TW200806749A - Curable silicone resin composition and cured body thereof - Google Patents

Description

200806749 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 ^發明係關於-種藉由錢化反應硬化之可硬化聚石夕氧 樹脂組合物及上述組合物之硬化體。更明確地說’本發明 係關於-種可硬化聚石夕氧樹脂組合物，其在室溫下為固 體，，當加熱時熔化，適於轉注成形或射出成形，且當硬化 ㈣成在UV輻射及熱效應下特徵為高強度及高抗變 之硬化體。 【先前技術】 该項技術中已知-種可硬化聚秒氧樹脂組合物，其包含 在個分子中具有至少兩個不餘和脂族煙基之有機聚 烷:在一個分子中具有至少兩個鍵結石夕之氫原子之有機聚 矽=院及石夕氫化催化劑。在許多情況下，此組合物在室溫 下呈液體或油灰樣狀態，使得此化合物不適於轉注成形= 射出成形。因此，為製造適於轉注成形或射出成形之石夕氯 化可硬化聚石夕氧樹脂組合物’在日本未審查專利申請公開 案（以下稱為，1。1^”）85()_8()356及851_3425外建議以一方 式製備此組合物，該方式使得其在室溫下為固體且當 時熔化。 田… 一以而，儘管Kokai S50-80356 及 Kokai S51-34259 中所揭 τ頒型之可硬化聚矽氧樹脂組合物在室溫下為固體且 氫化催化劑作用下可加速其之硬化，但該經合物具有不良 儲存穩定性。此外，因為必須用於製備此組合物之加埶引 起硬化’所以所得組合物在轉注絲及射出成形期間且有 120335.doc 200806749 不良產物再現性。 已嘗試製備作為單組份組合物或添加改良組合物之儲存 穩疋性之梦氫化反應延遲劑的矽氫化可硬化聚矽氧樹脂紐 合物。然而，此等量測造成藉由硬化組合物獲得之硬化體 • 變色或降低成形產物在^^輻射或熱效應下之抗變色性。 . 因此’自該等可硬化聚矽氧樹脂組合物獲得之硬化體變得 不適用於使（例如）作為發光二極體密封劑之光學材料成 形0 • 士义 本發明之一目標為提供一種可以單組份形式使用之可硬 化♦矽氡树脂組合物，該組份化合物在室溫下為固體，當 加熱時熔化，適於轉注及射出成形，且當硬化時形成在 uv輻射及熱效應下特徵為高強度及抗變色性之硬化體。 另一目標為提供一種在射及熱效應下特徵為高強度 及降低之變色之高透明度之上述組合物的硬化體。 【發明内容】 • 本發明係關於一種具有不小K5(rc之熔點及在15〇。〇下 不小於5,000 mpa.s之熔融黏度的矽氫化可硬化聚矽氧樹脂 組合物，其中該組合物之特徵為具有含磷之矽氫化反應延 , 遲劑。 一 本發明亦係關於-種藉由硬化上述組合物而獲得之硬化 體。 本發明之作用 可硬化聚矽氧樹脂組合物可以單組份形式使用，該化合 物組份在加熱時炫化，適於轉注成形及射出成形，且當硬 120335.doc ^ 200806749 化時形成在uv輻射及熱效應下特徵為高強度及抗變色性 之硬化體。此外，組合物之硬化體具有高透明度且在1；乂 幸田射及熱效應下特徵為南強度及降低之變色。 【實施方式】 本叙明之可硬化聚石夕氧樹脂組合物具有不小於5〇。〇之溶 點及在150T：下不小於5,000 mPa.s之熔融黏度。因為此組 δ物在至/篮下（25 C)為固體，當加熱至.不小於5〇。0之溫度 φ 日守4人化，且在150 ◦下具有不小於5,000 mPa.s之熔融黏 度，所以該組合物適於轉注成形及射出成形。 本發明之組合物德藉由矽氫化反應硬化且特徵為具有含 %之矽氫化反應延遲劑。上述延遲劑為在矽氫化反應期間 用於调疖組合物硬化之組份。矽氫化反應延遲劑由以下化 合物例示：二苯基膦、三苯基膦、二甲基苯基膦、二乙基 笨基脚、二丙基膦·、二環己基苯基膦、雙（二苯基膦基）甲 烷、1，2-雙（二苯基膦基）乙烷、12-雙（二苯基膦基）丙烷、 • 丨，3-雙（二苯基膦基）丙烷、丨，‘雙（二苯基膦基）丁烷、2,3- 雙（二苯基膦基）丁烷、1,5-雙（二苯基膦基）戊烷、匕^雙（二 苯基膦基）己烷、雙（2-二苯基膦基乙基）苯基膦雙（二苯基 私基）乙炔、1，1-雙（二苯基膦基)乙烯、-雙（二苯基膦基） 乙烯、1，1·雙（二苯基膦基）二茂鐵、i，3一雙（二環己基膦基） 丙烷、1，2-雙（二甲基膦基）乙烷、^―雙（二甲基膦基）苯或 1’2-雙（一苯基膦）苯或類似膦型化合物，·氧化二苯基膦、 氧化三苯基膦、氧化二甲基苯基膦、氧化二乙基笨基膦、 氧化二丙基膦、氧化三丁基膦，或類似氧化膦型化合物；磷 I20335.doc 200806749 酸二笨酯、磷酸三甲酯、填酸三乙酯、填酸三丙酯、磷酸 二丁 SI、填酸二苯基甲酯或類似磷酸型化合物；甲基膦酸 二甲酯、甲基膦酸二乙酯、甲基膦酸二丙酯或類似膦酸型 化合物，亞磷酸三苯酯、亞磷酸三甲酯、亞磷酸三乙酯、

亞磷酸三丙酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸二苯酯、亞磷酸二 甲酯、亞磷酸二乙酯、亞磷酸二丙酯、亞磷酸二丁靡或類 似亞磷酸型化合物；苯基亞膦酸二甲酯、苯基亞膦酸二乙 酯、苯基亞膦酸二丙酯或類似亞膦酸型化合物。最佳為膦 型化合物，尤其雙-(二苯基膦基）甲烷、丨，2_雙气二苯基腾 基）乙烷或1，2-雙-(二笨基膦基）丙烷。 不存在對於可用於本發明之組合物中之上述延遲劑之量 的特定限制。然而’建議添加以一莫耳在本發明之組合物 中含有的金屬型矽氫化催化劑中之金屬原子，〇.〇1至1〇〇〇 莫耳軏么ο·1至500莫耳之量的延遲劑。若添加低於推薦 下限之量的延遲劑，則可能難以製備呈單組份形式之組合 物且^將損害轉注成形或射出成形。另—方面，若添加超 過推薦上限之量的延遲劑，則將難以硬化。 本毛月之可硬化聚矽氧樹脂組合物包含至少以下組份· 有機聚梦氧烧⑷，其在—個分子令具有至少兩個不飽 和脂族烴基，· 機聚石夕氧烧（B)，其在一個分子中具有至少兩個鍵結 :之風原子{制此峰之量錢得01至1()莫耳鍵結石夕之 =子對應於1莫耳在組份⑷中含有之不飽和腊族烴 基}; I20335.doc 200806749 金屬型梦氫化反應催化劑（c)(其為能夠加速纽合物硬化 之量）；及 含鱗石夕氫化延遲劑〇>){其為以】莫耳在組份⑹Μ有之 金屬原子計，0·01至15000莫耳之量}。 構成組份（Α)之有機聚矽氧烧在一個分子中含有至少兩 個不飽和㈣烴基1存在對於此化合物分子結構之特定 限制，該化合物可具有雜、部分分枝之線性或分枝分子 結構。分枝分子結構為較佳。不飽和脂族煙基由以下基團 表示：乙烯基、烯丙基、丙蝉基、異丙烯基、丁烯基、辛 缚基或類似婦基環己埽基、環庚烯基或類似環婦基。此 等基團中最佳為烯基，尤其為乙烯基、烯丙基及己雄基^ 組份（Α)由以下平均結構式表示: R aSiO(4‘a)/2， 其中R1為視情況經取代之單價烴基、烷氧基或羥基。由Ri 表不之單價烴基可由以下基團例示：甲基、乙基、丙基、 異丙基、丁基、異丁基、第三丁基、戊基、新戊基、己 基、環己基、辛基、壬基、癸基或類似烷基；乙烯基、烯 丙基、丙烯基、異丙烯基、丁烯基、己烯基、辛烯基或類 似烯基；環己烯基、環庚烯基或類似環烯基；苯基、甲苯 基、二曱苯基、萘基或類似芳基；苯甲基、苯乙基、苯丙 基或類似芳烧基；3-氯丙基、2_溴乙基、3,3,3一三氟丙基或 類似經鹵素取代之烷基^然而，在一個分子中含有之至少 兩個由R1表示之基團應為具有不飽和脂鍵之單價烴基，諸 如稀基、環烯基或類似基團。最佳為上述烯基。在上式 120335.doc •10· 200806749 中，”a”為滿足以下條件之數： 在表示組份⑷之上述有機聚石夕氧烧中，引入苯基以提 供自本發明之組合物獾得夕谅几姻^ ^ 一 ι 鄉獲传之硬化體的南折射率。建議 (A)由以下平均結構式表示： R p(C6H5)qSiO(4n)/2， 其中R1係與上述定義相同，且v，及，v為滿足以下條件之 數：⑸内)<2,較佳i咖攸8，且甚至更佳應滿足以 下么卞件·⑸計化1·5及O.^q/ip+qhO·95，較佳 〇.3〇Sq/(p+q)S(K80，甚至更佳 〇 45^/(計q㈣ 7〇。 #組份（A)可藉由多種方法製備。根據一方法，組份可 籍由使苯基三氯石夕焼及例如以下各物之含有烯基之氣石夕烷 經受共水解作用及縮合作用而製備：乙烯基三氣矽烷、甲 基乙稀基二氯㈣、二甲基乙烯基氯钱、烯丙基甲基二 氣砍燒、丁烯基甲基二氯㈣、甲基戊基二氯砍烧、己稀 基二虱矽烷、己稀基甲基二氯矽烷、己烯基二甲基氯石夕 烷、庚烯基甲基二氯矽烷、甲基辛烯基二氯矽烷、甲基壬 烯基二氯矽烷、癸烯基·甲基二氯矽烷、甲基十一烯基二氯 矽烷或十二烯基甲基二氯矽烷，必要時，存在四氯矽烷、 甲基二氯矽烷、二甲基二氯矽烷或三甲基氯矽烷。根據另 方法’組份（A)可藉由使苯基三甲氧基石夕烧及例如以下 各物之含有烯基之烷氧基矽烷經受共水解作用及縮合作用 而製備··乙烯基三甲氧基矽烷、甲基乙烯基二甲氧基矽 '元一甲基乙烤基甲氧基碎烧、稀丙基甲基二甲氧基梦 烧、丁烯基甲基二甲氧基矽烷、甲基戊烯基二甲氧基矽 120335.doc 200806749 烷己婦基三甲氧基石夕烧、己烯基甲基二甲氧基石夕燒、己 烯基二甲基甲氧基石夕燒、庚烯基甲基二甲氧基石夕燒、甲基 辛婦基二甲氧基石夕燒、甲基壬烯基二甲氧基㈣、癸烯基 甲基二甲氧基砍烧、甲基十一婦基二甲氧基砍燒、十二婦 基甲基一甲氧基矽烷，必要時，存在四甲氧基矽烷、甲基 /氧土夕娱1 一甲基一甲氧基砍烧或三甲基甲氧基石夕 =。另一方法由使由以上描述之方法獲得之聚矽氧樹脂中 肇 s有的矽烷醇基在酸性或鹼性聚合催化劑存在下經受縮合 作用組成。以下方法亦有可能：使包括C6H5Si〇3/2單元及 甲基乙烯基矽氧烷之在分子兩個末端處用三甲基石夕烷氧基 、之t碎氣樹JI曰在酸性或驗性聚合催化劑存在下經受平 衡來a作用，使包括（^HsSiO3/2單元及環狀甲基乙雄基石夕 氧烷之聚矽氧樹脂在酸性或鹼性聚合催化劑存在下經受平 衡聚合作用；使包括C^HjiO3/2單元、環狀甲基乙烯基矽 氧燒及環狀二甲基矽氧烷之聚矽氧樹脂在酸性或鹼性聚合 馨 催化劑存在下經受平衡聚合作用；使包括C6H5Si〇的單元 及甲基己烯基矽氧烧之在分子兩個末端處用石夕烧醇基封端 之聚石夕氡樹脂在酸性或驗性聚合催化劑存在下經受平衡聚 合作用；使包括C^HsSiO3/2單元及環狀己烯基甲基矽氧烷 之聚石夕氧樹脂在酸性或驗性聚合催化劑存在下經受平衡聚 合作用；或使包括C^HUSiO3/2單元、環狀己烯基甲基矽氧 烧及環狀甲基乙烯基矽氧烷之聚矽氧樹脂在酸性或鹼性聚 合催化劑存在下經受平衡聚合作用。 構成組伤（B)之有機聚梦氧燒在一個分子中含有至少兩 120335.doc -12- 200806749 個鍵結石夕之氫原子且作為交聯劑用於本發明之粗人物中。 不存在對於組份⑻之分子結構之特定限制且此化合物可 具有⑽生、部》分枝之線性或分枝分子肖構，纟中分枝分 子結榛為較佳。組份（B)由以下平均結構式表示： 反 bHeSi〇(4.b_e)/2， 其中R2為無不飽和脂鍵之視情況經取代的單價炉美。此美 團由以下基團表示：甲基、乙基、丙基1丙：：丁基： 異丁基、第三丁基、戊基、新戊基 '己基 '環己基、辛 基、壬基、癸基或類似烷基；苯基、甲苯基、二甲苯基、 萘基或類似芳基；苯甲基 ' 苯乙基、苯丙基或類似二燒 基’ 3氯丙基、2·溪乙基、3,3,3_三氟丙基或類似經由素取 代之烷基。在上式中，，，b"及，，c"為應滿足以下條件之數： O.Kbu.i ; o.oobd.o ;及0 e(b+c)^ 6。最佳為以下條 件 mb；S2 ; O.Olsd ;及⑸b+c)$2 4。 上述組份（B)由以下各物例示：弘四甲基二矽氧 烧1，3,5,7_四甲基環四石夕氧烧，在分子兩個末端處用三 甲基石夕烧氧基封端之甲基氫聚矽氧烧，在分子兩個末端處 用三甲基矽烷氧基封端之甲基氫矽氧烷與二甲基矽氧烷之 共聚物，在分子兩個末端處用二甲基氫矽烷氧基封端之二 曱基聚矽氧烷，在分子兩個末端處用二甲基氫矽烷氧基封 端之甲基氫矽氧烷與二甲基矽氧烷之共聚物，在分子兩個 末端處用三曱基矽烷氧基封端之二苯基矽氧烷與甲基氫矽 氧烷之共聚物，在分子兩個末端處用三甲基矽烷氧基封端 之一甲基碎氧烧、一本基梦氧烧與甲基氮砍氧烧之共聚 12Q335.doc -13 - 200806749 物，包括（CH3)2HSi0"2單元與以〇4/2單元之共聚物，或包 括（CH3)2HSi〇1/2單元、Si〇4/2單元及C6H5Si〇3/2單元之共聚 物。 士:存在對於可用於本發明之組合物中之組份（B)之量的 特定限制，但建議添加之此组份的量係使得組份⑻之鍵 結石夕之氫原子的含量以—莫耳組份⑷之不飽和脂族煙基 汁在0.1莫耳至10莫耳、較佳0.5莫耳至5莫耳範圍内。若 / (B)之鍵結石夕之氫原子與組份（A)之不飽和脂族煙基的 莫:比低於推薦之下限，則所得組合物可能不完全硬化； 另-方面’若該比率超過推薦之上限，此將在硬化體中產 生空隙或將降低其機械強度。 構f組份（C)之金屬型石夕氫化催化劑係用於加速組合物 之=虱化反應。不存在對於由以下各物例示之組份⑹之 疋限制.翻型催化劑、姥型催化劑或把型催化劑，其中 始型催化劑為較佳。㈣催化劑由經醇改質之氣 ^婦烴錯合物、㈣合物❹·縣錯合物例 I上迷金屬型催化劑可以溶解或分散於熱塑性樹脂中之 =微粒形式製備或可製備為由在熱塑性樹脂外殼中之鉑 似劑核組成之微囊封精細微粒。熱塑性樹腊由聚石夕氧 聚石夕燒樹脂、丙稀酸醋類樹脂（acrylresin)、甲基纖 赠炭酸_。建議熱塑性樹脂具有在贼至 乾圍内之軟化點或玻璃轉移點。 制不：在對於可添加至組合物中之組份(c)之量的特定限 /、限制條件為加速組合物之硬化。舉例而言，當鉑型 120335.doc 14· 200806749 催化劑用作組份(c)時’在組合物中可含有以質旦、立 計，0.lppm至觸p㈣，較佳W謂啊金^之 量的鉑型催化劑。若組份(c)之含量低於推薦之下 難以提供充分硬化；另—方面，若含有超過推薦上限之量 的組份（C)，將不顯著改良硬化。 含磷♦氫化延遲劑係用於（D)藉由砍氫化反應控制組合 物之硬化。其由以上給出之相同化合物例示。不存在對於 可添加至組合物中之此組份之量的特定限制，但建議添加 以一莫耳組份（C)之金屬原子計，在001莫耳至1〇〇〇莫耳、 較佳0·1莫耳至500莫耳範圍内之量的組份⑼。若添加之量 低於推薦之下限，則以單組份形式，，氫化反應將增加組 合物之黏度且將使得其不適用於轉注成形或射出成形。另 一方面，若添加之量超過推薦之上限，則將難以硬化。 在與本發明之目標不矛盾之範圍内，上述組份⑴）可與 諸如以下各物之其他石夕氫化反應延遲劑組合：甲基-、丁 炔醇、3,5-二甲基己炔醇、2•苯基丁炔_2_醇或 類似炔烴醇；弘甲基-3-戊烯-〗-炔、二甲基己烯 炔或類似烯炔化合物；13,5,四甲基4,3,5,7_四乙烯基環 四矽氧烷、153,5,7-四曱基-1，3,5,7-四己烯基環四矽氧烷或 苯幷二唑。不存在對於可添加至組合物中之延遲劑之量的 特定限制；然而，通常可添加相對於含有鉑型催化劑之可 硬化聚石夕氧樹脂組合物而言極少量之延遲劑。更明碟地 及’可添加以百質量份之組份（A)計，〇 〇QQl至iq質量份、 較it G · 〇 〇 1至5質量份之量的延遲劑。 120335.doc -15- 200806749 ▲右與本發明之目標不相矛盾，則組合物可包括 劑、黏著賦予劑或其類似物 ·“、、 示:煙霧狀二氧切、沉：_氧化:真充劑由”各物例 ^ 几叔一軋化矽、二氧化鈦、碳黑、 乳化鋁、石英粉末或類似無機填充 声、 處理之與有機燒氧基石夕炫、有機氯奸、有播石=水表面 相▲ 另獨《IX坑有機石夕氦燒或盥 :二機聚矽氧化合物相同之填充劑。黏著賦予劑由以下 甲基丙姐氧基丙基三甲氧基錢、3_丙雄 基三：氧基錢或類似含有丙稀醢氧基之有機烧 二胺基两基三甲氧基梦烧、Ν·(2_胺基乙基）·3_ 二丙基三1氧基矽烷或類似含有胺基之有機烷氧基矽 -’ 3'缩水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷或類似含有環氧基 之有機燒氧基錢或其他钱偶合劑；用％: I:水甘油氧基丙基三烧氧基繼二甲基聚嫩 用產物、甩矽烷醇基封端之3-縮水甘油氧基丙基三烷 氧基石夕燒及甲基乙烯基聚石夕氧烧之縮合作用產物或^縮水 甘油氧基丙基三燒氧基石夕烧及用砍烧醇基封端之甲基乙烯 基矽氧烷與二甲基矽氧烷之共聚物的縮合作用產物。 不存在對於可用以製備本發明之組合物之方法的特定限 制。舉例而言，將組份（c)與組份⑼混合，隨後將組份(Α) ^組份⑻溶解於有機溶劑中且混合’藉由蒸潑移除溶 劏’且將在t溫下為固體之所得混合物料。根據另—方 法、將組份（C)與組份(D)預混合，且隨後將組份⑷及組份 (B)溶融且混合。本發明之組合物可藉由與用以製備呈液 體或糊狀物形式之習知可硬化聚石夕氧樹脂組合物之方法不 120335.doc -16. 200806749 同的方法製備。 當本發明之可硬化㈣氧樹脂組合物硬化時，_ 紫外線及熱效應下具高強度及優良透明度、極小變色之硬 =體。因此，此組合物適用作製造透鏡或其他光學部件之 可塑接m及在光學領域中作為密封劑及保護劑用於諸如發 光二極體之部件等。 又

現將更詳細地描述本發明之硬化體。藉由使以上描述之 聚石夕氧樹脂組合物硬化而獲得硬化體。由於在紫外線及熱 效應下存在極小變色’因此硬化體可闕適於光學應用之 材料例如作為發光二極體之保護劑或密封劑或作為製造 透鏡、光導之光學材料等。 實例 將，考應用見例及比較實例更詳細地進一步描述本發明 之可硬化聚矽氧樹脂組合物及該組合物之硬化體。在隨後 之只例中，可硬化聚矽氧樹脂組合物之軟化點、該組合物 在 C下之熔融黏度及該組合物之硬化體之機械強度係 藉由以下所描述之方法量測。 [軟化點之量測] 幸人化，·名係藉由軟化點量測器具量測為自一部分粉末狀可 硬化聚矽氧樹脂組合物開始液化至整個組合物完 全液化所 量測之平均溫度。 [量測在150°C下之熔融黏度] 可硬化^石夕氧樹脂組合物在15〇。〇下之黏度係使用具有 2 5 mm直徑之丄 、 < 刀片的 RDA-II黏度計（Rheometrics Company) 120335.doc 200806749 量測。 [硬化體之機械強度] ㈣代下，使可硬化聚錢樹脂組合物經受轉注成形 ίο分鐘’且隨後在第二過程中’ #由在17〇£>c下將產加熱 物2小時形成棒狀硬化體。所得棒狀物係用作根據κ 7171-1994(Method of Testing Flexural Characteristics of

Plastics)測試撓曲強度及撓曲彈性模數之樣品。 [應用實例1]

將86.2質量份由以下平均單元式表示之有機㈣氧烧： [(CH3)CH2=CHSiO2/2]0.10[(CH3)2SiO2/2]0 15(C6HsSi〇3/2)^5 及⑴質量份由以下平均單元式表示之有機聚石夕氧燒的 量： [(CH3)2HSi〇i/2]〇.6〇(C6H5Si〇3/2)〇.4〇 溶解於100質量份之曱苯中。混合溶液由以下組份製備： 使得鉑原子之含量等於以上述有機聚矽氧烷之總質量計5 ppm之鉑（0)之二乙烯基四甲基二矽氧烷錯合物的二乙烯基 四甲基二矽氧烷溶液；及含有鉑原子量之丨·5倍量之作為 矽氫化反應延遲劑的1，3_雙（二苯基膦）丙烷之二乙烯基四 甲基二矽氧烷溶液。將此混合溶液添加至先前提及之有Ζ 聚矽氧烷之甲苯溶液中且攪拌混合物。藉由於一蒸發器中 蒸餾而移除曱苯及二乙烯基四甲基二矽氧烷’藉此獲得粉 末狀可硬化聚矽氧樹脂組合物。所得可硬化聚矽氧樹脂組 合物具有85°C之軟化點且在15(rc下具有等於2〇,〇〇〇 之熔融黏度。 I20335.doc -18· 200806749 此俊’壓I®所得粉末狀可硬化聚砍氧樹脂組合物以形成 丸粒，且在170°C下使丸粒經受轉注成形1〇分鐘且在17〇艺 下經文第二次加熱，歷時2小時。因此，產生透明硬化 體。該硬化透明體具有等於42 MPa之撓曲強度及等於L3 GPa之撓曲彈性模數。

此外，將藉由壓縮粉末狀可硬化聚矽氧掛脂組合物所形 成之丸粒於一烘箱中在5〇°c下保持3天，在17(rCT經受轉 注成形10分鐘，且隨後在17(rc下經受隨後之第二次加 熱，歷時2小時。測試展示有可能獲得具有與在一烘箱中 處理前之組合物之硬化體相同的透明度、撓曲強度及撓曲 彈性模數之硬化體。 [比較實例1 ] 叙末狀可硬化聚石夕氧樹脂組合物係以與應用實例1中所 述相同之方式製備，例外為石夕氫化延遲劑包含以組合物 之總重$計，以1，000 ppm之量使用之曱基參—（1，^二曱基_ 2丙稀基乳基㈣烧。然而，—部分組合物轉變成凝膠且因 此不適於隨後之轉注成形。 [比較實例2] +粉末狀可硬化聚矽氧樹脂組合物係以與應用實例ι中所 述相同之方式製備’例外為砍氫化延遲劑包含以總重量 之組^物計，以3，· ppm之量使用之甲基參七」二甲基_ 2丙烯基I基）㈣。所得可硬化聚♦氧樹脂組合物具有 =C之炫點且在i耽下具有等於2〇，咖必s之溶 120335.doc -19· 200806749 將所得可硬化聚矽氧樹脂組合物壓縮成丸粒且在17〇它 、、、艾’主成形1 〇分鐘，藉此以此方法產生之硬化體獲得 輕微黃色色澤。因此，由於硬化體已不適於光學應用，所 以不禹要测試其之機械強度。將所得粉末狀聚矽氧樹脂組 合物壓縮成丸粒，在17(TC下轉注成形1〇分鐘。成形體亦 具有淺黃色色澤。 工業適用性 4赉明之可硬化聚石夕氧樹脂組合物可以單組份形式產 生，可藉由加熱熔化，適於轉注成形或射出成形，且當硬 化時產生在紫外線及熱效應下具高強度、優良透明度及抗 變色性之硬化體。因此，此組合物適用作製造諸如透鏡或 其類似物之光學部件之可塑樹脂且用作諸如發光二極體或 其類似物之保護及密封光學元件之光學材料。此外，本發 明之光學材料可用作透鏡及光學部件之密封元件。 120335.doc 20-

Claims (1)

1. 200806749 十、申請專利範圍·· [一種石夕氫化可硬化聚石夕氧樹脂组合物，其具有不小於 5〇C之熔點及在15〇。〇下不小於5，_〇 之熔融黏度， /、 Λ、且，物之特彳政為具有含鱗之砍氫化反應延遲劑。 如請4k組合物，其中該上述含碟之砍氫化反應延 =剡為選自以下各物之至少一種類型之化合物：麟型化 合物、磷酸型化合物、膦酸型化合物、氧化膦型化合 物、亞磷酸型化合物或亞膦酸型化合物。 长項2之組合物，其中該上述膦型化合物為選自以 I各物之至少一種類型之化合物：二苯基膦、三苯基 膦^二甲基苯基膦、二乙基苯基膦、三丙基膦、二環己 基苯基膦、雙（二苯基膦基）甲烷、1，2-雙（二苯基麟基）乙 烷丨，2·雙（二苯基膦基）丙烷、1，3-雙（二苯基膦.基）丙 烷込4·雙（二苯基膦基）丁烷、2,3-雙（二苯基膦基）丁 =1’5-雙（一苯基膦基）戊烷、〗，6-雙（二苯基膦基）己 烷雙（2_二苯基膦基乙基）苯基膦雙（二苯基膦基）乙炔、 丨’^雙彳二苯基膦基）乙烯、1，2:雙（二苯基膦基）乙烯、 雙（二苯基膦基）二茂鐵、1，3-雙（二環己基膦基）丙 一 1?2_雙（一甲基膦基）乙烷、1，2-雙（二甲基膦基）苯或 雙（二苯基膦）苯。 明求項1之組合物.，其中該上述可硬化聚矽氧樹脂組 合物包含至少以下組份·· 有機聚矽氧烷（A)，其在一個分子中具有至少兩個不飽 和脂族煃基； 120335.doc 200806749 石有機聚石夕氧烧（B)’其在一個分子令具有至少兩個鍵結 =之氫原子{使用此組份.之量係使得莫耳至w莫耳鍵 4石夕之氫原子對應莫耳在組份⑷中含有之 族烴基}; 金屬型石夕氫化反應催化劑（c)(其為能约加速該組合物 之硬化之量）；及 含磷矽氫化延遲劑（D){其為以丨莫耳在組份（c)中含有 之金屬原子計，0.01莫耳至1，〇〇〇莫耳之量}。 如請求項4之組合物’其中上述組份（A)包含以下平 之有機聚矽氧烷： ^ R aSi〇(4,a)/2 (其中R1為視情況經取代之單價煙基、院氧基或經基梦 Γ在—個分子中，至少兩個由R,表示之基團應包含I 有不飽和脂键之單價烴基；”a，，為滿足以下條件之數： I$a<2)、 6· ^求項4之組合物，其令上述組份⑻為以下平均結構 式表不之有機聚矽氧烷·· R2bHcSi〇(4.b.c)/2 (其中R2為不含有不飽和脂鍵之視情況經取代之烴其且盆 中”b”及，V，為滿足以下條件之數：〇 〇.001<c<l,〇 ； ^0.8<(b+c)<2.6) 〇 —， 7. 如請求項4之組合物，其中上述組c 應催化劑。 Ο為銘型石夕氫化反 8. 如請求項4之組合物’其中上述組份賴選自以下各物 120335.doc 200806749 之至少一種類型之化合物··膦型化合物、磷酸型化合 物、膦酸型化合物、氡化膦型化合物、亞磷酸型化合物 或亞麟酸型化合物。 9·如請求項8之組合物，其中上述膦型化合物⑴）為選自以 下各物之至少一種類型之化合物··二笨基膦、三苯基 膦、二甲基苯基膦、二乙基苯基麟、三丙基膦、二環己 基苯基膦、雙（二苯基膦基）甲燒、以以二笨基麟基)乙 烧、I，2-雙（二笨基膦基〉丙烷、雙（二苯基膦基）丙 烷、1，4-雙（二苯基膦基）丁烷、2,3_雙（二苯基膦基）丁 烷、1，5-雙（二苯基膦基）戊烷、允^雙（二苯基膦基）己 烷、雙（2-二苯基膦基乙基）苯基麟雙（二苯基麟基）乙快、 1，1-雙（二笨基膦基）乙烯、1>2，雙（二苯基麟基）乙烯、 1士雙（二苯基膦基）二茂鐵、u·雙（二環己基膦基）丙 烷、1，2-雙（二甲基膦基)乙烷、152_雙（二甲基膦基）苯或 1，2-雙（二苯基膦）苯。 1 〇. -種硬化體’其藉由使如請求項i至9中任一項之組合物 硬化而獲得。 120335.doc 200806749 七、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表爵之元件符號簡單說明： 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： R1aSiO(4-a)/2 R2bHcSiO(4-b-c)/2

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