200533715 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種外觀良好、高剛性、高表面硬度之聚 對酜酸丙一酯強化樹脂組合物以及含有其之成形體。詳言 之，本發明係關於一種所獲得之成形品外觀良好且機械性 強度、剛性、表面硬度、尺寸穩定性、耐加水分解性以及 耐藥品性優良的聚對酞酸丙二酯強化樹脂組合物，以及使 用有該樹脂組合物的洗面台、廚房整理檯、澡盆、洗臉 盆洗手盆、坐便器等之浴室、洗手間、廁所以及廚房中 所使用之製品。 【先前技術】 々浴室、洗手間、廁所、廚房之洗臉盆、洗手盆或整理楼 等之水周邊建築構件中，代替重而脆的陶器、，較多可使用 於^飽和聚s旨或丙烯㈣之熱硬化性樹脂中添加有玻璃纖 料之纖維補㈣硬化性樹脂。㈣熱硬化性樹脂製品係 藉由壓製成形、注模成形等之成形方法加以製造。 但疋，由於熱硬化性樹脂製品已經過硬化，因此回收之 可能性微乎其微，其廢棄處理之現狀係以掩埋作為主要的 :理法。並且’其廢棄時，較難將成形品之體積密集化， 认而方；廢棄處理法方面產生較大的問題。 二關代替熱硬化性樹脂製品所使用之熱可塑性樹脂製 外主。至於其必要特性’#'然不僅僅要求成形品之 =良好’機械性強度、剛性優良，還嚴格要求有表面硬 又尺寸穩定性、耐加水分解性以及耐藥品性等之性能。 97145.doc 200533715 至於改良熱可塑性樹脂之機械性強度、剛性等之方法， 眾所周知有添加玻璃纖維之方法，即使聚酯強化樹脂中， 亦以進-步提高耐熱性、機械性強度、剛性為目的，進行 有各種討論。 例如進行有藉由一種組合物從而改良聚酯缺點之加水 刀解穩疋十生、丈谷融黏度穩定性的含有無機填充劑線狀聚醋 的討論，上述組合物包含聚對酞酸丁二酯、聚對酞酸丁二 酉曰與來對酞酸乙二酯之混合物等之聚酯樹脂，環氧化合 物，無機填充劑以及觸媒化合物（參照專利文獻1)。 又，進行有#由-種組合物從而改良对熱十生、機械性特 亍加水刀解性的纣論，上述組合物添加有聚對酞酸乙 -曰♦對酞馱丁二酯等之聚酯樹脂，將特定數平均分子 =之線狀高分子量甲酚酚醛清漆實施甲酚醚化之環氧樹 脂，以及纖維強化材（參照專利文獻2)。 又，進行有一種樹脂組合物之討論，該樹脂組合物包含 有芳香私聚酯、特別是聚對酞酸丁二酯、聚對酞酸乙二 酯與聚碳酸酯之熱可塑性樹脂，以及藉由含有環氧基化合 物从特定方法實施表面處理之纖維強化材（參照專利文獻 3)。 但疋，於聚對酞酸丁二酯樹脂中添加有無機填充材之樹 月曰、、且合物，其不僅成形品外觀不良，而且藉由射出成形而 成开/之情形時’還存有所謂成形品之翹曲變形較大且尺寸 ^疋性較低的問題。又，現狀為聚對酞酸乙二酯強化樹脂 、、且合物於loot以下之模具溫度中通常射出成形較為困 97145.doc 200533715 難，無法獲得外觀良好之成形品。 於強化♦ s曰中，讨論有一種聚對酞酸丙二酯強化樹脂組 合物，該強化聚對酞酸丙二酯樹脂組合物具有機械性特 性、耐氣候性、耐熱老化性以及特別優良的製品外觀，又 具有可高濃度地添加填充材的特性，且不會損害成形品外 觀，即可改良機械性特性（參照專利文獻4以及5)。 但是，藉由作為非結晶性無機填充材之玻璃纖維所組成 的強化樹脂組合物之情形時，特別是以高剛性作為目的高 濃度地添加填充材之情形時，會產生浮出至玻璃纖維表 面，或由於順沿纖維之凹凸而造成損害表面硬度或表面外 觀等之問題，從而無法達成可代替上述陶器使用於浴室、 洗手間、廁所、廚房之洗臉器、洗手器或整理檯等之水周 邊建築構件用途中所需要的更高等級之外觀、表面硬度、 尺寸穩定性、耐加水分解性以及耐藥品性，故而必須進一 步加以改良。 【專利文獻1】曰本專利特開平〇5-2〇9117號公報 【專利文獻2】曰本專利特開平〇6_212〇65號公報 【專利文獻3】日本專利特開2002· 129027號公報 【專利文獻4】曰本專利特開昭47-3444號公報 【專利文獻5】W02002/090435號公報 [發明所欲解決之問題] 本發明之目的在於提供一種聚對酞酸丙二酯強化樹脂組 合物以及使用其之成形品’上述聚對酞酸丙二酯強化樹脂 組合物係可使用於洗臉台、廚房整理檯、澡盆、洗臉盆、 97145.doc 200533715 洗手盆、坐便器等之浴室、洗手間、腐所以及廚房中所使 用之製品中:且外觀極為良好，機械性強度、剛性、表面 硬度、尺寸穩定性、耐加水分解性以及耐藥品性優良者。 f發明内容】 本發明者為解H錢，發現有可藉由包含聚對酞酸 丙二醋樹脂⑷）、熱可塑性樹脂（A2)、環氧樹脂（B)以及結 晶性無機填充材（C)的聚對駄酸丙二醋強化樹脂組合物， 達成機械性強度、剛柯、本工 川性表面硬度、尺寸穩定性、耐加水 分解性以及耐藥品性等之要求，從而完成本發明。 即，本發明係 ⑴一種聚對駄酸丙二醋強化樹脂組合物，其對於聚對 酞酸丙二醋樹脂⑷)99.9〜5〇重量份、熱可塑性樹脂 (?〜49.9重量份、環氧樹脂⑻(U，重量份之合計100 重董份，包含結晶性無機填充材(c)5〜300重量份； ⑺如上述⑴之聚對敝酸丙二醋強化樹脂組合物，其中 上述環氧樹脂為0·3〜1〇重量份； )述⑴或（2)之聚對駄酸丙二§旨強化樹脂組合物， :中於上述結晶性無機填充材中實施接枝之樹脂係上述結 晶性無機填充材每1〇〇重量份為〇〇1〜5重量份，· (4)如上述⑴至（3)中任何一項之聚對醜酸丙二醋強化樹 脂組合物，並中於μ、+ 八、述、、、口日日性無機填充材中未實施接枝之 树脂中的環氧樹脂為0.1〜20重量％ ; t 述（1)至（4)中任何一項之聚對酜酸丙二@旨強化樹 脂組合物，直φ μ、+、 八 述…、可塑性樹脂（Α2)為2.5〜29.7重量 97145.doc 200533715 份； (6) 如上述（1)至（5)中任何—項之聚對敝酸丙二醋強化樹 月曰組合物’其中上述熱可塑性樹脂(A2”系聚碳酸酯樹脂； (7) 如上述（1)至⑹中任何_項之聚對酜酸丙二_強化樹 月曰組合物’其中上述結晶性無機填充材係選自由矽灰石、 滑石、雲母、局嶺±、鈦酸鉀晶鬚、碳酸_晶鬚以及硫酸 鋇所組成之群之一種以上無機填充材； (8) 如上述（1)至（7)中任何一項之聚對酞酸丙二酯強化樹 脂組合物，其中上述結晶性無機填充材係矽灰石； (9) 如上述（1)至（8)中任何一項之聚對酞酸丙二酯強化樹 脂組合物，其中聚對酞酸丙二酯強化樹脂組合物以少於上 述結晶性無機填充材（c)之量的方式包含玻璃纖維⑴）； (10) 如上述（1)至（9)中任何一項之聚對酞酸丙二酯強化樹 脂組合物，其中於上述結晶性無機填充材與上述玻璃纖維 中實施接枝之樹脂係結晶性無機填充材與玻璃纖維之合計 每100重量份為0.01〜5重量份； (11) 如上述（1)至（1〇)中任何一項之聚對敵酸丙二酿強化 樹脂組合物’其中上述聚對酞酸丙二酯樹脂之極限黏度 [r/]係0·60以上； (12) 如上述（1)至（u)中任何一項之聚對酞酸丙二酯強化 樹脂組合物’其中上述環氧樹脂（B)係酚醛清漆型環氧樹 脂； (13) 如上述（1)至（12)中任何一項之聚對献酸丙二g旨強化 樹脂組合物，其中上述環氧樹脂（B)係環氧當量為 97145.doc 200533715 150〜250(/eq.)之酚醛清漆型環氧樹脂； (14) 如上述（1)至（11)中任何—項之聚對敝酸丙二酿強化 樹脂組合物，其中上述環氧樹脂（B)係雙酚A型環氧樹脂； (15) 如上述⑴至⑴）以及（14)中任何—項之聚對駄酸两 二酯強化樹脂組合物，其中上述環氧樹脂（B)係環氧當量 為600〜3000(/eq·)之雙酚A型環氧樹脂； (16) 如上述（1)至（15)中任何一項之聚對酞酸丙二酯強化 樹脂組合物，其係藉由將上述聚對酞酸丙二酯樹脂（ai)、 熱可塑性樹脂（A2)以及環氧樹脂（B)熔融混煉後，添加結 晶性無機填充材（C)而加以製造； (17) —種成形體，其係包含如上述（1)至（16)中任何一項 之5^對敝酸丙二g旨強化樹脂組合物者； (18) —種作為浴室用製品、洗手間用製品、廁所用製品 或流理台用製品之成形體，係將如上述（17)之成形體包含 於構成構件之至少一部分者； (19) 如上述（18)之成形體，其中如上述（17)之成形體係洗 面台、廚房整理檯、澡盆、洗臉盆、洗手盆、坐便器或櫥 櫃頂板； (20) 如上述（17)至（19)中任何一項之成形體，其中成形體 之表面硬度係巴科爾硬度3〇以上。 【實施方式】 就本發明，如下加以具體說明。 所叫本發明中之聚對酞酸丙二g旨樹脂（A 1)(以下，有時 略稱為PTT)，係指使用對苯二酸作為酸成分且使用丙二醇 97145.doc -10- 200533715 作為二醇成分的聚酯聚合物。 此處，至於丙二醇，可選自丨，3•丙二醇、丨，2-丙二醇、 1，1 -丙二醇、2,2_丙二醇或該等之混合物，但考慮到穩定 性方面’特別好的是1，3-丙二醇。 此外’於不損害本發明目的之範圍内，可使用對苯二酸 以外的芳香族二甲酸，例如苯二甲酸、間苯二甲酸、2,6_ 蔡二甲酸、二苯基二曱酸、二苯基醚二甲酸、二苯氧基乙 烧一甲&L、二苯基曱烧二甲酸、二苯基甲酮二甲酸以及二 苯基石頁酿二曱酸等；琥珀酸、己二酸以及癸二酸等之脂肪 族二甲酸；環己烷二曱酸等之脂肪族二甲酸；卜羥基己 酸、經基笨曱酸以及羥基乙氧基笨曱酸等之羥基二甲酸作 為酸成分，可部分使用乙二醇、丁二醇、戊二醇、己二 酵、辛二醇、新戊二醇、環己烷二曱醇、二甲苯基二醇、 二乙二醇、聚環氧烷二醇以及對苯二酚等作為二醇成分， 從而實施共聚合。 實施共聚合之情形時之共聚合成分量若屬於不損害本發 明目的之範圍内，則無特別限定，但通常較好是全酸成分 之20莫爾％以下，或全乙二醇成分之2〇莫爾％以下。 又，亦可於上述聚酯成分中共聚合有支化成分，例如均 丙三羧酸、均苯三曱酸以及偏苯三酸等之具有三官能或四 官能之酯形成能的酸，或丙三醇、三羥甲基丙烷以及季戊 四醇等之具有三官能或四官能之酯形成能的醇。該情形 %，忒等之支化成分量係全酸成分或全二醇成分之1 〇莫 爾％以下，較好是0.5莫爾％以下，更好是〇3莫爾％以下。 97145.doc 200533715 進而，PTT亦可將該等共聚 估田认4·、 成刀组合兩種以上使用。 使用於本發明之Ρττ製造方 便用 據例如揭示於日本專利特心、特別限定，但可根 開昭51·14_2號公報、曰本專 利特開平5-262862號公報、 曰本寻 報等中之方法獲得。 #利特開平8·311177號公 例如，可列舉下述之方法· 當溫度·時間使對苯二酸二=之一 醋、單甲基酯等之低級燒基丙物（例如二甲基 生物加熱反應，進而於觸媒之存一：或其醋形成性衍 斤“ 呆之存在條件下，以適當溫度· 日守間使所獲得之對苯二酸之二 合度為止。 ^ ^、、、® ♦反應至所期望之聚 關於聚合反應，亦無特別限定，但可利用炫融聚合、界 面聚合、溶液聚合、塊狀聚合、固相聚合以及組合該等之 方法。 本發明之聚對醜酸丙二醋強化樹脂組合物，自機械特 〖生、特別是韌性方面考慮，其極限黏度⑷較好為“Ο以 上’更好是Μ為G.68以上，進而自成形性、特別是張力特 性方面考慮，最好是[V]為0.75以上。 關於極限黏度㈤，其係可使用奥斯特瓦_德黏度計， 於35t下將樹脂組合物以溶質（ρττ成分）濃度成為丨⑻以⑴ 之方式溶解至〇-氣笨酚中，不溶成分（無機填充材等）沉澱 後，使用其上清液測定比黏度γρ，且根據下述式求得。 [v]= 0.713x)/sp/C+ 0.1086 01.00 g/dl 97145.doc 12 200533715 於本發明之聚對st酸丙二醋+，亦可根據需$共聚合或 混合各種添加劑，例如熱穩定劑、消泡劑、整色劑、難燃 劑、氧化防止劑、紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、結晶核 劑、螢光增白劑以及消光劑等。 其次，就可使用於本發明之熱可塑性樹脂（A2)加以說 明。所謂熱可塑性樹脂，其係指加熱時顯示流動性，且使 用該特性可實施成形加工的合成樹脂。 至於熱可塑性樹脂之具體例，例如可列舉除聚碳酸酯樹 脂、聚對酞酸丙二酯以外的聚酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚苯 硫醚樹脂、聚甲醛樹脂、聚苯基醚樹脂、乙烯/丙烯/非共 軛二烯樹脂、乙烯/丙烯酸乙酯樹脂、乙烯/甲基丙烯酸縮 水甘油酯樹脂、乙烯/醋酸乙烯酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯 樹脂、乙烯/醋酸乙烯酯/曱基丙烯酸縮水甘油酯樹脂、乙 烯/丙烯-馬來酸酐樹脂、苯乙烯系樹脂或該等熱可塑性樹 脂兩種以上的混合物。 其中’較好是除聚碳酸酯樹脂、聚對g太酸丙二醋以外的 聚酿樹脂，特別是自機械性特性方面考慮，最好是聚碳酸 酯樹脂。 聚石反酸S旨樹脂係根據溶融法或溶液法，自二元紛與碳酸 酉曰岫驅體加以製造。即，聚碳酸酯樹脂係於二氯曱烧等之 溶劑中，於眾所周知之酸受體、分子量調整劑之存在下5 可藉由二元酚與如碳醯氣之碳酸酯前驅體反應，或二元紛 與如碳酸二苯酯之碳酸酯前驅體的酯交換反應等而製造。 此處，至於較好的二元酚，可列舉雙酚類，特別好的是 97l45.doc -13- 200533715 2,2-雙（4-羥苯基）丙烷即雙酚A。又，亦可係以二元紛取代 雙酚A之一部分或全部者。 至於雙酚A以外之二元酚，例如可列舉如對苯二紛、 4,4-二經基聯苯、雙（4-經苯基）烧、雙（4-經苯基）環烧、雙 (4-羥苯基）硫醚、雙（4-羥苯基）砜、雙（4-羥苯基）亞砜以及 雙（4-羥苯基）醚的化合物。該等二元酚亦可係二元盼之均 聚物或兩種以上之共聚物。 又’至於^反酸g旨别驅體，可列舉幾基_化物、幾基酉旨 寻’但較好使用碳醯氯、二苯基碳酸g旨以及該等之混合 物又’使用於本發明之聚碳酸S旨樹脂之重量平均分子量 (MW)，其較好是在5〇〇〇至200000之範圍内，更好是在 15000〜40000之範圍内。 至於聚S旨樹脂，若係聚對酞酸丙二酯以外的聚酯樹脂， 則未加以特別限定，可使用眾所周知之聚酯樹脂或該等兩 種以上之混合物。 至於聚醯胺樹脂，雖然無特別限定，但可使用眾所周知 之聚醯胺樹脂或該等兩種以上之混合物。至於特別好的聚 醯胺樹脂，其係聚己内醯胺（尼龍6)、聚伸己基己二胺（尼 龍66)、聚伸己基十二烷醯胺（尼龍612)、聚間苯二甲醯己 二胺（尼龍61)或包含該等中至少兩種不同之聚醯胺的聚酿 胺共聚物。 +至於苯乙烯系樹脂，刊舉聚苯乙烯樹脂、橡膠改性聚 苯乙烯樹脂、AS樹脂、ABS樹脂或該等之混合物等。 所謂本發明之環氧樹脂⑻，其係表示分子中具有兩個 97145.doc 200533715 以上環氧基(環氧乙烷環)的熱硬化性化合物。具體的β 可列舉藉由雙^與環氧氯丙烧之縮合反應而製造的戶^ 他型環氧樹脂，雙紛S型環氧樹脂，雙朌F型環氣斤: 1衣乳^ ^，作為將酚酚醛清漆或線狀高八 :量甲㈣實施縮水甘油化之多官能環氧崎清漆型： "^ θ知肪私氧樹脂，脂環型環氧樹脂以及聚縮水甘 油基胺型環氧樹脂等。 於使用於本發明之環氧樹脂，自耐藥品與於樹脂中之 ^散性方面考慮，較好使用環氧當量為15G〜28G(/eq〇之齡 醛’月漆型％氧樹脂’或環氧當量為6〇〇〜遍❻㈣·)之雙酚a 氧树知。更好是環氧當量為18〇〜25_q)且分子量為 1〇〇〇〜6_之㈣清漆型環氧樹脂，或環氧當量為 600〜3000(/eq.)且分子量為12〇〇〜_〇之雙酚a型環氧樹 脂。 聚對酞I丙一酯（A1)與熱可塑性樹脂（A2)之添加量係自 外觀與表面硬度之方面考慮，聚對酞酸丙二酯樹脂(A”為 99.9 50重里份，熱可塑性樹脂（A2)為〇〜49.9重量份，熱可 塑性樹脂（A2)之添加量不能超過聚對酞酸丙二酯樹脂（A1) 之添加里。更好是聚對酞酸丙二酯（八丨丨為今入^〜川重量份， 熱可塑性樹脂（A2)為2.5〜29.7重量份。 %氧樹脂（B)之添加量係自機械性特性、表面硬度、耐 藥品性與防止流動性降低之方面考慮，為〇1〜2〇重量％， 更好是0.3〜1〇重量％。 其次，就本發明之結晶性無機填充材加以說明。 97145.doc 200533715 所明本發明中之結晶性無機填充材， 右；bf*，办丨人 /、糸才日非多口晶性填 化除破璃纖維、玻璃薄片、 生 無機填充劑，且可藉由X線繞射從而確…卜：:，性 ΛΑ ^ M it * 44. * W結晶之繞射模式 以及 =根據目的，使用選自由纖維狀、粉粒狀 =及板狀無機填綺所組成之群的―㈣上無機填 藉由使用結晶性無機填充材，可獲 、 右好糾也4、土 ^有以非晶性無機填 品。，、、、成的良好表面外觀、剛性與表面硬度的成形 至於：維狀無機填充材，可列舉碳纖維、二氧切纖 ^-氧切.氧化㈣維、氧化錯纖維、氮純纖维、 鼠化石夕纖維、I纖維、鈦酸鉀晶鬚、碳_晶鬚、石夕灰 狀物不銹鋼、銘、鈦、鋼、黃銅等之金屬纖維 狀物等無機負纖維狀物質。 關於纖維狀無機填充材之平均纖維長度（L)、平均纖维 ⑽)、縱橫比(L/D)，雖然無特別限定，但自機械性特性 方面考慮’較好是平均纖維長度為50 _以上，平均纖维 徑為5卿以上’縱橫比為10以上。又，較好是碳纖維可^ 用平均纖維長度為_〜75G/m，數平均纖維徑為3〜3〇 ㈣’縱橫比為1G〜_者。進而，較好切灰石可使用平 ⑽㈣為3〜30 _’平均纖維長度為10〜500㈣，縱橫比 為3〜1 〇 〇者。 至於粉粒狀無機填充材，可列舉碳黑、二氧切、石英 粉末、石夕賴、石夕酸紹、高嶺土、黏土以及石夕藻土等之石夕 酸鹽’氧化鐵、氧化鈦、氧化鋅以及氧化銘等之金屬氧化 97145.doc 16 200533715 物’碳酸鈣、碳酸鎂等之金屬碳酸鹽，硫酸鈣、硫酸鋇等 之金屬硫酸鹽，此外還可列舉碳化矽、氮化矽、氮化硼以 及各種金屬粉末。 又，至於板狀無機填充材，可列舉滑石、雲母以及各種 金屬箔等。再者，較好是滑石、雲母、高嶺土、碳酸鈣以 及鈦酸鉀可使用平均粒徑為〇1〜1〇〇 μπι者。 至於本發明之無機填充材係自外觀、機械性強度方面考 慮，較好是選自由矽灰石、滑石、雲母、高嶺土、碳酸 鈣、碳纖維（CF)、鈦酸鉀晶鬚、碳酸鈣晶鬚以及硫酸鋇所 組成之群的一種以上結晶性無機填充材。最好是矽灰石。 結晶性無機填充材（C)之添加量係自機械性強度、剛 性、表面硬度之改良效果與成形品表面光澤降低等對於外 觀之影響方面考慮，對於聚對酞酸丙二酯樹脂（Α1)、熱可 塑性樹脂（Α2)、環氧樹脂（Β)之合計1〇〇重量份，結晶性無 機填充材（C)為5〜300重量份，更好是25〜250重量份。 又，於本發明中，自機械性強度方面考慮，可於結晶性 無機填充材（C)中併用玻璃纖維（D)。 玻璃纖維（D)係於不超過結晶性無機填充材（c)添加量之 範圍内使用，藉此可彌補單獨使用玻璃纖維之情形時之不 良外觀’從而獲得良好的表面外觀並且可改良機械性強 度。較好的添加量係對於聚對酞酸丙二酯樹脂（A1)、熱可 塑性樹脂（A2)以及環氧樹脂（B)之合計1〇〇重量份，結晶性 無機填充材（C)為3〜200重量份，玻璃纖維（1))為2〜1〇〇重量 97145.doc 17 200533715 於本發明中，較好是以特定比例存在有於聚對献酸丙二 醋樹脂組合物巾之錢填充材表面上、_接枝之樹脂。 此處’所，胃於無機填充材表面上經過接枝之樹脂，其係 才曰將小對酞酉夂丙_酯设為主要成分的有機物層，上述聚對 献酸丙二醋係將強化聚對駄酸丙二醋樹腊組合物浸沒至聚 酉旨樹脂之溶劑中，溶屮平M j 合出汆對酞酸丙二酯且析出無機填充材 時，未溶出至溶劑中而殘留於無機填充材表面者。 具體的是首先，為將強化聚對㈣丙二酿樹脂組合物中 之無機填充材與於無機填充材中未實施接枝之樹脂進行分 離，將聚對酞酸丙二酯樹脂組合物與ΗρΊρ(六氟異丙醇）溶 劑混合。接著，去除溶解有將聚對酞酸丙二酯設為主體之 樹脂的HFIP溶液部分，且藉由HFIp溶劑將殘留之無機填 充材部分洗淨數次直至不會溶出聚對酞酸丙二酯為止後， 為去除HFIP而再以乙醇洗淨數次，且藉由乾燥法去除乙 醇。以如此之方式，自樹脂組合物中取出接枝有有機物層 的無機填充材。將於該無機填充材中實施接枝之有機物層 稱為「於無機填充材中實施接枝之樹脂」。 又，無機填充材表面上實施接枝之樹脂量，其係可使用 接枝有以上述方式所獲得之樹脂的無機填充材，且根據 Jis R3420(強熱減量、Ig· Loss)自下述式求得。 經過接枝之樹脂量（重量份）=[(W〇-Wl)/Wl]xl〇〇 W0:接枝有樹脂的無機填充材燒成前之重量 W1 :燒成後之無機填充材重量 (與結晶性填充材併用玻璃纖維之情形時，可求得結合 97145.doc -18- 200533715 兩者之無機填充劑表面上實施接枝之樹脂量）。 重罝份，較好是〇.〇2〜3重量份，最好是〇 〇5〜2重量份。未 滿〇·〇1重量份，則認為所獲得之組合物之機械性強度不充 分。又，若超過5重量份，則降低熔融流動性，從而射出 成形時之壓力變高。 、，於該無機填充材表面實施接枝之㈣量（與結晶性樹脂 併用玻璃纖維之情形時’於結合兩者之無機填充劑表面實 施接枝之樹脂量）’其係無機填充材每刚重量份為二 於本發明中，為使以特定比例存在有於聚對酞酸丙二酯 树月曰、、且a物中之無機填充材表面上實施接枝之樹脂，結晶 性無機填充材（C)以及可併用之玻璃纖維（D)係較好實施表 面處理者。 至於無機填充材之表面處理，雖然無特別限定，但亦可 使用偶合劑或薄膜形成劑。 至於偶合劑，可列舉矽烷系偶合劑、鈦系偶合劑。特別 是γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、胺基乙基）-7_胺基丙基 二甲氧基石夕烧、γ-環氧丙氧基丙基三曱氧基矽烷及心（丨，；^ 環氧基環己基）乙基三甲氧基矽烷等之胺基矽烷以及環氧 矽烷由於經濟性良好且容易操作，因此可較好地使用。 又，至於薄膜形成劑，可列舉胺基曱酸酯系聚合物，丙 烯酸系聚合物，馬來酸酐與乙烯、苯乙烯、…甲基苯乙 稀、丁二稀、異戊二稀、氣丁二婦、2，3二氣丁二晞、1，3-戊二烯及環辛二烯等之不飽和單體的共聚物，環氧系聚合 物，聚酯系聚合物，聚醚系聚合物等之聚合物。其中，自 97145.doc 200533715 經濟性與機械性強度良好之方面考慮， 氧李臂人你 心 寺別好的是使用環 乳糸艰5物、胺基甲酸酯系聚人 -、膝民十a 物丙烯酸系聚合物、丁 -沐馬來酸野共聚物、乙稀馬來酸 — m ^ al ^ 、爪物、本乙烯馬來 -酐，、來物以及該等之混合物。 使用如此之偶合劑以及薄 主二士 ^ 只施無機填充材之 表面處理時，亦可使用眾所 —人， 女例如，可列舉將 c各上述偶合劑及/或薄膜形成 縣雀& ^ & 风川^及有機溶劑之溶液或
合爾〜η 絲於表面的场處理，·使用亨 舌爾作匕a機、快速混合機、 入 從㈣^田人 edl/l" a機、v型攪拌器等， 從而塗敷偶合劑及/或賴形成劑的乾式 器塗敷偶合劑及/戍薄膜带士、卞丨A + 精由赁務 次潯胰形成劑的贺霧法；進而可列舉整 體摻混法、乾選法。又，亦可列舉組合該等方法之方法， =藉由上膠處理塗敷偶合劑與薄膜形成劑之—部分後， 喷務殘留之薄膜形成劑的方法等。其中，自經濟性良好之 方:考慮，較好是使用上膠處理、乾式混合、嗔霧法以及 組合該等之方法。
;本么月中，較好是自樹脂組合物中去除無機填充 材以及於無機填充材巾實施接枝之樹脂，且於無機填充材 中未實施接枝之樹財環氧樹脂量設為特定量。於無機填 充材中未實施接枝之樹脂係可於接枝有上述樹脂之盈機填 充材之分離作業中，作為溶解有將聚對酞酸丙二醋設為主 體之樹脂的HFIP溶液部分從而實行分離。 猎由例如使用核磁共振（NMR)定量分析該有機物之處 理’可求得於無機填充材中未實施接枝之樹脂中的環氧樹 97145.doc -20- 200533715 脂量。 於無機填充材中去音·力念4立』 曰 、妾枝之樹脂中，環氧樹脂量較好 疋0.1〜20重量％，更好是〇 ,— J 10重罝％。因於無機填充材中 未貫施接枝之樹脂中存有〇1重量%以上之環氧樹脂，故而 :提面機械性強度、剛性、表面硬度，並且顯著改善耐藥 才力jc刀解性’而且可防止由於添加無機填充材所 造成的樹脂組合物之分子量降低。若超㈣重量％，則降 低熔融流動性，從而射出成形時之壓力變高。 本發明之強化聚對酞酸丙二酯樹脂組合物，苴係使用具
有經過適當設計之螺旋的押出機，㈣混煉聚對酞酸丙I 酯、熱可塑性樹脂、結晶性無機填充材以及根據需要所添 加之玻璃纖維或其他添加劑等從而獲得。特別是，將聚對 酜酸丙二㈣脂⑷）、熱可塑性樹脂（A2)、環氧樹脂⑻實 施熔融混煉後添加結晶性無機填充材（c)的製造方法，其 因可於樹脂中有效地分散環氧樹脂，可控制無機填充材表 面所接枝之樹脂量，又可抑制由於添加無機填充材所造成 之樹脂組合物分子量降低，考慮到該等方面故而較好。 於本發明之聚對酞酸丙二酯強化樹脂組合物中，可添加 上述之聚對酞酸丙二酯樹脂、熱可塑性樹脂、環氧樹脂、 結晶性無機填充材以及玻璃纖維，且根據各種用途以及目 的，可適宜添加其他成分。 例如，於本發明之組合物中，可進而添加結晶核劑。至 方；結晶核劑’可使用任何一種無機物。 又，於本發明之樹脂組合物中，可進而添加成形性改良 97145.doc -21 - 200533715 劑。至於成形性改良劑，可列舉磷酸酯類、亞磷酸酯類、 咼級脂肪酸類、高級脂肪酸金屬鹽類、高級脂肪酸酯類、 高級脂肪酸醯胺化合物類、聚烷二醇或其末端改性物類、 低分子量聚乙烯或氧化低分子量聚乙烯類、經取代苯亞甲 基山梨醇類、聚矽氧烷類以及己内醯胺類，特別好的是高 級脂肪酸類、高級脂肪酸金屬鹽類以及高級脂肪酸酯類。 又，於本發明之樹脂組合物中，於不損害本發明目的之 範圍内，亦可添加通常使用之難燃劑、紫外線吸收劑、耐 熱穩定劑、氧化防止劑、可塑劑、著色劑、整色劑、帶電 防止劑、螢光增白劑、消光劑以及衝擊強度改良劑等之添 加劑。 本赉明之聚對s太酸丙二酯強化樹脂組合物，其係由於外 觀極為良好，機械性強度、剛性、表面硬度、尺寸穩定 性、耐加水分解性以及耐藥品性優良，因此可使用於洗臉 台、廚房整理檯、澡盆、洗臉盆（洗臉器）、洗手盆（洗手 态）、各種水池、坐便器以及櫥櫃頂板等浴室、洗手間、 廁所以及廚房中所使用的製品構成構件的至少一部分中。 特別是，成形體之表面硬度為巴科爾硬度30、鉛筆硬度2H 以上，更好是巴科爾硬度4〇以上、鉛筆硬度3h以上的包含 本發明組合物之成形體，其最適用於該用途中。 [實施例] 根據實施例說明本發明。以下表示實施例以及比較例中 所使用之樹脂。 (A)樹脂 97145.doc -22- 200533715 PTT樹月旨：？武對酜酸丙二酉旨樹月旨[π]二1·0 ΡΒΤ樹脂：聚對酞酸丁二酯樹脂聚塑膠（株式）製造 Duranex 2002 PC樹脂··聚碳酸酯樹脂：三菱工程塑膠（株式）製造 Iupilon S2000 (B) 環氧樹脂 環氧樹脂-1 :旭化成環氧（株式）製造，雙酚A型環氧樹 脂AER ECN6097，環氧當量約為2000(/eq·) 環氧樹脂-2 :旭化成環氧（株式）製造，鄰曱酚酚醛清漆 型環氧樹脂AER ECN1299，環氧當量約為230(/eq.) (C) 結晶性無機填充材 MF-1 :矽灰石NICO公司製造NYGLOSS8環氧矽烷處理 MF-2 :矽灰石NICO公司製造NYGLOSS8胺基矽烷處理 MF-3:雲母REPCO公司製造M-400 MF-4 :硫酸鋇堺化學工業公司製造BMH-60 (D) 玻璃纖維 曰本電氣硝子公司製造03T-187/PL 評估方法為如下所示。 (1) 彎曲彈性率（GPa) 根據ASTM D790測定。 (2) 外觀 使用堀工廠製造之便攜式光澤計IG320，根據JIS-K7150 測定啞鈴狀試驗片之Gs20Q。 (3) 表面硬度 97145.doc -23- 200533715 根據JIS Κ7_，測定成形品表面之巴科爾硬度。 (4)耐藥品性 又 室溫下將成形品浸沒至排水管洗淨劑原液中兩個星期， 取出後用水洗淨且乾燥’從而測定成形品之重量變化。 使用洗淨劑：強生株式會社（製）八彳7。2二7シ二7。今 只(氫氧化鈉3%、次氯酸鹽、界面活性劑烷基胺氧化物） 實施例1 以表1所示之添加比混合ΡΤΤ樹脂、環氧樹脂，使用雙 軸押出機（東芝機械（株式）製造：ΤΕΜ58)實施溶融混煉， 且以表1所示之添加比由側向饋入器添加結晶性無機填充 材。押出條件係螺旋旋轉數150 rpm、汽缸溫度26(rc、押 出速度150 kg/hr、減壓度0·04 MPa，前端噴嘴附近之樹脂 溫度為28(TC。以繩狀方式自前端噴嘴排出之組合物，其 係水冷後將其切斷從而製成顆粒物。將該顆粒物於除濕型 乾燥機中120°C下乾燥5小時後，使用曰精樹脂（株式）製造 PS40E射出成形機，設定汽缸溫度）^^、模具溫度95它， 實施射出成形從而作成試驗片。使用該試驗片進行評估。 將結果不於表1。 •無機填充材表面實施接枝之樹脂量之測定 將樹脂組合物5 g添加至HFIP(六氟異丙醇）溶劑1〇〇 ml 中’溶解聚對酞酸丙二酯，且藉由離心分離（25〇〇〇 rpm、 30 min)從而分離出溶液。離心管中添加25 ml之HFIP，實 施超聲波洗淨3 0 min，且藉由離心分離從而分離出溶液。 將該操作重複五次後，80°C下乾燥10小時，所獲得之無機 97145.doc -24- 200533715 填充材藉由白金掛禍稱量後，於峽下燒 * 燒成後之無機填充材。將燒成前之無機填充材：量::: «充材表面實施接枝之樹脂量求得無機式無 $份之接枝樹脂量（重量份）。 重 無機填充材每100重量份之接枝樹脂量（重量份） =[(W0-W1)/W1]X100 接枝樹脂量為1.85重量％。 實施例2以及比較例1〜4 以與實施例1相同之方式’作成試驗片，使用該試驗片 進行評估。又，比較例3以及4係使用破璃纖維作為無機填 充材，但與實施例1相同填充量之條件下會發現填充材之 刀離’故而降低填充量而設為100重量份。將結果示於表 97145.doc 25- 200533715 [表i] 實施 例1 實施 例2 比較 例1 比較 例2 比較 例3 比較 例4 組合 (重量份） (A)樹脂 PTT樹脂 PBT樹脂 95 85 85 89.5 97 81 (A2)PC樹脂 10 10 10.5 14 (B)環氧樹脂 環氧樹脂-1 環氧樹脂-2 5 5 5 3 5 (C)無機填充材 MF-1 MF-2 150 150 150 150 (C2)玻璃纖維 0 0 0 0 100 100 評估 彎曲彈性率 GPa 19.9 19.8 18.0 18.7 15.6 15.7 外觀 (Gs20°°/〇) 47 46 39 44 35 38 表面硬度 (巴科爾硬度） 45 46 34 40 32 35 耐藥品性 (重量變化％) -0.02 -0.01 -0.03 -0.12 -0.03 -0.01 實施例3 以與實施例1相同之方式，以表2所示之添加比混合PTT 樹脂、環氧樹脂，使用雙軸押出機（東芝機械（株式）製造： TE1M58)實施溶融混煉，且以表2戶斤示之添力口比由側向饋入 器添加結晶性無機填充材、玻璃纖維。押出條件係螺旋旋 轉數150 rpm、汽缸溫度260°C、押出速度150 kg/hr、減壓 度0.04 MPa，前端喷嘴附近之樹脂溫度為282°C。以繩狀 之方式自前端喷嘴排出之組合物，其係水冷後將其切斷從 而製成顆粒物。將該顆粒物於除濕型乾燥機中120°C下乾 燥5小時後，使用日精樹脂（株式）製造PS40E射出成形機， 設定為汽缸溫度260°C、模具溫度95°C，實施射出成形從 而作成試驗片。使用該試驗片進行評估。將結果示於表 1。 又，以與實施例1相同之方式，測定無機填充材以及於 97145.doc -26- 200533715 玻璃纖維表面實施接枝之樹脂量。接枝樹脂量為丨·61重量 % 〇 實施例4〜7以及比較例5〜9 以與實施例3相同之方式，作成試驗片，使用該試驗片 進行評估。將結果示於表2。又，比較例5中填充劑自樹脂 中分離，故而無法製造組合物。 [表2] 實施 例3 實施 例4 實施 例5 實施 例6 實施 例7 比較 例5 比較 例6 比較 例7 比較 例8 比較 例9 組 合 (重 量 份） (Α)樹脂 ΡΤΤ樹脂 ΡΒΤ樹脂 95 90 85 85 82 85 82 100 94.4 85 (A2)PC樹脂 0 5 10 10 10 10 10 5.6 10 (B)環氧樹脂 ¥氧樹脂-1 環氧樹脂-2 5 5 5 5 8 5 8 5 (C)無機填充材 MF-1 MF-2 MF-3 MF-4 112.5 112.5 112.5 112.5 112.5 112.5 112.5 112.5 112.5 37.5 (C2)玻璃纖維 37.5 37.5 37.5 37.5 37.5 37.5 37.5 37.5 37.5 112.5 評 估 彎 曲 彈 性 率 GPa 17.8 18.0 18.2 18.5 12.5 無法 製造 10.8 16.0 16.3 15.2 外 觀 (Gs20°°/〇) 50 51 48 52 58 卜無法 製造 48 50 49 38 表 面 硬 度 (巴科爾 硬度） 45 48 43 46 37 無法 製造 20 40 42 35 而子 藥 品 性 (重量變 化％) -0.01 -0.03 -0.01 -0.03 -0.05 無法 製造 •0.15 -0.12 -0.10 -0.05 27- 97145.doc 200533715 實施例8 將貫施例4中所作成之顆粒物於除濕型乾燥機中12 〇下 乾燥5小時後，使用（株式）日本製鋼所製J65〇ELm_3〗〇〇h 射出成形機’设定汽缸溫度2701：、模具溫度95。〇，從而 成形圖1所示之洗手器（A=400 mm、B==32〇mm、洗臉部深 度1M mm、自洗臉台立起部之高度6〇 mm、排水口 φ=3〇 mm、安裝孔φ=10 mm)。所獲得之成形品之洗臉部表面之 巴科爾硬度為48，鉛筆硬度為4H，成形品上部平面部分之 GS20。為52%。又’於該成形品中塗有排水管洗淨劑原 液，放置兩個星期後，可確認成形品之外觀無變化。 [產業上之可利用性] 本發明之聚對醜酸丙二醋強化樹脂組合物，其係所獲得 之成形品外觀良好，且機械性強度、剛性、表面硬度、尺 寸穩定性、耐加水分解性以及耐藥品性優良。含有^關樹 脂組合物的洗臉台、廚房整理檯、澡盆、洗臉盆、洗手 盆:坐便器以及櫥櫃頂板等之製品具有良好性能，故而可 代替於浴室、洗手間、廊所以及料中所使用之陶哭f、 熱硬純樹脂製品，又，於成形原料之—部分中可再加工 使用等回收再利用。 【圖式簡單說明】 圖1係表示實施例8中所作成之洗手器之概略圖。 97145.doc -28-