantas (que são obtidas com métodos da biotecnologia de plantas, tal como a engenharia genética), que podem ser tratadas de acordo com a invenção, são plantas tolerantes a herbicidas, isto é, plantas, que são tornadas tolerantes contra um ou mais herbicidas mencionados acima. Tais plantas podem ser obtidas ou através de transformação genética ou através de

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76/122 seleção de plantas, que contêm uma mutação, que confere uma tal tolerância herbicida.

[00192] Plantas tolerantes a herbicidas são, por exemplo, plantas tolerantes ao glifosato, isto é, plantas, que foram tornadas tolerantes ao herbicida glifosato ou seus sais. Dessa maneira, por exemplo, plantas tolerantes ao glifosato podem ser obtidas através da transformação das plantas com um gene, que codifica a enzima 5enolpiruvilshikimat-3-fosfato sintase (EPSPS). Exemplos desses genes EPSPS são o gene AroA (mutante CT7) da bactéria Salmonella typhimurium, o gene CP4 da bactéria Agrobacterium sp., os genes, que codificam uma EPSPS da petúnia, uma EPSPS do tomate ou uma EPSPS da eleusina. Pode tratar-se também de uma EPSPS mutada. Plantas tolerantes ao glifosato também podem ser obtidas pelo fato, de se exprimir um gene, que codifica uma enzima de glifosatooxidoredutase. Plantas tolerantes ao glifosato também podem ser obtidas pelo fato, de se exprimir um gene, que codifica uma enzima de glifosato-acetiltransferase. Plantas tolerantes ao glifosato também podem ser obtidas pelo fato, de selecionar plantas, contendo mutações que ocorrem naturalmente dos genes mencionados acima. [00193] Outras plantas resistentes aos herbicidas são, por exemplo, plantas, que foram tornadas tolerantes a herbicidas, que inibem a enzima glutamina sintase, tal como bialafos, fosfinotricina ou glufosinato. Tais plantas podem ser obtidas pelo fato, de exprimir uma enzima, que desintoxica o herbicida ou um mutante da enzima glutamina sintase, que é resistente contra inibição. Uma tal enzima desintoxicada eficaz é, por exemplo, uma enzima, que codifica uma fosfinotricin-acetiltransferase (tal, como, por exemplo, a proteína bar ou pat de variedades de estreptomicina). Plantas, que exprimem uma fosfinotricin-acetiltransferase exógena, são descritas.

[00194] Outras plantas tolerantes a herbicidas são também plantas,

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77/122 que foram tornadas tolerantes aos herbicidas, que inibem a enzima hidroxifenilpiruvatodioxigenase (HPPD). No caso das hidroxifenilpiruvatodioxigenases trata-se de enzimas, que catalisam a reação, na qual o hidroxifenilpiruvato (HPP) é reagido para homogentisado. Plantas, que são tolerantes aos inibidores de HPPD, podem ser transformadas com um gene, que codifica uma enzima HPPD resistente que ocorre naturalmente ou com um gene, que codifica uma enzima HPPD mutada. Uma tolerância aos inibidores de HPPD também pode ser obtida pelo fato, de transformar plantas com genes, que codificam certas enzimas, que possibilitam a formação de homogentisado apesar da inibição da enzima HPPD nativa através dos inibidores de HPPD. A tolerância de plantas aos inibidores de HPPD também pode ser aperfeiçoada pelo fato, de transformar plantas com um gene que codifica uma enzima prefenato desidrogenase adicionalmente a um gene, que codifica uma enzima tolerante à HPPD.

[00195] Ouras plantas resistentes a herbicidas são plantas, que foram tornadas tolerantes aos inibidores de acetolactato sintase (ALS). Aos inibidores de ALS conhecidos incluem-se, por exemplo, sulfoniluréia, imidazolinona, triazolopirimidinas, pirimidiniloxi(tio)benzoatos e/ou herbicidas de sulfonilaminocarboniltriazolinona. Sabe-se, que diferentes mutações na enzima ALS (também conhecida como acetohidroxiácido sintase, AHAS) conferem uma tolerância a diferentes herbicidas ou grupos de herbicidas. A produção de plantas tolerantes à sulfoniluréia e plantas tolerantes à imidazolinona é descrita na publicação internacional WO 1996/033270. Outras plantas tolerantes à sulfoniluréia e à imidazolinona também são descritas, por exemplo, no WO 2007/024782.

[00196] Outras plantas, que são tolerantes à imidazolinona e/ou à

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78/122 sulfoniluréia podem ser obtidas através de mutagênese induzida, seleção em culturas celulares na presença do herbicida ou através de cultivo de mutação.

[00197] Plantas ou variedades de plantas (que foram obtidas por métodos da biotecnologia vegetal, tal como da engenharia genética), que podem ser igualmente tratadas de acordo com a invenção, são plantas transgênicas resistentes a insetos, isto é, que foram tornadas resistentes contra a infestação com certos insetos alvo. Tais plantas podem ser obtidas através de transformação genética ou através da seleção de plantas, que contêm uma mutação, que confere uma tal resistência a insetos.

[00198] No presente contexto, o termo planta transgênica resistente a insetos compreende qualquer planta, que contém pelo menos um transgene, que compreende uma sequência de codificação, que codifica o seguinte:

1) uma proteína cristalina inseticida de Bacillus thuringiensis ou uma parte inseticida desta, tais como as proteínas cristalinas inseticidas, que são descritas e listadas online em: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil Crickmore/Bt/, ou partes inseticidas destas, por exemplo, proteínas das classes de proteínas Cry, CrylAb, CrylAc, Cry1F, Cry2Ab, Cry3Ae ou Cry3Bb ou partes inseticidas destas; ou

2) uma proteína cristalina de Bacillus thuringiensis ou uma parte desta, que tem ação inseticida na presença de uma segunda outra proteína cristalina como Bacillus thuringiensis ou uma parte desta, tal como a toxina binária, que consiste nas proteínas cristalinas Cy34 e Cy35; ou

c) uma proteína híbrida inseticida, que compreende partes de duas diferentes proteínas cristalinas inseticidas de Bacillus thuringiensis, tal como, por exemplo, um híbrido das proteínas de 1)

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79/122 acima ou um híbrido das proteínas de 2) acima, por exemplo, a proteína Cry1A.1O5, que é produzida pelo evento de milho MON98034 (WO 2007/027777); ou

4) uma proteína de acordo com um dos pontos 1) a 3) acima, na qual alguns, especialmente 1 a 10 aminoácidos foram substituídos por um outro aminoácido, para obter uma maior eficácia inseticida com respeito a uma outra espécie de inseto alvo e/ou para ampliar o espectro das espécies de insetos alvo correspondentes e/ou devido a modificações, que foram induzidas no DNA codificado durante a clonagem ou transformação, tal como a proteína Cry3Bb1 no evento do milho MON863 ou MON88017 ou a proteína Cry3A no evento do milho MIR 604;

5) uma proteína secretada inseticida de Bacillus thuringiensis ou Bacillus cereus ou uma parte inseticida desta, tal como as proteínas inseticidas de ação vegetativa (vegetative insecticidal proteins, VIP), que são listadas em http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil Crickmore/Bt/vip.html, por exemplo, proteínas da classe de proteínas VIP3Aa; ou

6) uma proteína secretada de Bacillus thuringiensis ou Bacillus cereus que tem ação inseticida na presença de uma segunda proteína secretada de Bacillus thuringiensis ou Bacillus cereus, tal como a toxina binária, que consiste nas proteínas VIP1A e VIP2A.

7) uma proteína híbrida inseticida, que compreende partes de diferentes proteínas secretadas de Bacillus thuringiensis ou Bacillus cereus, tal como um híbrido das proteínas de 1) ou um híbrido das proteínas de 2) acima; ou

8) uma proteína de acordo com um dos pontos 1) a 3) acima, na qual alguns, especialmente 1 a 10 aminoácidos foram substituídos por um outro aminoácido, para obter uma maior eficácia inseticida contra uma espécie de insetos alvo e/ou para ampliar o

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80/122 espectro das espécies de insetos alvo correspondentes e/ou devido a modificações, que foram induzidas no DNA codificado durante a clonagem ou transformação (sendo que a codificação permanece para uma proteína inseticida), tal como a proteína VIP3Aa no evento do algodão COT 102.

[00199] Naturalmente, no presente contexto incluem-se nas plantas transgênicas resistentes a insetos também cada planta, que compreende uma combinação de genes, que codificam as proteínas de uma das classes 1 a 8 mencionadas acima. Em uma forma de concretização, uma planta resistente a insetos contém mais do que um transgene, que codifica uma proteína de acordo com um dos 1 a 8 mencionados acima, para ampliar o espectro das espécies de insetos alvo correspondentes ou para protelar o desenvolvimento de uma resistência dos insetos contra as plantas pelo fato, de empregar diferentes proteínas, que são inseticidas para a mesma espécie de inseto alvo, contudo, apresentam um diferente modo de ação, tal como ligação a diferentes pontos de ligação do receptor no inseto.

[00200] Plantas ou variedades de plantas (que foram obtidas por métodos da biotecnologia vegetal, tal como da engenharia genética), que também podem ser tratadas de acordo com a invenção, são tolerantes contra fatores abióticos de estresse. Tais plantas podem ser obtidas através de transformação genética ou através da seleção de plantas, que contêm uma mutação, que confere uma tal resistência contra estresse. Às plantas particularmente úteis com tolerância ao estresse incluem-se as seguintes:

a. plantas, que contêm um transgene, que tem o poder de reduzir a expressão e/ou atividade do gene para a poli(ADPribose)polimerase (PARP) nas células de plantas ou plantas.

b. Plantas, que contêm um transgene promotor de tolerância ao estresse, que tem o poder de reduzir a expressão e/ou

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81/122 atividade do gene que codifica PARG das plantas ou células de plantas;

c. plantas, que contêm um transgene promotor de tolerância ao estresse, que codifica uma enzima funcional em plantas do trajeto de biossíntese do dinucleotídeo de nicotinamidadeninasalvage, incluindo a nicotinamidase, nicotinatofosforibosiltransferase, mononucleotidadeniltransferase de ácido nicotínico, nicotinamidadenindinucleotídeo sintase ou nicotinamidfosforibosiltransferase.

[00201] Plantas ou variedades de plantas (que foram obtidas por métodos da biotecnologia vegetal, tal como da engenharia genética), que também podem ser tratadas de acordo com a invenção, apresentam uma quantidade, qualidade e/ou capacidade de armazenagem modificada do produto colhido e/ou propriedades modificadas de certos componentes do produto colhido, tais como, por exemplo:

1) plantas transgênicas, que sintetizam um amido modificado que, com respeito às suas propriedades químico-físicas, especialmente ao teor de amilose ou à proporção de amilose/amilopectina, ao grau de ramificação,ao comprimento médio da cadeia, à distribuição das cadeias laterais, ao comportamento da viscosidade, à solidez do gel, ao tamanho do grão de amido e/ou morfologia do grão de amido é modificado em comparação com o amido sintetizado em células de plantas selvagens ou plantas selvagens, de maneira que esse amido modificado é mais adequado para certas aplicações.

2) Plantas transgênicas, que sintetizam polímeros de carboidratos sem amido ou polímeros de carboidratos, cujas propriedades em comparação com plantas do tipo selvagem sem modificação genética são modificadas. Exemplos são plantas, que

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82/122 produzem polifrutose, especialmente do tipo inulina e levan, plantas, que produzem alfa-1,4-glucano, plantas, que produzem alfa-1,4glucanos alfa-1,6-ramificados e plantas, que produzem alternan.

3) Plantas transgênicas, que produzem hialuronano.

[00202] Plantas ou variedades de plantas (que foram obtidas por métodos da biotecnologia vegetal, tal como da engenharia genética), que também podem ser tratadas de acordo com a invenção, são plantas tais como plantas de algodão com propriedades fibrosas modificadas. Tais plantas podem ser obtidas através de transformação genética ou através de seleção de plantas, que contêm uma mutação, que confere tais propriedades fibrosas modificadas, nessas incluemse:

a) plantas, tais como plantas de algodão, que contêm uma forma alterada de genes da celulose sintase,

b) plantas, tais como plantas de algodão, que contêm uma forma alterada de ácidos nucleicos de homólogos rsw2 ou rsw3;

c) plantas, tais como plantas de algodão com uma alta expressão da sacarosefosfato sintase;

d) plantas, tais como plantas de algodão com uma alta expressão da sacarose sintase;

e) plantas, tais como plantas de algodão, nas quais o momento do controle de passagem dos plasmodesmos na base da célula fibrosa é alterada, por exemplo, através da regulagem para baixo da β-1,3-glucanase fibro-seletiva;

f) plantas, tais como plantas de algodão com fibras com reatividade alterada, por exemplo, através da expressão do gene de Nacetilglucosaminatransferase, dentre este também nodC e de genes da quitina sintase.

[00203] Plantas ou variedades de plantas (que foram obtidas por métodos da biotecnologia vegetal, tal como da engenharia genética),

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83/122 que também podem ser tratadas de acordo com a invenção, são plantas tais como colza ou plantas de Brassica relacionadas com propriedades modificadas da composição do óleo. Tais plantas podem ser obtidas através de transformação genética ou através de seleção de plantas, que contêm uma mutação, que conferem tais propriedades modificadas do óleo; nessas incluem-se:

a) plantas, tais como plantas de colza, que produzem óleo com um alto teor de óleo;

b) plantas, tais como plantas de colza, que produzem óleo com um baixo teor de ácido linolênico.

c) Plantas, tais como plantas de colza, que produzem óleo com um baixo teor de ácido graxo saturado.

[00204] Plantas transgênicas particularmente úteis, que podem ser tratadas de acordo com a invenção, são plantas com um ou mais genes, que codificam uma ou mais toxinas, são as plantas transgênicas, que são oferecidas pelas seguintes designações comerciais: YIELD GARD® (por exemplo, milho, algodão, soja), KnockOut® (por exemplo, milho), BiteGard® (por exemplo, milho), BTXtra® (por exemplo, milho), StarLink® (por exemplo, milho), Bollgard® (algodão), Nucotn® (algodão), Nucotn 33B® (algodão), NatureGard® (por exemplo, milho), Protecta® e New Leaf® (batata). Plantas tolerantes a herbicidas, que devem ser citadas, são, por exemplo, variedades de milho, variedades de algodão e variedades de soja, que são oferecidas pelas seguintes designações comerciais: Roundup Ready® (tolerância ao glifosato, por exemplo, milho, algodão, soja, Liberty Link® (tolerância à fosfinotricina, por exemplo, colza), IMI® (tolerância à imidazolinona) e SCS® (tolerância à sulfoniluréia), por exemplo, milho. Às plantas resistentes a herbicidas (plantas tradicionalmente cultivadas para tolerância a herbicidas), que devem ser citadas, são incluídas as variedades oferecidas pela designação

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Clearfield® (por exemplo, milho).

[00205] Plantas transgênicas particularmente úteis, que podem ser tratadas de acordo com a invenção, são plantas, que contêm eventos de transformação ou uma combinação de eventos de transformação e que são listadas, por exemplo, nos arquivos de várias autoridades nacionais ou regionais (vide, por exemplo, a http://qmoinfo.irc.it/qmp browse.aspx e http://www.aqbios.com/dbase.php).

[00206] As plantas citadas podem ser tratadas de modo particularmente vantajoso de acordo com a invenção, com os compostos da fórmula geral I ou com as misturas de substâncias ativas de acordo com a invenção. Os limites preferidos indicados acima nas substâncias ativas ou misturas valem também para o tratamento dessas plantas. Deve ser particularmente destacado o tratamento de plantas com os compostos ou misturas especialmente citados no presente texto.

[00207] As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, não agem somente contra parasitos de plantas, higiene e alimentos armazenados, mas sim, também no setor de medicina veterinária contra animais parasitas (ecto- e endoparasitos), tais como carrapatos de couraça, carrapatos do couro, sarnas, ácaros corredores, moscas (picadoras e lambedoras), larvas de moscas parasitárias, piolhos, lêndeas, lêndeas de penas e pulgas. Esses parasitos incluem:

[00208] Da ordem dos Anoplurida, por exemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.. [00209] Da ordem dos Mallophagida e das subordens Amblycerina bem como Ischnocerina, por exemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp..

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85/122 [00210] Da ordem dos Diptera e das subordens Nematocerina bem como Brachycerina, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp..

[00211] Da ordem dos Siphonapterida, por exemplo, Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp..

[00212] Da ordem dos Heteropterida, por exemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp..

[00213] Da ordem dos Blattarida, por exemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp..

[00214] Da subclasse dos Acari (Acarina) e das ordens dos Metabem como Mesostigmata, por exemplo, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp..

[00215] Da ordem dos Actinedida (Prostigmata) e Acaridida (Astigmata), por exemplo, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp..

[00216] As substâncias ativas da fórmula (I) / combinações de

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86/122 substâncias ativas de acordo com a invenção, também são adequadas para o combate de artrópodes, que atacam animais domésticos agrícolas, tais como, por exemplo, bovinos, carneiros, cabras, cavalos, porcos, burros, camelos, búfalos, coelhos, galinhas, perus, patos, gansos, abelhas, outros animais domésticos, tais como, por exemplo, cães, gatos, pássaros de gaiolas, peixes de aquários, bem como as chamadas cobaias, tais como, por exemplo, hamster, porquinhos-daíndia, ratos e camundongos. Através do combate destes artrópodes devem ser diminuídos óbitos e reduções de rendimento (no caso da carne, leite, lã, peles, ovos, mel e outros), de maneira que através do emprego das substâncias ativas de acordo com a invenção, seja possível uma pecuária mais econômica e mais simples.

[00217] A aplicação das substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, no setor veterinário e na pecuária, ocorre de maneira conhecida através de administração enteral na forma, por exemplo, de comprimidos, cápsulas, bebidas, drenos, granulados, pastas, bolos, do processo “feed-through”, de supositórios, através de administração parenteral, tal como, por exemplo, por injeções (intramuscular, subcutânea, intravenosa, intraperitonial e outros), implantes, através da aplicação nasal, através da aplicação dérmica na forma, por exemplo, da imersão ou banho (mergulho), pulverização (spray), infusão (pour-on e spot-on), da lavagem, do polvilhamento bem como com auxílio de artigos moldados contendo substância ativa, tais como coleira, marcas nas orelhas, marcas nas caudas, faixas articulares, cabrestos, dispositivos de marcação e outros.

[00218] Para a aplicação no gado, aves, animais domésticos e outros, as substâncias ativas da fórmula (I) podem ser usadas como formulações (por exemplo, pós, emulsões, materiais escoáveis), que contêm as substâncias ativas em uma quantidade de 1 até 80%, em

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87/122 peso, diretamente ou após diluição de 100 até 10.000 vezes ou elas podem ser usadas como banho químico.

[00219] Além disso, foi verificado que os compostos/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, mostram um alto efeito contra insetos, que destroem materiais técnicos.

[00220] Por exemplo, e preferivelmente sem contudo, limitar sejam mencionados os seguintes insetos:

besouros, tais como Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec., Tryptodendron spec., Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec., Dinoderus minutus;

himenópteros, tais como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur;

térmites, tais como Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus;

traças, tal como Lepisma saccharina.

[00221] Por materiais técnicos no presente contexto, entendem-se os materiais não viventes, tais como, preferivelmente, materiais plásticos, adesivos, colas, papéis e papelões, couro, madeira, produtos de beneficiamento da madeira e produtos para pintura. [00222] Por madeira e produtos de beneficiamento da madeira, a qual pode ser protegida pela composição de acordo com a invenção ou pelas misturas contendo a mesma, entende-se, por exemplo: [00223] madeira de obra, vigas de madeira, dormentes, peças de pontes, almas de barcos, veículos de madeira, caixas, paletas,

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88/122 containers, postes de telefone, revestimentos de madeira, janelas e portas de madeira, madeira compensada, placas de aparas, trabalhos de marceneiro ou produtos de madeira, que são usados de modo muito geral na construção de casas ou na marcenaria.

[00224] As substâncias ativas podem ser usadas como tais, na forma de concentrados ou de formulações geralmente comuns, tais como pós, granulados, soluções, suspensões, emulsões ou pastas. [00225] As formulações mencionadas podem ser preparadas de maneira em si conhecida, por exemplo, misturando as substâncias ativas com pelo menos um solvente ou diluente, emulsificante, material de dispersão e/ou ligação ou fixação, repelente de água, eventualmente sicativos e estabilizadores de UV e eventualmente corantes e pigmentos, bem como outros materiais auxiliares de processamento.

[00226] As composições ou concentrados inseticidas usados para proteger madeira e materiais de madeira, contêm a substância ativa de acordo com a invenção, em uma concentração de 0,0001 a 95% em peso, especialmente 0,001 a 60% em peso.

[00227] A quantidade das composições ou concentrados empregados depende da natureza e da presença de insetos e do meio. A ótima quantidade de emprego na aplicação pode ser determinada em cada caso por séries de testes. Em geral, contudo, basta empregar 0,0001 até 20% em peso, preferivelmente 0,001 até 10% em peso, da substância ativa, em relação ao material a ser protegido.

[00228] Como solvente e/ou diluente serve um solvente orgânicoquímico ou mistura de solventes e/ou um solvente orgânico-químico oleaginoso ou mistura de solventes pouco voláteis e/ou um solvente orgânico-químico polar ou mistura de solventes e/ou água e eventualmente um emulsificante e/ou umectante.

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89/122 [00229] Como solventes orgânico-químicos utilizam-se preferivelmente solventes oleosos ou oleaginosos com um índice de evaporação acima de 35 e um ponto de inflamação acima de 30^oC, preferivelmente acima de 45^oC. Como tais solventes oleosos ou oleaginosos insolúveis em água, pouco voláteis utilizam-se óleos minerais correspondentes ou suas frações de compostos aromáticos ou misturas de solventes contendo óleo mineral, preferivelmente benzina de teste, petróleo e/ou alquilbenzeno.

[00230] Vantajosamente, empregam-se óleos minerais com uma faixa de ebulição de 170 a 220^oC, benzina de teste com uma faixa de ebulição de 170 a 220^oC, óleo de fuso com uma faixa de ebulição de 250 a 350^oC, petróleo ou compostos aromáticos da faixa de ebulição de 160 a 280^oC, óleo de terpentina e similares.

[00231] Em uma forma de execução preferida, utilizam-se hidrocarbonetos alifáticos líquidos com uma faixa de ebulição de 180 até 210^oC ou misturas com ponto de ebulição elevado de hidrocarbonetos aromáticos e alifáticos com uma faixa de ebulição de 180 até 220^oC e/ou óleo para fusos e/ou monoclornaftaleno, preferivelmente α-monoclornaftaleno.

[00232] Os solventes oleosos ou oleaginosos orgânicos pouco voláteis com um índice de evaporação acima de 35 e uma ponto de inflamação acima de 30^oC, preferivelmente acima de 45^oC, podem ser parcialmente substituídos por solventes orgânico-químicos levemente ou meio voláteis, com a condição, de que a mistura de solventes apresente igualmente um índice de evaporação acima de 35 e um ponto de inflamação acima de 30^oC, preferivelmente acima de 45^oC e que a mistura de inseticida-fungicida nesta mistura de solventes seja solúvel ou emulsificável.

[00233] De acordo com uma forma de execução preferida, uma parte do solvente ou da mistura de solventes orgânico-químico é

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90/122 substituída por um solvente ou mistura de solventes orgânico-químico polar alifático. Preferivelmente, são aplicados solventes orgânicoquímicos alifáticos contendo grupos hidroxila e/ou éster e/ou éter, tais como, por exemplo, éter glicólico, ésteres ou similares.

[00234] No contexto da presente invenção, utilizam-se como adesivos orgânico-químicos as resinas sintéticas diluíveis em água e/ou solúveis ou dispersíveis ou emulsificáveis nos solventes orgânicoquímicos empregados em si conhecidas e/ou óleos secantes fixadores, especialmente adesivos consistindo em ou contendo uma resina de acrilato, uma resina de vinila, por exemplo, acetato de polivinila, resina de poliéster, resina de policondensação ou poliadição, resina de poliuretano, resina alquídica ou resina alquídica modificada, resina de fenol, resina de hidrocarboneto, tal como resina de indenocumarona, resina de silicone, óleos vegetais secantes e/ou secantes e/ou adesivos fisicamente secantes à base de uma resina natural e/ou sintética.

[00235] A resina sintética empregada como adesivo pode ser empregada em forma de uma emulsão, dispersão ou solução. Como adesivos também podem ser empregados betumem ou substâncias betuminosas até 10 %, em peso. Adicionalmente, podem ser empregados corantes, pigmentos, materiais hidro-repelentes, corretivos de odor e inibidores ou materiais anticorrosivos e similares em si conhecidos.

[00236] De acordo com a invenção, é preferível que pelo menos uma resina alquídica ou resina alquídica modificada e/ou um óleo vegetal secante esteja contido no material ou no concentrado como adesivo orgânico-químico. De acordo com a invenção, utilizam-se preferivelmente resinas alquídicas com um teor de óleo superior a 45 % em peso, preferivelmente, de 50 até 68 % em peso.

[00237] O adesivo citado pode ser total ou parcialmente substituído

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91/122 por uma (mistura) de materiais de fixação ou uma (mistura) de plastificante. Estes aditivos devem prevenir uma volatilização das substâncias ativas bem como uma cristalização ou precipitação. Preferivelmente, eles substituem 0,01 até 30 % do adesivo (com relação a 100 % do adesivo empregado).

[00238] Os plastificantes são provenientes das classes químicas dos ésteres de ácido ftálico, tal como dibutil-, dioctil- ou benzilbutilftalato, ésteres de ácido fosfórico, tal como tributilfosfato, ésteres de ácido adípico, tal como di-(2-etil-hexil)-adipato, estearatos, tal como estearato de butila ou estearato de amila, oleatos, tal como oleato de butila, éter glicerínico ou éteres glicólicos com peso molecular elevado, ésteres glicerínicos bem como ésteres de ácido ptoluenossulfônico.

[00239] Materiais de fixação baseiam-se quimicamente em éteres polivinilalquílicos, tal como, por exemplo, éter polivinilmetílico ou cetonas, tais como benzofenona, etilenobenzofenona.

[00240] Como solvente ou diluente inclui-se especialmente também água, eventualmente em mistura com um ou vários dos solventes ou diluentes orgânico-químicos, emulsificantes e materiais de dispersão mencionados acima.

[00241] Uma proteção de madeira particularmente eficaz é obtida através de processos de impregnação em escala técnica, por exemplo, vácuo, vácuo duplo ou processo de pressão.

[00242] Eventualmente, as composições prontas para o uso podem conter ainda outros inseticidas e eventualmente ainda um ou mais fungicidas.

[00243] Como participantes de mistura adicionais, incluem-se preferivelmente os inseticidas e fungicidas mencionados no WO

94/29.268. Os compostos mencionados neste documento são componente expresso do presente pedido de invenção.

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92/122 [00244] Como participantes de mistura preferidos de modo muito particular podem ser inseticidas, tais como cloropirifos, foxim, silafluofin, alfametrin, ciflutrin, cipermetrin, deltametrin, permetrin, imidacloprid, NI-25, flufenoxuron, hexaflumuron, transflutrin, tiacloprid, metoxifenóxido, triflumuron, clotianidina, spinosad, teflutrin, [00245] bem como fungicidas, tais como epoxiconazol, hexaconazol, azaconazol, propiconazol, tebuconazol, ciproconazol, metconazol, imazalil, diclorfluanid, tolilfluanid, 3-iodo-2-propinilbutilcarbamato, N-octil-isotiazolin-3-ona e 4,5-dicloro-N-octilisotiazolin3-ona.

[00246] Ao mesmo tempo, os compostos de acordo com a invenção, podem ser empregados para a proteção contra a incrustação de objetos, especialmente de corpos de navios, peneiras, redes, edifícios, ancoradouros e sinaleiras, os quais entram em contato com água do mar ou água salobre.

[00247] Incrustação por oligoquetos sésseis, tais como vermes de tubos de cal, bem como por conchas e espécies do grupo Ledamorpha (Entenmuscheln), como diversas espécies de Lepas e Scalpellum ou por espécies do grupo Balanomorpha (varíola marinha), tal como espécies de Balanus ou Pollicipes, aumenta a resistência de navios à abrasão e na sequência, devido ao alto consumo de energia e além disso, pelas frequentes estadias em dique seco, leva a um nítido aumento dos custos operacionais.

[00248] Além da incrustação por algas, por exemplo, Ectocarpus sp. e Ceramium sp., especialmente a incrustação por grupos Entomostraken sésseis, os quais são reunidos sob o nome Cirripedia (caranguejos de água doce), assume significado particular.

[00249] Agora, foi surpreendentemente verificado, que os compostos de acordo com a invenção, sozinhos ou em combinação com outras substâncias ativas, apresentam um excelente efeito

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93/122 antifouling (anti-incrustação).

[00250] Devido ao emprego de compostos de acordo com a invenção, sozinhos ou em combinação com outras substâncias ativas, pode-se dispensar o emprego de metais pesados, tais como por exemplo, de sulfetos de bis(trialquilestanho), laurato de tri-nbutilestanho, cloreto de tri-n-butilestanho, óxido de cobre(I), cloreto de trietilestanho, tri-n-butil(2-fenil-4-clorofenoxi)-estanho, óxido de tributilestanho, dissulfeto de molibdênio, óxido de antimônio, titanato de butila polimérico, cloreto de fenil-(bispiridin)-bismuto, fluoreto de trin-butilestanho, etilenobistiocarbamato de manganês, dimetilditiocarbamato de zinco, etilenobistiocarbamato de zinco, sais de zinco e cobre de 1-óxido de 2-piridinotiol, etilenobistiocarbamato de bisdimetilditiocarbamoilzinco, óxido de zinco, etileno-bisditiocarbamato de cobre(I), tiocianato de cobre, naftenato de cobre e halogenetos de tributilestanho ou a concentração destes compostos pode ser decisivamente reduzida.

[00251] As tintas anti-incrustação prontas para o uso podem conter eventualmente ainda outras substâncias ativas, preferivelmente algicidas, fungicidas, herbicidas, molusticidas ou outras substâncias ativas anti-incrustação.

[00252] Como participantes de combinação para os materiais antiincrustação de acordo com a invenção, são preferivelmente adequados:

algicidas, tais como

2-íerc.-butilamino-4-ciclopropilamino-6-metiltio-1,3,5triazina, diclorofeno, diuron, endotal, acetato de fentina, isoproturon, metabenztiazuron, oxifluorfen, quinoclamine e terbutrin;

fungicidas tais como

S,S-dióxido de ciclo-hexilamida de ácido benzo[ó]tiofenocarboxílico, diclofluanid, fluorfolpet, 3-iodo-2-propinilPetição 870170064708, de 31/08/2017, pág. 97/137

94/122 butilcarbamato, tolilfluanida e azóis, tais como azaconazol, ciproconazol, epoxiconazol, hexaconazol, metconazol, propiconazol e tebuconazol; molusticidas, tais como acetato de fentina, metaldeído, metiocarb, niclosamida, tiodicarb e trimetacarb, quelatos de ferro;

ou substâncias ativas anti-incrustação convencionais, tais como

4,5-dicloro-2-octil-4-isotiazolin-3-ona, diiodometilparatrilsulfona, 2-(N,N-dimetiltiocarbamoiltio)-5-nitrotiazila, sais de potássio, cobre, sódio e zinco de 1-óxido de 2-piridintiol, piridin-trifenilborana, tetrabutildistanoxano, 2,3,5,6-tetracloro-4(metilsulfonil)-piridina, 2,4,5,6-tetracloroisoftalonitrila, tetrametiltiuramdissulfeto e 2,4,6-triclorofenilmaleinimida.

[00253] Os materiais anti-incrustação usados contêm a substância ativa de acordo com a invenção, dos compostos de acordo com a invenção, em uma concentração de 0,001 a 50% em peso, especialmente de 0,01 a 20% em peso.

[00254] Os materiais anti-incrustação de acordo com a invenção, contêm, além disso, os componentes usuais, tal como descrito, por exemplo, Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 e Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973.

[00255] Além das substâncias ativas algicidas, fungicidas, molusticidas e substâncias ativas inseticidas de acordo com a invenção, os materiais de pintura anti-incrustação contêm especialmente adesivos.

[00256] Exemplos de adesivos reconhecidos são: cloreto de polivinila em um sistema de solventes, borracha clorada em um sistema de solventes, resinas de acrila em um sistema de solventes, especialmente em um sistema aquoso, sistemas de copolímeros de

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95/122 cloreto de vinila/acetato de vinila na forma de dispersões aquosas ou na forma de sistemas de solventes orgânicos, borrachas de butadieno/estireno/acrilnitrila, óleos secantes, tal como óleo de semente de linhaça, éster resinóico ou resinas sólidas modificadas em combinação com piche ou betumem, asfalto bem como compostos epóxi, pequenas quantidades de borracha clorada, polipropileno clorado e resinas de vinila.

[00257] Eventualmente os materiais anti-incrustação contêm também pigmentos, pigmentos orgânicos ou corantes, os quais são preferivelmente insolúveis em água do mar. Além disso, os materiais anti-incrustação podem conter materiais, tal como colofônio, para possibilitar a liberação controlada das substâncias ativas. Além disso, as pinturas podem conter plastificantes, materiais de modificação que influenciam as propriedades reológicas, bem como outros componentes convencionais. Os compostos de acordo com a invenção ou as misturas mencionadas acima podem ser incorporadas também em sistemas “self-polishing-antifouling”.

[00258] As substâncias ativas também são apropriadas para combater animais parasitas, especialmente insetos, aracnídeos e ácaros, que ocorrem em ambientes fechados, tais como, por exemplo, residências, pátios de fábricas, escritórios, cabines de veículos e similares. Para combater esses parasitos, elas podem ser usadas sozinhas ou em combinação com outras substâncias ativas e auxiliares em produtos inseticidas domésticos. Elas são eficientes contra espécies sensíveis e resistentes, bem como contra todos os estágios de desenvolvimento. Nestas pragas incluem-se:

[00259] da ordem dos Scorpionidea, por exemplo, Buthus occitans.

[00260] Da ordem dos Acarina, por exemplo, Argas persicus, Argas, reflexus, Bryobia spp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus,

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Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.

[00261] Da ordem dos Araneae, por exemplo, Aviculariidae, Araneidae.

[00262] Da ordem dos Opiliones, por exemplo, Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.

[00263] Da ordem dos Isopoda, por exemplo, Oniscus asellus, Porcellio scaber.

[00264] Da ordem dos Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp..

[00265] Da ordem dos Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp.. [00266] Da ordem dos Zygentoma, por exemplo, Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.

[00267] Da ordem dos Blattaria, por exemplo, Blatta orientalis, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.

[00268] Da ordem dos Saltatoria, por exemplo, Acheta domesticus. [00269] Da ordem dos Dermaptera, por exemplo, Forficula auricularia.

[00270] Da ordem dos Isoptera, por exemplo, Kalotermes spp., Reticulitermes spp.

[00271] Da ordem dos Psocoptera, por exemplo, Lepinatus spp., Liposcelis spp.

[00272] Da ordem dos Coleoptera, por exemplo, Anthrenus spp.,

Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp.,

Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.

[00273] Da ordem dos Diptera, por exemplo, Aedes aegypti, Aedes

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97/122 albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.

[00274] Da ordem dos Lepidoptera, por exemplo, Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.

[00275] Da ordem dos Siphonaptera, por exemplo, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.

[00276] Da ordem dos Hymenoptera, por exemplo, Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum. [00277] Da ordem dos Anoplura, por exemplo, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phthirus pubis.

[00278] Da ordem dos Heteroptera, por exemplo, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma infestans. [00279] A aplicação no âmbito dos inseticidas domésticos é efetuada isoladamente ou em combinação com outras substâncias ativas adequadas, tais como ésteres de ácido fosfórico, carbamatos, piretróides, neonicotinóides, reguladores do crescimento ou substâncias ativas de outras classes de inseticidas conhecidos.

[00280] A aplicação é efetuada em aerossóis, materiais de atomização sem pressão, por exemplo, sprays bombeadores e pulverizadores, nebulizadores automáticos, nebulizadores, espumas, géis, produtos evaporadores com plaquetas evaporadoras de celulose ou material plástico, evaporadores líquidos, evaporadores de géis e de membranas, evaporadores acionados com hélices, sistemas de evaporação sem energia ou passivos, papéis para traças, saquinhos

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98/122 para traças e géis para traças, como granulados ou pós, em engodos de espalhar ou estações de engodo.

[00281] As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, também podem ser usadas como desfolhantes, dissecantes, produtos para matar ervas e especialmente como produtos para exterminar ervas daninhas. Por erva daninha no mais amplo sentido, devem ser entendidas todas as plantas, que crescem em locais, onde elas são indesejadas. Se as substâncias de acordo com a invenção agem como herbicidas totais ou seletivos, depende essencialmente da quantidade aplicada.

[00282] As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção podem ser usadas, por exemplo, nas seguintes plantas:

[00283] Ervas daninhas dicotiledôneas dos gêneros: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium. [00284] Culturas dicotiledôneas dos gêneros: Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia.

[00285] Ervas daninhas monocotiledôneas dos gêneros: Aegilops,

Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus,

Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria,

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Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbrystilis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.

[00286] Culturas monocotiledôneas dos gêneros: Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea.

[00287] Contudo, o emprego das substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, não está de modo algum limitado a esses gêneros, mas sim, estende-se da mesma maneira também para outras plantas.

[00288] Dependendo da concentração, as substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, são adequadas para o combate total das ervas daninhas, por exemplo, em instalações industriais e ferroviárias e em caminhos e locais com e sem arborização. Do mesmo modo, as substâncias ativas de acordo com a invenção, podem ser empregadas para combater as ervas daninhas em culturas permanentes, por exemplo, na silvicultura, em culturas de madeiras ornamentais, frutíferas, vinícolas, cítricas, de nozes, bananas, café, chá, borracha, óleo de palmiste, cacau, frutos de bagos e lúpulo, em gramados ornamentais e esportivos e áreas de campo, bem como para o combate seletivo de ervas daninhas em culturas anuais.

[00289] Os compostos da fórmula (I)/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, mostram forte eficácia herbicida e um amplo espectro de ação quando aplicados no solo e em partes de plantas aéreas. Em determinada extensão, eles também são adequados para o combate seletivo de ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas em culturas monocotiledôneas e dicotiledôneas, tanto no processo de pré-emergência, quanto também

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100/122 no de pós-emergência.

[00290] As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção podem ser usadas em determinadas concentrações ou quantidades de aplicação também para combater animais parasitas e doenças de plantas fúngicas ou bacterianas. Eventualmente, elas também podem ser empregadas como produtos intermediários ou pré-produtos para a síntese de outras substâncias ativas.

[00291] As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas podem ser convertidas para as formulações usuais, tais como soluções, emulsões, pós de borrifação, suspensões, pós, pós de pulverização, pastas, pós solúveis, granulados, concentrados de suspensão-emulsão, substâncias naturais e sintéticas impregnadas de substância ativa, bem como encapsulamentos finíssimos em substâncias polimeras.

[00292] Essas formulações são preparadas de maneira conhecida, por exemplo, misturando as substâncias ativas com diluentes, isto é, solventes líquidos e/ou excipientes sólidos, eventualmente com o emprego de materiais tenso-ativos, isto é, emulsificantes e/ou materiais de dispersão e/ou materiais produtores de espuma.

[00293] No caso da utilização de água como diluente, por exemplo, solventes orgânicos também podem ser usados como solventes auxiliares. Como solventes líquidos incluem-se essencialmente: compostos aromáticos, tais como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, compostos aromáticos clorados e hidrocarbonetos alifáticos clorados, tais como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, tais como ciclo-hexano ou parafinas, por exemplo, frações de petróleo, óleos minerais e vegetais, álcoois, tal como butanol ou glicol, bem como seus éteres e ésteres, cetonas, tais como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona ou ciclo-hexanona,

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101/122 solventes fortemente polares, tais como dimetilformamida e dimetilsulfóxido, bem como água.

[00294] Como excipientes sólidos incluem-se, por exemplo, sais de amônio e pós de pedras naturais, tais como caulim, argilas, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terra de infusórios e pós de pedras sintéticas, tais como ácido silícico altamente disperso, óxido de alumínio e silicatos, como excipientes sólidos para granulados incluem-se: por exemplo, pedras naturais quebradas e fracionadas, tais como calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolita, dolomita, bem como granulados sintéticos de farinhas inorgânicas e orgânicas, bem como granulados de material orgânico, tais como serragem, cascas de coco, espigas de milho e caules de tabaco; como emulsificantes e/ou materiais produtores de espuma incluem-se: por exemplo, emulsificantes não ionogênicos e aniônicos, tais como éster de ácido polioxietileno-graxo, éter de álcool polioxietileno-graxo, por exemplo, éter alquilarilpoliglicólico, sulfonatos de alquila, sulfatos de alquila, sulfonatos de arila, bem como hidrolisados de albumina; como materiais de dispersão incluem-se: por exemplo, lixívias residuais de lignina e metilcelulose.

[00295] Nas formulações podem ser usados adesivos, tais como carboximetilcelulose, polímeros naturais e sintéticos, pulverizados, granulados ou em forma de látex, tais como goma arábica, álcool polivinílico, acetato de polivinila, bem como fosfolipídios naturais, tais como cefalinas e lecitinas e fosfolipídios sintéticos. Outros aditivos podem ser óleos minerais e vegetais.

[00296] Podem ser usados corantes, tais como pigmentos inorgânicos, por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio, azul de ferrociano e corantes orgânicos, tais como corantes de alizarina, azocorantes e ftalocianina de metais e vestígios de substâncias nutritivas, tais como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto,

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102/122 molibdênio e zinco.

[00297] Em geral, as formulações contêm entre 0,1 e 95%, em peso, de substância ativa, preferivelmente entre 0,5 e 90%.

[00298] As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção podem ser usadas como tais ou em suas formulações também em mistura com herbicidas conhecidos e/ou com substâncias, as quais melhoram a compatibilidade pelas plantas cultivadas (protetores) para combater as ervas daninhas, sendo possíveis formulações prontas ou misturas de tanque. Portanto, também são possíveis misturas com materiais de combate de ervas daninhas, as quais contêm um ou mais herbicidas conhecidos e um protetor.

[00299] Também é possível uma mistura com outras substâncias ativas conhecidas, tais como fungicidas, inseticidas, acaricidas, nematicidas, substâncias protetoras contra a devoração por pássaros, substâncias nutritivas de plantas e materiais aperfeiçoadores da estrutura do solo.

[00300] As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas podem ser aplicadas como tais, na forma de suas formulações ou nas formas de aplicação preparadas a partir dessas com outra diluição, tais como soluções prontas para o uso, suspensões, emulsões, pós, pastas e granulados. A aplicação ocorre de maneira usual, por exemplo, através de rega, pulverização, aspersão, espalhamento. [00301] As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção podem ser aplicadas tanto antes, quanto também após a emergência das plantas. Elas também podem ser incorporadas ao solo antes da semeação.

[00302] A quantidade de substância ativa aplicada pode oscilar em uma faixa mais ampla. Ela depende essencialmente do tipo de efeito desejado. Em geral, as quantidades de aplicação encontram-se entre

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103/122 g e 10 kg de substância ativa por hectare de área de solo, preferivelmente entre 5 g e 5 kg por ha.

[00303] O efeito vantajoso da compatibilidade das combinações de substâncias ativas pelas plantas cultivadas é pronunciado de forma particularmente forte em certas proporções de concentração. Contudo, as proporções de peso das substâncias ativas nas combinações de substâncias ativas podem variar em faixas relativamente grandes. Em geral, para 1 parte em peso, de substância ativa da fórmula (I) recaem 0,001 a 1000 partes em peso, preferivelmente 0,01 a 100 partes em peso, de modo particularmente preferido, 0,05 a 20 partes em peso, de um dos compostos mencionado acima em (b'), que melhora a compatibilidade pelas plantas cultivadas.

[00304] Em geral, as combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, são aplicadas em forma de formulações prontas. Mas as substâncias ativas contidas nas combinações de substâncias ativas também podem ser aplicadas em formulações individuais misturadas na aplicação, isto é, em forma de misturas de tanque.

[00305] Para certas finalidades de aplicação, especialmente no processo de pós-emergência, pode ser vantajoso, além disso, incluir nas formulações como outras substâncias aditivas, óleos minerais ou vegetais toleráveis pelas plantas (por exemplo, o preparado comercial Rako Binol) ou sais de amônio, tais como, por exemplo, sulfato de amônio ou rodaneto de amônio.

[00306] As novas combinações de substâncias ativas podem ser aplicadas como tais, em forma de suas formulações ou em formas de aplicação preparadas partir dessas diluindo mais, tais como soluções prontas para o uso, suspensões, emulsões, pós, pastas e granulados. A aplicação ocorre de maneira usual, por exemplo, através de rega, pulverização, aspersão, polvilhamento ou espalhamento.

[00307] As quantidades de aplicação das combinações de

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104/122 substâncias ativas de acordo com a invenção, podem variar em uma certa faixa, elas dependem, entre outras, do clima e dos fatores do solo. Em geral, as quantidades de aplicação encontram-se entre 0,001 e 5 kg por ha, preferivelmente entre 0,005 e 2 kg por ha, de modo particularmente preferido, entre 0,01 e 0,5 kg por ha.

[00308] As combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção podem ser aplicadas antes e após a emergência das plantas, isto é, no processo de pré-emergência e pós-emergência.

[00309] Os protetores a serem usados de acordo com a invenção, dependendo de suas propriedades, podem ser usados para o prétratamento da semente da planta cultivada (desinfecção das sementes) ou introduzidas no sulco de semeação antes da semeação ou aplicados separadamente antes do herbicida ou aplicados juntos com o herbicida antes ou após a emergência das plantas.

[00310] A denominação substâncias ativas ou compostos inclui sempre também as combinações de substâncias ativas aqui mencionadas.

[00311] A preparação e uso das substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, é mostrada nos seguintes exemplos.

Exemplos de preparação

Exemplo A.1 \\ ; C,H '3

K+ [00312] 0,343 g (1 mmol) do composto (I'-1) são introduzidos em porções em uma solução de 10 ml de água e 1 ml de lixívia de potassa

N, à temperatura ambiente. Agita-se por uma hora, centrifuga-se no

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105/122 vácuo e precipita-se o resíduo do éter metil-terc-butílico/n-hexano e aspira-se.

Rendimento: 0,36 g (= 94% da teoria)

Cromatografia iônica: K+ calculado 10,2%

K+ encontrado 10,15%

RMN-¹H (400 MHz, d₆-DMSO): δ = 1.23, 1.26 (dm, 2H), 1.65-1.76 (m, 4H), 1.90-1.98 (dt, 2H), 2.07 (s, 6H, Ar-CH₃), 2.16 (s, 3H, Ar-4-CH₃), 3.85 (s, 4H, O-ÇH₂-ÇH₂-O), 6.63 (s, 2H, Ar-H)

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De maneira análoga ao exemplo 1 e de acordo com os dados gerais para a preparação de compostos da fórmula (I), obtêm-se os seguintes exemplos:

Y (+)n (I)

Exemplo n^o	W	X	Y	Z	A	B	G⁽+⁾ⁿ	m	RMN-¹H (400 MHz, de-DMSO)
A.2	CH3	CH3	CH3	H	-O-(CH2)2-O-	Na+	1	1.24, 1.27 (dm, 2H), 1.64-1.77 (m, 4H), 1.91-1.99 (dt,2H), 2.07 (s,6H,Ar-CH3), 2.16 (s,3H,Ar-4-CH3), 3.85 (s,4H,-O-(CH₂)₂-O), 6.64 (s, 2H, Ar-H)
A.3	CH3	CH3	CH3	H	-O-(CH2)2-O-	Li+	1	1.22, 1.26 (dm, 2H), 1.65-1.75 (m, 4H), 1.90-1.98 (dt, 2H), 2.07 (s, 6H, Ar-CH3), 2.16 (s, 3H, Ar-4-CH₃), 3.85 (s, 4H, -O-(CH₂)₂-O), 6.63 (s, 2H, Ar-H)
A.4	CH3	CH3	Cl	H	-O-(CH2)2-O-	Li+	1	1.24, 1.26 (dm,2H), 1.65-1.77 (m,4H), 1.91-1.99 (dt, 2H), 2.12 (s, 6H, Ar-CH3), 3.85 (s,4H,O-(CH_?)_?-O), 6.85 (s,2H,Ar-H)

106/122

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W

X

Y

Z

A

B

G (+)n m

RMN-¹

H (400 MHz, d6-DMSO)

Exemplo n^o

A.5

CH3

Cl

-O-(CH2)2-ONa+

A.6

CH3

Cl

-O-(CH2)2-OK+

A.7

CH3

Cl

-O-(CH2)2-OMg

2+

A.8

CH3

Cl

-O-(CH2)2-OCa

2+

1.24, 1.27 (dm,2H), 1.65-1.77(m,4H), 1.91-1.98 (dt,2H), 2.12 (s,6H,Ar-CH3), 3.85 (s,4H,O-(CH_?)_?-O),

6.86 (s,2H,Ar-H)___

1.23, 1.26 (dm,2H), 1.64-1.76(m,4H), 1.89-1.97 (dt,2H), 2.12(s,6H,Ar-CH3), 3.85 (s,4H, O-(CH_?>O),

6.84 (s,2H,Ar-H)___

1.28, 1.31(dm,2H), 1.69-1.72 (m,4H), 1.93-1.99 (m,2H), 2.12 (s,6H,Ar-CH3), 3.86 (s,4H,O-(CH_?>O,

6.89 (s,2H,Ar-H)_

1.25, 1.28 (dm,2H), 1.66-1.78 (m,4H), 1.95-1.99 (dt,

2H), 2.13 (s,6H,Ar-CH3), 3.86 (s,4H,O-(CH_?)_?-O),

6.87 (s,2H, Ar-H)

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Preparação de concentrados de suspensão (formulações SC)

Exemplo comparativo 1:

[00313] Para preparar um concentrado de suspensão, inicialmente todos os componentes líquidos são misturados uns com os outros. No estágio seguinte, são acrescentados os sólidos e agitados por tanto tempo, até se formar uma suspensão homogênea. A suspensão homogênea é inicialmente submetida a uma moagem grossa e, depois, a uma fina, de maneira que se obtém uma suspensão, na qual 90% das partículas sólidas apresentam um tamanho de partícula abaixo de 10 pm. Em seguida, sob agitação à temperatura ambiente, acrescenta-se Kelzan® S e água para obter a viscosidade indicada acima. Obtém-se um concentrado de suspensão homogêneo.

Composto da fórmula A.5 25 g

Soprophor TS 29 40 g glicerina (99%) 100 g ácido cítrico 1 g desespumante de silicone (Silfoam® SRE) 1 g Proxel® GXL 1,2 g

Preventol® D 7 0,8 g água 829,8 g

Kelzan® S 1,2 g

Exemplo comparativo 2:

[00314] Para preparar um concentrado de suspensão, inicialmente todos os componentes líquidos são misturados uns com os outros. No próximo estágio, são acrescentados os sólidos e agitados por tanto tempo, até se formar uma suspensão homogênea. A suspensão homogênea é inicialmente submetida a uma moagem grossa e, depois, a uma fina, de maneira que se obtém uma suspensão, na qual 90% das partículas sólidas apresentam um tamanho de partícula abaixo de 10 pm. Em seguida, sob agitação à temperatura ambiente,

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109/122 acrescenta-se Kelzan® S e água para obter a viscosidade indicada acima. Obtém-se um concentrado de suspensão homogêneo. Uma composição típica de uma outra formulação SC é:

g do composto da fórmula A.5 15 g de Soprophor® TS 54 45 g de Atlox® 4913 100 g de glicerina (99%) g de ácido cítrico 1 g de Silfoam® SRE

1,2 g de Proxel® GXL 0,8 g de Preventol® D7

1,2 g de Kelzan® S

785,8 g de água

Preparação de concentrações hidrossolúveis (formulações SL) [00315] Para preparar a formulação SL, introduzem-se previamente água, a substância ativa (I'-2) e uréia. Acrescenta-se soda cáustica 2 mols até que tudo se dissolve e, em seguida, ajusta-se para pH 10 com ácido clorídrico 1 molar e completa-se com água para 1 litro. [00316] Uma composição típica de uma formulação SL era composto da fórmula A.5 50 g soda cáustica (2 m) 51,35 g ácido clorídrico (1 m) 51,35 g uréia 102,7 g

Preventol® D 7 0,82 g

Proxel® GXL 20% 1,23 g

Silfoam® SRE 1,03 g água 768,5 g

Esclarecimentos:

Soprophor® TS 54 (tristirilfenol etoxilato Rhodia)

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Atlox® 4913 (Acrylic graft copolymer solution Croda) Silfoam® SRE (polidimetilsiloxano)

Kelzan® S (goma xantana)

Soprophor TS 29 (tristirilfenol)

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Comportamento do caldo de pulverização de A.5 SL050 e SC 050 em vários valores de pH

n°	Tipo de formulação	Solução	Valor de pH da solução	Quantidade de substância ativa desejada em 300 I de H₂O [g]	Peso inicial da formulaçã 0 [g]	Avaliação do comportamento da substância ativa no caldo de
0 min	pulverização após	24 h
5 min	30 min	1 h
1		500 ppm de H₂O	6,8	12	0,08	dissolvido	dissolvido	dissolvido	dissolvido	dissolvido
2	SL050	tampão	6,0	12	0,08	dissolvido	dissolvido	dissolvido	dissolvido	dissolvido
3		tampão	8,0	12	0,08	dissolvido	dissolvido	dissolvido	dissolvido	dissolvido
4		500 ppm de H₂O	5,3	12	0,08	não dissolvido	não dissolvido	não dissolvido	não dissolvido	não dissolvido
5	SC050	tampão	6,0	12	0,08	não dissolvido	não dissolvido	não dissolvido	não dissolvido	não dissolvido
6		tampão	8,0	12	0,08	não dissolvido	dissolvido	dissolvido	dissolvido	dissolvido
7		500 ppm de H₂O	6,6	6	0,04	dissolvido	dissolvido	dissolvido	dissolvido	dissolvido
8	SL050	tampão	6,0	6	0,04	dissolvido	dissolvido	dissolvido	dissolvido	dissolvido
9		tampão	8,0	6	0,04	dissolvido	dissolvido	dissolvido	dissolvido	dissolvido
10		500 ppm de H₂O	5,4	6	0,04	não dissolvido	não dissolvido	não dissolvido	não dissolvido	não dissolvido
11	SC050	tampão	6,0	6	0,04	não dissolvido	não dissolvido	quase dissolvido	quase dissolvido	quase dissolvido
12		tampão	8,0	6	0,04	não dissolvido	dissolvido	dissolvido	dissolvido	dissolvido

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Exemplos de aplicação

Exemplo A [00317] Aumento da penetração na planta por meio de sais de amônio ou fosfônio e aumento sinergístico da penetração na planta por meio de sais de amônio/fosfônio em combinação com promotores de penetração.

[00318] Neste teste, a penetração de substâncias ativas é medida através das cutículas enzimaticamente isoladas de folhas de macieiras.

[00319] Foram usadas folhas, que foram cortadas em estado inteiramente desenvolvido de macieiras da espécie Golden Delicious. O isolamento das cutículas foi efetuado de maneira tal, que

- inicialmente, discos de folhas marcados do lado inferior com corante e puncionados foram enchidos por meio de filtração a vácuo com uma solução de pectinase (a 0,2 até 2%) tamponada para um valor de pH entre 3 e 4,

- depois foi acrescentada azida de sódio e

- os discos de folhas tratados dessa maneira foram deixados em repouso até a dissolução da estrutura original da folha e para separar a cutícula não celular.

[00320] Em seguida, somente as cutículas dos lados superiores das folhas livres de fendimentos e cabelos foram ulteriormente usados. Elas foram lavadas várias vezes alternadamente com água e com uma solução tampão de valor de pH 7. As cutículas limpas obtidas foram finalmente estiradas em plaquetas de teflon e alisadas e secadas com um jato de ar fraco.

[00321] No estágio seguinte, as membranas de cutículas obtidas dessa maneira, são encaixadas em células de difusão para pesquisas de transporte de membranas (= câmaras transportadoras) de aço inoxidável. Para isso, as cutículas foram colocadas com uma pinça no

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113/122 centro das bordas das células de difusão revestidas com graxa de silicone e fechadas com um anel igualmente engraxado. A disposição foi selecionada de maneira tal, que o lado morfológico externo das cutículas estava voltado para fora, isto é, ao ar, enquanto o lado interno original estava voltado para o interior da célula de difusão. [00322] As células de difusão estavam enchidas com uma solução de etilenoglicol/água a 30%. Para determinar a penetração, em cada caso 10 pl do caldo de pulverização da composição abaixo foram aplicados do lado externo da cutícula. A preparação do caldo de pulverização é efetuada com água corrente local com dureza média da água.

[00323] Depois de aplicar os caldos de pulverização, deixou-se evaporar a água, as câmaras foram invertidas e colocadas em tinas termoestatizadas, nas quais a temperatura e umidade atmosférica sobre a cutícula era ajustável através de uma leve corrente de ar sobre as cutículas com a camada pulverizada (20^oC, 60% rh). Em intervalos regulares foram retiradas alíquotas de amostras automáticas e o teor de substância ativa foi determinado com HPLC.

[00324] Os resultados do teste são mostrados na seguinte tabela. No caso dos índices indicados, trata-se de valores médios de 8 a 10 medições.

Tabela A

Substância ativa	Penetração após 24h / %
SC 050+ RME (1 g/l) + AS (1 g/l)	SL 050 + RME (1 g/l) + AS (1 g/l)
Exemplo A.5	3	7

RME = éster metílico de óleo de colza (formulado para o uso como 500 EW, concentração indicada em g de substância ativa/l) AS = sulfato de amônio

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Exemplo B

Teste com Myzus persicae (MYZUPE translaminar) [00325] Para produzir uma solução de preparação conveniente, a formulação é diluída com água para a concentração desejada. Caso seja necessária a adição de sais de amônio e promotores de penetração, a quantidade correspondente é acrescentada por pipetagem após a diluição da respectiva solução de preparação pronta.

[00326] Plantas de couve (Brassica oleracea), que estão fortemente infestadas pelo pulgão verde do pêssego (Myzus persicae), são tratadas pulverizando o lado superior da folha com a solução de preparação na concentração desejada.

[00327] Após o tempo desejado, a mortalidade é determinada em %. Neste caso, 100% significam que todos os animais foram mortos; 0% significa, que nenhum dos animais foram mortos.

[00328] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram boa eficácia em comparação com uma formulação convencional:

Formulação	Concentração em g de substância ativa/ha	Mortalidade em % após 7 dias
A.5 SL 050 + RME EW 500 + AMS (1 g de substância ativa/ha) de acordo com a invenção	3	90
A.5 SC 050 + RME EW 500 + AMS (1 g de substância ativa/ha) estado da técnica	3	40

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AMS = sulfato de amônio.

Exemplo C-1 [00329] Plantas de algodão com cerca de 15 cm de altura da variedade Delta Opal são tratadas em lotes com cerca de 8 m² em três replicações contra Aphis gossypii com o emprego de uma injeção dorsal acionada com ar comprimido (3 bar). Nesse caso, a substância ativa A.5 é aplicada como SC 050 e SL 050 na quantidade de aplicação indicada em uma mistura de tanque de 1 g/l de sulfato de amônio e 1 g/l da substância ativa éster metílico de óleo de colza EW 500, com uma quantidade de aplicação de água de 300 l/ha. A avaliação é efetuada 1 e 3 dias após a aplicação em que a mortalidade das ninfas é avaliada nas folhas.

Substância ativa	Quantidade de aplicação	Efeito Abbott Aphis (%) gossypii
A.5	g de substância ativa/ha	1 dia	3 dias
SC 050	24	61,1	85,7
SL 050	24	62,8	93,6
Exemplo C-2

[00330] Plantas de algodão da variedade Fibermax são tratadas em lotes de 10 m² em três replicações contra Aphis gossypii com o emprego de uma injeção dorsal acionada com ar comprimido 0,25 mPa(2,5 bar). Nesse caso, a substância ativa A.5 é aplicada como SC 050 e SL 050 na quantidade de aplicação indicada em uma mistura de tanque de 1 g/l de sulfato de amônio e 1 g/l da substância ativa éster metílico de óleo de colza EW 500, em comparação com o padrão imidacloprid (SC 050) com uma quantidade de aplicação de água de 300 l/ha. A avaliação é efetuada 3, 6, 9, 13 e 17 dias após a aplicação através da contagem dos animais vivos sobre as folhas. Em seguida, o

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116/122 grau de efeito é calculado em porcentagem de acordo com Henderson e Tilton.

Substânci a ativa	Quantidade de aplicação	Grau de	Efeito	(% H+T)	Aphis	Gossypii
A.5	g de substância ativa/ha	3 dias	6 dias	9 dias	13 dias	17 dias
SC 050	24	75,8	78,2	83,1	84,1	71,6
SC 050	12	66,6	71,3	56,1	55,9	28,0
SL 050	12	81,4	88,0	83,1	85,2	76,1
imidaclopri d	105	78,1	84,1	83,7	82,0	64,7

Exemplo C-3 [00331] Plantas de algodão da variedade Fibermax 977 são tratadas em lotes de 15 m² em três replicações contra Tetranychus urticae com o emprego de uma injeção dorsal acionada com ar comprimido 0,4 mPa(4 bar). Nesse caso, a substância ativa A.5 é aplicada como SC 050 e SL 050 na quantidade de aplicação indicada, em uma mistura de tanque de 1 g/l de sulfato de amônio e 1 g/l da substância ativa éster metílico de óleo de colza EW 500 e do padrão comercial abamectina (EC 018) com uma quantidade de aplicação de água de respectivamente 300 l/ha. Seguem-se duas aplicações no intervalo de 8 dias. A avaliação é efetuada 3, 7, 11 e 15 dias após a primeira aplicação, em que a mortalidade dos ácaros é avaliada sobre as folhas.

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Substância ativa	Quantidade de aplicação	Efeito	Abbott (%)	“Tetranychus”	“Urticae”
A.5	g de substância ativa/ha	3 dias	7 dias	11 dias	15 dias
SC 050	12	41,7	28,2	10,3	30,7
SL 050	12	40,0	33,9	18,7	48,3
abamectina	9	49,3	27,2	5,8	40,7

Exemplo D

Teste com Phaedon (tratamento por pulverização)

Teste com Phaedon (tratamento de pulverização PHAECO)

Solvente: 78 partes em peso, de acetona

1,5 partes em peso, de dimetilformamida

Emulsificante: 0,5 parte em peso, de éter alquilarilpoliglicólico [00332] Para produzir uma preparação conveniente da substância ativa, mistura-se 1 parte em peso, da substância ativa com as quantidades de solvente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendo emulsificante para a concentração desejada.

[00333] Discos de folhas de couve da China (Brassica pekinensis) são pulverizados com uma preparação de substância ativa da concentração desejada e depois de secas, infestadas com larvas do besouro do rábano (Phaedon cochleariae).

[00334] Após o tempo desejado, determina-se o efeito em %. Neste caso, 100 % significam, que todas as larvas de besouro foram mortas; 0 % significa, que nenhuma das larvas foi morta.

[00335] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de > 80% com uma quantidade de aplicação de 500 g/ha:

Exemplo número A1, A2, A3, A4, A6, A7, A8.

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Exemplo E

Teste com Myzus (MYZUPE tratamento por pulverização)

Solvente: 78 partes em peso, de acetona

1,5 partes em peso, de dimetilformamida

Emulsificante: 0,5 parte em peso, de éter alquilarilpoliglicólico [00336] Para produzir uma preparação conveniente da substância ativa, mistura-se 1 parte em peso, da substância ativa com as quantidades de solvente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendo emulsificante para a concentração desejada.

[00337] Discos de folhas de couve da China (Brassica pekinensis), que estão infestados por todos os estágios do pulgão verde do pêssego (Myzus persicae), são pulverizados com uma preparação de substância ativa da concentração desejada.

[00338] Após o tempo desejado, o efeito é determinado em %. Neste caso, 100 % significam, que todos os pulgões foram mortos; 0 % significa, que nenhum dos pulgões foi morto.

[00339] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de > 80% com uma quantidade de aplicação de 500 g/ha:

Exemplo número A1, A2, A3, A4, A5, A6, A7, A8.

Exemplo F

Teste com Tetranychus, OP-resistente (TETRUR tratamento por pulverização)

Solvente: 78 partes em peso, de acetona

1,5 partes em peso, de dimetilformamida

Emulsificante: 0,5 parte em peso, de éter alquilarilpoliglicólico [00340] Para produzir uma preparação conveniente da substância ativa, mistura-se 1 parte em peso, da substância ativa com as quantidades de solvente e emulsificante indicadas e dilui-se o

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119/122 concentrado com água contendo emulsificante para a concentração desejada.

[00341] Discos de folhas de feijão (Phaseolus vulgaris), que estão infestados por todos os estágios do aracnídeo comum (Tetranychus urticae), são pulverizados com uma preparação de substância ativa da concentração desejada.

[00342] Após o tempo desejado, determina-se o efeito em %. Neste caso, 100 % significam, que todos os tetrânicos foram mortos; 0 % significa, que nenhum dos aracnídeos foi morto.

[00343] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram um efeito de > 80% com uma quantidade de aplicação de 100 g/ha:

Exemplo número A2, A5, A6.

Exemplo G

Teste com Myzus persicae (MYZUPE)

Solvente: 7 partes em peso, de dimetilformamida

Emulsificante: 2 partes em peso, de éter alquilarilpoliglicólico [00344] Para produzir uma preparação conveniente da substância ativa, mistura-se 1 parte em peso, da substância ativa com as quantidades de solvente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendo emulsificante para a concentração desejada. Caso seja necessária a adição de sais de amônio, promotores de penetração ou sais de amônio e promotores de penetração, esses são acrescentados por pipetagem em uma concentração de 1000 ppm após a diluição, à respectiva solução de preparação pronta.

[00345] Plantas de pimentão (Capsimum annuum), que estão fortemente infestadas pelo pulgão verde do pêssego (Myzus persicae), são tratadas através de pulverização com a preparação da substância ativa na concentração desejada.

[00346] Após o tempo desejado, a mortalidade é determinada em

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%. Neste caso, 100 % significam, que todos os pulgões foram mortos; 0 % significa, que nenhum dos pulgões foi morto.

[00347] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram boa eficácia: vide tabela.

Substância ativa exemplo I-1-a-2 conhecida da WO 06/089633	Espécie animal MYZUPE	Concentração da substância ativa ppm 0,8	% de efeito após 7 dias 50
A.2 de acordo com a invenção	MYZUPE	0,8	90
A.1 de acordo com a invenção	MYZUPE	0,8	75
A.3 de acordo com a invenção	MYZUPE	0,8	75

Substância ativa exemplo I-1-a-4 conhecida da WO 06/089633	Espécie animal MYZUPE	Concentração da substância ativa ppm 10	% de efeito após 7 dias 75
A.6 de acordo com a invenção	MYZUPE	10	95
A.4 de acordo com a invenção	MYZUPE	10	100
A.7 de acordo com a invenção	MYZUPE	10	98

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Exemplo H

Teste com Aphis gossvpii (APHIGO tratamento por pulverização)

Solvente: 7 partes em peso, de dimetilformamida

Emulsificante: 2 partes em peso, de éter alquilarilpoliglicólico [00348] Para produzir uma preparação conveniente da substância ativa, mistura-se 1 parte em peso, da substância ativa com as quantidades de solvente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendo emulsificante para a concentração desejada. Caso seja necessária a adição de sais de amônio, promotores de penetração ou sais de amônio e promotores de penetração, esses são acrescentados por pipetagem em uma concentração de 1000 ppm após a diluição, à respectiva solução de preparação pronta.

[00349] Folhas de algodão (Gossypium hirsutum), que estão fortemente infestadas pelo pulgão do algodão (Aphis gossvpii), são pulverizadas com uma preparação de substância ativa com a concentração desejada.

[00350] Após o tempo desejado, a mortalidade é determinada em %. Neste caso, 100 % significam que todos os pulgões foram mortos; 0 % significa, que nenhum dos pulgões foi morto.

[00351] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram boa eficácia: vide tabela.

Substância ativa exemplo I-1-a-2 conhecida da WO 06/089633	Espécie animal APHIGO	Concentração da substância ativa ppm 0,8	% de efeito após 7 dias 55
A.3 de acordo com a invenção	APHIGO	0,8	75

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Exemplo I

Teste com Tetranychus OP-resistente

Solvente: 7 partes em peso, de dimetilformamida

Emulsificante: 2 partes em peso, de éter alquilarilpoliglicólico [00352] Para produzir uma preparação conveniente da substância ativa, mistura-se 1 parte em peso, da substância ativa com as quantidades de solvente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendo emulsificante para a concentração desejada. Caso seja necessária a adição de sais de amônio, promotores de penetração ou sais de amônio e promotores de penetração, esses são acrescentados por pipetagem em uma concentração de 1000 ppm após a diluição, à respectiva solução de preparação pronta.

[00353] Plantas de feijão (Phaseolus vulgaris), que estão infestadas por todos os estágios do aracnídeo (Tetranychus urticae), são tratadas através de pulverização com a preparação de substância ativa na concentração desejada.

[00354] Após o tempo desejado, determina-se a mortalidade em %. Neste caso, 100 %, que todos os aracnídeos foram mortos; 0 % significa, que nenhum dos aracnídeos foi morto.

[00355] Neste teste, por exemplo, o seguinte composto dos exemplos de preparação mostra uma boa eficácia; vide tabela.

Substância ativa exemplo I-1-a-2 conhecida da WO 06/069633	Espécie animal TETRUR	Concentração da substância ativa ppm 4	% de efeito após 7 dias 50
A.2 de acordo com a invenção	TETRUR	4	70

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Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Compostos, caracterizados pelo fato de que apresentam a fórmula (I):

na qual

W, X, Y, Z, A, B, G, m e n apresentam as seguintes definições:

w X Y z A B m c% cu₃ CHj H -O-CCHiX-O- K* 1 0% CHj ch₃ H -(HCHíh-O- Na* 1 CHj ch₃ ch₃ H -CKCHíh-O- Li* 1 ch₃ CHs Cl H Li* 1 ch₃ ch₃ Cl H -O-fCH/h-O- Na* 1 CHj (¾ Cl H -O-CCHilrO- K* 1 ch₃ ch₃ Cl H -O-fCHzVO- 'mF 2 Cüi ch₃ Cl H -O-ÍCHA-O- Ca²* 2

2. Processo para preparação de compostos da fórmula (I), como definidos na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que para obter:

(A) compostos da fórmula (I)

Petição 870170087917, de 14/11/2017, pág. 5/14

2/6 na qual

1,

G⁽⁺⁾n (I)

A, B, G, m, n, W, X, Y e Z são como definidos na reivindicação (II) na qual

A, B, W, X, Y e Z são como definidos na reivindicação 1, e

R¹ representa alquila, são condensados intramolecularmente na presença de um diluente e na presença de uma base de metal;

(B) Compostos da fórmula (I),

G(+)n (I) na qual

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3/6

A, B, G, m, n, W, X, Y e Z são como definidos na reivindicação

1, compostos da fórmula (I')

A, B, W, X, Y e Z são como definidos na reivindicação 1, são reagidos em cada caso:

(a) com compostos de metal das fórmulas (III) ou (IV)

G(0R2)_n (111) , G(H)_n (IV) na quais

G representa um metal mono- ou bivalente, n representa o número 1 ou 2, e

R² representa hidrogênio ou alquila, são eventualmente reagidos na presença de um diluente;

se apropriado, na presença de um diluente.

3. Materiais para combater parasitas e/ou a vegetação indesejada, caracterizados pelo fato de que compreendem um composto da fórmula (I), como definido na reivindicação 1.
4. Processo para combater animais parasitas e/ou a vegetação indesejada, caracterizado pelo fato de que compostos da fórmula (I), como definidos na reivindicação 1, são deixados agir sobre parasitas, crescimento indesejado de plantas e/ou seu habitat.
5. Uso de compostos da fórmula (I), como definidos na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é para combater animais parasitas e/ou a vegetação indesejada.

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6. Processo para preparação de materiais para combater parasitas e/ou a vegetação indesejada, caracterizado pelo fato de que compostos da fórmula (I), como definidos na reivindicação 1, são misturados com diluentes e/ou tensoativos.
7. Uso de compostos da fórmula (I), como definidos na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é para preparação de materiais para combater parasitas e/ou a vegetação indesejada.
8. Composições, caracterizadas pelo fato de que compreendem uma fase contendo pelo menos uma substância ativa dissolvida da fórmula (I), como definida na reivindicação 1, ou da fórmula (I') m

G <⁺>ⁿ nas quais

A, B, G, W, X, Y, Z, m e n são como definidos na reivindicação

1, e um solvente.
9. Composição, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que compreende água como solvente.
10. Composição, caracterizada pelo fato de compreende: um composto da fórmula A.5

Petição 870170087917, de 14/11/2017, pág. 8/14

5/6 na qual

w X Y z A B G^(+,n m ch₃ ch₃ Cl H -O-(C H₂)₂-Q- Na⁺ 1

sulfato de amônio.
11. Composição, de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo fato de que compreende um outro promotor de penetração.
12. Processo para aumentar o efeito de composições praguicidas e/ou herbicidas, compreendendo um composto da fórmula A.5 na qual

w X Y z A B _G(+, m ch₃ ch₃ Cl H -O-(C d₂)₂-O- Na⁺ 1

e sulfato de amônio, caracterizado pelo fato de que o material pronto para o uso (caldo de pulverização) é preparado com o emprego de sulfato de amônio, como definido na reivindicação 10.
13. Processo, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que o caldo de pulverização é preparado com o emprego de um outro promotor de penetração.
14. Processo para combater animais parasitas e/ou a vegetação indesejada, caracterizado pelo fato de que uma quantidade eficaz de uma composição, como definida em qualquer uma das reivindicações 11 a 14, é deixada agir sobre parasitas, crescimento

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6/6 indesejado de plantas e/ou seu habitat.
15. Uso de uma composição, como definida em qualquer uma das reivindicações 11 a 14, caracterizado pelo fato de que é para combater animais parasitas e/ou a vegetação indesejada.
16. Processo para preparação de materiais para combater parasitas e/ou a vegetação indesejada, caracterizado pelo fato de que composições, como definidas em qualquer uma das reivindicações 8 a 11, são misturadas com diluentes e/ou tensoativos.
17. Uso de composições, como definida em qualquer uma das reivindicações 8 a 11, caracterizado pelo fato de que é para preparação de materiais para combater parasitas selecionadas dentre insetos, aracnídeos, helmintos, nematóides ou moluscos.
18. Processo para preparação de uma composição, como definida na reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que todos os componentes necessários da composição são acrescentados a um solvente miscível em água ou à água.

Petição 870170087917, de 14/11/2017, pág. 10/14