KR102276848B1 - 고분자 수지 조성물 및 그 성형품 - Google Patents

고분자 수지 조성물 및 그 성형품 Download PDF

Info

Publication number
KR102276848B1
KR102276848B1 KR1020140117898A KR20140117898A KR102276848B1 KR 102276848 B1 KR102276848 B1 KR 102276848B1 KR 1020140117898 A KR1020140117898 A KR 1020140117898A KR 20140117898 A KR20140117898 A KR 20140117898A KR 102276848 B1 KR102276848 B1 KR 102276848B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
aromatic vinyl
carbon atoms
repeating unit
based repeating
alkylene
Prior art date
Application number
KR1020140117898A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20150028216A (ko
Inventor
손동철
이계윤
이태웅
신종욱
Original Assignee
에스케이케미칼 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 에스케이케미칼 주식회사 filed Critical 에스케이케미칼 주식회사
Publication of KR20150028216A publication Critical patent/KR20150028216A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102276848B1 publication Critical patent/KR102276848B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/06—Polymer mixtures characterised by other features having improved processability or containing aids for moulding methods
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/08—Polymer mixtures characterised by other features containing additives to improve the compatibility between two polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/53—Core-shell polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 불포화니트릴-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체, 알킬메타크릴레이트-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체, 및 알킬메타크릴레이트-실리콘/알킬아크릴레이트 그라프트 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 공중합체; 폴리에스테르 수지; 폴리카보네이트 수지; 및 탄소수 2 내지 10의 알킬렌계 반복단위 2종 이상 및 방향족 비닐계 반복단위를 포함한 블록 공중합체;를 포함하는 고분자 수지 조성물 및 그 성형품에 관한 것이다.
본 발명에 따르면, 우수한 내충격성 및 내열성을 발현하면서 향상된 내약품성을 나타내는 친환경적인 바이오매스 함유 합성 수지를 제공할 수 있는 고분자 수지 조성물, 및 이를 이용하여 얻어지는 성형품이 제공될 수 있다.

Description

고분자 수지 조성물 및 그 성형품{POLYMER RESIN COMPOSITION AND MOLDED PRODUCT OF THE SAME}
본 발명은 고분자 수지 조성물에 관한 것으로 보다 상세하게는 향상된 내약품성을 나타내는 친환경적인 바이오매스 함유 합성 수지를 제공할 수 있는 고분자 수지 조성물 및 그 성형품에 관한 것이다.
폴리에스테르 수지는 상대적으로 우수한 내열성, 기계적 강도 및 탄성 강도를 가지는 특성으로 인하여 강화 플라스틱, 도료, 필름, 성형용 수지 등으로 널리 사용되고 있으며, 의복의 섬유 재료로도 쓰여지고 있다.
최근 폴리에스테르 수지는 그 특징적인 물성으로 인하여, 건축 내장재 또는 성형간판 등의 분야에 사용하는 예가 늘어나고 있다. 그러나, 폴리에스테르 수지는 다른 고분자 재료, 예를 들어 아크릴계 재료 또는 폴리카보네이트계 재료에 비하여 내열성이 낮아, 계절에 따른 온도 변화가 심한 옥외용 외장재로 사용하기에 부적합한 문제가 있었다.
한편, 폴리카보네이트 수지는 내충격성 또는 내열성 등의 우수한 특징으로 인하여, 각종 건축자재와 전자제품의 외관, 포장재질, 케이스, 박스, 인테리어 내외장재 등의 다양한 분야에 사용되고 있다. 이러한 폴리카보네이트 수지는 우수한 기계적 물성으로 인하여 많은 수요가 있으나, 시중에서 흔히 사용되는 각종 세정제, 여성화장품, 유아용 손소독제등에 의해 폴리카보네이트의 외관 색상이 변하거나, 크랙이 발생하고, 여러가지 생활 케미칼에 의해 제품의 변질이 유발되는 문제점을 가지고 있다.
상기 폴리에스테르 수지 또는 폴리카보네이트 수지의 문제점을 해결하기 위한 다양한 시도가 있었으며, 폴리에스테르 수지와 폴리카보네이트 수지를 블렌딩 하는 방법에 관한 연구가 계속 진행되어 왔다.
또한, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계 그라프트 공중합체(ABS) 등을 폴리카보네이트 수지와 블렌딩하여 내충격도와 내열성을 향상시킨 기술이 개발되어 왔으나, 이는 친환경적인 바이오매스 제품이 아니라는 한계를 가지고 있었다. 한편, 폴리에스테르 수지와 폴리카보네이트 수지는 용융 점도 및 분자 구조가 서로 상이하기 때문에, 이들을 단순히 블렌딩하는 것으로는 내열성을 향상시키는 데 일정한 한계가 있었다.
또한, 폴리카보네이트의 기계적 물성, 특히 내열성을 유지하면서 내화학성을 증대시키기 위하여 다양한 방법이 사용되었으나, 내화학성의 향상 정도가 실제 산업상 적용할 수 있을 정도로 충분하지 못하였으며, 제조되는 수지 제품의 외관 특성이 저하되는 문제점이 발생하였다. 그리고, 내열성과 내화학성을 동시에 향상시키기 위하여 추가로 하나 이상의 재료를 배합하는 방법도 시도되었으나, 적정 수준의 내화학성을 발현시키기 어려웠다.
한편, 일반적으로 그 사용이 급격히 증가하고 있는 엔지니어링 플라스틱으로는 ABS(acrylonitrile-butadiene-styrene) 또는 PC/ABS(polycarbonate/ABS)가 있으며, PC/ABS는 PC의 뛰어난 내열성, 내충격성 및 자기소화성과 ABS 의 가공성 및 경제성을 이용하기 위하여 개발된 것이다. 그러나, 이러한 PC/ABS 는 내약품성 측면에서 일부 화학 약품인 방향족 탄화수소, 아세톤, 알코올류에 취약하여 이러한 약품이 직접 장기간 접촉 시 변색(discoloration), 팽창(swelling) 및 균열이 발생하여 제품으로서 가치를 상실하는 문제점을 가지고 있었다. 따라서, 기존 내열 ABS 또는 PC/ABS 보다 내약품성이 우수한 수지 조성물을 제조하려는 연구가 많이 이루어지고 있는 실정이었다. 예로써, ABS의 내약품성을 향상시키기 위하여 내약품성이 우수한 폴리올레핀계 수지를 혼합하여 사용한 예가 보고된 바 있으나, 비상용성 물질의 상용성 향상을 위하여 상용화제로 블록 공중합체 등을 사용하여야 하고 실제로 적용하는 경우에 상분리가 발생하여 기계적 물성이 급격히 저하되는 문제점이 존재하였다.
이에, 내충격성 및 내열성을 유지하면서 내화학성을 증대시킬 수 있는 친환경적인 바이오매스 수지 조성물의 개발이 요구되고 있다.
본 발명은 우수한 내충격성 및 내열성을 발현하면서 향상된 내약품성을 나타내는 친환경적인 바이오매스 함유 합성 수지를 제공할 수 있는 고분자 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
또한, 본 발명은 상기 고분자 수지 조성물을 포함하는 성형품을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 일 측면에 따른 고분자 수지 조성물은, 불포화니트릴-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체, 알킬메타크릴레이트-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체, 및 알킬메타크릴레이트-실리콘/알킬아크릴레이트 그라프트 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 공중합체; 폴리에스테르 수지; 폴리카보네이트 수지; 및 탄소수 2 내지 10의 알킬렌계 반복단위 2종 이상 및 방향족 비닐계 반복단위를 포함한 블록 공중합체;를 포함할 수 있다.
또한, 상기 고분자 수지 조성물은 하기 일반식 1로 표시되는 인장강도 손실율이 0.5 내지 10% 일 수 있다.
[일반식 1]
인장강도 손실율(%) = [(테스트 전 인장강도 - 테스트 후 인장강도) / 테스트 전 인장강도] X 100
(상기 테스트 전 인장강도 및 테스트 후 인장강도는 하기와 같이 측정한다.
상기 고분자 수지 조성물을 균일하게 혼련 압출하여 제조된 펠렛을 사출온도 250℃ 에서 동일하게 사출한 후, 사출된 인장강도 시편을 23±2℃, 및 50±5% 상대습도 조건 하에서 24시간 동안 상태조절하고, 내약품성 시험치구를 임계 변형량 2.2% 로 제작하여 상기 시편을 시험치구로 고정시킨 후, 방향족/지방족 화학약품 블렌드 제품 또는 UV차단제를 상기 시편에 1분 동안 도포하고 23±2℃ 에서 72시간 방치한 다음, 테스트 전 및 후의 인장강도를 측정한다. 단, 상기 방향족/지방족 화학약품 블렌드 제품은 에탄올 10 내지 90중량% 포함하며, 세부 성분으로 지방족 및 방향족 알코올, 지방족 및 방향족 에스테르, 방향족 알데히드, 불포화 탄화수소, 포화 탄화수소, 지방족 아민, 지방족 디아민, 및 테르핀으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 더 포함한다.)
그리고, 상기 불포화니트릴-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체, 알킬메타크릴레이트-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체, 및 알킬메타크릴레이트-실리콘/알킬아크릴레이트 그라프트 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 공중합체 1 중량% 내지 50 중량%, 폴리에스테르 수지 1 중량% 내지 50 중량%, 폴리카보네이트 수지 20 중량% 내지 90 중량%, 및 탄소수 2 내지 10의 알킬렌계 반복단위 2종 이상 및 방향족 비닐계 반복단위를 포함한 블록 공중합체 1 중량% 내지 20 중량%를 포함할 수 있다.
상기 불포화니트릴-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체, 알킬메타크릴레이트-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체, 및 알킬메타크릴레이트-실리콘/알킬아크릴레이트 그라프트 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 공중합체와 탄소수 2 내지 10의 알킬렌계 반복단위 2종 이상 및 방향족 비닐계 반복단위를 포함한 블록 공중합체의 중량비가 2:1 내지 10:1일 수 있다.
상기 탄소수 2 내지 10의 알킬렌계 반복단위 2종 이상 및 방향족 비닐계 반복단위를 포함한 블록 공중합체에 대한 폴리에스테르 수지 및 폴리카보네이트 수지의 중량비가 1:15 내지 1:30일 수 있다.
상기 탄소수 2 내지 10의 알킬렌계 반복단위 2종 이상 및 방향족 비닐계 반복단위를 포함한 블록 공중합체는 방향족 비닐계 반복단위, 탄소수 2 내지 3의 알킬렌계 반복단위 및 탄소수 4 내지 10의 알킬렌계 반복단위를 포함한 블록 공중합체를 포함할 수 있다.
상기 방향족 비닐계 반복단위, 탄소수 2 내지 3의 알킬렌계 반복단위 및 탄소수 4 내지 10의 알킬렌계 반복단위를 포함한 블록 공중합체는 방향족 비닐계 반복 단위 10중량% 내지 30중량%를 포함할 수 있다.
상기 방향족 비닐계 반복단위, 탄소수 2 내지 3의 알킬렌계 반복단위 및 탄소수 4 내지 10의 알킬렌계 반복단위를 포함한 블록 공중합체는 230 ℃의 온도 및 2.16 ㎏의 하중의 조건에서 8 g/10 min 내지 20 g/10 min의 용융 지수(MFR)를 가질 수 있다.
상기 방향족 비닐계 반복단위, 탄소수 2 내지 3의 알킬렌계 반복단위 및 탄소수 4 내지 10의 알킬렌계 반복단위를 포함한 블록 공중합체는 0.78 g/㎤ 내지 0.98 g/㎤의 밀도를 가질 수 있다.
상기 방향족 비닐계 반복단위, 탄소수 2 내지 3의 알킬렌계 반복단위 및 탄소수 4 내지 10의 알킬렌계 반복단위를 포함한 블록 공중합체는 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체를 포함할 수 있다.
상기 불포화니트릴-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체는 평균 입자직경이 0.01 ㎛ 내지 5 ㎛이고, 유리전이온도가 -20℃이하인 코어 및 유리전이온도가 20℃ 이상인 쉘 구조를 가질 수 있다.
상기 폴리에스테르 수지는 폴리트리메틸렌테레프탈레이트를 포함할 수 있다.
또한, 상기 폴리트리메틸렌테레프탈레이트는 중량평균분자량이 10,000 내지 150,000 일 수 있다.
그리고, 상기 폴리카보네이트는 유리전이온도가 50 내지 200℃이고, 중량평균분자량이 10,000 내지 200,000 일 수 있다.
그리고, 상기 고분자 수지 조성물은 불포화니트릴-방향족비닐-글리시딜 메타크릴레이트계 상용화제, 불포화니트릴-방향족비닐-말레무수산계 상용화제, 포화에틸렌-알킬아크릴레이트-글리시딜 메타크릴레이트계 상용화제, 및 카르보디이미드계 내가수분해제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 더 포함할 수 있다.
한편, 상기 고분자 수지 조성물은 산화방지제, 활제, 광안정제, 광흡수제, 트랜스에스테르화반응 억제제, 및 내가수분해제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 또 다른 측면에 따른 고분자 수지 성형품은 상술한 고분자 수지 조성물을 포함할 수 있다.
또한, 상기 고분자 수지 성형품은 자동차용 부품, 전기전자기기용 부품, 가전기기용 부품, 사무기기용 부품 및 생활용품용 부품으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 용도를 가질 수 있다.
본 발명에 따르면, 우수한 내충격성 및 내열성을 발현하면서 향상된 내약품성을 나타내는 친환경적인 바이오매스 함유 합성 수지를 제공할 수 있는 고분자 수지 조성물, 및 이를 이용하여 얻어지는 고분자 수지 성형품이 제공될 수 있다.
본 명세서에서는, 불포화니트릴-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체, 알킬메타크릴레이트-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체, 및 알킬메타크릴레이트-실리콘/알킬아크릴레이트 그라프트 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 공중합체; 폴리에스테르 수지; 폴리카보네이트 수지; 및 탄소수 2 내지 10의 알킬렌계 반복단위 2종 이상 및 방향족 비닐계 반복단위를 포함한 블록 공중합체;를 포함하는 고분자 수지 조성물을 제공한다.
본 명세서에서는 또한, 상기 고분자 수지 조성물을 포함하는 성형품 이 제공된다.
이하 발명의 구체적인 구현예에 따른 고분자 수지 조성물 및 그 성형품에 관하여 보다 상세하게 설명하기로 한다.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 불포화니트릴-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체, 알킬메타크릴레이트-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체, 및 알킬메타크릴레이트-실리콘/알킬아크릴레이트 그라프트 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 공중합체; 폴리에스테르 수지; 폴리카보네이트 수지; 및 탄소수 2 내지 10의 알킬렌계 반복단위 2종 이상 및 방향족 비닐계 반복단위를 포함한 블록 공중합체;를 포함하는 고분자 수지 조성물이 제공될 수 있다.
본 발명자들은 친환경적이고 내약품성 또는 내환경응력균열성이 향상된 고내열 수지 조성물에 관한 연구를 진행하여, 불포화니트릴-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체, 알킬메타크릴레이트-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체, 및 알킬메타크릴레이트-실리콘/알킬아크릴레이트 그라프트 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 공중합체; 폴리에스테르 수지; 폴리카보네이트 수지; 및 탄소수 2 내지 10의 알킬렌계 반복단위 2종 이상 및 방향족 비닐계 반복단위를 포함한 블록 공중합체;를 포함하는 고분자 수지 조성물이 고내열 등의 물성을 발현하면서도 향상된 내약품성 또는 내환경응력균열성을 나타낼 수 있다는 점을 실험을 통하여 확인하고 발명을 완성하였다.
구체적으로, 상기 고분자 수지 조성물은 하기 일반식 1로 표시되는 인장강도 손실율이 0.5% 내지 10%, 또는 1% 내지 8%, 또는 1.5% 내지 7%일 수 있다.
[일반식 1]
인장강도 손실율(%) = [(테스트 전 인장강도 - 테스트 후 인장강도) / 테스트 전 인장강도] X 100
상기 테스트 전 인장강도 및 테스트 후 인장강도는 하기와 같이 측정한다.
본 발명에 따른 고분자 수지 조성물을 균일하게 혼련 압출하여 제조된 펠렛을 사출온도 250℃ 에서 동일하게 사출한 후, 사출된 인장강도 시편을 23±2℃, 및 50±5% 상대습도 조건 하에서 24시간 동안 상태조절하고, 내약품성 시험치구를 임계 변형량 2.2% 로 제작하여 상기 시편을 시험치구로 고정시킨 후, 방향족/지방족 화학약품 블렌드 제품 또는 UV차단제를 상기 시편에 1분 동안 도포하고 23±2℃ 에서 72시간 방치하였다. 그 후, 테스트 전/후의 인장강도를 측정하여 인장강도 손실율(%)을 측정해 내약품성의 우수함 정도를 비교 판단하였다.
상기에서 방향족/지방족 화학약품 블렌드 제품은 에탄올 10 내지 90중량% 포함하며, 세부 성분으로 지방족 및 방향족 알코올, 지방족 및 방향족 에스테르, 방향족 알데히드, 불포화 탄화수소, 포화 탄화수소, 지방족 아민, 지방족 디아민, 및 테르핀으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 더 포함한다.
상기 인장강도 손실율(%)이 낮아질수록 상기 고분자 수지 조성물은 내약품성이 우수한 특성을 가질 수 있다.
상기 고분자 수지 조성물을 제조하는 과정에서는 고분자 수지의 블렌드 또는 혼합물을 제조하는데 사용되는 통상적인 방법 및 장치를 별 다른 제한 없이 사용할 수 있다. 예를 들어, 불포화니트릴-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체, 알킬메타크릴레이트-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체, 및 알킬메타크릴레이트-실리콘/알킬아크릴레이트 그라프트 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 공중합체, 폴리에스테르 수지, 폴리카보네이트 수지 및 탄소수 2 내지 10의 알킬렌계 반복단위 2종 이상 및 방향족 비닐계 반복단위를 포함한 블록 공중합체를 통상적인 혼합기, 믹서기 또는 텀블러 등에 넣고 이축혼련압출기를 통해 혼합함으로서 상기 고분자 수지 조성물이 제공될 수 있다. 상기 고분자 수지 조성물을 제조하는 과정에서, 수지들 각각은 충분히 건조된 상태에서 사용되는 것이 바람직하다.
상기 고분자 수지 조성물은 불포화니트릴-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체, 알킬메타크릴레이트-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체, 및 알킬메타크릴레이트-실리콘/알킬아크릴레이트 그라프트 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 공중합체 1 중량% 내지 50 중량%, 폴리에스테르 수지 1 중량% 내지 50 중량%, 폴리카보네이트 수지 20 중량% 내지 90 중량%, 탄소수 2 내지 10의 알킬렌계 반복단위 2종 이상 및 방향족 비닐계 반복단위를 포함한 블록 공중합체 1 중량% 내지 20 중량%를 포함할 수 있다.
상기 탄소수 2 내지 10의 알킬렌계 반복단위 2종 이상 및 방향족 비닐계 반복단위를 포함한 블록 공중합체의 함량이 전체 고분자 수지 조성물에 대하여 1 중량% 내지 20중량%일 경우, 고분자 수지 조성물의 내약품성 또는 내환경응력균열성이 더욱 향상될 수 있다.
상기 불포화니트릴-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체, 알킬메타크릴레이트-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체, 및 알킬메타크릴레이트-실리콘/알킬아크릴레이트 그라프트 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 공중합체와 탄소수 2 내지 10의 알킬렌계 반복단위 2종 이상 및 방향족 비닐계 반복단위를 포함한 블록 공중합체의 중량비가 2:1 내지 10:1, 또는 2.5:1 내지 8:1일 수 있다. 상기 불포화니트릴-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체, 알킬메타크릴레이트-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체, 및 알킬메타크릴레이트-실리콘/알킬아크릴레이트 그라프트 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 공중합체와 탄소수 2 내지 10의 알킬렌계 반복단위 2종 이상 및 방향족 비닐계 반복단위를 포함한 블록 공중합체의 중량비가 2:1 미만이면, 상기 불포화니트릴-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체, 알킬메타크릴레이트-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체, 및 알킬메타크릴레이트-실리콘/알킬아크릴레이트 그라프트 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 공중합체의 함량이 지나치게 감소하여 내충격성이 감소할 수 있다. 또한, 상기 불포화니트릴-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체, 알킬메타크릴레이트-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체, 및 알킬메타크릴레이트-실리콘/알킬아크릴레이트 그라프트 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 공중합체와 탄소수 2 내지 10의 알킬렌계 반복단위 2종 이상 및 방향족 비닐계 반복단위를 포함한 블록 공중합체의 중량비가 10:1 초과이면, 상기 고분자 수지 조성물이 충분한 내약품성을 구현하기 어려울 수 있다.
상기 탄소수 2 내지 10의 알킬렌계 반복단위 2종 이상 및 방향족 비닐계 반복단위를 포함한 블록 공중합체에 대한 폴리에스테르 수지 및 폴리카보네이트 수지의 중량비가 1:15 내지 1:30, 또는 1:15.5 내지 1:26일 수 있다.
상기 탄소수 2 내지 10의 알킬렌계 반복단위 2종 이상 및 방향족 비닐계 반복단위를 포함한 블록 공중합체는 방향족 비닐계 반복단위, 탄소수 2 내지 3의 알킬렌계 반복단위 및 탄소수 4 내지 10의 알킬렌계 반복단위를 포함한 블록 공중합체를 포함할 수 있다.
상기 방향족 비닐계 반복단위, 탄소수 2 내지 3의 알킬렌계 반복단위 및 탄소수 4 내지 10의 알킬렌계 반복단위를 포함한 블록 공중합체는 방향족 비닐계 반복 단위 10중량% 내지 30중량%, 또는 15중량% 내지 25중량%, 또는 18중량% 내지 22중량%를 포함할 수 있다. 상기 방향족 비닐계 반복단위, 탄소수 2 내지 3의 알킬렌계 반복단위 및 탄소수 4 내지 10의 알킬렌계 반복단위를 포함한 블록 공중합체가 상술한 특정함량의 방향족 비닐계 반복 단위를 포함함에 따라, 상기 고분자 수지 조성물은 우수한 유연성, 유동성 및 가공성을 가질 수 있다.
구체적으로, 상기 방향족 비닐계 반복단위, 탄소수 2 내지 3의 알킬렌계 반복단위 및 탄소수 4 내지 10의 알킬렌계 반복단위를 포함한 블록 공중합체는 230 ℃의 온도 및 2.16 ㎏의 하중의 조건에서 8 g/10 min 내지 20 g/10 min, 또는 10 g/10 min 내지 15 g/10 min, 또는 12 g/10 min 내지 14 g/10 min 의 용융 지수(MFR)를 가질 수 있다. 상기 용융 지수(MFR)는 정해진 일정 조건하에서 용융물을 피스톤에서 압출하였을 때의 유량을 의미한다.
또한, 상기 방향족 비닐계 반복단위, 탄소수 2 내지 3의 알킬렌계 반복단위 및 탄소수 4 내지 10의 알킬렌계 반복단위를 포함한 블록 공중합체는 0.78 g/㎤ 내지 0.98 g/㎤, 또는 0.82 g/㎤ 내지 0.95 g/㎤, 또는 0.85 g/㎤ 내지 0.90 g/㎤의 밀도를 가질 수 있다.
상기 방향족 비닐계 반복단위, 탄소수 2 내지 3의 알킬렌계 반복단위 및 탄소수 4 내지 10의 알킬렌계 반복단위를 포함한 블록 공중합체는 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체를 포함할 수 있다. 상기 블록 공중합체는 폴리머 분자의 일부분으로, 다수의 구성 단위로 되고 그 부분에 인접하는 다른 부분과 화학구조상 혹은 입체 배치상 다른 복수의 블록이 선상으로 연결하여 구성된 폴리머 중 2종류 이상의 단량체로 형성된 것을 의미한다. 상기 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체는 스티렌계 반복단위 블록-에틸렌계 반복단위 블록-부틸렌계 반복단위 블록-스티렌계 반복단위 블록이 선상으로 연결되어 구성된 폴리머를 의미한다. 상기 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체의 구조의 예가 크게 한정되는 것은 아니나, 예를 들어 하기 화학식11의 구조를 포함할 수 있다.
[화학식11]
Figure 112014084983708-pat00001
상기 화학식11에서, x 및 y는 각각 1이상의 정수이다.
또한, 상기 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체는 특정 화합물이 그라프트 공중합된 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체를 포함할 수 있다. 상기 특정 화합물의 예가 크게 한정되는 것은 아니나, 예를 들어 디카르복실산, 디카르복시산의 무수물, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 알킬아크릴레이트, 알킬메타크릴레이트 등을 사용할 수 있다. 상기 그라프트 공중합은 어떤 중합체에 다른 단량체가 가지 모양으로 이어지는 중합을 의미한다.
한편, 상기 고분자 수지 조성물은 불포화니트릴-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체, 알킬메타크릴레이트-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체, 알킬메타크릴레이트-실리콘/알킬아크릴레이트 그라프트 공중합체 또는 이들의 2종 이상의 혼합물을 포함할 수 있다.
상기 그라프트 공중합체는 어떤 중합체에 다른 단량체가 가지 모양으로 이어지는 중합을 통해 형성되는 공중합체를 의미한다.
상기 불포화니트릴-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체는 코어-쉘 고무(Core-Shell Rubber)형태로, 평균 입자경이 0.01 ㎛ 내지 5㎛이고, 그라프트율이 5 내지 90%이고, 코어(Core)의 유리전이온도가 -20℃ 이하이고, 쉘(Shell)의 유리전이온도가 20℃ 이상일 수 있다.
상기 불포화니트릴-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체는 유합중합 또는 벌크중합 공정을 통해 제조된 코어-쉘 고무(Core-Shell Rubber)로서, 평균 입자경이 0.01㎛ 내지 5㎛, 그라프트율이 5% 내지 90%, 코어(Core)의 유리전이온도가 -20℃ 이하, 쉘(Shell)의 유리전이온도가 20℃ 이상이며, 선택적으로 쉘(Shell)에 글리시딜 메타크릴레이트 또는 말레산무수물 등의 관능기를 포함하거나 포함하지 않을 수 있다.
그리고, 상기 불포화니트릴-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체에서 불포화니트릴은 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴, 및 α-클로로아크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
또한, 상기 불포화니트릴-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체 및 알킬메타크릴레이트-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체에서, 상기 디엔계고무는 부타디엔형 고무 또는 이소프렌형 고무일 수 있다.
아울러, 상기 불포화니트릴-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체 및 알킬메타크릴레이트-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체 에서, 상기 방향족비닐은 스티렌, α-메틸스티렌비닐톨루엔, t-부틸스티렌, 할로겐치환스티렌, 1,3-디메틸스티렌, 2,4-디메틸스티렌, 및 에틸스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
한편, 상기 코어-쉘 고무(Core-Shell Rubber)들은 선택적으로 평균입자경이 0.01 내지 5㎛ 인 단일입자분포(Monomodal distribution) 형태의 모폴로지(Morphology) 또는 평균입자경이 0.01 내지 5㎛ 인 다중입자분포(Multimodal distribution) 형태의 모폴로지(Morphology)를 가질 수 있다.
또한, 상기 알킬메타크릴레이트-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체 및 알킬메타크릴레이트-실리콘/알킬아크릴레이트 그라프트 공중합체에서, 상기 알킬메타크릴레이트는 메틸메타크릴레이트, 에틸메타아크릴레이트, 프로필메타크릴레이트, 이소프로필메타크릴레이트, 부틸메타크릴레이트 또는 이들의 2종 이상의 혼합물일 수 있다.
상기 알킬메타크릴레이트-실리콘/알킬아크릴레이트 그라프트 공중합체에서, '실리콘/알킬아크릴레이트'는 실리콘 단량체와 알킬아크릴레이트 단량체의 혼합물을 중합하여 얻어지는 공중합체를 의미한다.
상기 실리콘은 디메틸실록산, 헥사메틸시클로트리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 트리메틸트리페닐시클로트리실록산, 테트라메틸테트라페닐시클로테트라실록산, 옥타페닐시클로테트라실록산 또는 이들의 2종 이상의 혼합물일 수 있다.
또한, 상기 알킬메타크릴레이트-실리콘/알킬아크릴레이트 그라프트 공중합체에서, 상기 알킬아크릴레이트는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 이소프로필아크릴레이트, 부틸아크릴레이트 또는 이들의 2종 이상의 혼합물일 수 있다.
바람직하게, 상기 불포화니트릴-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체일 수 있고, 상기 알킬메타크릴레이트-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체는 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체일 수 있다. 또한, 상기 알킬메타크릴레이트-실리콘/알킬아크릴레이트 그라프트 공중합체는 메틸메타크릴레이트-실리콘/부틸아크릴레이트 그라프트 공중합체일 수 있다.
한편, 상기 폴리에스테르 수지는 폴리트리메틸렌테레프탈레이트를 포함할 수 있다. 상기 폴리트리메틸렌테레프탈레이트는 중량평균분자량이 10,000 내지 150,000 일 수 있다.
또한, 상기 폴리카보네이트 수지는 유리전이온도가 50℃ 내지 200℃이고, 중량평균분자량이 10,000 내지 200,000 일 수 있다.
그리고, 상기 고분자 수지 조성물은 불포화니트릴-방향족비닐-글리시딜 메타크릴레이트계 상용화제, 불포화니트릴-방향족비닐-말레무수산계 상용화제, 포화에틸렌-알킬아크릴레이트-글리시딜 메타크릴레이트계 상용화제, 및 카르보디이미드계 내가수분해제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 더 포함할 수 있다.
상기에서, 불포화니트릴-방향족비닐-글리시딜 메타크릴레이트계 상용화제는 15중량% 이하, 불포화니트릴-방향족비닐-말레무수산계 상용화제는 15중량% 이하, 포화에틸렌-알킬아크릴레이트-글리시딜 메타크릴레이트계 상용화제는 15중량% 이하, 및 카르보디이미드계 내가수분해제는 10중량% 이하로 포함될 수 있다.
상기 알킬아크릴레이트는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 이소프로필아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 헥실아크릴레이트, 옥틸아크릴레이트 및 2-에틸헥실아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
또한, 상기 불포화니트릴-방향족비닐-글리시딜 메타크릴레이트계 상용화제는 유리전이온도가 20 내지 200℃이고, 중량평균분자량이 200 내지 300,000이며, 선택적으로 방향족비닐-글리시딜 메타크릴레이트가 대신할 수 있다.
상기에서 불포화니트릴-방향족비닐-말레무수산계 상용화제는 유리전이온도가 20 내지 200℃이고, 중량평균분자량은 200 내지 300,000 일 수 있으며, 상기 포화에틸렌-알킬아크릴레이트-글리시딜 메타크릴레이트계 상용화제는 유리전이온도가 -150 내지 200℃이고, 중량평균분자량이 200 내지 300,000일 수 있다.
또한, 상기 카르보디이미드계 내가수분해제는 중량평균분자량이 50 내지 300,000이고, 하기 화학식 1 또는 화학식 2 로 표시될 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112014084983708-pat00002
상기 화학식1에서, R1 및 R2 는 각각 독립적으로 수소원자, 탄소수 1 내지 20 의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 36 의 아릴기이다.
[화학식 2]
Figure 112014084983708-pat00003
상기 화학식2에서, R 은 탄소수 1 내지 20 의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 36 의 아릴기이고, n 은 2 내지 30,000 정수로서 평균중합도를 나타낸다.
한편, 상기 고분자 수지 조성물은 산화방지제, 활제, 광안정제, 광흡수제, 트랜스에스테르화반응 억제제, 및 내가수분해제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
상기 첨가제는 전체 고분자 수지 조성물에 대하여 10중량% 이하로 포함할 수 있다.
또한, 상기 힌더드 페놀계 산화방지제는 중량평균분자량이 50 내지 300,000 일 수 있다.
그리고, 상기 포스파이트계 산화방지제는 하기 화학식 3, 화학식 4, 및 화학식 5로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
[화학식 3]
Figure 112014084983708-pat00004
상기 화학식3에서, R1 및 R2 는 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 40의 치환 또는 비치환된 알킬기 또는 탄소수 6 내지 40의 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
[화학식 4]
Figure 112014084983708-pat00005
상기 화학식4에서, R1 및 R2 는 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 40의 치환 또는 비치환된 알킬기 또는 탄소수 6 내지 40의 치환 또는 비치환된 아릴기이고, n 은 3이며 치환된 반복단위를 나타낸다.
[화학식 5]
Figure 112014084983708-pat00006
상기 화학식5에서, R1, R2, R3 및 R4 는 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 40의 치환 또는 비치환된 알킬기 또는 탄소수 6 내지 40의 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
한편, 상기 티오에스테르계 산화방지제는 하기 화학식 6 또는 화학식7로 표시되는 화합물 일 수 있다.
[화학식 6]
Figure 112014084983708-pat00007
[화학식 7]
Figure 112014084983708-pat00008
상기 화학식6 및 화학식7에서, R3 및 R4 는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 40 의 치환 또는 비치환된 알킬기 또는 탄소수 6 내지 40 의 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
상기 활제는, 금속 스테아레이트계 활제, 아마이드계 활제, 파라핀계 활제, 및 에스테르계 활제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 광안정제 및 광흡수제는, 할스계 광안정제, 벤조트리아졸계 광흡수제 또는 벤조페논계 광흡수제 일 수 있다.
한편, 상기 트랜스에스테르화반응 억제제는 최소한의 히드록실 관능기 및 알킬에스테르 관능기를 포함하는 인 화합물 또는 하기 화학식8로 표시되는 단위를 포함하는 히드라진 화합물일 수 있다.
[화학식 8]
Figure 112014084983708-pat00009
아울러, 본 발명에 따른 고분자 수지 조성물은 추가적으로 글리시딜 메타크릴레이크 단위를 포함한 쇄연장제 또는 커플링제, 무기물 첨가제, 충전제, 염료, 안료, 및 착색제로 이루어진 군으로부터 선택되는 첨가제를 더 포함할 수 있다.
한편, 발명의 다른 구현예에 따르면, 상기 고분자 수지 조성물을 포함하는 성형품이 제공될 수 있다.
상기 고분자 수지 성형품은 자동차, 전기전자기기, 가전기기, 사무기기 또는 생활용품의 부품에 사용될 수 있다. 구체적으로, 자동차에서 인스트루먼트 패널 모듈 관련 플라스틱 부품, 도어 트림 관련 플라스틱 부품, 램프 하우징 관련 부품, 휠커버 관련 부품, 자동차 내/외장용 가니쉬 관련 부품, 도어 핸들 레버 부품 등에 사용될 수 있고, 전기전자기기에서 휴대폰 하우징 부품, 전자사전 하우징 부품, CD 플레이어 부품, MP3 관련 부품, 전자계산기 하우징 부품 등에 사용될 수 있다.
또한, 가전기기에서 냉장고 내장 관련 부품, 세탁기 관련 플라스틱 부품, 에어컨 하우징 부품, 청소기 하우징 부품, 믹서기 하우징 부품, 비데 관련 부품 등에 사용될 수 있고, 사무기기에서 복합기 내/외장 관련 부품, 프린터 내/외장 관련 부품, 팩스 내/외장 관련 부품, 스캐너 내/외장 관련 부품 등에 사용될 수 있으며, 생활용품에서 주방용 관련 플라스틱 부품, 욕실용 관련 플라스틱 부품 등에 사용될 수 있다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이들 실시예는 오로지 본 발명을 예시하기 위한 것으로서, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되는 것으로 해석되지는 않는다 할 것이다
실시예1
이축혼련압출기(Φ: 40㎜, L/D = 40)를 사용하여 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체 20중량%, 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 10중량%, 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체 3중량%, 및 폴리카보네이트 67중량% 로 이루어진 수지 100중량%에 대해 아크릴로니트릴-스티렌-글리시딜 메타크릴레이트 0.5중량%, 페놀계 1차 산화안정제, 포스파이트계 2차 산화안정제를 각각 0.2중량% 첨가하여, 균일하게 혼련 압출을 진행하고 펠렛을 제조하였다.
상기에서, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체는 금호석유화학사의 코어-쉘 고무(Core-Shell Rubber)형태의 그라프트 ABS 제품인 HR-181, 폴리트리메틸렌테레프탈레이트는 에스케이케미칼사의 PTT, 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체는 일본 Asahi Kasei사의 H-1052, 폴리카보네이트는 국내 삼양사의 3030PJ, 아크릴로니트릴-스티렌-글리시딜 메타크릴레이트는 중국 SUNNY FC사의 SAG-005, 페놀계 1차 산화안정제는 일본 ADEKA사의 AO-60, 포스파이트계 2차 산화안정제는 스위스 Clariant사의 Igarfos 168 제품을 사용하였다.
실시예2
이축혼련압출기(Φ: 40㎜, L/D = 40)를 사용하여 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체 15중량%, 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 15중량%, 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체 5중량%, 및 폴리카보네이트 65중량% 로 이루어진 수지 100중량%에 대해 아크릴로니트릴-스티렌-글리시딜 메타크릴레이트 0.5중량%, 페놀계 1차 산화안정제, 포스파이트계 2차 산화안정제를 각각 0.2중량% 첨가하여, 균일하게 혼련 압출을 진행하고 펠렛을 제조하였다.
상기에서, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체는 금호석유화학사의 코어-쉘 고무(Core-Shell Rubber)형태의 그라프트 ABS 제품인 HR-181, 폴리트리메틸렌테레프탈레이트는 에스케이케미칼사의 PTT, 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체는 일본 Asahi Kasei사의 H-1052, 폴리카보네이트는 국내 삼양사의 3030PJ, 아크릴로니트릴-스티렌-글리시딜 메타크릴레이트는 중국 SUNNY FC사의 SAG-005, 페놀계 1차 산화안정제는 일본 ADEKA사의 AO-60, 포스파이트계 2차 산화안정제는 스위스 Clariant사의 Igarfos 168 제품을 사용하였다.
실시예3
이축혼련압출기(Φ: 40㎜, L/D = 40)를 사용하여 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체 15중량%, 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 20중량%, 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체 5중량%, 및 폴리카보네이트 60중량% 로 이루어진 수지 100중량%에 대해 아크릴로니트릴-스티렌-글리시딜 메타크릴레이트 0.5중량%, 페놀계 1차 산화안정제, 포스파이트계 2차 산화안정제를 각각 0.2중량% 첨가하여, 균일하게 혼련 압출을 진행하고 펠렛을 제조하였다.
상기에서, 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체는 일본 KANEKA사의 코어-쉘 고무(Core-Shell Rubber)형태의 그라프트 MBS 제품인 M-511, 폴리트리메틸렌테레프탈레이트는 에스케이케미칼사의 PTT, 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체는 일본 Asahi Kasei사의 H-1052, 폴리카보네이트는 국내 삼양사의 3030PJ, 아크릴로니트릴-스티렌-글리시딜 메타크릴레이트는 중국 SUNNY FC사의 SAG-005, 페놀계 1차 산화안정제는 일본 ADEKA사의 AO-60, 포스파이트계 2차 산화안정제는 스위스 Clariant사의 Igarfos 168 제품을 사용하였다.
실시예4
이축혼련압출기(Φ: 40㎜, L/D = 40)를 사용하여 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체 22중량%, 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 20중량%, 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체 3중량%, 및 폴리카보네이트 55중량% 로 이루어진 수지 100중량%에 대해 아크릴로니트릴-스티렌-글리시딜 메타크릴레이트 0.5중량%, 페놀계 1차 산화안정제, 포스파이트계 2차 산화안정제를 각각 0.2중량% 첨가하여, 균일하게 혼련 압출을 진행하고 펠렛을 제조하였다.
상기에서, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체는 금호석유화학사의 코어-쉘 고무(Core-Shell Rubber)형태의 그라프트 ABS 제품인 HR-181, 폴리트리메틸렌테레프탈레이트는 에스케이케미칼사의 PTT, 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체는 일본 Asahi Kasei사의 H-1052, 폴리카보네이트는 국내 삼양사의 3030PJ, 아크릴로니트릴-스티렌-글리시딜 메타크릴레이트는 중국 SUNNY FC사의 SAG-005, 페놀계 1차 산화안정제는 일본 ADEKA사의 AO-60, 포스파이트계 2차 산화안정제는 미국 DOVER사의 S-9228 제품을 사용하였다.
실시예5
이축혼련압출기(Φ: 40㎜, L/D = 40)를 사용하여 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체 22중량%, 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 25중량%, 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체 3중량%, 및 폴리카보네이트 50중량% 로 이루어진 수지 100중량%에 대해 아크릴로니트릴-스티렌-글리시딜 메타크릴레이트 0.5중량%, 페놀계 1차 산화안정제, 포스파이트계 2차 산화안정제를 각각 0.2중량% 첨가하여, 균일하게 혼련 압출을 진행하고 펠렛을 제조하였다.
상기에서, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체는 금호석유화학사의 코어-쉘 고무(Core-Shell Rubber)형태의 그라프트 ABS 제품인 HR-181, 폴리트리메틸렌테레프탈레이트는 에스케이케미칼사의 PTT, 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체는 일본 Asahi Kasei사의 H-1052, 폴리카보네이트는 국내 삼양사의 3030PJ, 아크릴로니트릴-스티렌-글리시딜 메타크릴레이트는 중국 SUNNY FC사의 SAG-005, 페놀계 1차 산화안정제는 일본 ADEKA사의 AO-60, 포스파이트계 2차 산화안정제는 미국 DOVER사의 S-9228 제품을 사용하였다.
비교예1 내지 5
종래의 내열 ABS 및 PC/ABS 제품을 하기와 같이 비교 대상으로 하였다.
- 비교예 1 : 고하중(1.82MPa) 내열도 100? 인 ABS 제품
- 비교예 2 : 폴리카보네이트 함량이 50% 인 PC/ABS 제품
- 비교예 3 : 폴리카보네이트 함량이 60% 인 PC/ABS 제품
- 비교예 4 : 폴리카보네이트 함량이 70% 인 PC/ABS 제품
- 비교예 5 : PC/ABS/PBT 제품 (폴리카보네이트 60%, ABS 30%, PBT 10%)
< 실험예 : 고분자 수지 조성물로부터 제조된 성형품의 물성 측정>
상기 실시예 1 내지 5, 및 비교예 1 내지 5에 따라 제조된 펠렛을 사출기를 이용하여 사출온도 250℃에서 동일하게 사출한 후, 사출된 시험편을 23±2℃, 50±5% 상대습도 조건 하에서 상태조절을 하고, 하기와 같이 기계적 물성을 측정하였다. 측정결과를 하기 표 1 및 2에 나타내었다.
실험예1 : 충격강도 측정
ASTM D 256 에 의거하여 측정용 시편을 만들어 아이조드 충격기(Impact Tester, Toyoseiki)를 사용, 충격강도 값을 측정하였다.
실험예2 : 인장특성 측정
ASTM D 638 에 의거하여, 측정용 시편을 만들어 만능재료시험기(Universal Testing Machine, Zwick Roell Z010)를 사용하여 인장강도, 신율을 측정하였다.
실험예3 : 굴곡특성 측정
ASTM D 790 에 의거하여, 측정용 시편을 만들어 만능재료시험기(Universal Testing Machine, Zwick Roell Z010)를 사용하여 굴곡강도, 굴곡탄성률을 측정하였다.
실험예4 : 내열성 측정
ASTM D 648 에 의거하여, 측정용 시편을 만들어 내열도시험기(HDT Tester, Toyoseiki)를 사용하여 내열성을 측정하였다.
실험예 5: 고분자 수지 조성물로부터 제조된 성형품의 내약품성 평가
상기 실시예 1 내지 5, 및 비교예 1 내지 5에 따라 제조된 펠렛을 사출기를 이용하여 사출온도 250℃ 에서 동일하게 사출한 후, 사출된 인장강도 시편을 23±2℃, 50±5% 상대습도 조건 하에서 24시간 동안 상태조절을 하고, 하기와 같은 방법에 준해 평가를 실시하였다.
①내약품성 시험치구를 임계 변형량 2.2% 로 제작하여, 인장시편을 시험치구로 고정시켰다.
②방향족/지방족 화학약품 블렌드 제품 또는 UV차단제를 상기 인장시편에 1분 동안 도포한 후, 23±2℃ 에서 72시간 방치하였다.
③23±2℃ 에서 72시간 경과 후, 테스트 전/후의 인장강도를 측정하여 하기의 식으로 표시되는 인장강도 손실율(%)을 측정해서 내약품성을 비교 판단하였다.
[일반식 1]
인장강도 손실율(%) = [(테스트 전 인장강도 - 테스트 후 인장강도) / 테스트 전 인장강도] X 100
상기에서, 방향족/지방족 화학약품 블렌드는 에탄올 10 내지 90중량% 포함하며, 하기의 세부성분으로 구성되는 군으로부터 선택되는 1종 이상을 더 포함함을 특징으로 한다.
세부성분: 지방족 및 방향족 알코올, 지방족 및 방향족 에스테르, 방향족 알데히드, 불포화 탄화수소, 포화 탄화수소, 지방족 아민, 지방족 디아민, 및 테르핀
또한, 상기에서 UV차단제는 일반적으로 유통되는 제품으로 선정하였다.
구 분 단위 실시예1 실시예2 실시예3 실시예4 실시예5
아이조드충격강도(1/8") J/m 640 620 660 650 645
아이조드충격강도(1/4") J/m 570 560 550 540 545
인장강도 ㎏/㎠ 460 480 470 460 465
신율 % 105 115 120 110 115
내열도(1.82MPa) ℃ 120 118 114 110 107
굴곡강도 ㎏/㎠ 800 820 830 800 810
굴곡탄성률 ㎏/㎠ 20,000 20,500 20,200 20,050 21,000
내약품성 결과
인장강도 손실율(%) ① 6 5 4 6 5
② 2 2 2 3 2
* ①: 알코올 Base 의 방향족/지방족 화학약품 블렌드
* ②: UV차단제
구 분 단위 비교예1 비교예2 비교예3 비교예4 비교예5
아이조드충격강도(1/8") J/m 240 600 550 650 640
아이조드충격강도(1/4") J/m 180 500 450 550 530
인장강도 ㎏/㎠ 475 440 550 550 460
신율 % 20 110 100 105 110
내열도(1.82MPa) ℃ 100 100 105 110 100
굴곡강도 ㎏/㎠ 650 600 780 780 790
굴곡탄성률 ㎏/㎠ 21,500 17,000 22,000 22,000 20,000
내약품성 결과
인장강도 손실율(%) ① 55 50 35 52 15
② 60 53 60 55 18
* ① : 알코올 Base 의 방향족/지방족 화학약품 블렌드
* ② : UV차단제
상기 측정 결과에서 볼 수 있듯이, 실시예의 경우는 비교예에 비하여 내열성, 내충격성 및 내약품성이 우수함을 알 수 있었다. 이로써 본 발명에 따른 고분자 수지 조성물은 그 성분이 친환경적일 뿐만 아니라, 향상된 고내열성 또는 내충격성 등의 물성뿐만 아니라, 환경응력균열성에 대한 우수한 저항성을 나타낼 수 있다는 점을 알 수 있었다.

Claims (18)

  1. 불포화니트릴-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체, 알킬메타크릴레이트-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체, 및 알킬메타크릴레이트-실리콘/알킬아크릴레이트 그라프트 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 공중합체;
    폴리에스테르 수지;
    폴리카보네이트 수지;
    탄소수 2 내지 10의 알킬렌계 반복단위 2종 이상 및 방향족 비닐계 반복단위를 포함한 블록 공중합체;
    불포화니트릴-방향족비닐-글리시딜 메타크릴레이트계 상용화제, 불포화니트릴-방향족비닐-말레무수산계 상용화제, 및 포화에틸렌-알킬아크릴레이트-글리시딜 메타크릴레이트계 상용화제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상;
    힌더드 페놀계 산화방지제; 및
    포스파이트계 산화방지제; 로 이루어지고,
    상기 포스파이트계 산화방지제는 하기 화학식 3, 화학식 4, 및 화학식 5로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    상기 불포화니트릴-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체, 알킬메타크릴레이트-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체, 및 알킬메타크릴레이트-실리콘/알킬아크릴레이트 그라프트 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 공중합체;와 탄소수 2 내지 10의 알킬렌계 반복단위 2종 이상 및 방향족 비닐계 반복단위를 포함한 블록 공중합체;의 중량비가 2.5:1 내지 8:1인, 고분자 수지 조성물:
    [화학식 3]
    Figure 112021027587512-pat00010

    상기 화학식3에서,
    R1 및 R2 는 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 40의 치환 또는 비치환된 알킬기 또는 탄소수 6 내지 40의 치환 또는 비치환된 아릴기이고,
    [화학식 4]
    Figure 112021027587512-pat00011

    상기 화학식4에서,
    R1 및 R2 는 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 40의 치환 또는 비치환된 알킬기 또는 탄소수 6 내지 40의 치환 또는 비치환된 아릴기이고,
    n 은 3이며 치환된 반복단위이고,
    [화학식 5]
    Figure 112021027587512-pat00012

    상기 화학식5에서,
    R1, R2, R3 및 R4 는 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 40의 치환 또는 비치환된 알킬기 또는 탄소수 6 내지 40의 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서,
    상기 불포화니트릴-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체, 알킬메타크릴레이트-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체, 및 알킬메타크릴레이트-실리콘/알킬아크릴레이트 그라프트 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 공중합체 1 중량% 내지 50 중량%, 폴리에스테르 수지 1 중량% 내지 50 중량%, 폴리카보네이트 수지 20 중량% 내지 90 중량%, 및 탄소수 2 내지 10의 알킬렌계 반복단위 2종 이상 및 방향족 비닐계 반복단위를 포함한 블록 공중합체 1 중량% 내지 20 중량%를 포함하는, 고분자 수지 조성물.
  4. 삭제
  5. 제1항에 있어서,
    상기 탄소수 2 내지 10의 알킬렌계 반복단위 2종 이상 및 방향족 비닐계 반복단위를 포함한 블록 공중합체;에 대한 폴리에스테르 수지 및 폴리카보네이트 수지;의 중량비가 1:15 내지 1:30인, 고분자 수지 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 탄소수 2 내지 10의 알킬렌계 반복단위 2종 이상 및 방향족 비닐계 반복단위를 포함한 블록 공중합체는 방향족 비닐계 반복단위, 탄소수 2 내지 3의 알킬렌계 반복단위 및 탄소수 4 내지 10의 알킬렌계 반복단위를 포함한 블록 공중합체를 포함하는, 고분자 수지 조성물.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 방향족 비닐계 반복단위, 탄소수 2 내지 3의 알킬렌계 반복단위 및 탄소수 4 내지 10의 알킬렌계 반복단위를 포함한 블록 공중합체는 방향족 비닐계 반복 단위 10 중량% 내지 30 중량%를 포함하는, 고분자 수지 조성물.
  8. 제6항에 있어서,
    상기 방향족 비닐계 반복단위, 탄소수 2 내지 3의 알킬렌계 반복단위 및 탄소수 4 내지 10의 알킬렌계 반복단위를 포함한 블록 공중합체는 230 ℃의 온도 및 2.16 ㎏의 하중의 조건에서 8 g/10 min 내지 20 g/10 min의 용융 지수(MFR)를 갖는, 고분자 수지 조성물.
  9. 제6항에 있어서,
    상기 방향족 비닐계 반복단위, 탄소수 2 내지 3의 알킬렌계 반복단위 및 탄소수 4 내지 10의 알킬렌계 반복단위를 포함한 블록 공중합체는 0.78 g/㎤ 내지 0.98 g/㎤의 밀도를 갖는, 고분자 수지 조성물.
  10. 제6항에 있어서,
    상기 방향족 비닐계 반복단위, 탄소수 2 내지 3의 알킬렌계 반복단위 및 탄소수 4 내지 10의 알킬렌계 반복단위를 포함한 블록 공중합체는 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체를 포함하는, 고분자 수지 조성물.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 불포화니트릴-디엔계고무-방향족비닐 그라프트 공중합체는 평균 입자직경이 0.01 ㎛ 내지 5 ㎛이고, 유리전이온도가 -20℃이하인 코어 및 유리전이온도가 20℃ 이상인 쉘 구조를 갖는, 고분자 수지 조성물.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 폴리에스테르 수지는 폴리트리메틸렌테레프탈레이트를 포함하는, 고분자 수지 조성물.
  13. 제12항에 있어서,
    상기 폴리트리메틸렌테레프탈레이트의 중량평균분자량이 10,000 내지 150,000인, 고분자 수지 조성물.
  14. 제1항에 있어서,
    상기 폴리카보네이트 수지는 유리전이온도가 50 ℃ 내지 200 ℃이고, 중량평균분자량이 10,000 내지 200,000인, 고분자 수지 조성물.
  15. 삭제
  16. 삭제
  17. 제1항의 고분자 수지 조성물을 포함하는, 고분자 수지 성형품.
  18. 제17항에 있어서,
    자동차용 부품, 전기전자기기용 부품, 가전기기용 부품, 사무기기용 부품 및 생활용품용 부품으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 용도를 갖는, 고분자 수지 성형품.
KR1020140117898A 2013-09-04 2014-09-04 고분자 수지 조성물 및 그 성형품 KR102276848B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020130106207 2013-09-04
KR20130106207 2013-09-04

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20150028216A KR20150028216A (ko) 2015-03-13
KR102276848B1 true KR102276848B1 (ko) 2021-07-13

Family

ID=52628665

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020140117898A KR102276848B1 (ko) 2013-09-04 2014-09-04 고분자 수지 조성물 및 그 성형품

Country Status (6)

Country Link
US (1) US10100193B2 (ko)
EP (1) EP3042931B1 (ko)
JP (1) JP6622704B2 (ko)
KR (1) KR102276848B1 (ko)
CN (1) CN105612213A (ko)
WO (1) WO2015034286A1 (ko)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109438954B (zh) * 2018-11-13 2020-12-15 金发科技股份有限公司 一种聚碳酸酯合金及其制备方法
US11753566B2 (en) 2019-01-31 2023-09-12 Synthomer Adhesive Technologies Llc Low volatile tackifier compositions
WO2021080250A1 (ko) * 2019-10-24 2021-04-29 (주) 엘지화학 폴리에스테르계 수지 조성물 및 이의 성형품
KR102460993B1 (ko) * 2019-10-24 2022-10-31 주식회사 엘지화학 폴리에스테르계 수지 조성물 및 이의 성형품

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100360727B1 (ko) * 1994-08-22 2003-04-16 더 다우 케미칼 캄파니 충진된카보네이트중합체블렌드조성물
JP2003119365A (ja) * 2001-08-09 2003-04-23 Asahi Kasei Corp 熱可塑性樹脂組成物

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5369154A (en) * 1990-04-12 1994-11-29 The Dow Chemical Company Polycarbonate/aromatic polyester blends containing an olefinic modifier
US5124402A (en) 1990-08-21 1992-06-23 The Dow Chemical Company Thermoplastic molding compositions with improved solvent resistance and impact strength, and methods for preparation thereof
US5196479A (en) * 1991-02-27 1993-03-23 The Dow Chemical Company Impact resistant blends of high heat polycarbonate and aromatic polyester
US5362581A (en) * 1993-04-01 1994-11-08 W. R. Grace & Co.-Conn. Battery separator
DE4442724A1 (de) * 1994-12-01 1996-06-05 Basf Ag Stabilisierte Polyesterformmassen
KR100307432B1 (ko) * 1999-02-27 2001-09-24 남홍 열가소성 수지 조성물
JP4486180B2 (ja) * 1999-07-02 2010-06-23 Ｓａｂｉｃイノベーティブプラスチックスジャパン合同会社 熱板溶着性が改良された樹脂組成物
JP2001139789A (ja) * 1999-11-10 2001-05-22 Mitsubishi Rayon Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
US6486251B1 (en) * 2000-02-29 2002-11-26 General Electric Company Special visual effect polycarbonate-polyester composition
JP4013119B2 (ja) * 2001-03-22 2007-11-28 大日本インキ化学工業株式会社 樹脂組成物および成形物
JP2004352823A (ja) * 2003-05-28 2004-12-16 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 熱可塑性樹脂組成物
KR100596363B1 (ko) 2004-04-29 2006-07-03 주식회사 엘지화학 내충격성, 표면 광택성 및 내열성이 향상된 폴리에스테르수지 조성물
US20060270767A1 (en) * 2005-05-26 2006-11-30 Van Gisbergen Josephus Gerardu Mineral filled polyester polycarbonate composition
KR100694504B1 (ko) 2005-10-05 2007-03-13 금호석유화학 주식회사 접합강도 및 중공 성형성이 개선된 열가소성 수지 조성물
US20070129489A1 (en) 2005-12-01 2007-06-07 Bayer Materialscience Llc Thermoplastic composition and articles having high impact strength and good appearance
KR100831083B1 (ko) * 2005-12-27 2008-05-20 제일모직주식회사 고용융장력을 가지는 폴리에스테르계 열가소성 수지 조성물
JP2008115295A (ja) * 2006-11-06 2008-05-22 Mirai Kasei Kk 超加工性高分子材料
US7655737B2 (en) 2006-11-16 2010-02-02 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polycarbonate-polyester blends, methods of manufacture, and methods of use
KR100804173B1 (ko) * 2006-11-23 2008-02-18 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지 조성물
US7524898B2 (en) 2006-12-01 2009-04-28 Bayer Materialscience Llc Thermoplastic molding composition having improved toughness at low temperatures and surface appearance
US20100168314A1 (en) 2008-12-29 2010-07-01 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic composition with improved low temperature ductility
US20100168317A1 (en) 2008-12-30 2010-07-01 Cahoon-Brister Kristen Poly(butylene terephthalate) compositions, methods of manufacture, and articles thereof
KR101544588B1 (ko) 2009-01-29 2015-08-21 삼성전자주식회사 유전 영동을 이용하는 반사형 디스플레이 장치 및 이의 제조방법
KR101212673B1 (ko) * 2009-07-31 2012-12-14 제일모직주식회사 열가소성 수지 조성물　및 이를 이용한 성형품
CN101787195A (zh) * 2009-12-17 2010-07-28 上海锦湖日丽塑料有限公司 一种聚碳酸酯/聚酯组合物及其制备方法
US8440762B2 (en) 2011-01-14 2013-05-14 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polymer compositions, method of manufacture, and articles formed therefrom
WO2014052409A2 (en) * 2012-09-25 2014-04-03 Cold Chain Technologies, Inc. Gel comprising a phase-change material, method of preparing the gel, and thermal exchange implement comprising the gel
WO2014164623A1 (en) * 2013-03-13 2014-10-09 Bayer Materialscience Llc Polymers and polymer blends with enhanced gloss level
KR102049411B1 (ko) * 2013-06-11 2019-11-27 에스케이케미칼 주식회사 내약품성이 우수한 고분자 수지 조성물
KR102049410B1 (ko) * 2013-06-11 2019-11-27 에스케이케미칼 주식회사 자동차, 전기전자기기, 가전기기, 사무기기 또는 생활용품용 부품
KR102046493B1 (ko) * 2013-06-28 2019-11-19 에스케이케미칼 주식회사 자동차, 전기전자기기, 가전기기, 사무기기 또는 생활용품용 부품
KR102042692B1 (ko) * 2013-06-28 2019-11-08 에스케이케미칼 주식회사 내약품성이 우수한 고내열 고분자 수지 조성물

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100360727B1 (ko) * 1994-08-22 2003-04-16 더 다우 케미칼 캄파니 충진된카보네이트중합체블렌드조성물
JP2003119365A (ja) * 2001-08-09 2003-04-23 Asahi Kasei Corp 熱可塑性樹脂組成物

Also Published As

Publication number Publication date
JP6622704B2 (ja) 2019-12-18
CN105612213A (zh) 2016-05-25
WO2015034286A1 (ko) 2015-03-12
US10100193B2 (en) 2018-10-16
EP3042931A1 (en) 2016-07-13
JP2016529380A (ja) 2016-09-23
KR20150028216A (ko) 2015-03-13
EP3042931B1 (en) 2019-10-30
EP3042931A4 (en) 2017-03-29
US20160251512A1 (en) 2016-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10287434B2 (en) Polymer resin composition having excellent chemical resistance
KR101320326B1 (ko) 충격성과 유동성이 우수한 열가소성 수지 조성물
CN104968726A (zh) 具有优良的抗冲击性或耐热性的聚合物树脂组合物
KR102276848B1 (ko) 고분자 수지 조성물 및 그 성형품
KR20190073323A (ko) 착색성 및 기계적 물성이 우수한 열가소성 수지 조성물
KR101993516B1 (ko) 착색성 및 기계적 물성이 우수한 열가소성 수지 조성물
KR20150047991A (ko) 착색성 및 기계적 물성이 우수한 열가소성 수지 조성물
CN104011096A (zh) 阻燃丙烯酸共聚物、包含它的树脂组合物和包含它的模制品
KR101772757B1 (ko) 열안정성이 향상된 폴리카보네이트/폴리에스테르 얼로이 수지 조성물
KR102047246B1 (ko) 폴리카보네이트 블렌드 및 그의 제조방법
KR102042692B1 (ko) 내약품성이 우수한 고내열 고분자 수지 조성물
JP6348580B2 (ja) 自動車、電気電子機器、家電機器、事務機器または生活用品用の部品に適した成形品
KR102046493B1 (ko) 자동차, 전기전자기기, 가전기기, 사무기기 또는 생활용품용 부품
KR101315098B1 (ko) 충격강도와 유동성이 우수한 투명 열가소성 수지 조성물
KR101688684B1 (ko) 내화학성이 우수한 투명 열가소성 수지 조성물
KR101111104B1 (ko) 투명성, 난연성 및 내스크래치성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
N231 Notification of change of applicant
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
X091 Application refused [patent]
AMND Amendment
E90F Notification of reason for final refusal
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)
GRNT Written decision to grant