TW200537137A - Azo compounds and polarizing membranes and plates containing the same - Google Patents

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200537137 ' (1) 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關新穎之偶氮化合物或其鹽，或其任一者 之銅錯鹽化合物，以及含其所成之偏光膜及偏光板。 【先前技術】 具有光之穿透•遮蔽機能之偏光板，爲具有光切換機 能之液晶同時爲液晶顯示器 （LCD)等之顯示裝置之基本 構成要素。該LCD之適用領域亦由初期的電子計算機及 時鐘等之小型機器，擴展至筆記型電腦、文書處理器、液 晶投射器、液晶電視、汽車導航器及屋內外之計測器等的 廣大範圍，使用條件亦要求由低溫〜高溫、低濕度〜 高濕度、低光量〜高光量的廣範圍條件，偏光性能高且 耐久性優之偏光板。 現在偏光膜係於延伸之聚乙烯醇或其衍生物之薄膜， 或由聚氯乙烯薄膜之脫鹽酸或聚乙烯醇之脫水生成之聚烯 配向的聚烯系薄膜等之偏光膜基材，以碘爲偏光元件或使 基含有二色性染料製造，初期爲偏光性能優者，不耐水及 熱，於高溫、高濕狀態長時間使用時其耐久性爲問題。爲 提高耐久性考慮以福馬林、或含硼酸之水溶液處理，或使 用透濕度低之高分子薄膜作爲保護膜的方法等，其效果並 不充分。一方面，使用二色性染料作爲偏光元件之染料系 偏光膜比碘系偏光膜，其耐濕性及耐熱性優，一般初期偏 光性不充分。 -5- (2) (2)200537137 於高分子薄膜將數種類之二色染料吸附•配向所成之 中性色（於可見光領域 （4 0 0〜7 0 0 n m)之波長領域爲全 波長吸收，n e u t r a 1 g r a y)之直視用偏光膜’將2片偏光膜 以其配向方向直交重疊之狀態（直交位）在可見光波長領 域之特定波長有漏光（漏色）時’將偏光膜裝設於液晶板 ，於黑暗狀態液晶顯示之色相改變。故在將偏光膜裝設於 液晶顯示裝置時，爲防止在黑暗狀態因特定波長之漏色液 晶顯示變色，不得不將高分子薄膜將數種類之二色性染料 吸附·配向所成之中色性偏光膜，同樣降低於可見光領域 波長領域直交位之穿透率（直交穿透率）。 又，彩色液晶投射型顯示器，即彩色液晶投射器時， 其液晶影像形成部使用偏光板，以前使用偏光性能良好呈 現良好中性色之碘系偏光板。但是，碘系偏光板係以上述 碘爲偏光子故耐光性、耐濕耐熱性不充分爲其問題。爲解 決此問題，改爲使用染料系二色性色素作爲偏光子之中色 性偏光板，中性色之偏光板，可見光波長領域全範圍之穿 透率、偏光性能須平均的提高，通常將3原色之色素組合 使用。因此，如彩色液晶投射器之對更明亮的市場要求， 光穿透率差，爲更明亮有不得不將光源強度提高的問題。 爲解決此問題，對應3原色，使用藍色頻道用、綠色頻道 用、紅色頻道用3種偏光板。 但是，由於偏光板吸收大量光時，及將0.9〜6吋之 小面積之影像擴大至數十吋乃至百數十吋程度不能避免亮 度的降低，爲此須使用局売度者作爲光源。且液晶投射器 -6 - (3) 200537137 根本上強烈要求更明亮，其結果自然的，使用之光源強度 越來越強，隨之對偏光板之光、熱亦增大。 上述染料系偏光膜製造所使用之染料，可列舉如專利 文獻1至專利文獻4等所記載之水溶性偶氮化合物。 但是’含有上述水溶性染料所成之向來之偏光板，偏 光特性、吸收波長領域、色相等的觀點，尙不能充分滿足 達到市場之需求。又，對應彩色液晶投射器之3原色，即 φ ’藍色頻道用、綠色頻道用、紅色頻道用3種偏光板希望 能改良亮度與偏光性能、對高溫或高濕條件之耐久性，又 對長時間的曝露之耐光性任一者之不佳者。 【專利文獻1】日本特開200卜3 3 627號公報 【專利文獻2】日本特開2002-296417號公報 【專利文獻3】日本特開2002-105348號公報 【專利文獻4】日本特開平10-259311號公報 【專利文獻5】日本特開昭5 9 - 1 4 5 2 5 5號公報 【發明內容】 【發明所欲解決之課題】 本發明目的之一，爲提供優偏光性能及具有耐濕性· 耐熱性•耐光性之高性能偏光板。又，本發明之其他目的 爲提供於高分子薄膜將二種類以上之二色性染料吸附•配 向所成之中色性偏光板，在可見光領域 （400〜700 nm) 之波長領域之直交位無漏色，具有優偏光性能及耐濕性、 耐熱性、耐光性之高性能偏光板。 (4) (4)200537137 又本發明之目的爲對應彩色液晶投射之3原色’提供 亮度與偏光性能、耐久性及耐光性任一者均良好之高性能 偏光板。 又本發明提供具有可提供上述優特性偏光板之新穎偶 氮化合物。又，提供含有新穎偶氮化合物之偏光膜使用於 具有上述優特性之偏光板。 【課題解決手段】 本發明者等，爲達成相關目的經深入硏究結果，發現 含有具特定構造染料之偏光膜及偏光板，具有優偏光性能 及耐濕性、耐熱性、耐光性，可解決上述課題，完成本發 明。 即，本發明爲有關下述式 （1)

[式 （1)中所示各爲，R1、R2爲各自獨立磺酸基、羧基 、低級烷基或低級烷氧基，R3爲低級烷基、低級烷氧基 或乙醯胺基，R4〜R6爲各獨立的氫原子、低級烷基、低 級烷氧基或乙醯胺基，R7爲氫原子、胺基或羥基]所示 之偶氮化合物或其鹽、或由其任一者之銅錯鹽化合物。 又本發明，係有關含有上述偶氮化合物或其鹽、或由 (5) (5)200537137 其任一者之銅錯鹽化合物偏光材料爲特徵之偏光膜。 又本發明，係有關含有上述偶氮化合物或其鹽、或由 其任一者之銅錯鹽化合物，與此等以外1種類以上之有機 染料偏光材料爲特徵之偏光膜。 又本發明係有關具有上述偏光膜之偏光板。 【發明之效果】 本發明之「偶氮化合物或其鹽、或由其任一者之銅錯 鹽化合物（以下以偶氮化合物表示之）」，係有用於作爲 偏光膜用之染料。因此含有該化合物之偏光膜，具有使用 碘之偏光膜匹敵之高偏光性能，具有該偏光膜之偏光板其 耐久性優，適合使用於各種液晶顯示物及液晶投射器用、 又，高偏光性能與耐久性爲必要之車載用途、各種環境所 使用之工業計器類之顯示用途。 【用以實施發明之最佳型態】 本發明之偶氮化合物如上述式（1 )所示。於式（1) ，R1、R2所示爲磺酸基、羧基、低級烷基或低級烷氧基 ，Rl、R2其任一方以磺酸基，他方爲羧基、甲基或甲氧 基者爲理想。R 1之結合位置以相對於偶氮基之對位或間 位者爲理想，以對位者爲更理想。R3所示爲低級烷基、 低級烷氧基或乙醯胺基，以甲基爲最理想。R4〜R6所示 爲各獨立的氫原子、低級烷基、低級烷氧基或乙醯胺基， 以氫原子、甲基、甲氧基爲理想，以R5爲甲基，R6爲甲 -9- (6) 200537137 基或甲氧基者爲理想，R6以甲基爲特別理想。R7所示爲 氫原子、胺基或羥基，以胺基爲理想，結合位置以相對 於-N H CO-基之對位基者爲理想。於本發明之低級烷基及 低級烷氧基，係爲碳數1〜4之烷基及烷氧基。R3〜R6 之結合位置，於式 （1)中之編號，以R3爲5位，R4爲 2位、R5爲5’位、R6爲2’位者爲理想。 本發明，於式 （1)，R3之結合位置爲5位，R4爲2 位、R5爲5’位、R6爲2’位；於式 （1) Rl、R2爲磺酸基 、羧基、低級烷基或低級烷氧基，R3爲低級烷基、低級 烷氧基或乙醯胺基，R4爲氫原子、低級烷基、低級烷氧 基，R5爲低級烷基，R6爲烷基或低級烷氧基之偶氮化合 物；於式 （1 ) R 1、R2之任一方爲磺酸基，他方爲羧基 、甲基或甲氧基，R 1之結合位置爲相對於偶氮基之對位 者，R3爲甲基，R4爲氫原子、甲基或甲氧基，R5爲甲基 ，R6爲甲基或甲氧基，R7爲相對於-NHCO-基爲對位之胺 基的偶氮化合物爲理想。 特別是，本發明以下述式（18)

(18) [式 （1 8 )中所示各爲，R 1 1爲烷基或烷氧基，R 1 2爲磺基 、羧基，R13及R14爲烷基、烷氧基或乙醯胺基，R15及 -10- 200537137 (7) R16爲烷基、烷氧基，R17爲氫原子或胺基]所示之偶氮 化合物爲理想。 其次本發明之 （1 )所示之偶氮化合物之理想具體例 列舉如下。以下之式以磺酸基、羧基及羥基之游離酸型態 表示。

-11 - (8) 200537137

-12- 200537137 Ο)

(10) 於式 （1)以游離酸型態所示之偶氮化合物，係順從通常 偶氮染料之製法，可容易由公知之二重氮化進行合製造。 具體的製造例爲將下述式（A)

R2 ——nh2 (A) (式中所示R1、R2與式（1)爲相同意義）所示之化合物 二重氮化。例如與下述式（B) R4

R3 -13- (10) (10)200537137 (式中所示R3、R4與式 （1)爲相同意義）所示之苯胺 類偶合。得到下述式 （C)

(式中所示Rl、R2、R3、R4與式 （1)爲相同意義）所示 之單偶氮胺基化合物。 其次，將該單偶氮胺基化合物二重氮化，與下述式 (D)

R5 (式中所示R5、R6與式 （1)爲相同意義）所示之苯胺類 二次偶合，得到如下述式（E)

(式中所示Rl、R2、R3、R4、R5、R6與式 （1)爲相同意 義）所示之二偶氮胺基化合物。 •14- 200537137 (11) 將該二偶氮胺基化合物二重氮化，與下述式（F)

(式中所示R7與式 （1)爲相同意義）所示之萘酚三次偶 合’得到式（1)之偶氮化合物。 於上述反應，二重氮化步驟係於二重氮成分之鹽酸、 酸等之礦酸水溶液或懸浮液將亞硝酸鈉或微鹼性之亞硝酸 鹽混合之方法，或於二重氮成分之中性或微鹼性之水溶液 添加亞硝酸鹽，將其與礦酸混合之方法進行。二重氮化之 溫度以 -10〜4(TC爲適當。與苯胺類之偶合步驟係將鹽 酸、醋酸等之酸性水溶液與上述各二重氮化液混合，於-10〜4〇°C溫度以pH2〜7之酸性至中性之條件進行。 偶合所得之單偶氮化合物及二重氮化合物各自原樣或 由酸析或鹽析而析出經過濾取出，可由溶液或懸浮液原樣 進入次步驟。二重氮鑰鹽爲難溶性成爲懸浮液時過濾之， 以濾餅於次步驟使用。二偶氮胺基化合物之二重氮物與式 (F)所示之萘酚類之三次偶合反應，係於 —1〇〜401以 pH7〜1 0之中性至鹼性條件進行。反應終了後，由鹽析將 目的析出經過濾取出。又必要純化時，重複鹽析或使用有 機溶劑由水中析出目的物即可。純化所使用之有機溶劑可 列舉如甲醇、乙醇等之醇類，丙酮等之酮類等之水溶性有 機溶劑。 -15- 200537137 (12) 爲合成式（1 )所示偶氮化合物之出發原料的式 所示之苯胺類，可列舉如胺基-5_甲基苯擴酸、h 5-甲氧基苯磺酸、4-胺基-3·甲基苯磺酸、4-胺基 苯磺酸、2-胺基-4-磺基苯甲酸、2-胺基-5-磺基苯甲 ，特別以2 -胺基-5-甲基苯磺酸、2 -胺基-4-磺基苯甲 理想。 一次、及二次偶合成分之式（Β)或式（D)所 苯胺類相關之取代基（R3、R4或R5、R6)，可列出 原子、甲基、甲氧基、乙氧基、乙醯胺基。此等之取 結合1個或2個均可。其結合位置，相對於胺基、i 代基時爲2位或3位，2個取代基時爲2位與5位、 與5位’或2位與6位爲理想’以〗個取代基時爲3 2個取代基時爲2位與5位爲特別理想。苯胺類可列 2-甲基苯胺、3-甲基苯胺、2-乙基苯胺、3-乙基苯胺、 二甲基苯胺、2,5·二乙基苯胺、2·甲氧基苯胺、3•甲 苯胺、2_甲氧基-5-甲基苯胺、2,5_二甲氧基苯胺、 基-5-乙醯胺基苯胺、3,5-二甲基苯胺、2,6_二甲基苯 3，5 -二甲氧基苯胺等。此等之苯胺類之胺基被保護亦 保護基例如其ω -甲院磺酸基。一次偶合使用之苯胺 二次偶合之苯胺類可爲相同或相異。 上述二次偶合成分之式（F)所示之萘酿類，可 如6-苯醯胺-磺酸-1-萘酚、6- (4，-胺基苯醯）胺基-酸· ：i -萘酚、6 · (4 ’ -羥基苯醯）胺基-3 _磺酸-^萘酚等。 本發明式（1 )所示之化合物以游離酸型態，或 (A) 胺基-氧基 酸等 酸爲 示之 如鹵 代基 個取 3位 位， 舉如 2,5- 氧基 甲氧 胺、 可〇 類與 列舉 3 -擴 其鹽 > 16- 200537137 (13) 型態存在。鹽可列舉如鹼金屬鹽、鹼土類金屬鹽 鹽、烷醇基胺鹽或銨鹽。於偏光膜基材染色時以 銨鹽者爲理想。 式 （1)所示化合物之鹽在偶合反應後，可 酸以游離酸之型態離析。由此以水或酸性化之水 無機鹽。其次，如此方式所得之鹽含有率低之酸 於水性溶劑中由無機或有機鹼中和成爲對應之鹽 φ 偶合反應後之鹽析時，例如亦可使用氯化鈉等成

例如可使用氯化鉀成爲鉀鹽，如此得到所希望之 以硫酸銅等處理可成爲銅錯鹽化合物。本發明之 偏光板，除了單獨使用式 （1)所示之偶氮化合 因應必要亦可倂用1種以上其他之有機染料，倂 染料無特別的限制，以具有本發明偶氮化合物吸 域相異之波長領域之吸收特性染料的二色性高者 例如（：·Ι·直接黃12、C.I·直接黃28、c.l • 44、C.I·直接橙 26、C.I·直接橙 39、C.I 1 07、C · I ·直接紅2、C · I ·直接橙紅3 1、C， 紅7 9、C · I ·直接紅8 1、C · I ·直接紅2 4 7、C 綠80、C · I ·直接綠59或專利文獻1、4所記載 ，此等色素可使用游離酸、或其鹼金屬鹽（例如 K鹽、Li鹽），銨鹽、胺類鹽。 因應必要倂用其他有機染料時，作爲目的之 依中性偏光膜、液晶投射器用彩色偏光膜、其他 膜，各自之配合染料種類不同。其配合比例無特 、烷基胺 鈉、鉀或 由添加礦 洗淨去除 性色素， 溶液。或 爲鈉鹽， 鹽 〇 又 5 偏光膜或 物以外， 用之有機 收波長領 爲理想。 •直接黃 •直接橙 • I ·直接 • I ·直接 之之染料 Na鹽、 偏光膜， 彩色偏光 別的限定 -17-

200537137 (14) ，一般，相對於1重量份式 （1)之偶氮化合物， 上之上述有機染料的合計通常以使用0. 1〜1 0重量 爲理想。 本發明之偏光膜或液晶投射器用偏光膜，將 所示偶氮化合物，因應必要與其他有機染料，以公 法使其含於偏光膜材料之高分子薄膜，可製造具有 相及中性色之偏光膜。所得之偏光膜，可附加保護 偏光板，依必要設置保護層或AR (防反射）層及支 ’使用於液晶投射器、電子計算機、時鐘、筆記型 文書處理器、液晶電視、導航器及屋內外之計測器 器等。使用於本發明偏光膜之基材的高分子薄膜， 烯醇系樹脂所成之薄膜爲佳，聚乙烯醇系樹脂可列 乙烯醇或其衍生物，及將此等之任一者以乙烯、丙 烴’或丁烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸之不飽和羧酸 性物等。其中，依染料之吸附性及配向性之觀點， 乙烯系樹脂或其衍生物所成薄膜爲適合使用。其基 度通常爲5 0〜1 0 〇 // ηι，理想爲6 0〜9 0 // m程度。 於如此之高分子薄膜，通常採用將高分子薄膜 方法’使其含有式（1 )之偶氮化合物。染色，例 下方式進行。首先，將本發明之有機染料及依必要 有機染料以水溶解調製染浴。染浴中之有機染料濃 別的限制，通常由0. 〇 〇 1〜1 〇重量％程度之範圍選 ’依必要亦可使用助染劑，例如，通常以使用0.1 , 量％程度濃度之芒硝爲合適。將高分子薄膜於如此 一種以 :份範圍 式⑴ 知之方 各種色 膜作爲 撐物等 電腦、 或顯示 以聚乙 舉如聚 烯之烯 等之變 亦以聚 材之厚 染色的 如依以 之其他 度無特 擇。又 、1 0重 調製之 -18- 200537137 (15) 染浴通常浸漬1〜1 0分鐘，進行染色。染色溫度，理想爲 4 0〜8 0 °C程度。 本發明化合物之配向，將如上述染色之高分子薄膜以 延伸而進行。延伸之方法，例如使用濕式法、乾式法之公 知之任一種方法均可。延伸倍率通常爲4〜8倍。 高分子薄膜之延伸，依情形，於染色前進行亦可。此 情形，於染色時進行本發明化合物之配向。含有•配向本 發明化合物之高分子薄膜，因應必要由公知的方法施於硼 酸處理等之後處理。該後處理，係爲提高偏光膜之光線穿 透率及偏光度的目的而進行。硼酸處理之條件，依使用之 高分子薄膜之種類或使用之本發明化合物之種類而異，一 般硼酸水溶液之硼酸濃度爲0 . 1〜1 5重量％，理想爲1〜 10重量％的範圍，處理通常爲30〜80 °C，理想爲40〜75 C的溫度範圍’通常進彳了 0 · 5〜1 0分鐘的浸漬。又因應必 要，亦可由含有陽離子系高分子化合物水溶液，一倂進行 固定處理。 如此所得之本發明偏光膜，於其一面或二面，以光學 透明性及機械強度優之保護膜貼合作爲偏光板。形成保護 膜之材料，例如醋酸纖維素系薄膜或丙烯酸系薄膜以外， 可使用如四氟乙烯/六氟丙烯系共聚物之氟系薄膜，聚 酯樹脂、聚烯烴樹脂或聚醯胺系樹脂所成之薄膜。保護膜 之厚度通常爲40〜200/im。 偏光膜與保護膜貼合所使用之接著劑，可列舉如聚乙 烯醇系接著劑、氨基甲酸酯乳劑系接著劑、聚酯異氰酸酯 -19- (16) 200537137 系接著劑等，以聚乙烯醇系接著劑爲合適。 本發明偏光板之表面，再設置透明保護層亦可 層可例舉如丙烯酸系或聚矽氧烷系之硬塗層或氨基 層等。爲更提高單板光穿透率，於該保護層上設置 反射）層爲理想。AR層例如可將二氧化砂、二氧 之物質以蒸鍍或濺射處理而形成，又可由塗敷薄層 而形成。又，本發明偏光板，可貼附位相差板作爲 光板使用。 如此所構成之本發明偏光板具有中性色，於可 波長範圍無直交位之漏色，偏光性能優，又於高溫 狀態亦不產生變色或降低偏光性能，具有於可視光 直交位漏光少的特徵。 本發明之液晶投射器用偏光膜，含有作爲二色 之如式 （1)所示之偶氮化合物，與因應必要更同 上述其他有機染料。又，該液晶投射器用偏光膜， 述本發明偏光膜製造法所記載之方法製造，更貼附 作爲偏光板，依必要設置保護層或AR層及支撐物 爲液晶投射器用偏光板使用。 作爲液晶用偏光板，於該偏光板之必要波長範 色頻道用；通常420〜500 nm，綠色頻道用；通常 5 8 0 nm，紅色頻道用；通常 600〜6 80 nm)，單板 穿透率通常爲39%以上，直交位之平均光穿透率爲 下，更理想爲於偏光板之必要波長範圍之單板平均 率爲41 %以上，直交位之平均光穿透率爲0.3 %以 。保護 甲酸酯 AR (防 化鈦等 氟物質 橢圓偏 見光之 、高濕 範圍之 性分子 時含有 亦以上 保護膜 等，作 圍（藍 5 00〜 平均光 0.4%以 光穿透 下，更 -20 - (17) (17)200537137 理想爲0·2%以下者。再理想爲於偏光板之必要波長範圍 之單板平均光穿透率爲42 %以上，直交位之平均光穿透率 爲0 · 1 %以下。本發明偏光板利用之〗型態之液晶投射器 用彩色偏光板爲具有上述亮度與優偏光性能者。 本發明偏光板利用之1型態之液晶投射器用彩色偏光 板，於偏光膜與保護膜所成偏光板，設置AR層，以附有 AR層之偏光板者爲理想，更於透明玻璃板等之支撐物貼 附AR層及附支撐物之偏光板爲理想。 又’單板平均光穿透率，係指於不設置AR層及透明 玻璃板等支撐物之一片偏光板（以下單以偏光板稱呼時亦 使用同樣之意義）將自然光射入時之於特定波長領域之光 線穿透率之平均値。直交位之平均光穿透率，係指於配向 方向於直交位配置之二片偏光板投入自然光時，於特定波 長範圍之光線穿透率之平均値。 本發明偏光板利用之1型態之液晶投射器用彩色偏光 板’通常附支撐物作爲偏光板使用。由於支撐物貼附於偏 光板，以具有平面部者爲理想，又由於爲光學用途，以玻 璃成形品爲理想。玻璃成形品，例如玻璃板、鏡片、菱鏡 (例如、三角菱鏡、立方體菱鏡）等。於鏡片貼附偏光板 於液晶投射器係作爲附偏光板之聚光鏡利用。又，於菱鏡 貼附偏光板於液晶投射器係作爲偏光分光鏡或附偏光板分 色鏡菱鏡使用。又，貼附於液晶槽亦可。玻璃之材質，舉 例如鈉玻璃、硼矽酸玻璃、藍鑽玻璃等之無機系玻璃或丙 烯酸、聚碳酸酯等之有機系玻璃等以無機系之玻璃爲理想 -21 - (18) (18)200537137 。玻璃板之厚度或大小以所望之尺寸即可。又，附玻璃偏 光板，爲提高單板光穿透率，其玻璃面或偏光板面之一面 或二面以設置A R層爲理想。 液晶投射器用附支撐物偏光板之製造，其自體以公知 之方法實施，例如於支撐物平面塗敷透明之接著（黏著） 劑，接著於該塗敷面貼附本發明偏光板。又，於偏光板塗 敷透明之接著（黏著）劑，接著於該塗敷面貼附支撐物亦 可。此處所使用之接著（黏著）劑，以丙烯酸酯系者爲理 想。又，將該偏光板作爲橢圓偏光板使用時，通常於位相 差板側貼支撐物，於偏光板側貼玻璃成形品亦可。 即，使用本發明偏光板之液晶投射器，於綠色頻道部 份，在液晶格之入射側或射出側之一方或二方配置本發明 偏光板。該偏光板與液晶格接觸或不接觸均可，以依耐性 觀點以不接觸者爲理想。於光源之後使用PBS (偏光分光 菱鏡polarizing beam splitter)之系統，入射側之偏光板 使用碘系偏光板亦可，又使用本發明偏光板亦可。射出側 ，偏光板與液晶格接觸時，可將液晶格作爲支撐物使用本 發明偏光板，偏光板與液晶格不接觸時，使用液晶格以外 之支撐物使用本發明偏光板。又，依耐久性之觀點，液晶 格之入射側與射出側之任一者均配置本發明偏光板爲理想 ，又將本發明偏光板之偏光板面於液晶側，支撐物面於光 源側配置者爲理想。又，液晶格入射側爲光源側，相反側 爲射出側。 使用本發明偏光板之彩色液晶投射器，將紫外線截斷 -22- (19) (19)

200537137 過濾器配置於光源與上述入射側之附支s 理想。又，使用之液晶格以活性矩陣型 TFT之透明基板與形成對向電極之透明2 入所形成者爲理想。由金屬高熾燈放出2 截斷過濾器，分離爲3原色後，通過藍爸 自之頻道用附支撐物彩色偏光板’其合儀 大投影至銀幕。 如此構成之彩色液晶投射器用偏光枝 優，更於高溫、高濕狀態亦不引起變色或 特徵。 【實施方式】 以下以實施例詳細說明本發明’此等 發明不限於例示者。實施例中％及份，無 量基準。 實施例1 將2·胺基-5-甲氧基苯磺酸20.3份加 以氫氧化鈉溶解，冷卻至】〇 °C以下’加λ ，其次加入6·9份亞硝酸鈉，於5〜10°C 入以稀鹽酸水溶解之3 -甲基苯胺1 〇 · 7份， 攪拌邊加入碳酸鈉使PH爲3 ’更加以攪 ，過濾得到單偶合化合物。於所得之偶名 份3 5 %鹽酸，再加入6 · 9份亞硝酸鈉，於 物偏光板之間爲 ，於形成電極及 板之間將液晶封 光，通過紫外線 、綠色、紅色各 後由投射鏡片放 ，具有偏光性能 降低偏光性能之 爲例示而已，本 特別標示者以重 入5 0 0份水中， k 3 2份3 5 %鹽酸 攪拌1小時。加 於30〜40°C邊 拌結束偶合反應 t化合物加入3 2 2 5〜3 0 °C攪拌2 - 23- (20) 200537137 小時。於此加入以稀鹽酸水溶解之2，5 -二甲基苯胺〗2 i 份’於2 0〜3 0 C邊攪拌邊加入碳酸鈉使ρ η爲3，更加以 攪拌結束偶合反應，過濾得到下述式（11)所示二重氮化 合物。 so3h h3co

h3c (11)

將上述式（1 1)之二重氮化合物15份分散於600份 水後，加入3 2份3 5 %鹽酸，再加入6 · 9份亞硝酸鈉，於 25〜30°C攪拌2小時二重氮化。一方面，將6- (4，_胺基 苯醯）胺基-3 -磺酸-1 -萘酚3 5 · 8份加入2 5 0份水中，以碳 酸鈉調爲弱鹼性溶解，於該液將先前所得之二重氮化合物 之二重氮化物注入保持PH7〜1 〇，攪拌，結束偶合反應。 以氯化鈉鹽析，過濾;得到本發明上述 （2)所示之三偶氮 化物之鈉鹽。該化合物呈現紅色，於2 0 °/〇卩比旋水溶液中之 極大吸收波長爲550 nm。 實施例2 於實施例1將1 〇 · 7份3 -甲基苯胺以2，5 -二甲基苯胺 12·〗份取代以外與實施例1同樣得到本發明上述式（4) 所示化合物之鈉鹽。該化合物呈現紅色，於20%毗啶水溶 液中之極大吸收波長爲5 4 9 n m。 -24- (21) (21)200537137 實施例3 於實施例1將1 〇 · 7份3 -甲基苯胺以2 -甲氧基-5 -甲基 苯胺1 3 · 7份取代以外與實施例1同樣得到本發明上述式 (5)所示化合物之鈉鹽。該化合物呈現紫色，於2〇%吡啶 水溶液中之極大吸收波長爲5 6 1 n m。 實施例4 於實施例1將20.3份2·胺基-5-甲氧基苯磺酸以2-胺 基-5-甲基苯磺酸18.7份取代以外與實施例1同樣得到本 發明上述式 （6)所示化合物之鈉鹽。該化合物呈現紅色 ，於20%吡啶水溶液中之極大吸收波長爲549 nm。 實施例5 於實施例1將20.3份2-胺基·4-甲氧基苯磺酸以4·胺 基-3 -甲基苯磺酸1 8 · 7份取代以外與實施例1同樣得到本 發明上述式 （7)所示化合物之鈉鹽。該化合物呈現紅色 ，於20%吡啶水溶液中之極大吸收波長爲547 nm。 實施例6 於實施例I將20· 3份2-胺基-4-甲氧基苯磺酸以2-胺 基-4-磺基苯甲酸21.7份取代，更於1次偶合由10.7份3_ 甲基苯胺改以2,5·二甲基苯胺12.1份，於2次偶合由 ]2· 1份2,5-二甲基苯胺改以13.7份2-甲氧基-5-甲基苯胺 以外與實施例1同樣合成得到本發明下述式（12) -25· (12) (22) 200537137

所示二重氮化合物。此外與實施例1同樣得到本發明上述 式（8 )所不化合物之鈉鹽。該化合物呈現紅色，於2 0 % 吡啶水溶液中之極大吸收波長爲5 6 5 ηηι。 實施例7 於實施例1將20.3份2-胺基-5-甲氧基苯磺酸以2-胺 基-5 -磺基苯甲酸2 1 · 7份取代，合成得到本發明下述式 (13)

所示二重氮化合物此外與實施例2同樣得到本發明上述式 (9 )所不化合物之鈉鹽。該化合物呈現紅色，於2 0 %吡η定 水溶液中之極大吸收波長爲5 5 3 n m。 實施例8 於實施例2，1次、2次偶合之2，5 -二甲基苯胺〗2.1 份，1次偶合改變爲2 -甲氧基-5 _乙醯胺苯胺1 8 . I份，2 -26- 200537137 (23) 次偶合改變爲2-甲氧基-5-甲基苯胺13.7 到本發明下述式 （14) (14) 所示二重氮化合物此外與實施例2同樣得J (1 0 )所示化合物之鈉鹽。該化合物呈現藍 啶水溶液中之極大吸收波長爲592 nm。 實施例9 於各自含有實施例1所得化合物 （2) 及芒硝〇 . 1 %之4 5 °C水溶液，將厚度7 5 // m 4分鐘。將該薄膜於3%硼酸溶液中於5〇t 持緊張狀態水洗，乾燥得到本發明偏光膜。 之 （a)極大波長爲5 5 5 nm，（b)偏光率 (c)耐光性（照射前後偏光率之變化）爲< 間曝露之耐光性優。又，高溫且高濕狀態亦 與其次之比較例1及比較例2比較得到優販 如下所示。 (a)偏光膜之極大吸收波長（λ max)之測 於上述所得之偏光膜2片依其配向方向 態（直交位），使用分光光度計（日本 取代，合成得 COOH ho3s

H3COCHN 丨本發明上述式 色，於 20%吡 之染料 0.0 3 % 之聚乙烯浸漬 延伸 5倍，保 所得之偏光膜 爲 9 9.9°/。，又 L 2 5 %與對長時 顯示耐久性， 光性。試驗方 直交重疊之狀 立製作所U- -27- (24) 200537137 4 1 0 0 )，測定極大吸波長。 (b )偏光率之測定 使用上述分光光度計，測定平行位之穿透率 （Tp)、 直交位之穿透率 （Tc)。算出偏光率 =[(Tp - Tc) / (Τρ + Tc)] 1/2 χ 1 00 (%)。 (c)耐光性（照射前後之偏光率變化） 使用氙弧光褪色計（瓦可姆 Wakomu公司製）照射 2 8 8小時，照射後之偏光率依上述 （b)記載之方法求出 ，算出照射前後之偏光率變化 =(照射前之偏光率 -照射後之偏光率）/照射前之偏光率 χ 1 0 0 (%)。 比較例1〜2

實施例之化合物，使用專利文獻1之實施例1所記載 之下述式 （1 5)

(15) 所示之化合物及專利文獻4之實施例5所記載之下述式 (16) -28- (16) (25) (16) (25)200537137

所示之化合物以外與實施例9同樣製作之偏光膜使用瓦可 姆Wakomu公司製之上述氙弧光褪色計照射2 88小時光線 之前後之偏光率變化，各自爲2 · 3 4 %、2 · 0 8 °/。，對長時間 曝露之耐光性比實施例9差。 實施例1 〇〜1 6 與實施例9同樣，化合物（2)改爲使用上述實施例 所得之 （5)〜（Π )偶氮化合物，與實施例9同樣得到偏 光膜。各自爲實施例1 〇爲實施例2所得之式 （4)之化合 物、實施例Π爲實施例3所得之式（5)之化合物、實施 例1 2爲實施例4所得之式（6)之化合物、實施例〗3爲 實施例5所得之式 （7)之化合物、實施例1 4爲實施例6 所得之式（8)之化合物、實施例1 5爲實施例7所得之式 (9)之化合物、實施例16爲實施例8所得之式 （10)之 化合物， 所得之偏光膜之極大吸收波長及實施例9同樣測定之 偏光率變化（耐光性）如表1所示。 -29- (26) 200537137 表] ί :偏光膜之極大吸收波長及偏光率變化 極大吸收波長 偏光率 偏光率變化 實施例 9 555 9 9.9% 0.25% 實施例 10 555 9 9.9% 0.53% 實施例 11 570 9 9.9% 0.39% 實施例 12 550 9 9.9% 1.10% 實施例 13 550 9 9.9% 1.27% 實施例 14 570 9 9.9% 1.49% 實施例 15 560 9 9.9% 0.96% 實施例 16 600 9 9.9% 比較例 1 2.34% 比較例 2 2.08% 由表1可知，使用本發明化合物所製作之本發明偏光 膜具有高偏光率，耐光性亦優。 實施例1 7 於實施例1所得之化合物（2) 0.04%、C · I ·直接 紅8 1 〇·〇4%，C · ϊ ·直接橙3 9 0.03%，專利文獻5所 記載之下述式（17)

-30- (17) (27) 200537137 所示染料0.03%及芒硝0.1%濃度之45t水溶液，將厚度 7 5 # m之聚乙烯浸漬4分鐘。將該薄膜於3 %硼酸溶液中 於5 0 C延伸5倍’保持緊張狀態水洗，乾燥得到中性色偏 光膜（平行位爲灰色，直交位爲黑色）。所得之偏光膜單 板之平均光穿透率爲4 1 %，直交位之平均光穿透率爲〇. ；[ % 以下’具有局偏光率。且於局溫局濕狀態經過長時間亦顯 示耐久性。 實施例1 8 於實施例1所得之化合物（2 ) 0 · 0 5 %、C · I ·直接 橙3 9 〇 · 〇 3 °/〇，及芒硝0 · 1 %濃度之4 5 t：水溶液，將厚度 7 5 // m之聚乙烯浸漬4分鐘。將該薄膜於3 %硼酸溶液中 於5 0 °C延伸5倍，保持緊張狀態水洗，乾燥得到偏光膜。 於所得偏光膜之一面以TAC膜（膜厚80 // m、商品名TD-80U、日本富士照相底片公司製），另一面於該TAC膜之 φ 一側使用P V A系接著劑貼附形成約1 〇 # m之U V (紫外線） 硬化型硬塗層薄膜，得到本發明之偏光板。於該偏光板之 一側賦予丙烯酸酯系之黏著劑作爲附黏著層偏光板，更於 硬塗層之外側由真空蒸鍍施以AR (防反射）多層塗膜加工 ，截切成3 0 m m X 4 0 m m之大小，貼附於同樣大小一面附 AR層之玻璃板得到附AR支撐物之本發明偏光板（液晶 投射器綠色頻道用）。本實施例之偏光板，極大吸收波長 (λ max) 爲5 5 2 ηηι，5 00〜5 80 ηηι相關之單板平均光穿 透率爲42%，直交位之平均光穿透率爲0.2 %以下，具有高 -31 > (28)200537137 偏光率，且於高溫高濕之狀態下經長時間亦顯示耐久性。 又，對長時間曝露耐光性亦優。

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Claims (1)

1. (1) 200537137 十、申請專利範圍 1 · 一種偶氮化合物或其鹽、或由其任一之 物，其特徵爲如下述式 u)

   [式（1)中，R1、R2爲各自獨立磺酸基、羧 基或低級烷氧基，R3爲低級烷基、低級烷氧 基，R4〜R6爲各獨立的氫原子、低級烷基、 或乙醯胺基，R7爲氫原子、胺基或羥基]所示 2 ·如申請專利範圍第1項之偶氮化合物或 其任一之銅錯鹽化合物，其中於式（1 ) R 3的 5位、R4爲2位、R5爲5’位、R6爲2’位者。 3 .如申請專利範圍第1或第2項之偶氮化 、或由其任一之銅錯鹽化合物，其中申請專利！ 之式 （1)，Rl、R2爲磺酸基、羧基、低級烷 氧基，R3爲低級烷基、低級烷氧基或乙醯胺基 原子、低級烷基、低級烷氧基，R5爲低級烷基 級烷基或低級烷氧基者。 4.如申請專利範圍第1至第3項中任一項 物或其鹽、或由其任一之銅錯鹽化合物，其中 圍第1項之式（])，Rl、R2之任一方爲磺酸 銅錯鹽化合 基、低級院 基或乙醯胺 低級烷氧基 〇 其鹽、或由 結合位置爲 合物或其鹽 K圍第1項 基或低級烷 ;，R4爲氫 ;，R6爲低 之偶氮化合 申請專利範 基，另一方 -33- (2) (2)200537137 爲羧基、甲基或甲氧基’ R1之結合位置爲相對於偶氮基 之對位者，R3爲甲基’ R4爲氣原子、甲基或甲氧基’ R5 爲甲基，R6爲甲基或甲氧基，R7爲相對於-NHCO-基對位 之胺基者。 5. —種偶氮化合物或其鹽、或由其任一者之銅錯鹽化 合物，其特徵爲如下述式 （18)所示，

   [式 （18)中，R11爲烷基或烷氧基，R12爲磺酸基或羧基 ，R13及R14爲烷基、烷氧基或乙醯胺基，R15及R16爲 烷基或烷氧基，R17爲氫原子或胺基]。 6 · —種偏光膜，其特徵爲偏光膜基板含有申請專利箪E 圍第1至第5項中任一項之偶氮化合物或其鹽、或由其任 一之銅錯鹽化合物。 7 · —種偏光膜，其特徵爲偏光膜基板含有申請專利範 圍第1至第5項中任一項之偶氮化合物或其鹽、或由其任 一者之銅錯鹽化合物，與此等以外1種類以上之有機染料 者。 8 .如申請專利範圍第6或第7項之偏光膜，其中偏光 膜基材爲由聚乙烯醇系樹脂所成之薄膜者。 9.如申請專利範圍第6至第8項中任一項之偏光膜， 其爲液晶投射器用者。 -34- (3)200537137 1 ο. —種偏光板，其特徵爲具有申請專利範圍第6至 第9項中任一項之偏光膜者。

   -35- 200537137 七、指定代表圖 (一） 、本案指定代表圖為··無 (二） 、本代表圖之元件代表符號簡單說明：無

   八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：無

   -4-