CN103347958B - 偶氮化合物及其盐、含有它们的染料型偏振膜以及偏振板 - Google Patents

偶氮化合物及其盐、含有它们的染料型偏振膜以及偏振板 Download PDF

Info

Publication number
CN103347958B
CN103347958B CN201280008018.5A CN201280008018A CN103347958B CN 103347958 B CN103347958 B CN 103347958B CN 201280008018 A CN201280008018 A CN 201280008018A CN 103347958 B CN103347958 B CN 103347958B
Authority
CN
China
Prior art keywords
group
compound
formula
azo
amino
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201280008018.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103347958A (zh
Inventor
樋下田贵大
西口卓斗
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Kayaku Co Ltd
Polatechno Co Ltd
Original Assignee
Nippon Kayaku Co Ltd
Polatechno Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Kayaku Co Ltd, Polatechno Co Ltd filed Critical Nippon Kayaku Co Ltd
Publication of CN103347958A publication Critical patent/CN103347958A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103347958B publication Critical patent/CN103347958B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G02B5/3041—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
    • G02B5/305—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks including organic materials, e.g. polymeric layers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B31/00—Disazo and polyazo dyes of the type A->B->C, A->B->C->D, or the like, prepared by diazotising and coupling
    • C09B31/30—Other polyazo dyes
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/08—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of polarising materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/01—Sulfonic acids
    • C07C309/28—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C309/45—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the carbon skeleton
    • C07C309/47—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the carbon skeleton having at least one of the sulfo groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring being part of a condensed ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/16—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B49/00—Sulfur dyes
    • C09B49/04—Sulfur dyes from amino compounds of the benzene, naphthalene or anthracene series
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B56/00—Azo dyes containing other chromophoric systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0046—Mixtures of two or more azo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0046—Mixtures of two or more azo dyes
    • C09B67/0055—Mixtures of two or more disazo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0097—Dye preparations of special physical nature; Tablets, films, extrusion, microcapsules, sheets, pads, bags with dyes
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/14—Protective coatings, e.g. hard coatings
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133528—Polarisers
    • G02F1/133533—Colour selective polarisers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B32B2457/202—LCD, i.e. liquid crystal displays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/03—Viewing layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/031—Polarizer or dye

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)

Abstract

本发明涉及由下述式(1)表示的偶氮化合物及其盐[式中，A表示具有取代基的萘基，R1至R6各自独立地表示氢原子、碳原子数1至5的烷基、碳原子数1至5的烷氧基、磺基、或具有磺基的碳原子数1至5的烷氧基，X表示具有取代基的苯甲酰氨基、具有取代基的苯基氨基、具有取代基的苯基偶氮基、或具有取代基的萘并三唑基]。通过使用本发明的偶氮化合物或其盐，能够提供偏振性能及耐久性优良、并且在可见光区域内漏色少的中性色的偏振板及液晶投影机用彩色偏振板。

Description

偶氮化合物及其盐、含有它们的染料型偏振膜以及偏振板
技术领域
本发明涉及新的偶氮化合物及其盐、含有它们的染料型偏振膜以及偏振板。
背景技术
具有光的穿透、遮蔽功能的偏振板与具有光的开关功能的液晶同为液晶显示器(Liquid Crystal Display：LCD)等显示装置的基本构成要素。该LCD的应用领域从早期的电子计算器及钟表等小型设备扩展至笔记本电脑、文字处理机、液晶投影机、液晶电视、汽车导航器、及室内外的测量设备等。另外，也可应用于具有偏振功能的透镜，应用于视觉辨认性得到提高的太阳镜、近年来与3D电视等对应的偏振眼镜等。如上所述，偏振板的用途扩展至广范围，在低温至高温、低湿度至高湿度、低光量至高光量等广泛的使用条件下使用，因而要求偏振性能高且耐久性优良的偏振板。
目前，偏振膜通过在拉伸取向的聚乙烯醇或其衍生物的薄膜、或者通过聚氯乙烯薄膜的脱盐酸或聚乙烯醇类薄膜的脱水生成聚烯并使其取向的聚烯类薄膜等偏振膜基材中染色有或含有作为二色性色素的碘、二色性染料来制造。其中，使用碘作为二色性色素的碘型偏振膜具有优良的偏振性能，但是耐水性及耐热性弱，在高温、高湿的状态下长时间使用时，其耐久性存在问题。为了提高耐久性，考虑用福尔马林或含有硼酸的水溶液进行处理或者使用透湿度低的高分子薄膜作为保护膜的方法等，但其效果可以说均不充分。另一方面，与碘型偏振膜相比，使用二色性染料作为二色性色素的染料型偏振膜虽然具有优良的耐湿性及耐热性，但一般而言偏振性能并不充分。
在高分子薄膜中吸附多种二色性染料并使其取向而形成的中性色的偏振膜中，在将2片偏振膜以其取向方向正交的方式重叠的状态(正交方位)下，当可见光区域的波长区域内有特定波长的漏光(漏色)时，在将偏振膜安装到液晶面板上时，在黑暗状态下液晶显示的色相有时会发生改变。为了防止在将偏振膜安装到液晶显示装置上时的黑暗状态下因特定波长的漏色造成的液晶显示的变色，对于在高分子薄膜中吸附多种二色性染料并使其取向而形成的中性色偏振膜而言，必须使可见光区域的波长区域内的正交方位透射率(正交透射率)均匀地降低。
在彩色液晶投射型显示器、即彩色液晶投影机的情况下，其液晶图像形成部使用偏振板。以前使用偏振性能良好且呈现中性灰色的碘型偏振板。但是，如前所述，碘型偏振板的碘为二色性色素，因此存在耐光性、耐热性、耐湿热性不充分的问题。为了解决该问题，使用以染料型的二色性色素作为起偏器的中性灰色的偏振板。对于中性灰色的偏振板，为了平均地提高整个可见光波长区域内的透射率及偏振性能，通常将三原色的色素组合使用。因此，使用二色性染料作为二色性色素的中性灰色的偏振板的透光率不充分，为了应对彩色液晶投影机的、使投影图像更清晰的市场要求，存在必须使光源强度更高的问题。为了解决该问题，使用与三原色相对应的、即蓝色通道用、绿色通道用、红色通道用的3种彩色染料型偏振板来代替中性灰色的偏振板。
然而，无法避免由于光被偏振板大幅度吸收以及将0.5英寸至3英寸的小面积图像放大到约数十英寸至约数百英寸等而使明亮度降低，因此使用高亮度光源。而且，强烈要求进一步提高液晶投影机的明亮度，结果，使用的光源强度日益增强，与之相伴，对偏振板施加的光、热也增大。
作为用于制造上述染料型偏振膜的染料，可以列举例如专利文献1至专利文献7等记载的水溶性偶氮化合物。
然而，从偏振特性、吸收波长区域、色相等观点考虑，前述含有水溶性染料的以往的偏振板无法充分满足市场的需求。另外，对于与彩色液晶投影机的三原色相对应的蓝色通道用、绿色通道用及红色通道用的3种彩色染料型偏振板而言，没有明亮度、偏振性能、高温或高湿条件下的耐久性、以及对长时间暴露的耐光性均良好的偏振板，因此期望改良以往的偏振板。
[专利文献1]日本专利第2622748号公报
[专利文献2]日本特开2001-33627号公报
[专利文献3]日本特开2004-51645号公报
[专利文献4]WO2005/075572号公报
[专利文献5]WO2007/148757号公报
[专利文献6]日本特开2003-327858号公报
[专利文献7]日本特开2005-255846号公报
[专利文献8]日本特开2004-075719号公报
[非专利文献1]染料化学；细田丰著
发明内容
发明所要解决的问题
本发明的目的之一在于提供具有优良的偏振性能、耐湿性、耐热性及耐光性的高性能偏振板。另外，本发明的另一目的在于提供在高分子薄膜中吸附2种以上的二色性染料并使其取向而制作的中性色的、在可见光区域的波长区域内无正交方位的漏色且具有优良的偏振性能、耐湿性、耐热性及耐光性的高性能偏振板。
更进一步的目的在于提供与彩色液晶投影机的三原色相对应的、明亮度、偏振性能、耐久性及耐光性均良好的高性能偏振板。
用于解决问题的手段
本发明人为了达成前述目的，进行了广泛深入的研究，结果发现，含有特定的偶氮化合物或其盐的偏振膜及偏振板具有优良的偏振性能、耐湿性、耐热性及耐光性，从而完成了本发明。
即，本发明涉及下述(1)至(21)所述的发明。
(1)一种由下述式(1)表示的偶氮化合物和/或其盐，
(式中，A表示具有取代基的萘基；R1至R6各自独立地表示氢原子、碳原子数1至5的烷基、碳原子数1至5的烷氧基、磺基、或具有磺基的碳原子数1至5的烷氧基；X表示具有取代基的苯甲酰氨基、具有取代基的苯基氨基、具有取代基的苯基偶氮基、或具有取代基的萘并三唑基)。
(2)如上述(1)所述的偶氮化合物和/或其盐，其中，X为具有取代基的苯甲酰氨基、具有取代基的苯基氨基、具有取代基的苯基偶氮基、或具有取代基的萘并三唑基，这些取代基为选自由氢原子、碳原子数1至5的烷基、碳原子数1至5的烷氧基、羟基、羧基、磺基、氨基及经取代的氨基组成的组中的基团。
(3)如上述(1)所述的偶氮化合物和/或其盐，其中，X为由下述式(2)表示的苯基氨基，
(式(2)中，R7及R8各自独立地表示氢原子、甲基、甲氧基、磺基、氨基或经取代的氨基)。
(4)如上述(1)所述的偶氮化合物和/或其盐，其中，X为由下述式(3)表示的苯甲酰氨基，
(式(3)中，R9表示氢原子、羟基、氨基或经取代的氨基)。
(5)如上述(1)所述的偶氮化合物和/或其盐，其中，X为由下述式(4)表示的萘并三唑基，
(式(4)中，m表示1或2)。
(6)如上述(1)所述的偶氮化合物和/或其盐，其中，X为由下述式(5)表示的苯基偶氮基，
(式(5)中，R10至R12各自独立地表示氢原子、羟基、碳原子数1至5的烷基、碳原子数1至5的烷氧基、氨基或经取代的氨基)。
(7)如上述(1)至(6)中任一项所述的偶氮化合物和/或其盐，其中，A为具有至少1个取代基的萘基，该取代基的至少1个为磺基。
(8)如上述(1)至(6)中任一项所述的偶氮化合物和/或其盐，其中，A为由下述式(6)表示的萘基，
(式(6)中，R13表示氢原子、羟基、或具有磺基的碳原子数1至5的烷氧基，n表示1至3)。
(9)如上述(1)至(8)中任一项所述的偶氮化合物和/或其盐，其中，R1至R6各自独立地为氢原子、甲基、甲氧基、或具有磺基的碳原子数1至5的烷氧基。
(10)如上述(1)至(9)中任一项所述的偶氮化合物和/或其盐，其由下述式(7)表示，
(式(7)中，A、R1至R6及X的含义与式(1)的A、R1至R6及X的含义相同)。
(11)如上述(1)至(10)中任一项所述的偶氮化合物和/或其盐，其中，A为经2个或3个磺基取代的萘基或经3-磺基丙氧基和磺基取代的萘基；R1、R3及R5各自独立地为氢原子、甲基、甲氧基或3-磺基丙氧基；R2、R4及R6为甲基；X为选自由未经取代的苯基氨基、经甲氧基取代的苯基氨基、经氨基取代的苯甲酰氨基以及经2个磺基取代的萘并三唑基组成的组中的任意一个基团。
(12)一种染料型偏振膜，其中，在偏振膜基材薄膜中含有上述(1)至(11)中任一项所述的偶氮化合物和/或其盐。
(13)一种染料型偏振膜，其中，在偏振膜基材薄膜中含有上述(1)至(11)中任一项所述的偶氮化合物和/或其盐、以及1种以上的该偶氮化合物和/或其盐以外的二色性有机染料。
(14)一种染料型偏振膜，其中，在偏振膜基材薄膜中含有2种以上的上述(1)至(11)中任一项所述的偶氮化合物和/或其盐、以及1种以上的该偶氮化合物和/或其盐以外的二色性有机染料。
(15)一种彩色染料型偏振膜，其中，在偏振膜基材薄膜中含有至少一种上述(1)至(11)中任一项所述的偶氮化合物和/或其盐
(16)如上述(12)至(15)中任一项所述的染料型偏振膜，其中，该偏振膜基材薄膜为包含聚乙烯醇树脂、乙烯醇共聚物树脂或聚乙烯醇树脂改性物的薄膜。
(17)如上述(16)所述的染料型偏振膜，其中，偏振膜基材薄膜为聚乙烯醇树脂薄膜。
(18)一种染料型偏振板，其中，在上述(12)至(17)中任一项所述的染料型偏振膜的至少一个表面上贴合有透明保护膜。
(19)上述(12)至(17)中任一项所述的染料型偏振膜或上述(18)所述的染料型偏振板在用于制造液晶显示装置中的应用。
(20)上述(12)至(17)中任一项所述的染料型偏振膜或上述(18)所述的染料型偏振板在用于制造液晶投影机中的应用。
(21)一种液晶显示装置，其包含上述(18)所述的染料型偏振板。
发明效果
本发明的偶氮化合物或其盐作为偏振膜用的二色性染料有用，并且具有高水溶性。而且，含有这些化合物的偏振膜具有与使用碘的偏振膜匹敌的高光学性能(例如高偏振率及高对比度)，且耐久性也优良。因此，适合于各种液晶显示器及液晶投影机用途，另外，还适合于需要高光学性能和耐久性的车载用途、在各种环境中使用的工业计量器具类的显示用途。
具体实施方式
本发明的偶氮化合物由上述式(1)表示。
在上述式(1)中，A表示具有取代基的萘基，R1至R6各自独立地表示氢原子、碳原子数1至5的烷基、碳原子数1至5的烷氧基、磺基、或具有磺基的碳原子数1至5的烷氧基，X表示具有取代基的氨基、具有取代基的苯甲酰氨基、具有取代基的苯基氨基、具有取代基的苯基偶氮基、或具有取代基的萘并三唑基。
以下对式(1)表示的化合物进行说明。在取代基等的说明中，以“低级烷基”及“低级烷氧基”等记载时，“低级”表示碳原子数为1至5。
另外，在本说明书中，以“具有取代基”记载时的“取代基”没有特定限制，包含氢原子，为了方便起见作为“取代基”进行说明。但是，以“至少1个取代基”、或“两个以上取代基”等记载取代基的数量时，该数量是指氢原子以外的取代基的数量。另外，作为经取代的氨基，可列举可具有磺基或羧基等水溶性取代基的低级烷基羰基氨基。
A表示具有取代基的萘基。作为由A表示的萘基中的取代基，不包含氢原子，可列举磺基、羟基、氨基、经取代的氨基、硝基、经取代的酰胺基、或具有磺基的碳原子数1至5的烷氧基，优选磺基、羟基、或具有磺基的碳原子数1至5的烷氧基。作为由A表示的萘基中的取代基，优选具有至少1个磺基。当由A表示的萘基具有两个以上取代基时，优选这些取代基的一个为磺基且其它取代基为选自由磺基、羟基及具有磺基的碳原子数1至5的烷氧基组成的组中的至少1个基团。作为具有磺基的碳原子数1至5的烷氧基，优选具有磺基的碳原子数1至5的直链烷氧基，更优选在烷氧基末端具有磺基的碳原子数1至5的直链烷氧基，进一步更优选3-磺基丙氧基或4-磺基丁氧基。
作为由A表示的萘基，优选经2个或3个磺基取代的萘基，或经选自由羟基、3-磺基丙氧基及4-磺基丁氧基组成的组中的至少1个基团和1个或2个磺基取代的萘基；更优选经2个或3个磺基取代的萘基或者经3-磺基丙氧基和磺基取代的萘基。另外，根据情况进一步优选二磺基萘基或三磺基萘基，最优选三磺基萘基。对于萘环上的这些取代基的优选取代位置，当取代基有2个时为1位和3位，当取代基有3个时为1位、3位和6位。
该萘基中的偶氮基的取代位置优选为2位。
在前述式(1)中，由A表示的基团优选为由下述式(6)表示的基团。
(式中，R13表示氢原子、羟基、或具有磺基的碳原子数1至5的烷氧基，n表示1至3的整数)。
在上述式(6)中，作为R13，优选氢原子、羟基、3-磺基丙氧基或4-磺基丁氧基，更优选氢原子或3-磺基丙氧基。在上述式(6)中，当R13为具有磺基的碳原子数1至5的烷氧基、优选磺基丙氧基时，优选n为1。另外，当R13为氢原子时，优选n为2或3，更优选n为3。
优选的取代位置是以偶氮基作为7位时的1位、3位及6位。
在前述式(1)中，X表示具有取代基的苯甲酰氨基、具有取代基的苯基氨基、具有取代基的苯基偶氮基或具有取代基的萘并三唑基。
当X为具有取代基的苯甲酰氨基、具有取代基的苯基氨基或具有取代基的苯基偶氮基时，作为该取代基，优选氢原子、碳原子数1至5的烷基、碳原子数1至5的烷氧基、羟基、羧基、磺基、氨基或经取代的氨基。
当X为具有取代基的苯基氨基时，作为该取代基，优选选自由氢原子、甲基、甲氧基、氨基、经取代的氨基及磺基组成的组中的基团。氢原子以外的取代基的数量通常为1或2，优选为1。作为具有取代基的苯基氨基，更优选未经取代的苯基氨基或具有选自由甲基、甲氧基、氨基、经取代的氨基及磺基组成的组中的至少1个基团作为取代基的苯基氨基，特别优选未经取代的苯基氨基或经甲氧基取代的苯基氨基。该苯基氨基具有取代基时的取代位置并无特定限制，优选至少1个取代基相对于氨基为对位。
当X为具有取代基的苯基氨基时，优选由下述式(2)表示的苯基氨基。
式中，R7及R8各自独立地表示氢原子、甲基、甲氧基、磺基、氨基或经取代的氨基，优选表示氢原子、甲基、甲氧基或氨基。优选R7及R8的一个为氢原子或磺基，另一个为氢原子、甲氧基或氨基，更优选R7及R8均为氢原子，或者，R7及R8的一个为氢原子，另一个为甲氧基。
作为具有取代基的苯基氨基的具体例，可以列举例如苯基氨基、4-甲基苯基氨基、4-甲氧基苯基氨基、4-氨基苯基氨基、4-氨基-2-磺基苯基氨基、4-氨基-3-磺基苯基氨基、4-磺基甲基氨基苯基氨基及4-(2-羧基乙氨基)苯基氨基等。作为优选的苯基氨基，可列举苯基氨基或4-甲氧基苯基氨基。
当X为具有取代基的苯甲酰氨基时，作为该取代基，优选氢原子、氨基、经取代的氨基或羟基，特别优选氢原子、氨基。作为具有取代基的苯甲酰氨基，优选未经取代的苯甲酰氨基、或具有选自由氨基、经取代的氨基及羟基组成的组中的至少1个基团作为取代基的苯甲酰氨基，特别优选经氨基取代的苯甲酰氨基。该苯甲酰氨基具有取代基时的取代位置并无特定限制，优选相对于羰基为对位。
当X为具有取代基的苯甲酰氨基时，优选由下述式(3)表示的苯甲酰氨基。
式中，R9表示氢原子、羟基、氨基或经取代的氨基。作为该经取代的氨基，可以列举例如3-羧基-1-氧代丙基氨基及2-羧基甲氧基-1-氧代乙基氨基。作为式(3)的R9，优选氨基。
作为具有取代基的苯甲酰氨基的具体例，可以列举例如苯甲酰氨基、4-氨基苯甲酰氨基、4-羟基苯甲酰氨基、4-(3-羧基-1-氧代丙基氨基)苯甲酰氨基、及4-(2-羧基甲氧基-1-氧代乙基氨基)苯甲酰氨基等。
当X为具有取代基的萘并三唑基时，作为该取代基，优选磺基。作为具有取代基的萘并三唑基，更优选经1个或2个磺基取代的萘并三唑基，进一步优选经2个磺基取代的萘并三唑基。
当X为具有取代基的萘并三唑基时，优选由下述式(4)表示的2H-萘并[1,2-d]三唑-2-基。
式(4)中，m表示1或2，优选为2。
作为具有取代基的萘并三唑基的具体例，可以列举例如6,8-二磺基萘并三唑基、7,9-二磺基萘并三唑基、7-磺基萘并三唑基或5-磺基萘并三唑基等。其中，更优选6,8-二磺基萘并三唑基。
当X为具有取代基的苯基偶氮基时，作为该取代基，优选羟基、氨基、甲基、甲氧基或羧基，特别优选羟基。
当X为具有取代基的苯基偶氮基时，优选由下述式(5)表示的苯基偶氮基。
式中，R10至R12各自独立地表示氢原子、羟基、碳原子数1至5的烷基(优选为甲基)、碳原子数1至5的烷氧基(优选为甲氧基)、氨基或经取代的氨基(优选为羧基低级烷基氨基)。作为R10至R12的组合，优选其中任意一个为羟基或氨基、剩下的其中一个为氢原子、羧基或甲氧基、剩下的一个为氢原子的组合，特别优选其中任意一个为羟基、剩下的两个为氢原子的组合。
作为具有取代基的苯基偶氮基的具体例，可以列举例如2-甲基苯基偶氮基、3-甲基苯基偶氮基、2,5-二甲基苯基偶氮基、3-甲氧基苯基偶氮基、2-甲氧基-5-甲基苯基偶氮基、2,5-二甲氧基苯基偶氮基、4-氨基苯基偶氮基、4-羟基苯基偶氮基或4-(2-羧基乙氨基)苯基偶氮基、3-羧基-4-羟基苯基偶氮基及4-羟基-3-甲氧基苯基偶氮基等，优选4-氨基苯基偶氮基、4-羟基苯基偶氮基、或4-(2-羧基乙氨基)苯基偶氮基、3-羧基-4-羟基苯基偶氮基及4-羟基-3-甲氧基苯基偶氮基。
作为式(1)中的X，优选由上述式(2)至(5)中的任意一个表示的基团，由上述式(2)至(5)表示的基团为上述优选基团时更优选。
式(1)中优选的X为选自由未经取代的苯基氨基、经甲氧基取代的苯基氨基、经氨基取代的苯甲酰氨基、经二磺基取代的萘并三唑基及经羟基取代的苯基偶氮基组成的组中的任意一个基团。更优选的X为上述基团中选自由未经取代的苯基氨基、经甲氧基取代的苯基氨基、经氨基取代的苯甲酰氨基及经二磺基取代的萘并三唑基组成的组中的任意一个基团，特别优选的X为上述基团中选自由未经取代的苯基氨基、经甲氧基取代的苯基氨基及经氨基取代的苯甲酰氨基组成的组中的任意一个基团。
前述式(1)中的R1至R6各自独立地为氢原子、碳原子数1至5的烷基、碳原子数1至5的烷氧基、磺基、或具有磺基的碳原子数1至5的烷氧基，优选氢原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基、或具有磺基的碳原子数1至5的烷氧基。
作为具有磺基的碳原子数1至5的烷氧基，优选直链烷氧基，且磺基的位置优选为烷氧基的末端。具体而言，更优选为3-磺基丙氧基或4-磺基丁氧基。
R1至R6更优选各自独立地为选自由氢原子、甲基、甲氧基、3-磺基丙氧基及4-磺基丁氧基组成的组中的任意一个基团，进一步更优选各自独立地为选自由氢原子、甲基、甲氧基及3-磺基丙氧基组成的组中的任意一个基团。
式(1)及上述情况下，一个优选方式为如下情况：式(1)的各亚苯基至少各具有1个氢原子以外的基团(例如，R1与R2、R3与R4、R5与R6各自至少1个为氢原子以外的基团)，更优选各亚苯基至少各具有1个甲基的情况。特别优选如下情况：R1至R6各自独立地为氢原子或甲基，各亚苯基至少各具有1个甲基，且甲基的总数为3至6。
作为前述式(1)中亚苯基上的R1至R6的取代位置，自萘基侧的偶氮基的键合位置算起，优选仅2-位、仅3-位、2-位与6-位的组合、2-位与5-位的组合、3-位与5-位的组合，特别优选仅2-位、仅5-位以及2-位与5-位的组合。另外，上述中，“仅2-位”或“仅3-位”表示仅在2-位或3-位具有1个氢原子以外的取代基。
由前述式(1)表示的偶氮化合物或其盐优选为由下述式(7)表示的偶氮化合物及其盐，其中，R1、R3及R5的取代位置为2-位，R2、R4及R6的取代位置为5-位。
(式(7)中，A、R1至R6及X的含义与前述式(1)的A、R1至R6及X的含义相同)。
在由前述式(1)或上述式(7)表示的偶氮化合物或其盐中，R1至R6的一个优选方式为如下情况：R1、R3及R5各自独立地为选自由氢原子、甲基、甲氧基、3-磺基丙氧基及4-磺基丁氧基组成的组中的任意一个基团，且R2、R4及R6各自独立地为选自由甲基及甲氧基组成的组中的任意一个基团。另外，更优选的一个方式为如下情况：R1、R3及R5各自独立地为选自由氢原子、甲基、甲氧基及3-磺基丙氧基组成的组中的任意一个基团，R2、R4及R6为甲基。此外，更优选的一个方式为如下情况：R1、R3及R5各自独立地为氢原子或甲基，且R2、R4及R6为甲基。
优选的由前述式(1)或式(7)表示的偶氮化合物或其盐如下所述。
(i)
由前述式(1)或式(7)表示的偶氮化合物或其盐，其中，由A表示的萘基具有两个以上取代基，该取代基的一个为磺基，其它取代基为选自由磺基、羟基及具有磺基的碳原子数1至5的烷氧基组成的组中的基团，且R1至R6各自独立地为选自由氢原子、甲基、甲氧基、3-磺基丙氧基及4-磺基丁氧基组成的组中的任意一个基团。
(ii)
如上述(i)所述的偶氮化合物或其盐，其中，A为(a)经2个或3个磺基取代的萘基，或(b)经选自由羟基、3-磺基丙氧基及4-磺基丁氧基组成的组中的至少1个基团和1个或2个磺基取代的萘基。
(iii)
如上述(i)或(ii)所述的偶氮化合物或其盐，其中，X为选自由以下基团组成的组中的任意一个基团：(a)未经取代的苯基氨基或(b)具有选自由甲基、甲氧基、氨基、经取代的氨基及磺基组成的组中的至少1个基团作为取代基的苯基氨基，(c)未经取代的苯甲酰氨基，或具有选自由氨基、经取代的氨基及羟基组成的组中的至少1个基团作为取代基的苯甲酰氨基，(d)经磺基取代的萘并三唑基，及(e)具有羟基、氨基、甲基、甲氧基或羧基作为取代基的苯基偶氮基。
(iv)
如上述(i)至(iii)中任一项所述的偶氮化合物或其盐，其中，A为由前述式(6)表示的萘基，式(6)中的R13为选自由氢原子、羟基及具有磺基的碳原子数1至5的烷氧基组成的组中的基团，优选为氢原子或3-磺基丙氧基，n为1至3的整数。
(v)
如上述(i)至(iv)中任一项所述的偶氮化合物或其盐，其中，R1、R3及R5各自独立地为选自由氢原子、甲基、甲氧基及3-磺基丙氧基组成的组中的任意一个基团，R2、R4及R6为甲基。
(vi)
如上述(i)至(v)中任一项所述的偶氮化合物或其盐，其中，X为选自由未经取代的苯基氨基、经甲氧基取代的苯基氨基、经氨基取代的苯甲酰氨基、经2个磺基取代的萘并三唑基、及经羟基取代的苯基偶氮基组成的组中的任意一个基团。
(vii)
如上述(i)至(vi)中任一项所述的偶氮化合物或其盐，其中，A为三磺基萘基。
(viii)
如上述(i)至(vii)中任一项所述的偶氮化合物或其盐，其中，R1、R3及R5各自独立地为氢原子或甲基，R2、R4及R6为甲基。
(ix)
如上述(i)至(viii)中任一项所述的偶氮化合物或其盐，其中，X为选自由未经取代的苯基氨基、经甲氧基取代的苯基氨基、经氨基取代的苯甲酰氨基、及经2个磺基取代的萘并三唑基组成的组中的任意一个基团，优选为选自由未经取代的苯基氨基、经甲氧基取代的苯基氨基、及经氨基取代的苯甲酰氨基组成的组中的任意一个基团。
(x)
式(1)或式(7)的偶氮化合物或其盐或者上述(i)至(vi)中任一项所述的偶氮化合物或其盐，其中，式(1)或式(7)中的磺基数合计为至少4个。
接着，在以下表A至表G中列举本发明中使用的由上述式(1)表示的偶氮化合物的具体例。另外，式中的磺基、羧基及羟基以游离酸的形式表示。
由前述式(1)表示的偶氮化合物及其盐可以通过依照非专利文献1中记载的通常的偶氮染料的制造方法进行公知的重氮化、偶联而容易地制造。
作为具体的制造方法，可以列举例如下述制造方法。
用于合成本发明的由式(1)表示的偶氮化合物或其盐的起始原料的化合物(以下简称为起始原料)为与前述式(1)中的由A表示的萘基相对应的萘胺化合物，可以列举例如萘胺磺酸类或通过依照专利文献8第35页第35至39行记载的制造方法对氨基萘酚磺酸类进行磺烷基化而得到的磺基烷氧基萘胺磺酸类等。将与前述式(1)中的由A表示的萘基相对应的化合物重氮化，与下述式(A)的苯胺类进行一次偶联，得到由下述式(B)表示的单偶氮氨基化合物。
(式(A)中，R1及R2的含义与前述式(1)中的R1及R2的含义相同)。
(式(B)中，A、R1及R2的含义与前述式(1)中的A、R1及R2的含义相同)。
接下来，将该单偶氮氨基化合物(B)重氮化，与下述式(C)的苯胺类进行二次偶联，得到由下述式(D)表示的双偶氮氨基化合物。
(式(C)中，R3及R4的含义与前述式(1)中的R3及R4的含义相同)。
(式(D)中，A及R1至R4的含义与前述式(1)中的A及R1至R4的含义相同)。
将该双偶氮氨基化合物重氮化，与下述式(E)的苯胺类进行三次偶联，得到由下述式(F)表示的三偶氮氨基化合物。
(式(E)中，R5及R6的含义与前述式(1)中的R5及R6的含义相同)。
(式(F)中，A及R1至R6的含义与前述式(1)中的A及R1至R6的含义相同)。
将该三偶氮氨基化合物重氮化，与由下述式(G)表示的萘酚类进行四次偶联，由此得到前述式(1)的偶氮化合物。
(式(G)中，X的含义与前述式(1)中的X的含义相同)。
上述反应中，重氮化步骤通过在重氮成分的盐酸、硫酸等无机酸水溶液或悬浮液中混合亚硝酸钠等亚硝酸盐的所谓的顺法进行，或者通过在重氮成分的中性或弱碱性的水溶液中添加亚硝酸盐并将其与无机酸混合的所谓的逆法进行。重氮化的温度为-10℃至40℃是适当的。另外，与苯胺类偶联的步骤通过将盐酸、乙酸等酸性水溶液与上述各重氮液混合并在温度为-10℃至40℃、pH为2至7的酸性条件下进行。
偶联所得到的单偶氮化合物、双偶氮化合物及三偶氮化合物可以通过将反应后的溶液或悬浮液根据需要利用酸析、盐析使其析出后进行过滤而取出。也可将各偶联反应后的溶液或悬浮液直接用于接下来的步骤。因重氮盐为难溶性而成为悬浮液时，可以将该悬浮液过滤而以滤饼的形式用于接下来的偶联步骤。
在一次偶联、二次偶联及三次偶联中使用的由式(A)、式(C)及式(E)表示的苯胺类中，作为具有经磺基取代的烷氧基作为R1至R6的苯胺类的具体制造方法，可列举通过依照专利文献8第35页第35至39行的制造方法将酚类进行磺烷基化及还原来制造磺基烷氧基苯胺类的方法。
三偶氮氨基化合物的重氮化物与由式(G)表示的萘酚类的四次偶联反应在温度为-10℃至40℃、pH为7至10的中性至碱性条件下进行。反应完成后，通过盐析使产物析出，过滤取出。另外，需要进行纯化时，重复进行盐析或使用有机溶剂从反应液中析出即可。作为用于纯化的有机溶剂，可以列举例如甲醇、乙醇等醇类、丙酮等酮类等水溶性有机溶剂。
另外，在本发明中，由前述式(1)表示的偶氮化合物除了可以以游离酸的形式使用以外，还可以以偶氮化合物的盐的形式使用。作为这样的盐，可列举锂盐、钠盐、钾盐等碱金属盐，铵盐、胺盐等有机盐。一般使用钠盐。
用于合成由前述式(1)表示的偶氮化合物或其盐的起始原料为与由A表示的经取代的萘基相对应的萘胺化合物。作为起始原料的该萘胺化合物的取代基，具体为磺基、羟基、甲苯磺酸盐化的羟基、氨基、经取代的氨基、硝基、经取代的酰胺基、或具有磺基的低级烷氧基等，优选磺基、羟基或具有磺基的低级烷氧基，更优选磺基或具有磺基的低级烷氧基。作为具有磺基的低级烷氧基，优选具有磺基的直链低级烷氧基，其中，磺基的取代位置优选为烷氧基的末端。在此，低级烷氧基表示碳原子数1至5的烷氧基。作为具有磺基的低级烷氧基，优选3-磺基丙氧基或4-磺基丁氧基中的任意一种。
当合成A为由前述式(6)表示的基团的偶氮化合物时，与前述式(6)相对应的萘胺化合物中的磺基的取代基数n为1至3。在与前述式(6)相对应的萘胺化合物中，磺基的位置可以位于萘环的任何一个苯核上。优选的磺基的取代位置在以氨基作为7位时为1-位、3-位及6-位中的任意一个，当存在多个磺基时，优选的磺基的取代位置也为1-位、3-位及6-位中的任意一个的组合。
作为与由A表示的经取代的萘基相对应的萘胺化合物，可以列举例如：2-氨基萘-1-磺酸、8-氨基萘-1-磺酸、5-氨基萘-1-磺酸、5-氨基萘-2-磺酸、8-氨基萘-2-磺酸、3-氨基萘-1-磺酸、6-氨基萘-2-磺酸、4-氨基萘-1-磺酸、7-氨基萘-1,3-二磺酸、6-氨基萘-1,3-二磺酸、3-氨基-7-硝基萘-1,5-二磺酸、4-氨基萘-1,6-二磺酸、4-氨基萘-1,5-二磺酸、5-氨基萘-1,3-二磺酸、3-氨基萘-1,5-二磺酸、2-氨基萘-1,5-二磺酸、4-氨基萘-1,6-二磺酸、7-氨基萘-1,3,6-三磺酸、7-氨基萘-1,3,5-三磺酸、8-氨基萘-1,3,6-三磺酸、5-氨基萘-1,3,6-三磺酸、7-氨基-3-(3-磺基丙氧基)萘-1-磺酸、7-氨基-3-(4-磺基丁氧基)萘-1-磺酸、7-氨基-4-(3-磺基丙氧基)萘-2-磺酸、7-氨基-4-(4-磺基丁氧基)萘-2-磺酸、6-氨基-4-(3-磺基丙氧基)萘-2-磺酸、6-氨基-4-(4-磺基丁氧基)萘-2-磺酸、2-氨基-5-(3-磺基丙氧基)萘-1,7-二磺酸、6-氨基-4-(3-磺基丙氧基)萘-2,7-二磺酸、或7-氨基-3-(3-磺基丙氧基)萘-1,5-二磺酸等。优选7-氨基萘-1,3-二磺酸、6-氨基萘-1,3-二磺酸、7-氨基萘-1,3,6-三磺酸、7-氨基-4-(3-磺基丙氧基)萘-2-磺酸或6-氨基-4-(3-磺基丙氧基)萘-2-磺酸，特别优选7-氨基萘-1,3-二磺酸、7-氨基萘-1,3,6-三磺酸或7-氨基-4-(3-磺基丙氧基)萘-2-磺酸。
作为一次偶联成分、二次偶联成分及三次偶联成分(也称为偶联剂)的由式(A)、式(C)及式(E)表示的苯胺类中的取代基R1至R6各自独立地表示氢原子、低级烷基、低级烷氧基、磺基、或具有磺基的低级烷氧基。优选的R1至R6为氢原子、甲基、甲氧基、或3-磺基丙氧基、4-磺基丁氧基，更优选的R1至R6为氢原子、甲基、甲氧基、或3-磺基丙氧基。这些取代基可键合1个或2个。R1至R6的键合位置相对于各苯胺类的氨基为仅2-位、仅3-位、2-位与5-位、3-位与5-位、或2-位与6-位，优选为仅3-位或者2-位与5-位。另外，“仅2-位”或“仅3-位”表示仅在2-位或3-位具有1个氢原子以外的取代基。
作为R1至R6为具有磺基的低级烷氧基时的该苯胺类的具体例，可列举3-(2-氨基-4-甲基苯氧基)丙烷-1-磺酸、3-(2-氨基苯氧基)丙烷-1-磺酸及3-(2-氨基-4-甲基苯氧基)丁烷-1-磺酸等。作为除此以外的苯胺类的具体例，可以列举例如苯胺、2-甲基苯胺、3-甲基苯胺、2-乙基苯胺、3-乙基苯胺、2,5-二甲基苯胺、2,5-二乙基苯胺、2-甲氧基苯胺、3-甲氧基苯胺、2-甲氧基-5-甲基苯胺、2,5-二甲氧基苯胺、3,5-二甲基苯胺、2,6-二甲基苯胺或3,5-二甲氧基苯胺等。这些苯胺类的氨基可以被保护。作为保护基，可以列举例如其ω-甲磺基。
一次偶联中使用的由式(A)表示的苯胺类、二次偶联中使用的由式(C)表示的苯胺类和/或三次偶联中使用的由式(E)表示的苯胺类可以相同也可以不同。
作为四次偶联成分(偶联剂)的由式(G)表示的萘酚类的X与前述式(1)的X相同，优选为具有取代基的苯基氨基、具有取代基的苯甲酰氨基、具有取代基的苯基偶氮基、或具有取代基的萘并三唑基。作为这些取代基，优选氢原子、低级烷基、低级烷氧基、羟基、羧基、磺基、氨基或经取代的氨基。
当式(G)的X为具有取代基的苯基氨基时，优选X为由前述式(2)表示的具有R7及R8的苯基氨基。R7及R8各自独立地表示氢原子、甲基、甲氧基、磺基、氨基或经取代的氨基，更优选为氢原子、甲基、甲氧基或氨基。另外，更优选R7及R8的至少一个取代基相对于氨基为对位。
当式(G)的X为具有取代基的苯甲酰氨基时，优选X为由前述式(3)表示的具有R9的苯甲酰氨基。R9表示氢原子、羟基、氨基或经取代的氨基，优选氢原子、氨基、经取代的氨基，更优选氨基。更优选R9的取代位置为对位。
当式(G)的X为具有取代基的萘并三唑基时，优选X为由前述式(4)表示的具有磺基的萘并三唑基。前述式(4)中，m表示1或2，优选为2。
当式(G)的X为具有取代基的苯基偶氮基时，优选由前述式(5)表示的具有R10至R12的苯基偶氮基。R10至R12各自独立地表示氢原子、羟基、低级烷基、低级烷氧基、氨基或经取代的氨基。优选R10至R12的至少一个为氢原子以外的取代基，作为该氢原子以外的取代基，更优选羟基、氨基或经取代的氨基，特别优选羟基。
作为四次偶联成分即由式(G)表示的萘酚类，优选X为由前述式(2)至(5)的任意一个表示的基团，更优选前述式(2)至式(5)的取代基为上述优选取代基。
作为由式(G)表示的萘酚类的具体例，可以列举：7-氨基萘-1,3,6-三磺酸、6-(4’-甲氧基苯基氨基)-1-萘酚-3-磺酸、6-(4’-氨基苯甲酰氨基)-1-萘酚-3-磺酸、由后述式(70)表示的6-(二磺基萘酚三唑)-1-萘酚-3-磺酸、6-(4’-羟基苯基偶氮)-3-磺基-1-萘酚、6-苯基氨基-1-萘酚-3-磺酸、或6-苯基氨基-1-萘酚-3-磺酸等。
本发明的染料型偏振膜或染料型偏振板中，单独使用或组合使用多种由前述式(1)表示的偶氮化合物或其盐。本发明的染料型偏振膜或染料型偏振板中，可根据需要组合使用一种以上的除了由前述式(1)表示的偶氮化合物或其盐以外的有机染料。组合使用的有机染料并无特定限制，优选在与本发明的偶氮化合物或其盐的吸收波长区域不同的波长区域内具有吸收特性的二色性高的染料。可以列举例如：C.I.直接黄12、C.I.直接黄28、C.I.直接黄44、C.I.直接橙26、C.I.直接橙39、C.I.直接橙71、C.I.直接橙107、C.I.直接红2、C.I.直接红31、C.I.直接红79、C.I.直接红81、C.I.直接红247、C.I.直接绿80、C.I.直接绿59及专利文献1至7中记载的染料等作为代表例。更优选根据目的使用开发用于专利文献1至7中记载的偏振板的染料。这些色素可以以游离酸、或者碱金属盐(例如Na盐、K盐、Li盐)、铵盐、胺类的盐的形式使用。
在根据需要组合使用其它有机染料的情况下，根据目标偏振膜为中性色的偏振膜、液晶投影机用彩色偏振膜、或其它彩色偏振膜中的哪一种而使各自配合的染料种类不同。其配合比例并无特定限制，一般而言，以前述式(1)的偶氮化合物及其盐的质量为基准，优选合计以0.1至10质量份的范围使用上述有机染料的至少一种以上。
根据需要使由前述式(1)表示的偶氮化合物或其盐与其它二色性染料一起通过公知的方法包含在偏振膜基材(例如高分子薄膜)中，使本发明的偶氮化合物或其盐取向或与液晶一起混合，或者通过公知的涂布方法使本发明的偶氮化合物或其盐取向，由此，可以制造各种彩色偏振膜或具有中性色的偏振膜。
在所得偏振膜的至少一个表面上设置透明保护膜，可得到本发明的偏振板。此外，也可以根据需要在本发明的偏振板上设置保护层或AR(防反射)层及支撑体等。这样得到的本发明的偏振板用于液晶投影机、电子计算器、钟表、笔记本电脑、文字处理机、液晶电视、汽车导航器、及室内外的测量设备或显示设备等、透镜、眼镜。
作为本发明的染料型偏振膜中使用的偏振膜基材(高分子薄膜)，优选包含聚乙烯醇树脂或其衍生物(例如，乙烯醇共聚物树脂或聚乙烯醇树脂改性物等)的薄膜。作为它们的具体例，可列举：将聚乙酸乙烯酯皂化而得到的聚乙烯醇或者将乙酸乙烯酯与其它可共聚的单体、例如乙烯、丙烯等C2-C3烯烃、巴豆酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸等C3-C4不饱和羧酸等的共聚物皂化而得到的乙烯醇共聚物(优选为含有50%以上乙烯醇成分的共聚物)，及将聚乙烯醇用甲醛或乙醛等改性而得到的聚乙烯醇缩甲醛或聚乙烯醇缩乙醛等。其中，从染料的吸附性及取向性的观点考虑，优选使用聚乙烯醇薄膜。该基材的厚度通常为约30μm至约100μm，优选为约50μm至约80μm。
为了使这样的偏振膜基材(高分子薄膜)中含有前述式(1)的偶氮化合物或其盐，通常采用将高分子薄膜染色的方法。染色例如以下述方式进行。首先，将本发明的偶氮化合物或其盐及根据需要的其它二色性染料(以下将两者合称为“水溶性染料”)溶解于水中而制备染浴。染浴中的染料浓度并无特定限制，通常从约0.001质量%至约10质量%的范围中选择。另外，可以根据需要在染浴中使用染色助剂。作为染色助剂，可以列举例如芒硝。染色助剂优选在染浴中以约0.1质量%至约10质量%的浓度使用。将高分子薄膜在这样制备的染浴中浸渍1至10分钟，进行染色。染色温度优选为约40℃至约80℃。
前述式(1)的偶氮化合物或其盐的取向通过将以上述方式染色后的高分子薄膜拉伸而进行。作为拉伸的方法，可使用例如湿式法、干式法等公知的任何方法。高分子薄膜的拉伸可以根据情况在染色前进行。在该情况下，在染色时进行水溶性染料的取向。
含有水溶性染料并使其取向后的高分子薄膜根据需要通过公知的方法进行硼酸处理等后处理。这样的后处理是为了提高偏振膜的透光率及偏振度而进行的。硼酸处理的条件根据所使用的高分子薄膜的种类及所使用的染料的种类而异，一般而言，硼酸水溶液的硼酸浓度为0.1至15质量%、优选1至10质量%的范围，处理通过在30至80℃、优选40至75℃的温度范围内浸渍0.5至10分钟来进行。另外，还可以根据需要利用包含阳离子型高分子化合物的水溶液一并进行固定处理。
在这样得到的本发明的染料型偏振膜的单面或两面上贴合光学透明性及机械强度优良的透明保护膜，可得到偏振板。作为形成保护膜的材料，使用例如乙酸纤维素类薄膜、丙烯酸类薄膜、四氟乙烯/六氟丙烯类共聚物等含氟薄膜，包含聚酯树脂、聚烯烃树脂或聚酰胺树脂的薄膜等。优选使用三乙酸纤维素(TAC)薄膜、环烯烃类薄膜。保护膜的厚度通常为40至200μm。
作为可用于贴合偏振膜与保护膜的胶粘剂，可列举聚乙烯醇类胶粘剂、氨基甲酸酯乳胶类胶粘剂、丙烯酸类胶粘剂、聚酯-异氰酸酯类胶粘剂等，优选聚乙烯醇类胶粘剂。
可以本发明的染料型偏振板的表面上进一步设置透明保护层。作为保护层，可以列举例如包含丙烯酸类树脂或聚硅氧烷类树脂的硬涂层、包含氨基甲酸酯类树脂的保护层等。另外，为了进一步提高单板透光率，优选在该保护层上设置AR层(防反射层)。AR层可通过将例如二氧化硅、氧化钛等物质进行蒸镀或溅射处理而形成。另外，AR层可通过薄薄地涂布含氟物质而形成。
另外，本发明的染料型偏振板也可以以贴附有相位差板的椭圆偏振板的形式使用。
这样构成的本发明的染料型偏振板具有如下特征：在可见光区域的波长区域内无正交方位的漏色，偏振性能优良，并且即使在高温、高湿状态下也不会引起变色、偏振性能的降低，在可见光区域内的正交方位的漏光少。
另外，本发明的染料型偏振板中，优选单板平均透光率(波长区域380至700nm，或彩色偏振板的特定波长区域)为38%以上，优选为39%以上，更优选为40%以上，进一步优选为41%以上，正交方位的平均透光率为0.4%以下，优选为0.3%以下，更优选为0.2%以下，进一步优选为0.1%以下。
在将本发明的染料型偏振板作为具有中性灰色等中性色的色相的偏振板时，与由式(1)表示的偶氮化合物一起，通过常规方法，以使所得偏振膜呈现中性色的方式将在其它波长区域内具有最大吸收的其它多种(例如2至4种)二色性染料吸附在偏振膜基材薄膜上并使其取向，得到具有中性色的色相的偏振膜，将其如前述方式制成偏振板，由此可以得到本发明的染料型偏振板。
另外，在制成彩色偏振板的情况下，根据目标颜色例如蓝色、绿色、红色等单独使用本发明的式(1)的偶氮化合物，或者，根据需要，为了成为目标色相而适当组合使用其它二色性有机染料，在偏振膜基材薄膜上吸附这些染料并使其取向而制成彩色偏振膜，将其依据常规方法制成偏振板，由此可以得到具有目标色相的彩色偏振板。
对于包含本发明的式(1)的偶氮化合物的优选的偏振板而言，偏振率高达99.9%以上，并且对比度的值也高达100以上、优选250以上、更优选290以上、进一步优选350以上，特别优选为400以上，因此，可根据目的适合用于各种液晶显示装置。另外，由于本发明的偏振板的耐久性也优良，因此也可适合用于在苛刻条件下使用的液晶显示装置(在野外使用的液晶显示装置、液晶投影机等)。
本发明的液晶投影机用彩色偏振板中，同时含有由前述式(1)表示的偶氮化合物或其盐与根据需要进一步含有的前述的其它有机染料作为二色性色素。本发明的液晶投影机用彩色偏振板所使用的偏振膜也通过前述的本发明的染料型偏振膜的制造方法处记载的方法来制造。可以将通过在所得偏振膜上贴附保护膜制成偏振板并根据需要设置保护层或AR层及支撑体等而得到的本发明的彩色偏振板可作为液晶投影机用彩色偏振板使用。
作为液晶投影机用彩色偏振板，优选与该偏振板的各颜色相对应的必要波长区域(A.使用超高压汞灯时的峰波长：蓝色通道420至500nm，绿色通道500至580nm，红色通道600至680nm；B.使用三原色LED灯时的峰波长：蓝色通道430至450nm，绿色通道520至535nm，红色通道620至635nm)内单板平均透光率为39%以上并且正交方位的平均透光率为0.4%以下的彩色偏振板。更优选与该偏振板的各颜色相对应的必要波长区域内单板平均透光率为41%以上并且正交方位的平均透光率为0.3%以下、更优选0.2%以下的彩色偏振板。进一步优选与该偏振板的各颜色相对应的必要波长区域内单板平均透光率为42%以上并且正交方位的平均透光率为0.1%以下的彩色偏振板。含有本发明的偶氮化合物或其盐作为二色性分子的液晶投影机用彩色偏振板的明亮度与偏振性能优良。
另外，“单板平均透光率”是在向未设置AR层及透明玻璃板等支撑体的一片偏振板(以下简称为偏振板时以同样的含义使用)入射自然光时的特定波长区域内的透光率的平均值。“正交方位的平均透光率”是在向取向方向配置为正交方位的两片偏振板入射自然光时的特定波长区域内的透光率的平均值。
本发明的液晶显示装置中，具有自超高压汞灯(UHP灯)、金属卤化物灯、白色LED等光源发出的光通过液晶而使图像显示在显示用屏幕的结构，本发明的偏振膜或偏振板配置在上述液晶显示装置的光通道中自液晶观察时的光源侧(入射光侧)或与光源的相反侧(出射光侧)的任何一侧或两侧，只要自光源发出的光通过已设置的本发明的偏振膜或偏振板即可。
作为本发明的液晶投影机用彩色偏振板，优选在包含本发明的偏振膜和保护膜的偏振板上设置有前述AR层的带有AR层的偏振板，另外，更优选在透明玻璃板等支撑体上贴附带有AR层的偏振板而得到的带有AR层及支撑体的偏振板。
本发明的液晶投影机用彩色偏振板通常作为带有支撑体的偏振板使用。支撑体优选具有用于贴附偏振板的平面部，另外，由于为光学用途，因此优选透明基板。作为透明基板的具体例，可列举玻璃板、透镜、棱镜(例如三角棱镜、立方棱镜)等。将偏振板贴附于透镜而得到的物体可作为液晶投影机中带有偏振板的聚光透镜使用。另外，将偏振板贴附于棱镜而得到的物体可作为液晶投影机中带有偏振板的偏振光分束器、带有偏振板的二向色棱镜使用。另外，也可将本发明的偏振板贴附于液晶单元。
作为透明基板，大致分为无机基板与有机基板。作为无机基板的具体例，可列举钠玻璃、硼硅酸玻璃、水晶基板、蓝宝石基板、尖晶石基板等。作为有机基板的具体例，可列举包含丙烯酸类树脂、聚碳酸酯等的有机基板。作为本发明的带有支撑体的偏振板中使用的透明基板，优选无机基板。透明基板的厚度、大小为所期望的尺寸即可。另外，在本发明的带有支撑体(透明基板)的偏振板上，为了进一步提高单板透光率，优选在其玻璃面或偏振板面的一面或两面设置AR层。
为了制造液晶投影机用带有支撑体的彩色偏振板，例如，可以在支撑体平面部涂布透明的胶粘(粘合)剂，接着在该涂布面上贴附本发明的染料型偏振板。另外，也可以在偏振板上涂布透明的胶粘(粘合)剂，接着在该涂布面上贴附支撑体。作为在此使用的胶粘(粘合)剂，可使用公知的胶粘剂和粘合剂，例如，优选丙烯酸酯类树脂。另外，在本发明的偏振板上贴附相位差板而作为椭圆偏振板使用时，通常会在椭圆偏振板的相位差板侧贴附支撑体，但也可以在椭圆偏振板的偏振板侧贴附支撑体。
使用本发明的染料型偏振板的彩色液晶投影机中，在液晶单元的入射侧或出射侧的任意一侧或两侧设置本发明的染料型偏振板。该偏振板可与液晶单元接触，也可不与液晶单元接触，从耐久性的观点考虑，优选不与液晶单元接触。偏振板在出射侧与液晶单元接触的情况下，可使用以液晶单元作为支撑体的本发明的染料型偏振板。在偏振板不与液晶单元接触的情况下，优选使用利用液晶单元以外的支撑体的本发明的染料型偏振板。另外，从耐久性的观点考虑，优选在液晶单元的入射侧及出射侧均配置本发明的染料型偏振板。另外，优选将本发明的带有支撑体的染料型偏振板的偏振板面配置在光源的相反侧并将支撑体面配置在光源侧。此外，液晶单元的入射侧是指光源侧，相反侧称为出射侧。
在使用本发明的染料型偏振板的彩色液晶投影机中，优选将紫外线截止滤光片配置在光源与上述入射侧的带有支撑体的偏振板之间。另外，所使用的液晶单元优选为例如有源矩阵型，并且通过在形成有电极及TFT的透明基板与形成有对置电极的透明基板之间封入液晶而形成。
自超高压汞灯(UHP灯)、金属卤化物灯或白色LED等光源发射出的光通过紫外线截止滤光片分离成三原色后，通过蓝色、绿色及红色各个通道用带有支撑体的彩色偏振板，接着合而为一，利用投射透镜放大后投影至屏幕。或者，还已知如下方法：使自蓝色、绿色及红色各颜色的LED发射出的光通过蓝色、绿色及红色各个通道用带有支撑体的彩色偏振板，接着合而为一，利用投射透镜放大后投影至屏幕。
这样构成的本发明的液晶投影机用彩色偏振板具有如下特征：偏振性能优良，并且，即使在高温、高湿状态下也不会引起变色、偏振性能的降低。
实施例
以下，通过实施例进一步详细地说明本发明，这些实施例仅为例示，并不对本发明进行任何限定。如果没有特别说明，则以下记载中的“%”和“份”为质量基准。
(实施例1)
将38.3份7-氨基萘-1,3,6-三磺酸加入到500份水中并冷却。在10℃以下，向其中加入31.3份的35%盐酸，接着加入6.9份亚硝酸钠，在5至10℃下搅拌1小时，进行重氮化。向其中加入10.7份的溶解于稀盐酸水溶液的3-甲基苯胺，在10至30℃下搅拌，同时加入碳酸钠调节pH为3。进一步搅拌使偶联反应完成，过滤反应液，得到40.1份的由下述式(67)表示的单偶氮氨基化合物。
将所得到的单偶氮氨基化合物加入到400份水中，用氢氧化钠进行溶解。在10至30℃下，向其中加入25.0份35%盐酸，接着加入5.5份亚硝酸钠，在20至30℃下搅拌1小时，进行重氮化。向其中加入8.6份的溶解于稀盐酸水溶液的3-甲基苯胺，在20至30℃下搅拌，同时加入碳酸钠调节pH为3。进一步搅拌使偶联反应完成，过滤反应液，得到39.7份的由下述式(68)表示的双偶氮氨基化合物。
将所得到的双偶氮氨基化合物加入到250份水中，用氢氧化钠进行溶解。在20至30℃下，向其中加入20.0份35%盐酸，接着加入4.4份亚硝酸钠，在20至30℃下搅拌1小时，进行重氮化。向其中加入7.7份的溶解于稀盐酸水溶液的2,5-二甲基苯胺，在20至30℃下搅拌，同时加入碳酸钠调节pH为3.5。进一步搅拌使偶联反应完成，过滤反应液，得到38.5份的由下述式(69)表示的三偶氮氨基化合物。
将所得到的三偶氮氨基化合物加入到200份水中，用氢氧化钠进行溶解。在20至30℃下，向其中加入16.0份35%盐酸，接着加入3.5份亚硝酸钠，在20至30℃下搅拌1小时，进行重氮化。另一方面，将16.1份6-苯基氨基-1-萘酚-3-磺酸加入到50份水中，用碳酸钠调节为弱碱性并溶解。将先前所得到的三偶氮氨基化合物的重氮化物在维持于pH8至10的同时注入到该溶液中，搅拌，使偶联反应完成。用氯化钠使反应液进行盐析，过滤，得到27.6份由前述式(18)表示的四偶氮化合物。该化合物的20%吡啶水溶液中的最大吸收波长为576nm。
(实施例2)
除了将四次偶联剂从16.1份6-苯基氨基-1-萘酚-3-磺酸变更为17.7份6-(4’-甲氧基苯基氨基)-1-萘酚-3-磺酸以外，与实施例1同样操作，得到28.4份由前述式(17)表示的四偶氮化合物。该化合物的20%吡啶水溶液中的最大吸收波长为579nm。
(实施例3)
除了将四次偶联剂从16.1份6-苯基氨基-1-萘酚-3-磺酸变更为18.3份6-(4’-氨基苯甲酰氨基)-1-萘酚-3-磺酸以外，与实施例1同样操作，得到28.7份由前述式(23)表示的四偶氮化合物。该化合物的20%吡啶水溶液中的最大吸收波长为562nm。
(实施例4)
除了将四次偶联剂从16.1份6-苯基氨基-1-萘酚-3-磺酸变更为28.2份由下述式(70)表示的萘酚以外，与实施例1同样操作，得到33.6份由前述式(26)表示的四偶氮化合物。该化合物的20%吡啶水溶液中的最大吸收波长为574nm。
(实施例5)
除了将四次偶联剂从16.1份6-苯基氨基-1-萘酚-3-磺酸变更为17.6份6-(4’-羟基苯基偶氮基)-3-磺基-1-萘酚以外，与实施例1同样操作，得到28.3份由前述式(27)表示的四偶氮化合物。该化合物的20%吡啶水溶液中的最大吸收波长为598nm。
(实施例6)
除了将三次偶联剂从7.7份2,5-二甲基苯胺变更为6.9份3-甲基苯胺以外，与实施例1同样操作，得到28.0份由前述式(19)表示的四偶氮化合物。该化合物的20%吡啶水溶液中的最大吸收波长为565nm。
(实施例7)
将38.3份7-氨基萘-1,3,6-三磺酸加入到500份水中并冷却。在10℃以下，向其中加入31.3份35%盐酸，接着加入6.9份亚硝酸钠，在5至10℃下搅拌1小时，进行重氮化。向其中加入12.1份的溶解于稀盐酸水溶液的2,5-二甲基苯胺，在10至30℃下搅拌，同时加入碳酸钠调节pH为3。进一步搅拌使偶联反应完成，过滤反应液，得到41.2份的由下述式(71)表示的单偶氮氨基化合物。
将所得到的单偶氮氨基化合物加入到400份水中，用氢氧化钠进行溶解。在10至30℃下，向其中加入25.0份35%盐酸，接着加入5.5份亚硝酸钠，在20至30℃下搅拌1小时，进行重氮化。向其中加入9.7份的溶解于稀盐酸水溶液的2,5-二甲基苯胺，在20至30℃下搅拌，同时加入碳酸钠调节pH为3。进一步搅拌使偶联反应完成，过滤反应液，得到41.5份的由下述式(72)表示的双偶氮氨基化合物。
将所得到的双偶氮氨基化合物加入到250份水中，用氢氧化钠进行溶解。在20至30℃下，向其中加入20.0份35%盐酸，接着加入4.4份亚硝酸钠，在20至30℃下搅拌1小时，进行重氮化。向其中加入7.7份的溶解于稀盐酸水溶液的2,5-二甲基苯胺，在20至30℃下搅拌，同时加入碳酸钠调节pH为3.5。进一步搅拌使偶联反应完成，过滤反应液，得到39.9份的由下述式(73)表示的三偶氮氨基化合物。
将所得到的三偶氮氨基化合物加入到200份水中，用氢氧化钠进行溶解。在20至30℃下，向其中加入16.0份35%盐酸，接着加入3.5份亚硝酸钠，在20至30℃下搅拌1小时，进行重氮化。另一方面，将17.7份6-(4’-甲氧基苯基氨基)-1-萘酚-3-磺酸加入到50份水中，用碳酸钠调节为弱碱性并溶解。将先前所得到的三偶氮氨基化合物的重氮化物在维持于pH8至10的同时注入到该溶液中，搅拌，使偶联反应完成。用氯化钠使反应液进行盐析，过滤，得到29.1份由前述式(8)表示的四偶氮化合物。该化合物的20%吡啶水溶液中的最大吸收波长为575nm。
(实施例8)
除了将四次偶联剂从17.7份6-(4’-甲氧基苯基氨基)-1-萘酚-3-磺酸变更为16.1份6-苯基氨基-1-萘酚-3-磺酸以外，与实施例1同样操作，得到28.3份由前述式(11)表示的四偶氮化合物。该化合物的20%吡啶水溶液中的最大吸收波长为575nm。
(实施例9)
除了将四次偶联剂从17.7份6-(4’-甲氧基苯基氨基)-1-萘酚-3-磺酸变更为18.3份6-(4’-氨基苯甲酰氨基)-1-萘酚-3-磺酸以外，与实施例1同样操作，得到29.4份由前述式(12)表示的四偶氮化合物。该化合物的20%吡啶水溶液中的最大吸收波长为563nm。
(实施例10)
将36.1份6-氨基-4-(3-磺基丙氧基)萘-2-磺酸加入到500份水中并冷却。在10℃以下，向其中加入31.3份35%盐酸，接着加入6.9份亚硝酸钠，在5至10℃下搅拌1小时，进行重氮化。向其中加入12.1份的溶解于稀盐酸水溶液的2,5-二甲基苯胺，在10至30℃下搅拌，同时加入碳酸钠调节pH为3。进一步搅拌使偶联反应完成，过滤反应液，得到39.5份的由下述式(74)表示的单偶氮氨基化合物。
将所得到的单偶氮氨基化合物加入到400份水中，用氢氧化钠进行溶解。在10至30℃下，向其中加入25.0份35%盐酸，接着加入5.5份亚硝酸钠，在20至30℃下搅拌1小时，进行重氮化。向其中加入19.6份的溶解于稀盐酸水溶液的3-(2-氨基-4-甲基苯氧基)丙烷-1-磺酸，在20至30℃下搅拌，同时加入碳酸钠调节pH为3。进一步搅拌使偶联反应完成，过滤反应液，得到48.0份的由下述式(75)表示的双偶氮氨基化合物。
将所得到的双偶氮氨基化合物加入到250份水中，用氢氧化钠进行溶解。在20至30℃下，向其中加入20.0份35%盐酸，接着加入4.4份亚硝酸钠，在20至30℃下搅拌1小时，进行重氮化。向其中加入7.7份的溶解于稀盐酸水溶液的2,5-二甲基苯胺，在20至30℃下搅拌，同时加入碳酸钠调节pH为3.5。进一步搅拌使偶联反应完成，过滤反应液，得到45.2份的由下述式(76)表示的三偶氮氨基化合物。
将所得到的三偶氮氨基化合物加入到200份水中，用氢氧化钠进行溶解。在20至30℃下，向其中加入16.0份35%盐酸，接着加入3.5份亚硝酸钠，在20至30℃下搅拌1小时，进行重氮化。另一方面，将16.1份6-苯基氨基-1-萘酚-3-磺酸加入到50份水中，用碳酸钠调节为弱碱性并溶解。将先前所得到的三偶氮氨基化合物的重氮化物在维持于pH8至10的同时注入到该溶液中，搅拌，使偶联反应完成。用氯化钠使反应液进行盐析，过滤，得到30.9份由前述式(9)表示的四偶氮化合物。该化合物的20%吡啶水溶液中的最大吸收波长为586nm。
(实施例11)
除了将起始原料从36.1份6-氨基-4-(3-磺基丙氧基)萘-2-磺酸变更为36.1份7-氨基-4-(3-磺基丙氧基)萘-2-磺酸以外，与实施例10同样操作，得到30.9份由前述式(10)表示的四偶氮化合物。该化合物的20%吡啶水溶液中的最大吸收波长为587nm。
(实施例12)
除了将四次偶联剂从16.1份6-苯基氨基-1-萘酚-3-磺酸变更为18.3份6-(4’-氨基苯甲酰氨基)-1-萘酚-3-磺酸以外，与实施例10同样操作，得到32.0份由前述式(13)表示的四偶氮化合物。该化合物的20%吡啶水溶液中的最大吸收波长为575nm。
(实施例13)
除了将一次偶联剂从12.1份2,5-二甲基苯胺变更为24.5份3-(2-氨基-4-甲基苯氧基)丙烷-1-磺酸并将二次偶联剂从19.6份3-(2-氨基-4-甲基苯氧基)丙烷-1-磺酸变更为9.7份2,5-二甲基苯胺以外，与实施例10同样操作，得到30.9份由前述式(14)表示的四偶氮化合物。该化合物的20%吡啶水溶液中的最大吸收波长为576nm。
(实施例14)
除了将起始原料从36.1份6-氨基-4-(3-磺基丙氧基)萘-2-磺酸变更为36.1份7-氨基-4-(3-磺基丙氧基)萘-2-磺酸、将一次偶联剂从12.1份2,5-二甲基苯胺变更为24.5份3-(2-氨基-4-甲基苯氧基)丙烷-1-磺酸并将二次偶联剂从19.6份3-(2-氨基-4-甲基苯氧基)丙烷-1-磺酸变更为9.7份2,5-二甲基苯胺以外，与实施例10同样操作，得到30.9份由前述式(15)表示的四偶氮化合物。该化合物的20%吡啶水溶液中的最大吸收波长为579nm。
(实施例15)
除了将起始原料从36.1份6-氨基-4-(3-磺基丙氧基)萘-2-磺酸变更为30.3份7-氨基萘-1,3-二磺酸并将四次偶联剂从16.1份6-苯基氨基-1-萘酚-3-磺酸变更为17.7份6-(4’-甲氧基苯基氨基)-1-萘酚-3-磺酸以外，与实施例10同样操作，得到32.0份由前述式(16)表示的四偶氮化合物。该化合物的20%吡啶水溶液中的最大吸收波长为588nm。
(实施例16)
将38.3份7-氨基萘-1,3,6-三磺酸加入到500份水中并冷却。在10℃以下，向其中加入31.3份的35%盐酸，接着加入6.9份亚硝酸钠，在5至10℃下搅拌1小时，进行重氮化。向其中加入13.7份的溶解于稀盐酸水溶液的2-甲氧基-5-甲基苯胺，在10至30℃下搅拌，同时加入碳酸钠调节pH为3。进一步搅拌使偶联反应完成，过滤反应液，得到42.5份的由下述式(77)表示的单偶氮氨基化合物。
将所得到的单偶氮氨基化合物加入到400份水中，用氢氧化钠进行溶解。在10至30℃下，向其中加入25.0份35%盐酸，接着加入5.5份亚硝酸钠，在20至30℃下搅拌1小时，进行重氮化。向其中加入9.7份的溶解于稀盐酸水溶液的2,5-二甲基苯胺，在20至30℃下搅拌，同时加入碳酸钠调节pH为3。进一步搅拌使偶联反应完成，过滤反应液，得到42.5份的由下述式(78)表示的双偶氮氨基化合物。
将所得到的双偶氮氨基化合物加入到250份水中，用氢氧化钠进行溶解。在20至30℃下，向其中加入20.0份35%盐酸，接着加入4.4份亚硝酸钠，在20至30℃下搅拌1小时，进行重氮化。向其中加入7.7份的溶解于稀盐酸水溶液的2,5-二甲基苯胺，在20至30℃下搅拌，同时加入碳酸钠调节pH为3.5。进一步搅拌使偶联反应完成，过滤反应液，得到40.8份的由下述式(79)表示的三偶氮氨基化合物。
将所得到的三偶氮氨基化合物加入到200份水中，用氢氧化钠进行溶解。在20至30℃下，向其中加入16.0份35%盐酸，接着加入3.5份亚硝酸钠，在20至30℃下搅拌1小时，进行重氮化。另一方面，将17.7份6-(4’-甲氧基苯基氨基)-1-萘酚-3-磺酸加入到50份水中，用碳酸钠调节为弱碱性并溶解。将先前所得到的三偶氮氨基化合物的重氮化物在维持于pH8至10的同时注入到该溶液中，搅拌，使偶联反应完成。用氯化钠使反应液进行盐析，过滤，得到29.5份由前述式(20)表示的四偶氮化合物。该化合物的20%吡啶水溶液中的最大吸收波长为582nm。
(实施例17)
除了将二次偶联剂从9.7份2,5-二甲基苯胺变更为8.6份3-甲基苯胺以外，与实施例16同样操作，得到29.1份由前述式(21)表示的四偶氮化合物。该化合物的20%吡啶水溶液中的最大吸收波长为582nm。
(实施例18)
除了将四次偶联剂从17.7份6-(4’-甲氧基苯基氨基)-1-萘酚-3-磺酸变更为16.1份6-苯基氨基-1-萘酚-3-磺酸以外，与实施例16同样操作，得到28.7份由前述式(22)表示的四偶氮化合物。该化合物的20%吡啶水溶液中的最大吸收波长为579nm。
(实施例19)
除了将二次偶联剂从9.7份2,5-二甲基苯胺变更为11.0份2-甲氧基-5-甲基苯胺以外，与实施例16同样操作，得到29.9份由前述式(24)表示的四偶氮化合物。该化合物的20%吡啶水溶液中的最大吸收波长为592nm。
(实施例20)
除了将二次偶联剂从9.7份2,5-二甲基苯胺变更为11.0份2-甲氧基-5-甲基苯胺并将二次偶联剂从17.7份6-(4’-甲氧基苯基氨基)-1-萘酚-3-磺酸变更为16.1份6-苯基氨基-1-萘酚-3-磺酸以外，与实施例16同样操作，得到29.1份由前述式(25)表示的四偶氮化合物。该化合物的20%吡啶水溶液中的最大吸收波长为590nm。
(实施例21)
将厚度为75μm的聚乙烯醇薄膜在含有浓度为0.03%的实施例1中得到的前述式(18)的化合物及浓度为0.1%的芒硝的45℃水溶液中浸渍4分钟。将该薄膜在3%硼酸水溶液中在50℃下拉伸至5倍，维持该拉紧状态并用水清洗，干燥，得到本发明的偏振膜。
所得到的偏振膜的最大吸收波长为581nm，偏振率为99.9%，具有高偏振率。
其试验方法记载如下。
偏振膜的最大吸收波长及偏振率通过使用分光光度计(株式会社日立制作所制造的U-4100)测定偏振光入射时的平行透射率以及正交透射率而计算出。此处的平行透射率(Ky)是指偏振膜的吸收轴与偏振膜的吸收轴平行时的透射率，正交透射率(Kz)表示偏振膜的吸收轴与偏振膜的吸收轴正交时的透射率。
各波长的平行透射率及正交透射率是在380至780nm内以1nm的间隔测定的。使用各自测定的值由下述式(i)计算出各波长的偏振率，以380至780nm内偏振率最高时的波长作为该偏振膜的最大吸收波长(nm)。所得到的偏振膜的最大吸收波长及此时的偏振率示于表1。
偏振率(%)=[(Ky-Kz)/(Ky+Kz)]×100  (i)
实施例22至40
除了使用实施例2至20中得到的式(8)至式(17)及式(19)至式(27)表示的各偶氮化合物代替前述式(18)的化合物以外，与实施例21同样操作，得到本发明的偏振膜。
各实施例中使用的偶氮化合物或其盐、所得偏振膜的最大吸收波长及此时的偏振率示于表1。
如表1所示，使用这些化合物制作的偏振膜均具有高偏振率。
[表1]
(实施例41)
作为表示图像质量的一项指标，有表示白显示与黑显示的亮度差的对比度。实施例21至23、25、28、30至32、34至37、39中得到的偏振膜的最大吸收波长及此时的对比度示于表2。此处的对比度表示平行透射率与正交透射率之比(对比度=平行透射率(Ky)/正交透射率(Kz)，该值越大，表示偏振板的偏振性能越优良。
另外，关于对比度(偏振性能)，以使偏振膜的最大吸收波长的平行透射率相等的方式制作样品，并进行比较。
所得偏振膜的最大吸收波长及该最大吸收波长处的对比度由使用分光光度计(株式会社日立制作所制造的U-4100)测定的平行透射率以及正交透射率算出。所得偏振膜的评价结果示于表2。如表2所示，使用本发明的化合物制作的偏振膜均具有高对比度。
(比较例1)
根据专利文献5的实施例7记载的方法合成下述式(80)表示的化合物。
使用上述式(80)表示的化合物代替式(18)表示的化合物，以使最大吸收波长处的平行透射率与实施例41中得到的各偏振膜相等的方式，根据实施例21记载的方法制作偏振膜，与实施例41同样地算出偏振膜的最大吸收波长及对比度。如表2所示，与比较例1相比，本发明的偏振膜均显示出更高的对比度，偏振性能更优良。
(比较例2)
根据专利文献6的实施例2记载的方法合成下述式(81)表示的化合物。
使用上述式(81)表示的化合物代替式(18)表示的化合物，以使最大吸收波长处的平行透射率与实施例41中得到的各偏振膜相等的方式，根据实施例21记载的方法制作偏振膜，与实施例41同样地算出偏振膜的最大吸收波长及对比度。如表2所示，与比较例2相比，本发明的偏振膜均显示出更高的对比度，偏振性能更优良。
(比较例3)
根据专利文献7第21页第0077段记载的方法合成下述式(82)表示的化合物。
使用上述式(82)表示的化合物代替式(18)表示的化合物，以使最大吸收波长处的平行透射率与实施例41中得到的各偏振膜相等的方式，根据实施例21记载的方法制作偏振膜，与实施例41同样地算出偏振膜的最大吸收波长及对比度。如表2所示，与比较例3相比，本发明的偏振膜均显示出更高的对比度，偏振性能更优良。
[表2]
偶氮化合物或其盐 最大吸收波长(nm) 对比度
式(18)的化合物 581 426
式(8)的化合物 593 331
式(9)的化合物 584 376
式(11)的化合物 582 406
式(14)的化合物 581 258
式(16)的化合物 593 297
式(17)的化合物 590 296
式(19)的化合物 578 426
式(21)的化合物 591 268
式(22)的化合物 581 361
式(23)的化合物 560 428
式(24)的化合物 604 320
式(26)的化合物 564 343
式(80)的化合物(比较例1) 586 64
式(81)的化合物(比较例2) 664 79
式(82)的化合物(比较例3) 590 67
(实施例42)
在实施例31中得到的偏振膜的两面上隔着聚乙烯醇水溶液的胶粘剂层压三乙酸纤维素薄膜(TAC薄膜；富士写真胶片株式会社制造；商品名TD-80U)，制作本发明的偏振板。使用粘合剂在所得偏振板的单面贴合玻璃板，制作本发明的带有支撑体的偏振板。用促进氙弧试验机(スガ试验机株式会社制；SX-75)对所得到的带有支撑体的偏振板进行190小时的光照射，测定照射前后的偏振率变化率。将偏振率变化率以{(照射前的偏振率)-(照射后的偏振率)}/(照射前的偏振率)算出，结果为0.37%，本发明的偏振板显示出优良的耐久性。
(实施例43至45)
使用实施例22、26及32中得到的偏振膜，以与实施例42同样的方式制作本发明的带有支撑体的偏振板，测定光照射前后的偏振率变化。其结果如表3所示，本发明的偏振板均显示出优良的耐久性。
[表3]
实施例 偏振膜 偶氮化合物或其盐 偏振率变化率(%)
42 实施例31 式(17)的化合物 0.37
43 实施例22 式(8)的化合物 0.36
44 实施例26 式(12)的化合物 0.35
45 实施例32 式(19)的化合物 0.50
比较例4 比较例1 式(80)的化合物 1.80
比较例5 比较例2 式(81)的化合物 1.38
(比较例4至5)
使用比较例1至2中得到的偏振膜，以与实施例42同样的方式制作本发明的带有支撑体的偏振板，测定光照射前后的偏振率变化。其结果表明，如表3所示，与比较例4至5的偏振板相比，本发明的偏振板具有更优良的耐久性。
除了使用含有浓度为0.2%的实施例1中得到的本发明的化合物(18)、浓度为0.07%的C.I.直接橙39、浓度为0.02%的C.I.直接红81及浓度为0.1%的芒硝的45℃水溶液作为染浴以外，以与实施例21同样的方式制作本发明的偏振膜。所得偏振膜的最大吸收波长为555nm，530至570nm内的单板平均透射率为42%，正交方位的平均透光率为0.02%，具有高偏振度。
在该偏振膜的一个表面上贴附三乙酸纤维素薄膜(TAC薄膜；富士写真胶片株式会社制造；商品名TD-80U)，在另一个表面上贴附在该TAC薄膜的单侧形成有约10μm的紫外线固化型硬涂层的薄膜，得到本发明的偏振板。TAC薄膜的贴附使用聚乙烯醇水溶液的胶粘剂。对所得偏振板的未形成硬涂层的表面施加丙烯酸酯类粘合剂，进一步通过真空蒸镀对硬涂层的外侧进行AR(防反射)多涂层(マルチコート)加工。将所得到的带有AR层的偏振板切割成30mm×40mm的大小，贴附在大小相同的透明的单面带有AR层的玻璃板上，得到本发明的带有AR层及支撑体的偏振板(液晶投影机绿色通道用)。本发明的带有AR层及支撑体的偏振板具有高偏振率，并且即使在高温及高湿的状态下也显示出长时间的耐久性。另外，对长时间曝光的耐光性也优良。
产业上的可利用性
含有本发明的偶氮化合物或其盐的偏振膜及偏振板具有与使用碘作为二色性色素的偏振膜及偏振板匹敌的高偏振性能，且耐久性也优良。因此，通过含有本发明的偶氮化合物或其盐及根据需要含有的其它二色性染料，能够提供适于各种液晶显示器、彩色液晶投影机、需要高偏振性能和耐久性的车载用途、在各种环境中使用的工业计量器具类的显示用途的彩色偏振膜或中性色偏振膜。

Claims (16)

1.由下述式(1)表示的偶氮化合物和/或其盐，
式(1)中，A表示具有氢原子、磺基、羟基或具有磺基的碳原子数1至5的烷氧基作为取代基的萘基；R1至R6各自独立地表示氢原子、碳原子数1至5的烷基、碳原子数1至5的烷氧基、磺基、或具有磺基的碳原子数1至5的烷氧基；X为由下述式(2)表示的苯基氨基、或由下述式(3)表示的苯甲酰氨基、或由下述式(4)表示的萘并三唑基、或由下述式(5)表示的苯基偶氮基，
式(2)中，R7及R8各自独立地表示氢原子、甲基、甲氧基、磺基或氨基，
式(3)中，R9表示氢原子、羟基或氨基，
式(4)中，m表示1或2，
式(5)中，R10至R12各自独立地表示氢原子、羟基、碳原子数1至5的烷基、碳原子数1至5的烷氧基或氨基。
2.如权利要求1所述的偶氮化合物和/或其盐，其中，A为具有至少1个取代基的萘基，该取代基的至少1个为磺基。
3.如权利要求1所述的偶氮化合物和/或其盐，其中，A为由下述式(6)表示的萘基，
式(6)中，R13表示氢原子、羟基、或具有磺基的碳原子数1至5的烷氧基，n表示1至3。
4.如权利要求1所述的偶氮化合物和/或其盐，其中，R1至R6各自独立地为氢原子、甲基、甲氧基、或具有磺基的碳原子数1至5的烷氧基。
5.如权利要求1所述的偶氮化合物和/或其盐，其由下述式(7)表示，
式(7)中，A、R1至R6及X的含义与式(1)中的A、R1至R6及X的含义相同。
6.如权利要求1所述的偶氮化合物和/或其盐，其中，A为经2个或3个磺基取代的萘基或经3-磺基丙氧基和磺基取代的萘基；R1、R3及R5各自独立地为氢原子、甲基、甲氧基或3-磺基丙氧基；R2、R4及R6为甲基；X为选自由未经取代的苯基氨基、经甲氧基取代的苯基氨基、经氨基取代的苯甲酰氨基以及经2个磺基取代的萘并三唑基组成的组中的任意一个基团。
7.一种染料型偏振膜，其中，在偏振膜基材薄膜中含有权利要求1所述的偶氮化合物和/或其盐。
8.一种染料型偏振膜，其中，在偏振膜基材薄膜中含有权利要求1所述的偶氮化合物和/或其盐、以及1种以上的该偶氮化合物和/或其盐以外的二色性有机染料。
9.一种染料型偏振膜，其中，在偏振膜基材薄膜中含有2种以上的权利要求1所述的偶氮化合物和/或其盐、以及1种以上的该偶氮化合物和/或其盐以外的二色性有机染料。
10.一种彩色染料型偏振膜，其中，在偏振膜基材薄膜中含有至少一种权利要求1所述的偶氮化合物和/或其盐。
11.如权利要求7至10中任一项所述的染料型偏振膜，其中，偏振膜基材薄膜为包含聚乙烯醇树脂、乙烯醇共聚物树脂或聚乙烯醇树脂改性物的薄膜。
12.如权利要求7至10中任一项所述的染料型偏振膜，其中，偏振膜基材薄膜为聚乙烯醇树脂薄膜。
13.一种染料型偏振板，其中，在权利要求7至12中任一项所述的染料型偏振膜的至少一个表面上贴合有透明保护膜。
14.权利要求7至12中任一项所述的染料型偏振膜或权利要求13所述的染料型偏振板在用于制造液晶显示装置中的应用。
15.权利要求7至12中任一项所述的染料型偏振膜或权利要求13所述的染料型偏振板在用于制造液晶投影机中的应用。
16.一种液晶显示装置，其包含权利要求13所述的染料型偏振板。
CN201280008018.5A 2011-02-07 2012-02-06 偶氮化合物及其盐、含有它们的染料型偏振膜以及偏振板 Active CN103347958B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011023748 2011-02-07
JP2011-023748 2011-02-07
PCT/JP2012/000784 WO2012108173A1 (ja) 2011-02-07 2012-02-06 アゾ化合物及びその塩、並びにそれらを含有する染料系偏光膜並びに偏光板

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103347958A CN103347958A (zh) 2013-10-09
CN103347958B true CN103347958B (zh) 2014-11-12

Family

ID=46638394

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280008018.5A Active CN103347958B (zh) 2011-02-07 2012-02-06 偶氮化合物及其盐、含有它们的染料型偏振膜以及偏振板

Country Status (8)

Country Link
US (3) US9244194B2 (zh)
EP (1) EP2674460B1 (zh)
JP (1) JP5899123B2 (zh)
KR (1) KR101920240B1 (zh)
CN (1) CN103347958B (zh)
HK (1) HK1187939A1 (zh)
TW (1) TWI503377B (zh)
WO (1) WO2012108173A1 (zh)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9244194B2 (en) 2011-02-07 2016-01-26 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Azo compound and salt thereof, and dye-based polarizing film and polarizing plate containing the same
WO2012108169A1 (ja) 2011-02-07 2012-08-16 日本化薬株式会社 アゾ化合物、染料系偏光膜及び偏光板
JP5988972B2 (ja) * 2011-07-08 2016-09-07 日本化薬株式会社 偏光素子及び偏光板
CN103765255B (zh) * 2011-09-09 2018-01-30 日本化药株式会社 偏振元件和偏振片
KR102209171B1 (ko) * 2012-08-21 2021-01-28 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 착색 편광 필름, 착색 편광 시트 및 착색 편광 렌즈, 및 이들의 제조법
WO2014115705A1 (ja) * 2013-01-25 2014-07-31 三菱瓦斯化学株式会社 着色低偏光フィルム、着色低偏光シート、およびレンズ、並びにこれらの製造法
KR20160138070A (ko) * 2014-03-31 2016-12-02 닛뽄 가야쿠 가부시키가이샤 아조 화합물 및 그것들을 함유하는 염료계 편광막 그리고 편광판
JP6661618B2 (ja) * 2015-04-20 2020-03-11 日本化薬株式会社 二色性色素を含有する組成物、及びこれを用いて作製した色素膜並びに該色素膜を有する偏光素子
JP6054588B1 (ja) 2015-05-20 2016-12-27 日本化薬株式会社 染料系偏光素子、並びにこれを用いた偏光板及び液晶表示装置
WO2016195440A1 (ko) * 2015-06-03 2016-12-08 주식회사 엘지화학 편광자의 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 편광자
JP6662739B2 (ja) * 2015-10-06 2020-03-11 日本化薬株式会社 無彩色な偏光素子、並びにこれを用いた無彩色偏光板および液晶表示装置
CN105348849B (zh) * 2015-10-10 2017-03-15 烟台显华化工科技有限公司 一种偶氮型染料及染料液晶组合物
KR20190070920A (ko) * 2016-10-31 2019-06-21 닛뽄 가야쿠 가부시키가이샤 편광 소자, 그리고 이것을 사용한 편광판 및 액정 표시 장치
KR20210057027A (ko) * 2018-09-05 2021-05-20 닛뽄 가야쿠 가부시키가이샤 편광 소자 그리고 그것을 사용한 편광판 및 광학 부재 등
JPWO2022054786A1 (zh) * 2020-09-08 2022-03-17

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3005814A (en) * 1956-12-05 1961-10-24 Sandoz Ag Metal-containing polyazo dyestuffs
JP2002296417A (ja) * 2001-03-30 2002-10-09 Nippon Kayaku Co Ltd 染料系偏光膜

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL129654C (zh) * 1964-09-04
FR2198981B1 (zh) * 1972-09-14 1975-01-03 Ugine Kuhlmann
JP2622748B2 (ja) 1989-06-12 1997-06-18 日本化薬株式会社 水溶性アゾ染料及びこれを含有する偏光膜
JP4162334B2 (ja) 1999-07-26 2008-10-08 日本化薬株式会社 染料系偏光膜
JP2003064276A (ja) 2001-08-27 2003-03-05 Sumitomo Chem Co Ltd アゾ化合物又はその塩及びそれらを含有する染料系偏光膜
JP4281270B2 (ja) * 2000-11-27 2009-06-17 住友化学株式会社 テトラキスアゾ化合物又はその塩、及びそれらを含有する染料系偏光膜
TW572970B (en) 2000-11-27 2004-01-21 Sumitomo Chemical Co Polyazo compound or salt thereof and dye-based polarization film containing the same
JP4815721B2 (ja) 2001-01-10 2011-11-16 住友化学株式会社 ポリアゾ化合物又はその塩及びそれらを含有する染料系偏光膜
KR100812553B1 (ko) * 2001-06-28 2008-03-13 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 폴리아조 화합물 또는 이의 염과 이를 함유하는 염료계편광막
JP2003327858A (ja) 2002-03-08 2003-11-19 Sumitomo Chem Co Ltd アゾ化合物又はその塩、及びそれらの偏光膜への適用
JP4473487B2 (ja) * 2002-04-11 2010-06-02 株式会社日本化学工業所 新規なアゾ染料
JP2003313451A (ja) 2002-04-26 2003-11-06 Sumitomo Chem Co Ltd アゾ化合物又はその塩、及びそれらの偏光膜への適用
JP4270486B2 (ja) 2002-08-09 2009-06-03 日本化薬株式会社 トリスアゾ化合物、水性インク組成物及び着色体
KR101135415B1 (ko) 2003-10-14 2012-04-23 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 이방성 색소막용 색소, 이방성 색소막용 색소 조성물,이방성 색소막 및 편광소자
KR101124113B1 (ko) 2004-02-04 2012-03-21 가부시키가이샤 폴라테크노 아조 화합물, 그것을 함유하는 편광막 및 편광판
JP4547946B2 (ja) 2004-03-11 2010-09-22 三菱化学株式会社 アゾ色素、異方性色素膜用二色性アゾ色素並びにこれを用いた異方性色素膜形成用組成物、異方性色素膜および偏光素子
EP2194102A1 (en) 2006-06-22 2010-06-09 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Dye polarizing film containing a trisazo compound
JP2009115866A (ja) * 2007-11-02 2009-05-28 Nitto Denko Corp コーティング液と偏光膜および偏光膜の製造方法
CN102037082B (zh) * 2008-05-20 2014-05-28 日本化药株式会社 偶氮化合物及包含所述偶氮化合物的染料基偏振膜和偏振片
JP5678429B2 (ja) * 2008-12-25 2015-03-04 三菱化学株式会社 異方性膜用アゾ化合物、該化合物を含有する組成物、異方性膜及び偏光素子
US9244194B2 (en) * 2011-02-07 2016-01-26 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Azo compound and salt thereof, and dye-based polarizing film and polarizing plate containing the same
WO2012108169A1 (ja) 2011-02-07 2012-08-16 日本化薬株式会社 アゾ化合物、染料系偏光膜及び偏光板

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3005814A (en) * 1956-12-05 1961-10-24 Sandoz Ag Metal-containing polyazo dyestuffs
JP2002296417A (ja) * 2001-03-30 2002-10-09 Nippon Kayaku Co Ltd 染料系偏光膜

Also Published As

Publication number Publication date
WO2012108173A1 (ja) 2012-08-16
TW201241095A (en) 2012-10-16
HK1187939A1 (zh) 2014-04-17
US20150337134A1 (en) 2015-11-26
US9244194B2 (en) 2016-01-26
JPWO2012108173A1 (ja) 2014-07-03
KR20140019310A (ko) 2014-02-14
JP5899123B2 (ja) 2016-04-06
US20160103362A1 (en) 2016-04-14
US20130314786A1 (en) 2013-11-28
EP2674460A1 (en) 2013-12-18
EP2674460B1 (en) 2016-04-20
KR101920240B1 (ko) 2018-11-20
US9341747B2 (en) 2016-05-17
EP2674460A4 (en) 2014-07-30
TWI503377B (zh) 2015-10-11
CN103347958A (zh) 2013-10-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103347958B (zh) 偶氮化合物及其盐、含有它们的染料型偏振膜以及偏振板
CN103347959B (zh) 偶氮化合物、染料型偏振膜及偏振板
CN103242672B (zh) 偶氮化合物及其盐、以及包含其的染料基偏振膜和偏振片
CN101861363B (zh) 偶氮化合物及包含所述偶氮化合物的含染料的偏振膜
CN102037082B (zh) 偶氮化合物及包含所述偶氮化合物的染料基偏振膜和偏振片
US7514129B2 (en) Azo compound and polarizing film and polarizing plate each containing the same
CN102660133B (zh) 偶氮化合物和包含它的染料偏振膜
US8940059B2 (en) Azo compound and dye polarizing film containing the same
CA2586123A1 (en) Azo compounds and dye-type polarizing films or plates containing the same
CN106164181B (zh) 偶氮化合物及含有该化合物的染料型偏振膜和偏振板
CN107614623B (zh) 偶氮化合物和含有偶氮化合物的染料型偏振膜以及偏振板
CN107614625B (zh) 偶氮化合物和含有偶氮化合物的染料型偏振膜以及偏振板
CN107614624B (zh) 偶氮化合物和含有偶氮化合物的染料型偏振膜以及偏振板
CN110249008A (zh) 偶氮化合物或其盐以及含有它们的染料系偏光膜、染料系偏光板及液晶显示装置

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: DE

Ref document number: 1187939

Country of ref document: HK

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: GR

Ref document number: 1187939

Country of ref document: HK