TW200846395A - Plastics moulding with anisotropic light scattering - Google Patents

Description

200846395 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 ‘ 本發明係關於具有各向異性光散射性質之塑膠模製品 ’其可用於照明目的和顯示目的，且也可用在建築中裝配玻 璃。 【先前技術】 • 至今爲止已有多種原理用來達到各向異性光散射性。 此等之中與本發明相關的最重要者爲下列： 1 ·將包含另一種聚合物材料的散射性珠粒之聚合物基 質予以機械定向；和 2·在聚合物基質內彼此平行定向的玻璃纖維；及 3 .由具有相對於基質的某些折射率差異的塑膠所構成 之產品。 主要由3M公司硏究且提出的一種構型具有調配到聚合 Φ 物基質內的球形散射性粒子，該等散射性粒子的折射率不 同於該基質。然後將整體聚合物片材單軸定向，且此舉同 時導致球形粒子的定向，其因而呈橢圓形狀。此形狀因而導 致整體材料的各向異性散射行爲。 WO 02/05 7 3 84 ( 3M)述及一種聚合物組成物，其係由 黏著劑及埋置於其中的長形結構體所構成。該黏著劑係光 學各向同性者，且兩種材料的折射率相差至少0.0 1。該長 形結構體係由塑膠所構成。 WO 0 2/071148 (3M)述及一種顯示螢幕，於其上有 -5- 200846395 施加黏著劑，其中分散著長形結構體。該長形結構體與在 WO 02/057 3 84中者相同。 WO 2004/106989 (Eastman Kodak)述及一種由各具 各向異性光學性質的兩種聚合物所構成的聚合物膜。伴隨 著通過長形部件的光折射之著重外，也通過在膜表面上的 三維結構體促進光折射效應。 美國專利申請公開說明書2005/0036199 ( 3M)述及一 種螢幕，於其上有配置黏著劑，且在該黏著劑內配置著許 多長形結構體。該黏著劑和長形結構體所具折射率相差至 少0.01。於恰當時，也可含有偏振鏡、夫瑞透鏡（Fresnel Lenses) 或反射器。 美國專利 5,940,211 (US Philips Corp.)述及一種光 學系統，其可偏振透射光且因而達到光的各向異性分布。 美國專利 6,123,877 (Nashua Corporation)述及一種 產生各向異性光束的方法，包括將光通過一具有不同折射 率的聚合物基質。其折射率差異係通過球形粒子而產生。 美國專利申請公開說明書2003/0175466 ( Sughrue Mion)述及一種具有光各向異性折射的膜，其係通過棒狀 結構體在聚合物基質中的排列而達到者。該等棒係經在一 方向上定向且該等棒的折射率不同於在相應方向中基質的 折射率。棒直徑小於200微米且彼等的長度大於800微米。 該等棒係由液晶性芳族聚酯所構成。於此先前技術中，沒 有討論到該各向異性塑膠模製品的機械性質之改良。 美國專利申請公開說明書2004/024658 1 ( Nitto Denko 200846395

Corporation)述及一種由其上有層合偏振元件的塑膠片所 構成之配置，其中該偏振元件的雙折射區造成各向異性光 散射。 德國專利申請公開說明書1 01 29 967 ( Daicel )述及 層合膜，於其至少一側面上有層合著透明光散射層。該光 散射係通過分散在連續相內的粒狀分散相所達成。該粒狀 分散相的平均縱橫比爲大於1，且該粒狀分散相主軸有單 一定向方向。該連續相和分散相係互不相容或幾乎不相容 者。可以用在連續相產生中的樹脂包括熱塑性樹脂。纖維 狀分散相包括無機和有機纖維，且可用的有機纖維爲耐熱 性有機纖維，諸如Aramid®纖維。 EP 1 3 5 4 0 1 4 ( 3M)述及一種黏著性材料和包含分散 材料的相，其中該分散相包含長型結構體，且該長型結構 體的折射率與該黏著劑相的折射率相差至少〇. 〇〗。該黏著 性材料爲光學各向同性者。 EP 1 052 45 1 (Nitto Denko Corp·)述及一種光可穿 透的塑膠片所構成的配置，其至少一側面上有層合著偏振 元件，且該偏振元件的細微雙折射區造成各向異性光散射 〇 EP 464 49 9 ( Sumitomo )述及一種各向異性散射材料 ，其中該散射性材料可由低密度聚苯乙烯或由聚乙烯所構 成。 【發明內容】 200846395 目的及目的之達成 鑑於所討論的先前技術，本發明目的爲提供另一 有改良的散射行爲之光學散射性產品，其亦另外具有 的機械性質且因而易於加工。另一目的包括提供一種 且不貴的製造該各向異性塑膠模製品之方法。 該目的係經由根據申請專利範圍第1項的光散射 品而達到，且該光散射性產品可用根據申請專利範_ 項之擠壓方法得到。 本發明之優點 來自明顯光學各向異性的本發明優點經認爲如下 -照明，其提供非眩目的照射， -在採薄層（共擠壓層）形式的具體實例中之各 性透明性，可能的應用爲防止在建築技術中天 側看， -大表面積宣導顯示器的背光。 可以使用的透明塑膠爲聚（甲基）丙烯酸甲 PMM A )、聚碳酸酯（PC)、聚對苯二甲酸乙二酯（ )、環烯烴共聚物（COP )、聚苯乙烯（PS )、及呈 述聚合物的任何組合之共聚物，且該塑膠模製組成物 於恰當時，也具有耐衝擊改質。特別較佳者爲使用 PMMA模製組成物。 可以使用的PMMA-不相容性塑膠之例子爲PEtG、 、PC、PS、COC、PA或 PMMI 〇 種具 良好 簡單 性產 目第5 向異 窗的

酯（ PET 現上 可， 透明 PET -8 - 200846395 聚（甲基）丙烯酸酯模製組成物（PMMA ) 另一種較佳的塑膠基材包括聚（甲基）丙烯酸酯。這 些聚合物通常經由包含（甲基）丙烯酸酯的混合物之自由 基聚合而得到。術語”（甲基）丙烯酸酯“包括甲基丙烯酸 酯和丙烯酸酯，及兩者的混合物。 此等單體係習知。於此等之中，特別爲衍生自飽和醇 類的（甲基）丙烯酸酯類，其例子爲（甲基）丙烯酸甲酯 、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基） 丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸第三丁酯、（甲基）丙烯 酸戊酯和（甲基）丙烯酸2 _乙基己酯；衍生自不飽和醇的 (甲基）丙烯酸酯類，如（甲基）丙烯酸油基酯、（甲基 )丙烯酸2 -丙炔酯、（甲基）丙烯基烯丙酯、（甲基）丙 嫌酸乙嫌基酯；（甲基）丙烯酸芳基酯，諸如（甲基）丙 嫌酸基甲基酯或（甲基）丙烯酸苯基酯，其中該每一芳基 可爲未經取代或可具有多達4個取代基；（甲基）丙烯酸 環烷基酯，諸如（甲基）丙烯酸3 一乙烯基環己基酯、（甲 基）丙嫌酸冰片基酯；（甲基）丙烯酸羥基烷基酯，諸如 (甲基）丙烯酸3 -羥基丙基酯、（甲基）丙烯酸3,4·二羥 基丁基酯、（甲基）丙烯酸2-羥基乙基酯、（甲基）丙烯 酸2-羥基丙基酯；二醇二-(甲基）丙烯酸酯，諸如154_丁 二醇二-(甲基）丙烯酸酯；醚醇類的（甲基）丙烯酸酯 ’諸如（甲基）丙烯酸四氫呋喃甲基酯、（甲基）丙烯酸 乙烯氧基乙氧基乙基酯；（甲基）丙烯酸的醯胺類和腈類 -9- 200846395 ，諸如N- ( 3·二甲胺基丙基）（甲基）丙烯醯胺、Ν·(二 乙基膦酸基）（甲基）丙烯醯胺、1-甲基丙烯醯胺基-2-甲 基-2-丙醇；含硫的甲基丙烯酸酯，諸如（甲基）丙烯酸乙 基亞磺醯基乙基酯、（甲基）丙烯酸4-硫氰酸基丁基酯、 (甲基）丙烯酸乙基磺醯基乙基酯、（甲基）丙烯酸硫氰 酸基甲基酯、（甲基）丙烯酸甲基亞磺醯基甲基酯、雙（ (甲基）丙烯醯氧基乙基）硫醚；多官能型（甲基）丙烯 酸酯，諸如三甲醇基丙烷三-(甲基）丙烯酸酯、季戊四 醇四-(甲基）丙烯酸酯及季戊四醇三-(甲基）丙烯酸酯 〇 根據本發明一較佳方面，此等混合物包含，以單體重 量爲基準，至少4 0重量％，較佳地至少6 0重量％且特佳地 至少80重量％的甲基丙烯酸甲酯。 要聚合的組成物不僅可包含上述（甲基）丙烯酸酯而 且也可包含可與甲基丙烯酸甲酯及上述（甲基）丙烯酸酯 類共聚合的其他不飽和單體。 於此等之中，特別爲1 -烯類，諸如1 ·己烯、1 -庚烯； 支鏈型烯類，如乙烯基環己烷、3,3-二甲基-1-丙烯、3-甲 基-1-二異丁烯、4一甲基戊烯；丙烯腈；乙烯基酯類， 諸如醋酸乙烯酯苯乙烯；經取代的苯乙烯，在側鏈中具有 院基取代基者，如α -甲基苯乙烯和α -乙基苯乙烯，在環 上具有烷基取代基的經取代苯乙烯’諸如乙烯基甲苯和 對-甲基苯乙烯、經鹵化的苯乙烯、如單氯苯乙烯、二氯 苯乙烯、三溴苯乙烯和四溴苯乙烯；雜環系乙烯基化合物 -10- 200846395 ，諸如2 -乙烯基吡啶、3 -乙烯基吡啶、2 -甲基-5-乙烯基吡 啶、3 -乙基· 4 -乙烯基吡啶、2，3 -二甲基-5 -乙烯基吡啶、乙 燒基嘧H定、乙燦基哌11定、9 -乙烯基味哩、3 -乙烯基味哩、 4-乙烯基咔唑、1-乙烯基咪唑、2-甲基-1-乙烯基咪唑、N_ 乙烯基吡咯啶酮、2 -乙烯基吡咯啶酮、n -乙烯基吡咯啶、 3 -乙烯基吡咯啶、N -乙烯基己內醯胺、n -乙烯基丁內醯胺 、乙烯基氧陳（0X0lane)、乙烯基呋喃、乙烯基噻吩、乙 烯基硫嗦（thiolane )、乙烯基噻唑和經氫化的乙烯基噻 唑、乙烯基噚唑和經氫化的乙烯基噚唑；乙烯基異戊二烯 基醚；順丁烯二酸衍生物，如順丁烯二酸酐、甲基-順丁 烯二酸酐、順丁烯二醯亞胺、甲基順丁烯二醯亞胺；及二 烯類，諸如二乙烯基苯。 此等共單體的用量通常爲，以單體總重量爲基準，從 〇重量％至60重量％，較佳地從0重量％至40重量％且特佳地 從〇重量％至20重量％，且此等化合物在此可個別地使用或 以混合物形式使用。 該聚合反應通常是使用已知的自由基起始劑予以起始 。於較佳的起始劑中，特別爲諳於此技者熟知的偶氮起始 劑，諸如AIBN和1，1-偶氮二環己烷腈；以及過氧化化合物 ，如過氧化甲基乙基酮、過氧化乙醯基丙酮、過氧化二月 桂醯基、2-乙基過氧己酸第三丁酯、過氧化酮、過氧化甲 基異丁基酮、過氧化環己酮、過氧化二苯甲醯基、過氧苯 甲酸第三丁酯、碳酸第三丁過氧基異丙基酯、2，5-雙（2-乙基-己醯過氧基）-2,5_二甲基己烷、2-乙基過氧己酸第 -11 - 200846395 三丁酯、3，5,5 -三甲基過氧己酸第三丁酯、過氧二-異丙苯 、1，1·雙（第三丁過氧基）-環己烷、1,1-雙（第三丁過氧 基）-3，3,5 -三甲基環己烷、氫過氧異丙苯基、氫過氧化第 三丁基、過氧二碳酸雙（4 -第三丁基環己基）酯、二或多 種上述化合物彼此的混合物，以及上述化合物與未提及但 能形成自由基的化合物之混合物。 此等化合物的用量常爲，以單體總重量爲基準，從 0.0 1重量％至1 0重量％，較佳地從0.5重量至3重量％。 衝擊改質的聚（甲基）丙烯酸酯 所用的聚（甲基）丙烯酸酯，於恰當時，也可具有衝 擊改質。衝擊改質的聚（甲基）丙烯酸酯包括從20重量％ 至8 0重量％，較佳地從30重量％至70重量％的聚（甲基）丙 烯酸酯基質及從80重量％至20重量％，較佳地從70重量％至 3 0重量％的彈性體粒子（其平均粒徑爲從10至150奈米，爲 根據，例如，超離心法所作的測量値）。 分散在聚（甲基）丙烯酸酯基質內的彈性體粒子較佳 地具有核’該核具有軟彈性體相及與彼黏合的硬相。 衝擊改質的聚（甲基）丙烯酸酯（imPMMA )包括一 比例的基質聚合物，係從至少8 0重量％的甲基丙烯酸甲酯 單位，及，於恰當時，從〇重量％至20重量％的可與甲基丙 烯酸甲酯共聚合之單體單位聚合而成；及一比例的以交聯 聚（甲基）丙烯酸酯爲基底且分散在基質中的衝擊改質劑 -12- 200846395 該基質聚合物特別地包括從80重量％至ι〇〇重量％，較 佳地從90重量％至99.5重量％之經自由基聚合的（甲基）丙 烯酸甲酯單位及，於恰當時’從0重量％至20重量％，較佳 地從0.5重量％至1〇重量％的可自由基聚合的其他共單體， 如（甲基）丙烯酸山<4-烷基酯’特別者丙烯酸甲酯、丙 烯酸乙酯或丙烯酸丁酯。基質聚合物的分子量愈高，防 UV箔的耐候性愈佳。基質的平均分子量Mw (重量平均） 係較佳地在從90 000克/莫耳至200 000克/莫耳，特別地從 1 00 000克/莫耳至1 50 000克/莫耳的範圍內（利用膠透層 析術參照作爲校準標準品的聚甲基丙烯酸甲酯測定之Mw )。分子量M w可經由，例如膠透層析術或以散射光法測 定（參閱，例如H.F. Mark et al.5 Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 2nd Edition，Vo 1. 10，pages 1 et seq·，J. Wiley，1 989 )。 較佳者爲由從90重量％至99.5重量％甲基丙烯酸甲酯和 從0 · 5重量％至1 〇重量％丙烯酸甲酯所構成的共聚物。維氏 軟化點（Vicat softening point) VSP ( ISO 306-B50)可在 從至少9 0 °C，較佳地從9 5 °C至1 1 2 °C的範圍內。 於擠壓機內，衝擊改質劑和基質聚合物可在熔融體中 混合而提供衝擊改質之聚甲基丙烯酸酯模製組成物。排出 的材料通常先經斬切成九粒。此等可利用擠壓機或射出成 形予以加工而給出模製品，諸如片材或箔或射出成形部件 -13 - 200846395 衝擊改質劑 聚甲基丙烯酸酯基質包含衝擊改質劑，其可爲，例如 ，具有二-或三-殼結構的衝擊改質劑，且以使用二-殼型衝 擊改質劑爲較佳。 用於聚甲基丙烯酸酯的衝擊改質劑係習知。衝擊改質 之聚（甲基）丙烯酸酯模製組成物的製備及結構被描述於 ，例如 EP-A 0 113 924、EP-A 0 522 351、EP-A 0 465 049 和 EP-A 0 683 028 之中。 於聚甲基丙烯酸酯基質中含有從1重量％至3 0重量％， 較佳地從2重量％至20重量％，特佳地從3重量％至15重量％ ，特別地從5重量％至12重量％之衝擊改質劑，其爲交聯聚 合物粒子所構成的彈性體相。衝擊改質劑係以已知方式經 由珠粒聚合或經由乳液聚合而得。 於最簡單的情況中，所涉及的材料爲利用珠粒聚合所 得之交聯粒子，其平均粒子尺寸係在從10奈米至150奈米 ，較佳地從2 0奈米至1 〇 〇奈米，特別地從3 0奈米至9 0奈米 的範圍內。此等通常包括至少40重量％，較佳地從50重量 %至70重量％的甲基丙烯酸甲酯，從20重量％至40重量％， 較佳地從25重量％至35重量％的丙烯酸丁酯，及從0.1重量 %至2重量％，較佳地從0.5重量％至1重量％的交聯性單體， 如多官能性（甲基）丙烯酸酯，如甲基丙烯酸烯丙酯，及 於恰當時，其他單體，如從〇重量％至1 0重量％，較佳地從 0·5重量％至5重量％的甲基丙烯酸烷基酯，諸如丙烯 酸乙酯或甲基丙烯酸丁酯，較佳者丙烯酸甲酯，或其他乙 -14- 200846395 烯型可聚合單體，如苯乙烯。 較佳的衝擊改質劑爲可具有二-或三-層核-殼結構且係 經由乳液聚合得到之聚合物粒子（參閱，例如， ΕΡ-Α0 1 1 3 924、EP-A 0 522 351、EP-A 0 465 049和 EP-A 0 683 028 )。不過，本發明要求此等乳液聚合物的 適當粒子尺寸在從10奈米至150奈米，較佳地從20奈米至 120奈米，特佳地從50奈米至100奈米的範圍內。 具有一核和二殼的三層或三相結構可按下述造出。最 內（硬）殻可基本上包括，例如甲基丙烯酸甲酯，小比例 的共單體，如丙烯酸乙酯，及一比例的交聯劑，如甲基丙 烯酸嫌丙酯。中間（軟）殼可包括，例如丙烯酸丁酯及於 恰當時，苯乙烯，而最外（硬）殻基本上與基質聚合物相 同，因而促成對基質的相容性與良好聯結。在衝擊改質劑 中聚丙烯酸丁酯的比例對於衝擊改質作用具有決定性且較 佳地在從20重量％至40重量％範圍內，特佳地在從25重量％ 至3 5重量％範圍內。 根據EP 〇 5 2 8 1 9 6 A 1的兩相衝擊改質劑 較佳者，特別是對於箔製造，但不限於彼，係使用原 則上在EP 0 5 2 8 1 9 6 A 1中所知的系統’其爲由下列所組成 的二-相衝擊改質劑： al)從1〇重量％至95重量％內聚性硬相，其玻璃轉變溫 度Tmg爲高於70°C，由下列所構成 al 1 )從80重量％至100重量％ (以al爲基準）的甲基 -15- 200846395 丙烯酸甲酯，和 al2 )從〇重量％至20重量％的一或多種能夠自由基聚 合的其他乙烯型不飽和單體；和 a2 )從90重量％至5重量％的韌相，其玻璃轉變溫度 Tmg係低於-10°C ’其係分布於硬相中，且由下列所構 成 a2 1 )從5 0重量％至9 9.5重量％的丙烯酸C i - C ! 〇 -烷基酯 (以a2爲基準） a22 )從0.5重量％至5重量％，具有二或更多個能夠自 由基聚合的乙烯型不飽和基之交聯性單體；和 a 2 3 )於恰當時’能夠自由基聚合的其他乙細型不飽 和單體， 其中至少1 5重量％的硬相al )具有對韌相a2 )之共價鍵聯 〇 該兩相型衝擊改質劑可經由在水中的兩段乳液聚合反 應而製成，如在例如DE-A 3 8 42 7 96中所述者。於第一段 中，朝相a2 )被製造且包括至少5 0重量％，較佳地超過8 〇 重量％的丙烯酸低級烷基酯，因而給出用於此相的低於-1 〇 °C之玻璃轉變溫度Tmg。所用交聯性單體a22 )包含二醇類 的（甲基）丙烯酸酯，如乙二醇二甲基丙烯酸酯或1,4-丁 二醇二甲基丙烯酸酯，具有兩個乙烯基或烯丙基的芳族化 合物，如二乙烯基苯，或具有兩個能夠自由基聚合的乙烯 型不飽和基之其他交聯劑，如甲基丙烯酸烯丙基酯，作爲 接枝鍵聯劑。可提及作爲例子且具有三或更多個能夠自由 -16-

200846395 基聚合的不飽和基，如烯丙基或（甲基）丙烯酸系 之交聯劑爲氰尿酸三烯丙基酯、三甲醇基丙烷三丙 及三甲醇基丙烷三甲基丙烯酸酯，以及季戊四醇四 酯和季戊四醇四甲基丙烯酸酯。US 4,513,118提供 面的其他例子。 能夠自由基聚合且在a23)下提及的乙烯型不飽 體可爲，例如，丙烯酸或甲基丙烯酸或彼等的具有:j 20個碳原子但不在上面提及的烷基酯，且此處的烷基 線型、支鏈型或環狀者。再者，a23 )可包含能夠自 聚合且能與丙烯酸烷基酯a2 1 )共聚合的其他脂族共 。不過，其意圖要排除明顯比例的芳族共單體，諸如 烯、α -甲基苯乙烯或乙烯基甲苯，因爲彼等會導致 組成物的非所欲性質-尤其是在耐候性上。 在第一段中製造韌相時，必須小心注意粒子尺寸 多分散率的設定。於此，韌相的粒子尺寸基本上係耳5 乳化劑的濃度。粒子尺寸可以經由晶種乳膠（seed )的使用予以有利地控制。其（重量平均）粒子尺j 於1 3 0奈米，較佳地小於7 0奈米，且其粒子尺寸多分 P8〇低於〇.5 ( P8G係從以超離心測定的粒子尺寸分布2 δΐ疋而疋出者’其關係式爲· Ρ8〇 = [(Γ9〇-1*ι())/γ50]_1， Γιο、r5G、r9G =平均累積粒子半徑，其値爲大於10、 9 0 %的粒子半徑且小於9 0、5 0、1 〇 %的粒子半徑）。 地低於〇 · 2之粒子可使用，以水相爲基準，從〇 . 1 5至 量％的乳化劑濃度來達到。此點特別應用於陰離子； 團， 酸酯 烯酸 此方 和單 治1至 可爲 由基 單體 苯乙 模製 及其 決於 latex 爲小 散率 .累積 此處 5 0' 較佳 1 ·0重 .化劑 -17- 200846395 ，其特佳例子爲經烷氧基化和硫酸化的鏈烷烴。所用聚合 起始劑的例子爲從0.01重量％至0.5重量％的鹼金屬過氧二 硫酸鹽或過氧二硫酸銨（以水相爲基準），且聚合反應係 在從20至10(TC的溫度起始。較佳者爲使用氧化還原系統 ，其一例子爲從0.01重量％至0.05重量％的有機氫過氧化物 與從0.05至0.1 5重量％的羥甲基亞磺酸鈉之組合物，在從 20至80°C的溫度起始。 其中有至少15重量％對韌相a2 )有共價鍵結的硬相al )的玻璃轉變溫度爲至少70 °C且此相可完全由甲基丙烯酸 甲酯所構成。於此硬相中可含有多達20重量％能夠自由基 聚合的一或多種其他乙烯型不飽和單體作爲共單體al2) ，且於此所用（甲基）丙烯酸烷基酯，較佳者具有從1至4 個碳原子的丙烯酸烷基酯，之量爲使玻璃轉變溫度不低於 上述玻璃轉變溫度。 硬相al )的聚合在第二段中同樣地在乳液中進行，使 用習用助劑，例如也在韌相a2 )的聚合中所用者。 上述諸聚合物可以個別地或以混合物形式使用。於此 也可以使用各種聚碳酸酯、聚（甲基）丙烯酸酯或環烯烴 聚合物，彼等在，例如，分子量或單體構成上互不相同。 本發明塑膠基材可，例如，從上述聚合物的模製組成 物製成。於此，通常使用熱塑成形法，諸如擠壓或射出成 形。 根據本發明用來作爲製造塑膠基材的模製組成物之均 聚物及/或共聚物的重量平均莫耳質量Mw可廣泛地變異， -18- 200846395 且於此處，該莫耳質量通常係匹配該模製組成物的預期用 途及加工模式。不過，其通常爲從20 000至1 000 000克/ 莫耳，較佳地從5 0 0 0 0至5 0 0 0 0 0克/莫耳且特佳地從8 0 〇〇〇至3 00 0 00克/莫耳，無意導致對本發明的限制。 要用來製造塑膠基材的模製組成物可另外包含任何類 型的習用添加劑，以及丙烯酸系樹脂。於此等添加劑中， 特別爲抗靜電劑、抗氧化劑、離型劑、阻燃劑、潤滑劑、 染料、流動促進劑、塡充料、光安定劑和有機磷化合物， 諸如亞磷酸酯，phosphorinanes、磷嗦（phospholanes)或 膦酸酯類、顏料、耐候性安定劑及增塑劑。不過，預期的 應用限制添加劑的用量。 包含聚（甲基）丙烯酸酯的特佳模製組成物爲可在商 業上從Degussa AG於註冊商標PLEXIGLAS®之下得到者。 包含環烯烴聚合物的較佳模製組成物可從Ticona以註冊商 標T 〇 p a s㊣及從N i ρ ρ ο η Z e ο η以Z e ο n e X ®購得。聚碳酸酯模製 組成物可從，例如，Bayer於註冊商標Makrolon®或從 General Electric以 Lexan®取得。 該塑膠基材特佳地包括，以基材總重量爲基準，至少 80重量％，特別地至少90重量％的聚（甲基）丙烯酸酯、 聚碳酸酯及/或環烯烴聚合物。該塑膠基材特佳地由聚甲 基丙烯酸甲酯所構成，且此處的聚甲基丙烯酸甲酯可包含 習用添加劑。 原則上，可以經由添加有機著色劑和顏料，於保持住 光學性質之下達到著色作用。 -19- 200846395 聚碳酸酯模製組成物（PC) 聚碳酸酯係諳於此技者所知者。聚碳酸酯 可視爲由碳酸和脂族或芳族二羥基化合物所構 。彼等經由用二甘醇類或雙酚類與光氣或碳酸 合或轉酯化反應中反應而容易地取得。 於此較佳者爲從雙酚類衍生的聚碳酸酯。 φ ，特別的雙酚類爲2,2-雙（4-羥基苯基）丙烷（ 2,2-雙（4-羥基苯基）丁烷（雙酚B ) 、1，1-雙 基）環己烷（雙酚C) 、2,2’-亞甲基二酚（雙j 雙（3,5-二溴-4-羥基苯基）丙烷（四溴雙酚/ (3，5-二甲基-4-羥基苯基）丙烷（四甲基雙酚2 此等芳族聚碳酸酯常經由介面聚縮合或經 製備，其細節給於 E n c y c 1. Ρ ο 1 y m · S c i. E n g n g . 之中。 • 於介面聚縮合中，係將呈鹼性水溶液形式 化在惰性有機溶劑中，諸如二氯甲烷、氯苯或 且與光氣在包括數個階段的反應中反應。使用 媒，且於立體受阻雙酚類的情況中使用相轉移 聚合物可溶於所用有機溶劑內。 該等聚合物的性質可經由雙酚的選擇而廣 若將不同雙酚一起使用，也可在多階段聚縮合 段聚合物。 就形式而言 成的聚酯類 二酯在聚縮 於此等之中 :雙酚A )、 (4-羥基苯 粉 F ) 、2,2- ^ )和2,2-雙 V) 〇 由轉酯化而 11， 648-718 的雙酚類乳 四氫呋喃， 胺類作爲觸 觸媒。所得 泛地變異。 中構造出嵌 -20- 200846395 環烯烴共聚物（c〇c) 環烯烴聚合物爲經由使用環狀烯烴，特別是使用多環 狀烯烴，得到之聚合物。 環狀烯烴包含，例如，單環狀烯烴，諸如環戊烯、環 戊二烯、環己烯、環庚烯、環辛烯、及此等單環狀烯烴的 具有從1至3個碳原子之烷基衍生物，其例子爲甲基、乙基 或丙基之衍生物，如甲基環己烯或二甲基環己烯，以及此 等單環狀化合物的丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯衍生物。 再者，也可以使用有烯烴側鏈的環烷作爲環狀烯烴，其一 例子爲甲基丙烯酸環戊酯。 較佳者爲橋聯多環狀烯烴化合物。此等多環狀烯烴化 合物可在環中具有雙鍵，於此情況中彼等爲橋聯多環狀環 烯類；或者在側鏈中具有雙鍵。於該情況中，彼等爲多環 狀環烷化合物的乙烯基衍生物、烯丙氧基羧基衍生物或（ 甲基）丙烯醯氧基衍生物。此等化合物也可具有烷基、芳 基或芳烷基取代基。 無意導致限制之下，多環狀化合物的例子爲雙環 [2.2.2]庚-2-烯（原冰片烯）、雙環[2.2.1]庚-2,5-二烯（ 2,5-原冰片二烯）、乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯（乙基-原冰 片烯）、亞乙基雙環[2.2.2]庚-2-烯（亞乙基-2-原冰片烯 )、苯基雙環[2.2.1]庚_2-烯、雙環[4.3.0]壬-3 5 8 -二烯、三 環[4·3·0·12,5]-3-癸烯、三環[4·3.0·12,5]-3,8-癸烯-(3,8-二 氫-二環戊二烯）、三環[4.4.0.12,5]-3-十一烯、四環 [4·4·0·12,5·17，1()]-3-十二烯、亞乙基四環[4·4·〇·12,5·ΐ7，10]- -21 - 200846395 3 -十一細、甲氧基鑛基四環[4.4.0.12,5·；!7，10]-]-十二烯、亞 乙基_9-乙基四環[4.4.0.12 = 5.17,^-3-十二嫌、五環 [4·7·0·ι2,5·〇·〇3’13.ι9’12]·3-十五烯、五環 [6·1·13’6·〇2’7·〇9’13]·4·十 七 烯 、 六 環

•十七烯、二甲基六環 [6.6.1.13’6.11()’13.〇2’7.99’14]-4-十七烯、雙_(烯丙氧基羧基 )三環[4·3.0.12,5]癸烷、雙（甲基丙烯醯氧基）三環 [4 · 3.0 · 1 2]癸烷、雙（丙烯醯氧基）三環[4.3〇12,5]癸烷 環烯烴聚合物係使用至少一種上述環烯烴化合物，特 別是多環狀烯化合物製備。環烯烴聚合物的製備可，另外 ’使用可與上述環烯烴單體共聚合的其他烯烴。此等的例 子爲乙烯、丙烯、異戊二烯、丁二烯、甲基戊烯、苯乙烯 、和乙烯基甲苯。 大部份上述烯烴，且特別是環烯烴和多環烯烴，都可 從商業上取得。再者，許多種環狀和多環狀烯烴可經由 Diels-Alder加成反應得到。環烯烴聚合物可用已知方式製 備，如在例如日本專利說明書11818/1972、 43412/1983、 1 442/1 986和1 976 1 /1 987之中及日本專利申請公開第 75700/1975 、 129434/1980 、 127728/1983 、 168708/1985 、 271308/1986、 221118/1988和 180976/1990中以及在歐洲專 利申請 ΕΡ-Α-0 6 6 1 0 85 1、ΕΡ-Α-0 6 48 5 893、 ΕΡ-Α-0 6 407 8 70和 ΕΡ-Α-0 6 688 80 1 之中所陳述者。 環烯烴聚合物可，例如，在溶劑中，使用鋁化合物、 -22- 200846395 釩化合物、鎢化合物或硼化合物作爲觸媒予以聚合。 經認爲’依條件而定，特別是所用觸媒，該聚合可能 藉由開環或雙鍵的打開而進行。 也可能藉由自由基聚合’使用光或起始劑作爲自由基 產生劑而得到環烯烴聚合物。此特別應用於環烯烴及/或 環烷的丙烯醯基衍生物。此類型的聚合可在溶液中或在總 體（bulk)中進行。 聚醯胺（PA) 可以使用的聚醯肢（PA)爲在註冊商標Trogamid® CX73 23下供給的聚醯胺。此等爲由環脂族二胺與十二烷二 酸所構成的脂族聚醯胺（PA PACM 12 )。 可用來製造光散射性產品的本發明混合物係由，例如 ，從70重量％至99重量％的PMMA和從1重量％至3 0重量％的 PA，較佳地從75重量％至85重量％的PMMA和從25重量％至 Φ 1 5重量％的PA，且非常特佳地80重量％的PMMA和20重量％ 的PA所構成。 各向異性散射產品製造方法之說明 本發明擒壓半成品製造用的成分係經由將諸成分以乾 摻合物形式添加，或經由將個別成分以稱重送料器添加而 進行。在沒有預乾燥下的加工係在PMMA加工習用的排氣 擠壓機中進行。在加工經預乾燥的模製組成物之時，可以 省略脫揮發分。熔融溫度爲在PMMA習用的範圍內：從220 -23- 200846395 至2 8(TC ，較佳地從240至260 °C。於模中形成原纖維（ fibril )。在經由轉接器技術或共擠壓模的共擠壓中也可 達到相同的效用。可用的層厚度爲從0.0 3至高達最大片厚 度，此係由所用的擠壓機所決定者。 檢驗方法之說明 光散射效能係經由耀度（luminance)來鑑定。耀度係 φ 描述以照射部位的尺寸爲基準而常態化之發光強度。用於 光散射性的測量時，係用定向光束從後面垂直地照射樣品 。於特別的強度分布下，樣品會產生各種光散射立體角。 使用測角器測量耀度作爲平面內角度的函數（相對於樣品 的法線之角度）。 此測量可以用來測定典型的變數，諸如半強度角（ halved-intensity angle )和散射本領（scattering power ( 參閱 DIN 5036-1)。 φ 於各向異性散射材料中，散射中心的取向沿著扁平樣 品內的優先方向。此所致結果爲在針對檢驗平面垂直和平 行的優向方向之取向分別有不同的散射效能。 【實施方式】 根據表1在實驗室中製備與PMMA不相容的塑膠（不同 折射率）之乾摻合物，且予以擠壓得到厚度3毫米的片。 其光學鑑定結果都整理在表2中： -24- 200846395 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 參 實施例5 實施例6 由下列構成的乾混料： 20〇/〇 PETG (SPECTAR® 14471，由 EASTMAN 所製） 80% PMMA (PLEXIGLAS® 模製組成物 8H， 由 R0HM GmbH所製）。 由下列構成的乾混料： 5% PET (GUOPET® 0.80，由 MPI Polyester Industries所製） 95% PMMA (PLEXIGLAS® 模製組成物 8H， 由 R0HM GmbH所製）。 由下列構成的乾混料： 20% PC (MAKROLON® 3100 Natur，BAYER製） 80% PMMA (PLEXIGLAS ⑧模製組成物 8H, 由R0HM GmbH戶斤製）。 由下列構成的乾混料： 20% PS (PS 158K，BASF所製） 80% PMMA (PLEXIGLAS® 模製組成物 8H， 由R0HM GmbH戶斤製）。 由下列構成的乾混料： 20% COC (TOPAS®，Topas Advanced Polymers Gmb Η所製） 80% PMMA (PLEXIGLAS® 模製組成物 8H， 由110111^〇1111>11戶斤製）。 由下列構成的乾混料_· - 25- 200846395 10、15 和 20% 的聚醯胺（TROGAMID ㊣ CX 73 23，DEGUSSA製）在 PMMA (PLEXIGLAS® 模製組成物8H，R0HM GmbH製）之中。 實施例7 由下列構成的乾混料： 20%聚醯胺（TROGAMID㊣ CX 73 23，DEGUSSA 製）

80% PMMI (PLEXIGLAS® 8817, R0HM GmbH

表1 材料 化學名稱 折射率 nd 分散率 Vd PETG 由對苯二甲酸、乙二醇和環己烷二甲醇 (CHDM)構成的共聚物 1.585 31.5 PET 聚對苯二甲酸乙二酯 1.58-1.64 ·_ PC 聚碳酸酯 1.590 31.0 PS 聚苯乙烯 1.595 32.5 COC 環烯烴共聚物 1.533 56.0 PA 聚醯胺 1.509 52.0 PMMA 聚甲基丙烯酸甲酯 1.494 57.0 PMMI 聚甲基甲基丙烯醯亞胺 1.54 ____ 檢驗結果 利用測角器耀度測量對所製片測定光散射性質，於每 一情況中包括在擠壓方向中及垂直於擠壓方向。此種測量 可用來測定典型的變數，諸如半強度角（HIA )和散射本 領（參閱DIN 5 03 6- 1 )。其商數，於此稱爲各向異性因 -26- 200846395 數，係從HIA(q)/HIA(l)計算出，且描述散射性質的各向 異性。 表2

實施例 組合 半強) 橫向 度角。 縱向 各項異性因數 (HIA(q)/HIA(l)) 1 PETG/PMMA-20:80 80.8 77.9 1.04 2 PET/PMMA-5:95 77.8 77.7 1.01 3 PC/PMMA-20-80 81.7 79.3 1.03 4 PS/PMMA-20:80 82.0 79.7 1.03 5 COC/PMMA-20:80 77.0 74.9 1.03 6 PA/PMMA-10:90 1.60 L58 1.01 PA/PMMA-15:85 73.9 30.1 2.46 PA/PMMA-20:80 70.1 11.8 5.94 7 PMMI/PMMA-20/80 78.3 77.5 1.01

對於相同的混合比例，與聚醯胺（TROGAMID⑧CX 7323 )的摻合物不同於與其他聚合物（如PETG-SPECTAR® 1 447 1 )的摻合物之處在於其展示出明顯的各 向異性行爲。 -27-

Claims (1)

1. 200846395^ 十、申請專利範圍 1. 一種具有各向異性光散射性之塑膠模製品，其特徵 在於其在縱向與垂直方向之間的半角差因數（halved angle difference factor)爲至少1·1且其係由兩種互不相 容的塑膠所構成。 2. 根據申請專利範圍第1項之塑膠模製品，其係由80 重量％的ΡΜΜΑ和20重量％的ΡΑ所構成。 Φ 3.根據申請專利範圍第2項之塑膠模製品，其中該 ΡΜΜΑ係由從91至99%的ΜΜΑ和從1至9%的共單體 (丙烯酸甲酯、乙酯、或丁酯）所構成且該ΡΑ係由環脂 族二胺和十二烷二酸所構成。 4.一種具有各向異性光散射性之塑膠模製品，其特徵 在於聚合物與有機混合物成分之間的折射率差値爲至多 0.05。 5 ·—種製造根據申請專利範圍第1項之塑膠模製品之 參 方法，其特徵在於將ΡΜΜΑ與ΡΑ乾混合，然後將混合物 在對ΡΜΜΑ爲習用的範圍內擠壓：從220至28 0°C，較佳 地從2 4 0至2 6 0 °C。 6 · —種製造根據申請專利範圍第1項之塑膠模製品之 方法，其特徵在於將ΡΜΜΑ與PA乾混合，然後將混合物 在對Ρ Μ Μ Α爲習用的範圍內：從2 2 0至2 8 0 °C，較佳地從 240至26 0 °C，利用轉接器技術或共擠壓模，進行共擠壓 到從〇·〇3到高達最大板厚度之層厚度。 7 · —種塑膠模製品，其可從根據申請專利範圍第5或 -28- 200846395. 6項之方法以箔、片或空心型材之形式得到。 8.—種根據申請專利範圍第1或5或6項之塑膠模製 品於背光目的之用途。 _ 參 -29- 200846395 七、指定代表圖： (一） 、本案指定代表圖為：無 (二） 、本代表圖之元件代表符號簡單說明··無

   八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：無