JP2003119365A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた機械物性、成形性、耐熱性、耐久性を
有すると共に、外観、耐衝撃性、熱時剛性、低吸水性、
耐薬品性、耐加水分解性などに優れ、例えば、自動車部
品材料、電気電子材料、産業資材、工業材料、家庭用品
などの成形材料として好適に使用することのできる熱可
塑性樹脂組成物の提供。 【解決手段】 （Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート
９９〜１重量部と（Ｂ）ポリカーボネート１〜９９重量
部からなる熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対して、
（Ｃ）エステル交換触媒を０．００１〜２重量部、
（Ｄ）無機充填材を０〜２５０重量部配合する熱可塑性
樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な熱可塑性樹
脂組成物およびそれからなる成形品に関する。本発明に
より提供される熱可塑性樹脂組成物は、極めて優れた機
械物性、成形性、耐熱性、耐久性を有するとともに、外
観、耐衝撃性、熱時剛性、低吸水性、耐薬品性、耐加水
分解性などに優れ、例えば、自動車部品材料、電気電子
材料、産業資材、工業材料、家庭用品などの成形材料と
して好適に使用することができる。

【０００２】

【従来の技術】一般にポリブチレンテレフタレートとポ
リカーボネートからなる樹脂組成物は産業界で広く使わ
れている。これらの組成物はたとえば、自動車部品、特
に自動車外装部品として使用されているし、電気・電子
部品、建築部品および工業部品としても広く使用されて
いる。しかしながら、従来のポリブチレンテレフタレー
トとポリカーボネートからなる樹脂組成物は高温雰囲気
下における物性が低く、例えば自動車のエンジンルーム
内などのような高温雰囲気下では使用できないという問
題があった。また、機械的強度や荷重たわみ温度を向上
させるために、ガラス繊維に代表される無機充填剤をポ
リブチレンテレフタレートとポリカーボネートからなる
樹脂組成物に配合させることも広く行われているが、ガ
ラス繊維が成形片の表面に浮き出て表面光沢性に劣ると
いう問題があるし、高温雰囲気下での物性も依然として
満足できるレベルではない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、極めて優れ
た機械物性、成形性、耐熱性、耐久性を有するととも
に、外観、耐衝撃性、熱時剛性、低吸水性、耐薬品性、
耐加水分解性などに優れ、例えば、自動車部品材料、電
気電子材料、産業資材、工業材料、家庭用品などの成形
材料として好適に使用することができる熱可塑性樹脂組
成物を提供するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、（Ａ）ポリトリメチレ
ンテレフタレート９９〜１重量％と（Ｂ）ポリカーボネ
ート１〜９９重量％からなる熱可塑性樹脂組成物１００
重量部に対して、（Ｃ）エステル交換触媒を０．００１
〜２重量部、（Ｄ）無機充填材を０〜３００重量部配合
してなる熱可塑性樹脂組成物から得られる成形体が機械
物性、耐衝撃性、低吸水性および耐熱性に加え、外観、
熱時剛性に優れることを見出し、本発明を完成するに至
った。

【０００５】すなわち本発明は、 １．（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート９９〜１重
量部、および（Ｂ）ポリカーボネート１〜９９重量部か
らなる樹脂組成物１００重量部に対して、（Ｃ）エステ
ル交換触媒を０．００１〜２重量部、および（Ｄ）無機
充填材を０〜３００重量部配合することを特徴とする熱
可塑性樹脂組成物、 ２．（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレートの数平均分
子量が５，０００〜１００，０００、分子量分布（Ｍｗ
／Ｍｎ）が１．２〜４．５で、かつ分子量１００，００
０以上の分子を１〜２０％含有することを特徴とする上
記１に記載の熱可塑性樹脂組成物、 ３．熱可塑性樹脂組成物中の（Ａ）ポリトリメチレンテ
レフタレートの極限粘度［η］が、０．６０以上である
ことを特徴とする上記１〜２のいずれかに記載の熱可塑
性樹脂組成物、 ４．（Ｃ）エステル交換触媒が、カルボン酸金属塩およ
び／またはチタンテトラブトキシドであることを特徴と
する上記１〜３のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成
物、 ５．上記１〜４のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物
を射出成形することにより得られる成形体、 ６．中空射出成形法により成形されることを特徴とす
る、上記６に記載の成形体、である。

【０００６】以下に、本発明を説明する。本発明におけ
る（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート（以下、ＰＴ
Ｔと略称することがある。）とは、酸成分としてテレフ
タル酸を用い、グリコール成分としてトリメチレングリ
コールを用いたポリエステルポリマーを示している。本
発明においてトリメチレングリコールとしては、１，３
−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，
１−プロパンジオール、２，２−プロパンジオール、あ
るいはこれらの混合物の中から選ばれるが、安定性の観
点から１，３−プロパンジオールが特に好ましい。

【０００７】このほかに、本発明の目的を損なわない範
囲で、酸成分として、テレフタル酸以外の芳香族ジカル
ボン酸、例えばフタル酸、イソフタル酸、２，６ーナフ
タレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェ
ニルエーテルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカル
ボン酸、ジフェニルメタンジカルボン酸、ジフェニルケ
トンジカルボン酸、ジフェニルスルフォンジカルボン酸
等；コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカ
ルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカ
ルボン酸；ε―オキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香
酸、ヒドロキシエトキシ安息香酸等のオキシジカルボン
酸を用い、グリコール成分として、エチレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、オクタメチレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメ
タノール、キシリレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ポリオキシアルキレングリコール、ハイドロキノン
などを一部用いて共重合することができる。

【０００８】共重合する場合の共重合の量は、本発明の
目的を損なわない範囲であれば特に制限はないが、通常
酸成分の２０モル％以下、あるいはグリコール成分の２
０モル％以下であることが好ましい。また、上述のポリ
エステル成分に分岐成分、例えばトリカルバリル酸、ト
リメシン酸、トリメリット酸等の、三官能または四官能
のエステル形成能を持つ酸またはグリセリン、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリトリットなどの三官能また
は四官能のエステル形成能を持つアルコールを共重合し
てもよく、その場合にそれらは全ジカルボン酸成分の
１．０モル％以下、好ましくは、０．５モル％以下、さ
らに好ましくは、０．３モル％以下である。更に、ＰＴ
Ｔはこれら共重合成分を２種類以上組み合わせて使用し
ても構わない。

【０００９】本発明に用いられるＰＴＴの製造方法は、
特に限定されるものではないが、例えば、特開昭５１−
１４０９９２号公報、特開平５−２６２８６２号公報、
特開平８−３１１１７７号公報等に記載されている方法
によって、テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導
体（例えばジメチルエステル、モノメチルエステル等の
低級アルキルエステル）とトリメチレングリコールまた
はそのエステル形成性誘導体とを、触媒の存在下、好適
な温度・時間で加熱反応させ、更に得られるテレフタル
酸のグリコールエステルを触媒の存在下、好適な温度・
時間で所望の重合度まで重縮合反応させる方法が挙げら
れる。本発明のＰＴＴは、その数平均分子量が５，００
０〜１００，０００であることが好ましく、分子量分布
を示すＭｗ／Ｍｎが１．２〜４．５であることが好まし
い。さらには、分子量１００，０００以上の分子が、１
〜２０％含有されることが好ましい。

【００１０】数平均分子量、および分子量分布の測定方
法については、例えば分子量測定の方法は、浸透圧法や
末端定量法或いはＧＰＣ法（ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィー）により測定することができる。例え
ば、東ソー（株）製ＨＬＣ−８１２０及びカラムとして
昭和電工（株）ＨＦＩＰ８０４−８０３（３０ｃｍカラ
ム２本）、キャリアとしてヘキサフルオロイソプロパノ
ール（以後ＨＦＩＰと呼ぶ）を用い、標準試料としてポ
リマーラボラトリー社製ＰＭＭＡを用いて、温度４０
℃、流量０．６ｍｌ／分で実施することができる。

【００１１】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、組成物中
の（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレートの極限粘度
［η］が０．６０以上であることが機械特性、特に靭性
面から好ましく、［η］が０．６８以上であることがよ
り好ましく、さらに成形性、特にバリ特性から［η］が
０．７５以上であることが最も好ましい。［η］が０．
６０未満の場合は要求される機械特性および靭性が十分
に発現されない場合がある。極限粘度［η］について
は、オストワルド粘度計を用い、３５℃、ｏ-クロロフ
ェノール中に該組成物を溶質（ＰＴＴ樹脂成分）／溶液
＝１．００ｇ／ｄｌになるように溶解させ、不溶分（無
機質強化材等）をフィルターで除去した後、不溶分除去
後の溶液を用いて比粘度ηｓｐを測定し、下記式により
求めることができる。 ［η］＝０．７１３×ηｓｐ／Ｃ＋０．１０８６ Ｃ＝１．００ｇ／ｄｌ

【００１２】また、本発明のポリトリメチレンテレフタ
レートには必要に応じて、各種の添加剤、例えば、熱安
定剤、消泡剤、整色剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、赤外線吸収剤、結晶核剤、蛍光増白剤、艶消し剤
などを共重合、または混合してもよい。

【００１３】本発明の（Ｂ）ポリカーボネート樹脂は、
下記式（１）で表される繰り返し単位からなる主鎖を有
するものである。 −(Ｏ−Ａｒ−Ｏ−ＣＯ)− （１） （式中、Ａｒは、二価の芳香族残基であり、例えば、フ
ェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、ピリジレンや、
下記式（２）で表される基が挙げられる。） −Ａｒ^１−Ｙ−Ａｒ^２− （２） （式中、Ａｒ^１及びＡｒ^２はそれぞれアリーレン基であ
り、例えば、フェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、
ピリジレン等の基を表す。Ｙはアルキレン基または置換
アルキレン基である。） また、下記式（３）で示される二価の芳香族残基を共重
合体成分として含有していても良い。 −Ａｒ^１−Ｚ−Ａｒ^２− （３） （式中Ａｒ^１、Ａｒ^２は式（２）と同じ。Ｚは単なる結
合または−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ_２−、−Ｃ
Ｏ_２−、−ＣＯＮＲ^１−等の二価の基である。） これら二価の芳香族残基の例としては下記式で表される
もの等が挙げられる。

【００１４】

【化１】

【００１５】（式中、Ｒ^７及びＲ^８は、それぞれ独立
に、水素、ハロゲン、炭素数１〜１０のアルキル基、炭
素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数５〜１０のシクロ
アルキル基または炭素数６〜３０のアリール基である。
ｍ及びｎは１〜４の整数で、ｍが２〜４の場合には各Ｒ
^７はそれぞれ同一でも異なるものであってもよいし、ｎ
が２〜４の場合は各Ｒ^８はそれぞれ同一でも異なるもの
であっても良い。） なかでも、下記式（４）で表される基が好ましい一例で
ある。

【００１６】

【化２】

【００１７】特に、上記の式（４）で表される基をＡｒ
とする繰り返し単位を８５モル％以上（ポリカーボネー
ト中の全モノマー単位を基準として）含むポリカーボネ
ートが特に好ましい。また、本発明に用いることができ
るポリカーボネートは、三価以上の芳香族残基を共重合
成分として含有していても良い。

【００１８】ポリマー末端の分子構造は特に限定されな
いが、フェノール性水酸基、アリールカーボネート基、
アルキルカーボネート基から選ばれた１種以上の末端基
を結合することができる。これらの中で、フェノール性
水酸基、フェニルカーボネート基、ｐ−ｔ−ブチルフェ
ニルカーボネート基、ｐ−クミルフェニルカーボネート
等が末端構造として好ましい。本願において、フェノー
ル性水酸基末端と他の末端との比率は、特に限定されな
いが、よりすぐれた色調や機械的物性を得る観点から
は、フェノール性水酸基末端の比率が全末端基数の２０
％以上であることが好ましく、２０〜８０％の範囲にあ
ることが更に好ましい。 フェノール性末端基の比率が
全末端基数の８０％を超えると、溶融時の熱安定性が若
干低下する傾向にある。フェノール性水酸基末端量の測
定方法は、一般にＮＭＲを用いて測定する方法（ＮＭＲ
法）や、チタンを用いて測定する方法（チタン法）や、
ＵＶもしくはＩＲを用いて測定する方法（ＵＶ法もしく
はＩＲ法）で求めることができる。

【００１９】本発明に使用される芳香族ポリカーボネー
ト樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、一般に５０００〜
２０００００の範囲にあることが好ましく、より好まし
くは１００００〜６００００であり、さらに好ましくは
１５０００〜４００００であり、特に好ましくは１８０
００〜３００００である。５，０００未満では得られる
熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が不十分になる傾向があ
り、また２０００００を越えると、熱可塑性樹脂組成物
の溶融流動性が不十分になる傾向がある。

【００２０】重量平均分子量（Ｍｗ）の測定は、ゲル・
パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用
いて行い、測定条件は以下の通りである。すなわち、テ
トラヒドロフランを溶媒とし、ポリスチレンゲルを使用
し、標準単分散ポリスチレンの構成曲線から下式による
換算分子量較正曲線を用いて求められる。 Ｍ_ＰＣ＝０．３５９１Ｍ_ＰＳ ^{１．０３８８} （式中、Ｍ_ＰＣはポリカーボネートの重量平均分子量、
Ｍ_ＰＳはポリスチレンの重量平均分子量）

【００２１】本発明で用いられる芳香族ポリカーボネー
ト樹脂は、公知の方法で製造したものを使用することが
できる。具体的には、例えば、芳香族ジヒドロキシ化合
物とカーボネート前駆体と反応せしめる公知の方法、例
えば、芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体
（例えばホスゲン）を水酸化ナトリウム水溶液及び塩化
メチレン溶媒の存在下に反応させる界面重合法（例えば
ホスゲン法）、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエス
テル（例えばジフェニルカーボネート）などを反応させ
るエステル交換法（溶融法）、ホスゲン法または溶融法
で得られた結晶化カーボネートプレポリマーを固相重合
する方法〔特開平１−１５８０３３号公報（米国特許第
４，９４８，８７１号明細書に対応）、特開平１−２７
１４２６号公報、特開平３−６８６２７号公報（米国特
許第５，２０４，３７７号明細書に対応）〕等の方法に
より製造されたものが用いられる。

【００２２】好ましいポリカーボネート樹脂としては、
２価フェノール（芳香族ジヒドロキシ化合物）と炭酸ジ
エステルとからエステル交換法にて製造された実質的に
塩素原子を含まないポリカーボネート樹脂があげられ
る。本発明では異なる構造や分子量の２種以上の異なる
ポリカーボネートを組み合わせて使用することも可能で
ある。本発明における（Ａ）ポリトリメチレンテレフタ
レートと（Ｂ）ポリカーボネートの配合量は、（Ａ）９
９〜１重量部に対して（Ｂ）１〜９９重量部であり、好
ましくは（Ａ）９０〜１０重量部に対して（Ｂ）１０〜
９０重量部であり、さらに好ましくは（Ａ）８０〜２０
重量部に対して（Ｂ）２０〜８０重量部である。（Ａ）
ポリトリメチレンテレフタレートは、外観及び耐薬品性
の観点から１重量％以上であり、また耐衝撃性の観点か
ら９９重量％以下である。

【００２３】さらに、（Ｂ）ポリカーボネートと（Ａ）
ポリトリメチレンテレフタレートは、両者の混練温度に
おける溶融粘度が近いことが望ましく、剪断速度１００
ｓｅｃ^−１におけるそれぞれの溶融粘度をμ（Ａ）及び
μ（Ｂ）で表した場合、次の条件を満たすことが望まし
い。 ｜μ（Ａ）−μ（Ｂ）｜≦１８，０００ｐｏｉｓｅ （Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート樹脂と（Ｂ）ポ
リカーボネートとの相溶化の観点から、溶融粘度差が１
８，０００ｐｏｉｓｅ以下である。

【００２４】本発明に好ましく使用される（Ｃ）エステ
ル交換触媒は、通常、ヒ素、アルミニウム、ニッケル、
バリウム、ベリリウム、ストロンチウム、ランタン、セ
リウム、ビスマス、タリウム、コバルト、スズ、チタ
ン、ガリウム、ゲルマニウム、ナトリウム、リチウム、
亜鉛、鉛、銀、銅、カルシウム、マグネシウム、マンガ
ン及びアンチモンなどの金属酸化物、アルコキシド、カ
ルボン酸金属塩、塩化物、金属錯体などが挙げられる。
なかでも、カルボン酸金属塩及びチタンテトラブトキシ
ドの触媒効果が大きくことから好ましく用いられる。こ
れらエステル交換触媒は単独で使用してもよいし、２種
以上を併用してもなんら問題ない。該エステル交換触媒
は原料樹脂間に生ずるエステル交換反応を促進し、両樹
脂の共重合体を一部生成させて相溶性を向上させ透明性
及び物性のばらつきを改良する。

【００２５】また、エステル交換触媒の使用量は、
（Ａ）＋（Ｂ）１００重量部に対して、エステル交換反
応が十分に進め、かつ本発明の目的とする適度な透明度
の熱可塑性樹脂組成物を製造するために０．００１重量
部以上であり、該熱可塑性樹脂組成物の発泡、分解、着
色、さらには耐薬品性の点から２重量部以下であり、好
ましくは０．００１５〜０．５重量部、より好ましくは
０．００２〜０．１０重量部の範囲である。エステル交
換触媒は、押出機前段においてポリカーボネート樹脂お
よびポリトリメチレンテレフタレート樹脂の反応時に存
在していればよい。従って、エステル交換触媒の添加方
法は、特に制限されず、例えば、上記の原料樹脂を供給
口から供給する際に何れかの原料樹脂にエステル交換触
媒を混合して添加する方法、あるいは 両原料樹脂を混
合した後にエステル交換触媒を混合する方法を採用する
ことができる。また、（Ａ）ポリトリメチレンテレフタ
レート樹脂の重合反応に使用されたエステル交換触媒の
一部または全部を利用することもできる。

【００２６】本発明で用いられる無機充填剤（Ｄ）は目
的に応じて繊維状、粉粒状、板状の無機充填剤が用いら
れる。繊維状無機充填剤としては、ガラス繊維、アスベ
スト繊維、カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミ
ナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊
維、硼素繊維、チタン酸カリウムウィスカー、ウォラス
トナイト、さらにステンレス、アルミニウム、チタン、
銅、真鍮等の金属の繊維状物などの無機質繊維状物質が
あげられる。特に代表的な繊維状無機充填剤はガラス繊
維およびカーボン繊維である。なおポリアミド、フッ素
樹脂、アクリル樹脂などの高融点有機質繊維状物質も使
用することができる。

【００２７】一方、粉粒状無機充填剤としてはカーボン
ブラック、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス
粉、硅酸カルシウム、硅酸アルミニウム、カオリン、ク
レー、硅藻土、のごとき硅酸塩、酸化鉄、酸化チタン、
酸化亜鉛、アルミナのごとき金属の酸化物、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウムのごとき金属の炭酸塩、硫酸カ
ルシウム、硫酸バリウムのごとき金属の硫酸塩、その
他、炭化硅素、窒化硅素、窒化硼素、各種金属粉末が挙
げられる。

【００２８】又、板状無機充填剤としてはタルク、マイ
カ、ガラスフレーク、各種の金属箔等が挙げられる。本
発明の無機充填剤はなかんずく，ガラス繊維、ウォラス
トナイト，タルク，マイカ，カオリン，炭酸カルシウ
ム，炭素繊維（ＣＦ），及びチタン酸カリウムウィスカ
ーの群から選ばれた少なくとも一つの無機充填剤が好ま
しい。中でも、機械的特性の補強効果という観点から、
ガラス繊維が最も好ましく用いられる。

【００２９】これらの無機充填剤は一種又は二種以上併
用することができる。繊維状無機充填剤、特にガラス繊
維と粒状及び／又は板状無機充填剤の併用は特に機械的
強度と寸法精度、電気的性質等を兼備する上で好ましい
組み合わせである。また、本発明に用いられる繊維状無
機充填剤の平均繊維長（以下、Ｌともいう）、平均繊維
径（以下、ｄともいう）、アスペクト比（以下、Ｌ／ｄ
ともいう）については特に限定されないが、ガラス繊維
の場合、平均繊維長（Ｌ）が５０μｍ以上、平均繊維径
（ｄ）が５μｍ以上、アスペクト比（Ｌ／ｄ）が１０以
上であることが高い特性を発現するという観点から最も
好ましい。また炭素繊維は、平均繊維長（Ｌ）が１００
〜７５０μｍ、平均繊維径（ｄ）が、３〜３０μｍ、ア
スペクト比（Ｌ／ｄ）が１０〜１００であるものが好ま
しく用いられる。さらに、ウォラストナイトは、平均繊
維径は、３〜３０μｍ、平均繊維長が１０〜５００μ
ｍ、前記アスペクト比（Ｌ／ｄ）が３〜１００のものが
好ましく用いられる。その他のタルク、マイカ、カオリ
ン、炭酸カルシウム、チタン酸カリウムウィスカーは平
均粒径が０．１〜１００μｍのものが最も好ましく用い
られる。

【００３０】添加量としては、（Ａ）＋（Ｂ）１００重
量部に対して、成形体表面の光沢の観点から０〜３００
重量部が必要であり、０〜２００重量部が好ましく、０
〜１００重量部がより好ましい。これらの無機充填剤
は、特に表面処理を施したものが好ましく用いられる。
表面処理としては公知のカップリング剤やフィルム形成
剤を用いて行う。好ましく用いられるカップリング剤と
しては、シラン系カップリング剤、チタン系カップリン
グ剤があげられる。これ等の化合物はあらかじめ表面処
理又は収束処理を施して用いるか、又は材料調製の際同
時に添加してもよい。

【００３１】シラン系カップリング剤としては、トリエ
トキシシラン、ビニルトリス（β-メトキシ-エトキシ）
シラン、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β-
（１，１-エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、Ｎ-α-（アミノエチル）-α-アミノプロピル
メチルジメトキシシラン、γ-アミノプロピルトリエト
キシシラン、Ｎ-フェニル-α-アミノプロピルトリメト
キシシラン、γ-メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、γ-クロロプロピルトリメトキシシラン、γ-アミノ
プロピルトリメトキシシラン、γ-アミノプロピル-トリ
ス（２-メトキシ-エトキシ）シラン、Ｎ-メチル-α-ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ-ビニルベンジル-
α-アミノプロピルトリエトキシシラン、トリアミノプ
ロピルトリメトキシシラン、３-ウレイドプロピルトリ
メトキシシラン、３-４，５ジヒドロイミダゾールプロ
ピルトリエトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、
Ｎ，Ｏ-（ビストリメチルシリル）アミド、Ｎ，Ｎ-ビス
（トリメチルシリル）ウレア等が挙げられる。

【００３２】この中でも、γ-アミノプロピルトリメト
キシシラン、Ｎ-α-（アミノエチル）-α-アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン、β-（１，１-エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシラン等のアミノシランおよび
エポキシシランが好ましく用いられる。

【００３３】チタン系カップリング剤は、イソプロピル
トリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリド
デシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルト
リス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、テ
トライソプロピルビス（ジオクチルホスフェイト）チタ
ネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイ
ト）チタネート、テトラ（１，１-ジアリルオキシメチ
ル-１-ブチル）ビス（ジトリデシル）ホスファイトチタ
ネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシ
アセテートチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフ
ェート）エチレンチタネート、イソプロピルトリオクタ
ノイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステ
アロイルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジ
アクリルチタネート、イソプロピルトリ（ジオクチルホ
スフェート）チタネート、イソプロピルトリクミルフェ
ニルチタネート、イソプロピルトリ（Ｎ-アミドエチ
ル、アミノエチル）チタネート、ジクミルフェニルオキ
シアセテートチタネート、ジイソステアロイルエチレン
チタネート等が挙げられる。

【００３４】フィルム形成剤としては、ウレタン系ポリ
マー、アクリル酸系ポリマー、無水マレイン酸とエチレ
ン、スチレン、α-メチルスチレン、ブタジエン、イソ
プレン、クロロプレン、２，３-ジクロロブタジエン、
１，３-ペンタジエン、シクロオクタジエンなどの不飽
和単量体とのコポリマー、エポキシ系ポリマー、ポリエ
ステル系ポリマー、酢酸ビニル系ポリマー、ポリエーテ
ル系ポリマーなどの重合体を挙げることが出来る。これ
らの中でも、エポキシ系ポリマー、ウレタン系ポリマ
ー、アクリル酸系ポリマー、ブタジエン無水マレイン酸
コポリマー、エチレン無水マレイン酸コポリマー、スチ
レン無水マレイン酸コポリマー、及び、これらの混合物
が好ましく用いられる。

【００３５】また、本発明組成物に結晶核剤をさらに配
合すると、より本発明の目的により合致した組成物が得
られる。結晶核剤としては、有機物、無機物いずれも使
用することができる。無機物としては、Ｚｎ粉末、Ａｌ
粉末、グラファイト、カーボンブラックなどの単体や、
ＺｎＯ、ＭｇＯ、Ａｌ_２Ｏ_３、ＴｉＯ_２、ＭｎＯ_２、Ｓ
ｉＯ_２、Ｆｅ_３Ｏ_４などの金属酸化物、窒化アルミ、窒
化硅素、窒化チタン、窒化硼素などの窒化物、Ｎａ_２Ｃ
Ｏ_３、ＣａＣＯ_３、ＭｇＣＯ_３、ＣａＳＯ４、ＣａＳｉ
Ｏ_３、ＢａＳＯ_３、Ｃａ_３（ＰＯ_４）_２などの無機塩、
タルク、カオリン、クレー、白土などの粘土類を単独又
は２種以上混合して使用することができる。又、有機物
としては、シュウ酸カルシウム、シュウ酸ナトリウム、
安息香酸カルシウム、フタル酸カルシウム、酒石酸カル
シウム、ステアリン酸マグネシウム、ポリアクリル酸塩
などの有機塩類、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン等の高分子、高分子の架橋物などを単独又は２
種以上混合して使用することができる。特に好ましいも
のは窒化硼素、或いはタルク、カオリン、クレー、白土
等の粘土類及び有機塩類である。これら結晶核剤の添加
量については、ＰＴＴ１００重量部に対し、０．００１
〜５重量部であるが、０．０１〜３重量部の添加量が機
械的特性面において特に好ましい。

【００３６】本発明の組成物に、さらに成形性改良剤を
添加するとより本発明の目的に合致した樹脂組成物が得
られる。成形性改良剤としては、リン酸エステル類、亜
リン酸エステル類、高級脂肪酸類、高級脂肪酸金属塩
類、高級脂肪酸エステル類、高級脂肪酸アミド化合物
類、ポリアルキレングリコールあるいはその末端変性物
類、低分子量ポリエチレンあるいは酸化低分子量ポリエ
チレン類、置換ベンジリデンソルビトール類、ポリシロ
キサン類、カプロラクトン類が挙げられるが、特に好ま
しいのは、（ｘ）高級脂肪酸類、（ｙ）高級脂肪酸金属
塩類、（ｚ）高級脂肪酸エステル類である。

【００３７】以下これら成形性改良剤について詳細に説
明する。 （ｘ）高級脂肪酸類 高級脂肪酸類としては、高級飽和脂肪酸類、高級不飽和
脂肪酸類あるいはこれらの混合物が好ましく用いられ
る。 （ｘ−１）高級飽和脂肪酸類 高級脂飽和肪酸類は、例えばカプリン酸、ウラデシル
酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタ
デシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン
酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリ
ン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリ
シン酸、ラクセル酸など、あるいはこれらの混合物を挙
げることができる。 （ｘ−２）高級不飽和脂肪酸類 高級不飽和脂肪酸類としては、炭素数が６〜２２の不飽
和脂肪酸が好ましく用いられ、中でも、より好ましいも
のとしては、例えばウンデシレン酸、オレイン酸、エラ
イジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソ
ルビル酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、ス
テアロール酸、２−ヘキサデセン酸、７−ヘキサデセン
酸、９−ヘキサデセン酸、ガドレイン酸、ガドエライジ
ン酸、１１−エイコセン酸など、あるいはこれらの混合
物を挙げることができる。

【００３８】（ｙ）高級脂肪酸金属塩類 高級脂肪酸金属塩類としては、高級飽和脂肪酸金属塩
類、高級不飽和脂肪酸金属塩類あるいはこれらの混合物
が好ましく用いられる。 （ｙ−１）高級飽和脂肪酸金属塩類 高級脂飽和肪酸類は、下記一般式で示される。 ＣＨ_３（ＣＨ_２）_ｎＣＯＯ（Ｍ） ここで、ｎ＝８〜３０であり、金属元素（Ｍ）が、元素
周期律表の１Ａ、２Ａ、３Ａ族元素、亜鉛、アルミニウ
ムなどが好ましく用いられる。中でも、より好ましいも
のとしては、例えばカプリン酸、ウラデシル酸、ラウリ
ン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、
パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデ
カン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロ
チン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラ
クセル酸のリチウム塩、ナトリウム塩、マグネシウム
塩、カルシウム塩、亜鉛塩、アルミニウム塩など、ある
いはこれらの混合物を挙げることができる。

【００３９】（ｙ−２）高級不飽和脂肪酸金属塩類 高級不飽和脂肪酸金属塩類としては、炭素数が６〜２２
の不飽和脂肪酸と、元素周期律表の１Ａ、２Ａ、３Ａ族
元素、亜鉛、アルミニウムなどとの金属塩が好ましく用
いられ、中でも、より好ましいものとしては、ウンデシ
レン酸、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エ
ルカ酸、ブラシジン酸、ソルビル酸、リノール酸、リノ
レン酸、アラキドン酸、ステアロール酸、２−ヘキサデ
セン酸、７−ヘキサデセン酸、９−ヘキサデセン酸、ガ
ドレイン酸、ガドエライジン酸、１１−エイコセン酸の
リチウム塩、ナトリウム塩、マグネシウム塩、カルシウ
ム塩、亜鉛塩、アルミニウム塩など、あるいはこれらの
混合物を挙げることができる。

【００４０】（ｚ）高級脂肪酸エステル類 本発明における高級脂肪酸エステル類は、高級アルコー
ルと高級脂肪酸とのエステル、あるいは多価アルコール
と高級脂肪酸とのエステル、あるいはこれらの混合物が
好ましく用いられる。 （ｚ−１）高級アルコールと高級脂肪酸とのエステル類 高級アルコールと高級脂肪酸とのエステル類として、好
ましいのは、炭素数８以上の脂肪族アルコールと炭素数
８以上の高級脂肪酸とのエステル類である。好ましい高
級脂肪酸エステル類としては、例えばラウリルラウレー
ト、ラウリルミリステート、ラウリルパルミテート、ラ
ウリルステアレート、ラウリルベヘネート、ラウリルリ
グノセレート、ラウリルメリセート、ミリスチルラウレ
ート、ミリスチルミリステート、ミリスチルステアレー
ト、ミリスチルベヘネート、ミリスチルリグノセレー
ト、ミリスチルメリセート、パルミチルラウレート、パ
ルミチルミリステート、パルミチルステアレート、パル
ミチルベヘネート、パルミチルリグノセレート、パルミ
チルメリセート、ステアリルラウレート、ステアリルミ
リステート、ステアリルパルミテート、ステアリルステ
アレート、ステアリルベヘネート、ステアリルアラキネ
ート、ステアリルリグノセレート、ステアリルメリセー
ト、アイコシルラウレート、アイコシルパルミテート、
アイコシルステアレート、アイコシルベヘネート、アイ
コシルリグノセレート、アイコシルメリセート、ベヘニ
ルラウレートである。

【００４１】また、ベヘニルミリステート、ベヘニルパ
ルミテート、ベヘニルステアレート、ベヘニルベヘネー
ト、ベヘニルアラキネート、ベヘニルメリセート、テト
ラコサニルラウレート、テトラコサパルミテート、テト
ラコサニルステアレート、テトラコサニルベヘネート、
テトラコサニルリグノセレート、テトラコサニルセロテ
ート、セロチニルステアレート、セロチニルベヘネー
ト、セロチニルセロチネート、メリシルラウレート、メ
リシルステアレート、メリシルベヘネート、メリシルメ
リセートなど、あるいはこれらの混合物を挙げることが
できる。

【００４２】（ｚ−２）多価アルコールと高級脂肪酸と
のエステル類 多価アルコールと高級脂肪酸の部分エステル類は、多価
アルコールとして、例えばグリセリン、１,２,３−ブタ
ントリオール、１,２,３−ペンタントリオール、エリス
リット、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパ
ン、マニトール、ソルビトールなどが好ましく用いら
れ、また高級脂肪酸としては、例えばカプリン酸、ウラ
デシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、
ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステ
アリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグ
ノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン
酸、メリシン酸、ラクセル酸などが好ましく用いられ
る。

【００４３】これら多価アルコールと高級脂肪酸とのエ
ステル類は、モノエステル類、ジエステル類またはトリ
エステルのいずれであってもかまわない。より好ましい
ものとしては、例えばグリセリンモノラウレート、グリ
セリンモノミリステート、グリセリンモノステアレー
ト、グリセリンモノベヘネート、グリセリンモノリグノ
セレート、グリセリンモノメリセートなどの高級脂肪酸
モノグリセリド、ペンタエリスリトール−モノまたはジ
−ラウレ−ト、ペンタエリスリトール−モノまたはジ−
ラウレ−ト、ペンタエリスリトール−モノまたはジ−ミ
リステ−ト、ペンタエリスリトール−モノまたはジ−パ
ルミテート、ペンタエリスリトール−モノまたはジ−ス
テアレート、ペンタエリスリトール−モノまたはジ−ベ
ヘネート、ペンタエリスリトール−モノまたはジ−リグ
ノセレート、ペンタエリスリトール−モノまたはジ−メ
リセートなどのペンタエリスリトールのモノまたはジ高
級脂肪酸エステル、トリメチロールプロパン−モノ−ま
たはジ−ラウレート、トリメチロールプロパン−モノ−
またはジ−ミリステート、トリメチロールプロパン−モ
ノ−またはジ−パルミテートである。

【００４４】また、トリメチロールプロパン−モノ−ま
たはジ−ステアレート、トリメチロールプロパン−モノ
−またはジ−ベヘネート、トリメチロールプロパン−モ
ノ−またはジ−リグノセレート、 トリメチロールプロ
パン−モノ−またはジ−メリセートなどのトリメチロー
ルプロパンのモノ−またはジ−高級脂肪酸エステル、ソ
ルビタン−モノ、ジまたはトリ−ラウレート、ソルビタ
ン−モノ、ジまたはトリ−ミリステート、ソルビタン−
モノ、ジまたはトリ−ステアレート、ソルビタン−モ
ノ、ジまたはトリ−ベヘネート、ソルビタン−モノ、ジ
またはトリ−リグノセレート、ソルビタン−モノ、ジま
たはトリ−メリセートなどのソルビタン−モノ、ジ、ま
たはトリ高級脂肪酸エステル、マンニタン−モノ、ジま
たはトリ−ラウレート、マンニタン−モノ、ジまたはト
リ−ミリステート、マンニタン−モノ、ジまたはトリ−
パルミテート、マンニタン−モノ、ジまたはトリ−ステ
アレート、マンニタン−モノ、ジまたはトリ−ベヘネー
ト、マンニタン−モノ、ジまたはトリ−リグノセレー
ト、マンニタン−モノ、ジまたはトリ−メリセレートな
どのマンニタン−モノ、ジまたはトリ−高級脂肪酸エス
テルなど、あるいはこれらの混合物を挙げることができ
る。

【００４５】これら（ｘ）高級脂肪酸類、（ｙ）高級脂
肪酸金属塩類、（ｚ）高級脂肪酸エステル類の配合量
は、本発明のＰＴＴ樹脂組成物中のＰＴＴ１００重量部
に対して、成形加工性の点から０．００１以上であり、
成形品表面の銀状発生、あるいは成形品の機械的物性の
点から５重量部以下であることが好ましく、より好まし
くは０．０１〜３重量部である。本発明では、本発明の
特徴および効果を損なわない範囲で必要に応じて他の樹
脂または添加剤、例えば、酸化防止剤、難燃剤、可塑
剤、難燃助剤、耐候（光）性改良剤、耐衝撃性改良剤、
充填材、スリップ剤、各種着色剤等を添加してもかまわ
ない。

【００４６】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、各種成形
加工性に優れるため、公知の成形方法、例えばプレス成
形、射出成形、ガスアシスト射出成形、溶着成形、押出
成形、吹込成形、フィルム成形、中空成形、多層成形、
発泡成形などを用いて良好に成形加工ができる。特に中
空射出成形は、成形体のひけ、そり、外観を改善する目
的で好ましく用いられる。中空射出成形法とは、溶融樹
脂の射出途中、又は、射出完了後に金型内に加圧ガスを
圧入して、金型キャビティ内の溶融樹脂中に加圧ガスに
よって中空部を形成し、この中空部内の加圧ガスの圧力
を適宜に保ちながら成形体の冷却を進める成形法をい
う。さらに中空射出成形法について説明すると、中空射
出成形における溶融樹脂の射出量は、金型キャビティ内
を満たすに十分な量を射出するフルショットでも、又、
金型キャビティ内を満たすに足りない量を射出するショ
ートショットのいずれでもよい。

【００４７】加圧ガスとしては、ポリトリメチレンテレ
フタレート系樹脂と不活性であればどのようなものでも
よく、例えば、窒素、ヘリウム、ネオン、アルゴン等の
不活性ガスを挙げることが出来る。また、成形時のポリ
トリメチレンテレフタレート系樹脂の分解やヤケを防止
するために、不純成分の少ないガスを用いることが好ま
しい。加圧ガスの圧入は、アキュウムレーターに蓄えた
加圧ガスを金型に導くことも可能であるし、又、ポンプ
で連続的に金型へ供給することも可能である。

【００４８】通常、成形体は、必要な冷却完了後、中空
部内の加圧ガスを排出すると共に、中空部内を大気圧開
放してから金型から取り出される。従って、本発明に係
る成形体の中空部は、通常、大気圧となっている。しか
し、中空部内に加圧ガスを密封した成形体であってもよ
い。本発明に係る成形体は、上述のような中空射出成形
法で成形されたものであるため、中空部を有する。中空
率は、３〜５０％であることが好ましく、更に好ましく
は、５〜４０％である。

【００４９】本発明における上記中空部は、中空射出成
形の加圧ガスの圧入によって形成された中空部をいい、
ボイドや発泡による中空部とは本質的に異なるものであ
る。本発明の熱可塑性樹脂組成物から得られる成形体
は、従来の熱可塑性樹脂組成物と比較し、極めて優れた
機械物性、成形性、耐熱性、耐久性を有するとともに、
外観、耐衝撃性、低吸水性、耐薬品性、耐加水分解性な
どに優れるため、例えば、自動車部品材料、電気電子材
料、産業資材、工業材料、家庭用品などの成形材料とし
て好適に使用することができる。

【００５０】

【発明の実施の形態】以下実施例により本発明の効果を
更に詳細に説明する。ただし本発明はこれらの例になん
ら限定されるものではない。なお、使用した熱可塑性樹
脂およびその配合剤は下記のとおりである。 （１）ＰＴＴ：ポリトリメチレンテレフタレート樹脂。 極限粘度［η］＝０．８９×ｄｌ／ｇのポリトリメチレ
ンテレフタレート なお，極限粘度［η］は次の定義式に基づいて求められ
た。 ［η］＝ｌｉｍ（１／Ｃ）×（ηｒ−１）［Ｃ→０］ 定義式のηｒは、純度９８％以上のｏ−クロロフェノー
ルで溶解したポリトリメチレンテレフタレートの希釈溶
液の３５℃での粘度を、同一温度で測定した上記溶剤自
体の粘度で割った値で相対粘度と定義されているもので
ある。またＣは上記溶液１００ｍｌ中のグラム単位によ
る溶質重量値である。数平均分子量９８００、Ｍｗ／Ｍ
ｎ＝２．１、１０万以上の分子が占める割合は５．８％
であった。

【００５１】なお、ポリトリメチレンテレフタレート樹
脂の分子量および分子量分布については、ＧＰＣ（ゲル
パーミエーションクロマトグラフィー）により測定し
た。測定条件は、東ソー（株）製ＨＬＣ−８１２０及び
カラムとして昭和電工（株）ＨＦＩＰ８０４−８０３
（３０ｃｍカラム２本）、キャリアとしてＨＦＩＰを用
い、温度４０℃、流量０．６ｍｌ／分で実施した。標準
試料としてポリマーラボラトリー社製ＰＭＭＡを用いて
検量線を作成し測定した。標準ＰＭＭＡの分子量は、６
２０、１６８０、３８０５、７６１１、１３９３４、２
４２８０、６２５９１、１８６０００のものを用いた。

【００５２】・ＰＴＴ２：ポリトリメチレンテレフタレ
ート樹脂 極限粘度［η］＝０．８０×ｄｌ／ｇのポリトリメチレ
ンテレフタレート 数平均分子量８５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１、１０万以
上の分子が占める割合は４．７％であった。 ・ＰＴＴ３：ポリトリメチレンテレフタレート樹脂 極限粘度［η］＝０．７０×ｄｌ／ｇのポリトリメチレ
ンテレフタレート 数平均分子量７２００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１、１０万以
上の分子が占める割合は３．５％であった。 ・ＰＴＴ４：ポリトリメチレンテレフタレート樹脂 極限粘度［η］＝０．６０×ｄｌ／ｇのポリトリメチレ
ンテレフタレート 数平均分子量６１００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１、１０万以
上の分子が占める割合は２．４％であった。

【００５３】・ＰＢＴ：ポリブチレンテレフタレート樹
脂 ポリプラスチックス（株）製 ジュラネックス２００２ ・ＰＣ：ポリカーボネート樹脂 三菱エンジニアリングプラスチック（株）製 ユーピロ
ンＨ−３０００ （２）ガラス繊維：日本電気硝子（株）製 ０３Ｔ−１
８７／ＰＬ （３）無機フィラー （ＭＦ―１）ウォラストナイト：巴工業（株）社製 Ｎ
ＹＧＬＯＳ５ （４）エステル交換触媒 ・ステアリン酸カルシウム：和光純薬工業（株）製 ・チタンテトラブトキシド：和光純薬工業（株）製

【００５４】なお、以下の実施例、比較例において記載
した物性評価は、以下のように行った。 １．成形品の作成および物性 成形品は、射出成形機を用いて作成した。装置は日精樹
脂（株）製ＰＳ４０Ｅ、金型温度９５℃に設定し、射出
２０秒、冷却１５秒の射出成形条件で、成形品を得た。
なお、シリンダー温度は２６０℃に設定した。 （１−１）曲げ弾性率および曲げ強度（ＭＰａ） ２３℃と８０℃においてそれぞれ試験片を１時間以上放
置した後、測定を行った。ＡＳＴＭＤ７９０に準じて行
った。 （１−２）曲げ弾性率保持率および曲げ強度保持率
（％） 曲げ弾性率（８０℃）／曲げ弾性率（２３℃）×１００
＝曲げ弾性率保持率 曲げ強度（８０℃）／曲げ強度（２３℃）×１００＝曲
げ強度保持率 （１−３）引張強度（Ｍｐａ）および引張伸度（％） ＡＳＴＭＤ６３８に準じて行った。 （１−４）ノッチ付きＩｚｏｄ衝撃強度（Ｊ／ｍ） ＡＳＴＭＤ２５６に準じて行った。

【００５５】（１−５）荷重たわみ温度（℃） ＡＳＴＭＤ６４８に準じて行った。荷重は１．８２Ｍｐ
ａで行った。 （１−６）そり量（ｍｍ） 厚み３ｍｍ、一辺１３０ｍｍの平板を射出成形し、該平
板の３角を水平面につけ、残りの１角と水平面との最大
隙間間隔（ｍｍ）を測定した。 （１−７）成形体外観（１） 厚み３ｍｍ、一辺１３０ｍｍの平板を射出成形し、堀場
製ハンディー光沢計ＩＧ３２０を用いて、ＪＩＳ−Ｋ７
１５０に準じてＧｓ６０℃を測定した。数値が８０以上
の場合には◎、７０以上の場合には○、７０未満の場合
には×とした。

【００５６】（１−８）中空率 後述するように、キャビティ内寸法、縦１０ｍｍ、横１
０ｍｍ、長さ１５０ｍｍの角柱状に加工された金型によ
り中空射出成形された成形体の見かけ上の体積（Ｖ）
と、使用した樹脂材料の密度（ρ）および得られた成形
体の質量（Ｍ）とから、次式によって算出した。 中空率（％）＝｛（Ｖ×ρ-Ｍ）／（Ｖ×ρ）｝×１０
０ 又、評価は１００ショットの算術平均値で実施した。 （１−９）金型寸法と成形体寸法の差 上述にように得られた成形体の中心軸長さ（Ｌ1；ｍ
ｍ）を測定し、金型の寸法である１５０ｍｍから、Ｌ1
を差し引いて求めた。又、評価は１００ショットの算術
平均値で実施した。

【００５７】（１−１０）成形体外観（２） 試料面として、後述する成形体の４つの周面の中、ゲー
トの対面の外側部（１０ｍｍ×１５０ｍｍ）に設けた梨
地のシボの発現性を目視で判定した。 ○：シボ発現性が良好、ＧＦ浮きが若干あり ×：シボ発現性が不良、ＧＦ浮きが目立つ

【００５８】

【実施例１〜６、および比較例１〜４】（ＰＴＴ１〜Ｐ
ＴＴ４）、ＰＢＴ、ＰＣ、ステアリン酸カルシウム、チ
タンテトラブトキシドを表１に示した配合比でドライブ
レンドし、２軸押出機（東芝機械（株）製：ＴＥＭ５
８）を用いて溶融混練し、サイドフィーダーからガラス
繊維（平均繊維径１３μｍ×平均繊維長３ｍｍ）および
無機フィラー（ＭＦ−１）を表１に示した配合比で添加
した。スクリュー回転数３００ｒｐｍ、シリンダー温度
２５０℃（先端ノズル付近のポリマー温度は、２８０℃
であった）、押出速度１５０Ｋｇ／ｈｒ（滞留時間１
分）、減圧度は０．０４ＭＰａで押出を行った。先端ノ
ズルからストランド状にポリマーを排出し、水冷・カッ
ティングを行いペレットとした。該ペレットを１２０℃
で５時間、除湿型乾燥機で乾燥した後、上記に示す射出
成形方法で試験片を作成し、この試験片を上記測定方法
に従って、解析および諸特性の測定した。

【００５９】

【実施例７】ＰＴＴ１、ＰＣ、ガラス繊維、ステアリン
酸カルシウムを表２に示した配合比で溶融混練した樹脂
ペレットを用い、キャビティ内寸法縦１０ｍｍ、横１０
ｍｍ、長さ１５０ｍｍの角柱状に加工された金型にて中
空射出成形を行った。ゲートは１点とし、成形体の４つ
の周面の１つの面の重心位置に設けた。また、ゲートの
対面の外側部（１０ｍｍ×１５０ｍｍ）に梨地のシボを
設けた。金型温度は９５℃、シリンダー設定温度は２４
０℃とした。加圧ガスとしては窒素ガスを用い、射出シ
リンダーへのガスの逆流を防止するためのシャットオフ
弁を設け、射出ノズルに内蔵させたガスノズルから圧入
を行った。加圧ガスの圧入は、窒素ガスを１５０ｋｇ／
ｃｍ²に昇圧してアキュームレーターに蓄え、溶融樹脂
の射出後、配管を通して上記ガスノズルから金型内へ送
り込むことにより行った。加圧ガスの圧入条件は、ガス
圧入遅延時間（溶融樹脂の射出完了後、加圧ガスの圧入
開始までの時間）を０．５秒、ガス圧入時間（加圧ガス
の圧入を行う時間）を５秒、圧力保持時間（加圧ガスの
圧入を止め、ガスを閉じた状態に保持する時間にガス圧
入時間を加えた時間）を６０秒とした。型開きは、中空
部内の加圧ガスを排出した後で、圧力保持時間終了から
５秒後に行った。この成形体の測定結果を表２に示す。

【００６０】

【比較例４】ＰＢＴ、ＰＣ、ガラス繊維、ステアリン酸
カルシウムを表１に示した配合比で溶融混練した樹脂ペ
レットを用い、実施例７と同様の操作にて中空射出成形
を実施した。この成形体の測定結果を表２に示す。

【００６１】

【表１】

【００６２】

【表２】

【００６３】

【発明の効果】本発明は、極めて優れた機械物性、成形
性、耐熱性、耐久性を有するとともに、外観、耐衝撃
性、熱時剛性、低吸水性、耐薬品性、耐加水分解性など
に優れる熱可塑性樹脂組成物である。したがって自動車
外装・外板部品、自動車内装部品、自動車アンダーフー
ド部品、二輪車用部品、家具用部品、ＯＡ機器分野用
品、電子電器用部品、工業用部品など、各種用途に求め
られている高性能化・高機能化という要求の解決にも大
きく貢献できることが期待される。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA26 AA33 AA45 AA50 AA54 AA81 AA88 AB03 AB06 AB07 AB09 AB12 AB18 AB20 AB21 AB24 AB26 AB27 AB28 AB30 AC05 AC09 AD01 AD02 AE22 AH07 AH12 BB05 BC04 4J002 BD123 BG003 CF05W CG00X CL003 DA017 DA037 DA077 DA097 DA117 DC007 DD026 DE046 DE076 DE086 DE096 DE097 DE106 DE107 DE117 DE126 DE136 DE137 DE146 DE147 DE156 DE187 DE237 DG047 DG057 DJ007 DJ017 DJ027 DJ037 DJ047 DJ057 DK007 DL007 EC076 FA017 FA047 FD013 FD017 FD206 GC00 GN00 GQ00

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート
   ９９〜１重量部、および（Ｂ）ポリカーボネート１〜９
   ９重量部からなる樹脂組成物１００重量部に対して、
   （Ｃ）エステル交換触媒を０．００１〜２重量部、およ
   び（Ｄ）無機充填材を０〜３００重量部配合することを
   特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート
   の数平均分子量が５，０００〜１００，０００、分子量
   分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２〜４．５で、かつ分子量１
   ００，０００以上の分子を１〜２０％含有することを特
   徴とする請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 熱可塑性樹脂組成物中の（Ａ）ポリトリ
   メチレンテレフタレートの極限粘度［η］が、０．６０
   以上であることを特徴とする請求項１〜２のいずれかに
   記載の熱可塑性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 （Ｃ）エステル交換触媒が、カルボン酸
   金属塩および／またはチタンテトラブトキシドであるこ
   とを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の熱可塑
   性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載の熱可塑
   性樹脂組成物を射出成形することにより得られる成形
   体。
6. 【請求項６】 中空射出成形法により成形されることを
   特徴とする、請求項５に記載の成形体。