JP3135078B2 - 艶消し樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、艶消し成形品を得るた
めの、ポリエステル系樹脂およびポリカーボネート（以
下で、ＰＣと称することがある）系樹脂を含む樹脂組成
物および艶消し樹脂組成物の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステル系樹脂にポリカーボネート
系樹脂をブレンドした樹脂組成物は、耐衝撃性、耐熱変
形性、耐薬品性等に優れた材料として知られており、広
く使用されている。そのうち、自動車外装部品、例えば
アウトサイドドアハンドル、自動車内装におけるインス
トルメントパネルのように光沢を抑えることが望まれる
場合がある。光沢を抑え、艶消しされた部品を得る方法
としては、金型面の改良、艶消し塗装による方法等がと
られてきた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの方法
では十分な結果が得られていないのが現状である。すな
わち、金型面の改良では金型の補修、管理が難しく、ま
た成形条件によっても艶の状態が変り、一定の艶の成形
品を得ることは難しい。

【０００４】そこで本発明は、艶消しされ外観の優れた
成形品が得られる、ポリエステル系樹脂およびＰＣ系樹
脂を含む樹脂組成物を提供することを目的とする。本発
明はまた、艶消し樹脂組成物の製造方法を提供すること
を目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリエス
テル系樹脂およびＰＣ系樹脂を含む樹脂組成物から得ら
れる成形品の外観の改良について鋭意検討を重ねた結
果、特定の成分を含むポリカーボネート系樹脂およびポ
リエステル系樹脂は、ラジカル開始剤の存在下で溶融混
練すると、艶消しされた外観を有する成形品材料として
用いることができ、しかも機械的物性にも優れているこ
とを見出し、本発明に至った。

【０００６】すなわち本発明は、 （Ａ）ポリエステル系樹脂５〜９９重量部、ならびに （Ｂ）分子内に(a)マレイミド基および(b) 次式−Ｃ
（＝Ｏ）−Ｃｌ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｂｒ、−Ｃ（＝Ｏ）−
ＯＨ、−ＯＨ、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃｌおよび−Ｏ−Ｃ
（＝Ｏ）−Ｂｒから選ばれる置換基を有するフェニル基
を有する化合物を、共重合成分もしくは末端封止剤とし
て含むポリカーボネート系樹脂またはこれと上記化合物
を含まないポリカーボネート系樹脂との混合物９５〜１
重量部含む樹脂組成物を提供するものである。

【０００７】本発明で用いられる（Ａ）ポリエステル系
樹脂としては、公知のものを用いることができる。なか
でも、芳香族ポリエステル樹脂およびポリエーテルエス
テル系ブロック共重合体（ポリエステルエラストマー）
を使用するのが好ましい。

【０００８】上記芳香族ポリエステル樹脂とは、芳香環
を重合体の連鎖単位に有するポリエステルで、芳香族ジ
カルボン酸およびジオール（あるいはそのエステル形成
性誘導体）とを主成分とする重縮合反応により得られる
重合体もしくは共重合体である。

【０００９】ここで、芳香族ジカルボン酸としては、テ
レフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、1,5-ナフ
タレンジカルボン酸、ナフタレン-2,5- ジカルボン酸、
ナフタレン-2,6- ジカルボン酸、ビフェニル-2,2′- ジ
カルボン酸、ビフェニル-3,3 ′- ジカルボン酸、ビフ
ェニル-4,4′- ジカルボン酸、ジフェニルエーテル-4,
4′- ジカルボン酸、ジフェニルメタン-4,4′- ジカル
ボン酸、ジフェニルスルフォン-4,4′- ジカルボン酸、
ジフェニルイソプロピリデン-4,4′- ジカルボン酸、1,
2-ビス（フェノキシ）エタン-4,4′- ジカルボン酸、ア
ントラセン-2,5- ジカルボン酸、アントラセン- 2,6-
ジカルボン酸、p-ターフェニレン-4,4 ′- ジカルボン
酸、ピリジン-2,5- ジカルボン酸等が挙げられ、テレフ
タル酸が好ましく使用できる。

【００１０】これらの芳香族ジカルボン酸は２種以上を
混合して使用しても良い。なお、少量であればこれらの
芳香族ジカルボン酸と共にアジピン酸、アゼライン酸、
ドデカンジオン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン
酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボ
ン酸を１種以上混合して使用することができる。また、
ジオール成分としては、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、2-メチルプロパン-1,3
- ジオール、ジエトレングリコール、トリエチレングリ
コール、などの脂肪族ジオール、シクロヘキサン-1,4-
ジメタノールなどの脂環式ジオール等、およびそれらの
混合物などがあげられる。なお、少量であれば、分子量
400 〜6,000 の長鎖ジオール、すなわち、ポリエチレン
グリコール、ポリ- 1,3-プロピレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコール等を１種以上共重合せしめても
良い。具体例な芳香族ポリエステル樹脂としては、ポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢ
Ｔ）、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタ
レート、ポリエチレン-1,2- ビス（フェノキシ）エタン
- 4,4 ′- ジカルボキシレート、ポリシクロヘキサンジ
メタノールテレフタレート等を挙げることができる。ま
た、ポリエチレンイソフタレート／テレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート／イソフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート／デカンジカルボキシレート等の共
重合ポリエステルを使用することもできる。これらのう
ち、好ましくはポリエチレンテレフタレートおよびポリ
ブチレンテレフタレートであり、特に好ましくはポリブ
チレンテレフタレートである。

【００１１】また、上記ポリエーテルエステル系ブロッ
ク共重合体（ポリエステルエラストマー）としては、特
開昭52-50347号公報に記載されている公知のものを使用
することができる。このポリエーテルエステル系ブロッ
ク共重合体は、（イ）ジカルボン酸成分、（ロ）低分子
量グリコール成分、および（ハ）ポリオキシアルキレン
グリコール成分から構成される。

【００１２】前記（イ）として用いられるジカルボン酸
としては、芳香族ジカルボン酸が好ましい。好ましい芳
香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル
酸、ナフタレン-1,5- ジカルボン酸、ナフタレン-2,6-
ジカルボン酸、ナフタレン-2,7- ジカルボン酸、ビフ
ェニル-4,4′- ジカルボン酸、ジフェニルスルフォン-
4,4′- ジカルボン酸、フェノキシエタン-4,4′- ジカ
ルボン酸等を挙げることができる。脂肪族および脂環式
ジカルボン酸とこれらの混合物を用いることもできる。

【００１３】前記（ロ）として用いられる低分子量グリ
コールとしては、エチレングリコール、トリメチレング
リコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレン
グリコール等の脂肪族グリコール、4,4 ′- ビス- β-
ヒドロキシエトキシビスフェノールＡ、4,4 ′- ビス-
β- ヒドロキシエトキシジフェニルスルホン等の芳香族
基を有するグリコールおよびシクロヘキサンジメタノー
ル等の脂環式基を有するグリコールを挙げることができ
る。このなかで、好ましいグリコールは脂肪族グリコー
ルである。

【００１４】前記（ハ）成分としては、好ましくは平均
分子量500 〜5,000 のポリオキシアルキレングリコール
が用いられ、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキ
シプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレング
リコール、ポリオキシペンタメチレングリコールおよび
ポリオキシヘキサメチレングリコール等、またはこれら
の共重合体があげられる。

【００１５】また、本発明で用いられるポリエーテルエ
ステル系ブロック共重合体には、特表昭62-501365 号公
報に開示されている公知のポリエーテルイミドエステル
ブロック共重合体が含まれる。好ましいポリエーテルイ
ミドエステルブロック共重合体の具体例としては、ポリ
（プロピレンエーテル）ジアミン、ブタンジオールジメ
チルテレフタレート、および無水トリメリット酸からチ
タネートエステル触媒を用いて製造される共重合体を挙
げることができる。

【００１６】前記芳香族ポリエステル樹脂およびポリエ
ーテルエステル系ブロック共重合体は、本発明の樹脂組
成物中に、組成比（芳香族ポリエステル樹脂／ポリエー
テルエステル系ブロック共重合体）９〜0.1 で含まれる
ことが好ましい。

【００１７】次に、本発明で使用する（Ｂ）ポリカーボ
ネート系樹脂には、芳香族ポリカーボネートの他にコポ
リエステルカーボネート等をも包含する。

【００１８】ポリカーボネートはカーボネート成分およ
びジフェノール成分を含む。カーボネート成分を導入す
るための前駆物質としては、例えばホスゲン、ジフェニ
ルカーボネート等が挙げられる。また、適したジフェノ
ールとしては、ヘテロ原子を有していても良く、かつポ
リカーボネート製造の条件下に不活性でありかつ電磁波
の影響に対して不活性である置換基を有していても良い
単核および多核ジフェノールの両方である。例えばヒド
ロキノン、レゾルシン、ジヒドロキシジフェニル、ビス
-(ヒドロキシフェニル)-アルカン、ビス-(ヒドロキシフ
ェニル)-シクロアルカン、ビス-(ヒドロキシフェニル)-
スルフィド、ビス-(ヒドロキシフェニル)-エーテル、ビ
ス-(ヒドロキシフェニル)-ケトン、ビス-(ヒドロキシフ
ェニル)-スルホキシド、ビス-(ヒドロキシフェニル)-ス
ルホンおよびα，α´‐ビス-(ヒドロキシフェニル)-ジ
イソプロピルベンゼンおよびそれらの環‐アルキル化な
らびに環‐ハロゲン化化合物を挙げることができる。

【００１９】好適なジフェノールは以下のものである：
4,4'- ジヒドロキシジフェニル、2,2-ビス（4-ヒドロキ
シフェニル）プロパン（いわゆるビスフェノールＡ）、
2,4'- ビス（4-ヒドロキシフェニル）-2- メチルブタ
ン、1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、α，α´‐ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-p-ジイソ
プロピルベンゼン、2,2-ビス（3-メチル-4- ヒドロキシ
フェニル）プロパン、2,2-ビス（3-クロロ-4- ヒドロキ
シフェニル）プロパン、ビス -(3,5- ジメチル-4-ヒド
ロキシフェニル）メタン、2,2-ビス -(3,5- ジメチル-4
- ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（3,5-ジメチル
-4- ヒドロキシフェニル）スルホン、2,4-ビス -(3,5-
ジメチル-4- ヒドロキシフェニル）-2- メチルブタン、
1,1-ビス（3,5-ジメチル-4- ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサン、α，α´‐ビス-(3,5-ジメチル-4- ヒドロ
キシフェニル)-p-ジイソプロピルベンゼン、2,2-ビス
（3,5-ジクロロ-4- ヒドロキシフェニル）プロパン、2,
2-ビス（3,5-ジブロモ-4- ヒドロキシフェニル）プロパ
ン。

【００２０】特に好適なジフェノールの例は、2,2-ビス
（4-ヒドロキシフェニル）プロパン、2,2-ビス -(3,5-
ジメチル-4- ヒドロキシフェニル）プロパン、2,2-ビス
（3,5-ジクロロ-4- ヒドロキシフェニル）プロパン、2,
2-ビス（3,5-ジブロモ-4- ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン
である。上記のジフェノールの任意の好ましい組合せを
も使用することができる。 上記の単量体ジフェノール
に加えて、付随的にポリカーボネートの合成の条件下に
重合反応を受けることができる２つの末端基を有するオ
リゴマーまたはポリマーを使用することも可能である。
この様な末端基は、例えばフェノール性のＯＨ基、クロ
ロ炭酸エステル基およびカルボン酸クロリド基である。
このような反応性の基をすでに有しているか、または適
当な後処理によってこのような基を生ぜしめることがで
きる予め調製したオリゴマーまたはポリマー状のブロッ
クは、例えばポリシロキサン、例えば水素化した２量体
状脂肪酸に基づく飽和脂肪族ポリエステルのような、脂
肪族ジオールと飽和脂肪族または芳香族ジカルボン酸に
基づく重縮合物、芳香族ポリエーテルスルホンおよび脂
肪族ポリエーテルである。 流動性改善のためには、少
量、好ましくは０．０５〜２．０モル％（使用するジフ
ェノールのモル数に対して）の量の、３官能性またはそ
れ以上の官能性を有する化合物、特に３以上のフェノー
ル性水酸基を有する化合物をも、公知のようにして付随
的に使用することができる。

【００２１】３以上のフェノール性水酸基を有する、使
用可能な化合物のいくつかの例は、1,3,5-トリ-(4-ヒド
ロキシフェニル）- ベンゼン、1,1,1-トリ-(4-ヒドロキ
シフェニル）- エタン、2,6-ビス-(2-ヒドロキシ-5- メ
チル- ベンジル)-4-メチルフェノール、2-(4- ヒドロキ
シフェニル）-2-(2,4-ジヒドロキシフェニル)-オルトテ
レフタル酸エステル、テトラ-(4-ヒドロキシフェニル)-
プロパン、ヘキサ-(4-(2-(4-ヒドロキシフェニル)-プロ
プ-2- イル)-フェニル)-オルトテレフタル酸エステル、
テトラ-(4-ヒドロキシフェニル)-メタンおよび1,4-ビス
(4',4''-ジヒドロキシ- トリフェニル)-メチル)-ベンゼ
ンである。その他のいくつかの３官能性化合物は、2,4-
ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、シアヌル酸クロ
リドおよび3,3-ビス-(4-ヒドロキシ-3- メチルフェニ
ル)-2-オキソ-2,3- ジヒドロ- インドールである。

【００２２】コポリエステルカーボネートとしては特
に、次式（化１）：

【００２３】

【化１】 および次式（化２）：

【００２４】

【化２】 上記式中、ＲおよびＲ´はそれぞれ独立して、ハロゲン
原子、一価の炭化水素基または炭化水素オキシ基であ
り、Ｗは二価の炭化水素基、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−Ｏ
−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−（Ｏ＝）Ｓ（＝Ｏ）−、または
−Ｃ（＝Ｏ）−であり、ｎおよびｎ´はそれぞれ独立し
て０〜４の整数であり、Ｘは炭素数６〜１８を有する二
価の脂肪族基であり、ｂは０または１である、で示され
る構造単位を有し、かつ前記（化２）の構造単位の量は
（化１）および（化２）の構造単位の合計量の２〜３０
モル％を占めるところのコポリエステルカーボネートが
好ましい。上記式中のハロゲン原子としては、例えば塩
素原子または臭素原子等が挙げられる。一価の炭化水素
基としては、炭素数１〜１２を有するアルキル基、例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、デシル基等；炭素
数４〜８を有するシクロアルキル基、例えばシクロペン
チル基、シクロヘキシル基等；炭素数６〜１２を有する
アリール基、例えばフェニル基、ナフチル基、ビフェニ
ル基等；炭素数７〜１４を有するアラルキル基、例えば
ベンジル基、シンナミル基等；または炭素数７〜１４を
有するアルカリール基、例えば、トリル基、クメニル基
等が挙げられ、好ましくはアルキル基である。また炭化
水素オキシ基の炭化水素基は前記した炭化水素基を挙げ
ることができる。そのような炭化水素オキシ基として
は、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリール
オキシ基、アラルキルオキシ基またはアルカリールオキ
シ基であり、アルコキシ基およびアリールオキシ基が好
ましい。また、Ｗが二価の炭化水素基の場合には、炭素
数１〜３０を有するアルキレン基、例えばメチレン基、
エチレン基、トリメチレン基、オクタメチレン基等、炭
素数２〜３０を有するアルキリデン基、例えばエチリデ
ン基、プロピリデン基等、または、炭素数６〜１６を有
するシクロアルキレン基、例えばシクロヘキシレン基、
シクロドデシレン基等もしくはシクロアルキリデン基、
例えばシクロヘキシリデン基等である。

【００２５】上記式（化２）で示される構成単位は、ジ
フェノール成分および二価酸成分からなる。ジフェノー
ル成分の導入については、上記したのと同様のジフェノ
ールを使用できる。二価酸成分を導入するために使用す
るモノマーとしては、二価の酸またはその等価物質であ
る。二価の酸としては例えば炭素数８〜２０、好ましく
は１０〜１２の脂肪族二酸である。この二価の酸または
その等価物質は、直鎖状、分枝状、環状のいずれであっ
ても良い。脂肪族二酸は、α、ω‐ジカルボン酸が好ま
しい。そのような二価の酸としては例えば、セバシン酸
（デカン二酸）、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、オ
クタデカン二酸、アイコサン二酸等の直鎖飽和脂肪族ジ
カルボン酸が好ましく、セバシン酸およびドデカン二酸
が特に好ましい。また、等価物質としては、上記した二
価の酸の、例えば酸クロリドのような酸ハライド、例え
ばジフェニルエステルのようなジ芳香族エステル等が挙
げられる。ただし、エステルのエステル部分の炭素数
は、上記した酸の炭素数には含めない。上記した二価の
酸またはその等価物質は、単独でも良く、また２種以上
の組合せであっても良い。

【００２６】上記のコポリエステルカーボネートは、
（化１）（化２）で示される上記した２種の構成単位を
次の割合で有している。すなわち、（化２）で示される
構成単位の量が、（化１）および（化２）の合計量の２
〜３０モル％、好ましくは５〜２５モル％、さらに好ま
しくは７〜２０モル％である。

【００２７】コポリエステルカーボネートの重量平均分
子量は、通常10,000〜100,000 、好ましくは18,000〜4
0,000である。ここでいう重量平均分子量とは、ポリカ
ーボネート用に補正されたポリスチレンを用いて、ＧＰ
Ｃ（ゲル浸透クロマトグラフィー）によって測定された
ものである。また、メチレンクロリド中、25℃で測定し
た固有粘度が、0.35〜0.65 dl/g であるものが好まし
い。

【００２８】上記のコポリエステルカーボネートは、公
知のポリカーボネートの製造方法、例えばホスゲンを用
いる界面重合法、溶融重合法等によって製造できる。例
えば、クイン（Quinn)の米国特許第4,238,596 号明細書
ならびにクインおよびマルケジッヒ（Markezich)の米国
特許第4,238,597 号明細書に記載された方法で製造する
ことができる。具体的には、まず、エステル形成基とジ
フェノールとの反応に先立ち酸ハライドを形成し、次い
でホスゲンと反応させる。なお、ゴールドベルグ(Goldb
erg)の塩基性溶液法（米国特許第3,169,121 号明細書）
では、ピリジン溶媒が使用でき、またジカルボン酸が用
いられる。α、ω‐ジカルボン酸（例えばセバシン酸）
のジエステル、（例えばジフェニルエステル）を使用す
る溶融重合法もまた使用できる。好ましい製造方法は、
米国特許第4,286,083 号明細書のコカノウスキー(Kocha
nowski) の改良法である。この方法では、アジピン酸の
ような低級の二酸をあらかじめ塩の形（好ましくはナト
リウム塩のようなアルカリ金属塩）にしておき、ジフェ
ノールが存在する反応容器に添加する。ホスゲンとの反
応中、水相をアルカリ性のｐＨ、好ましくは約ｐＨ８〜
９に保持し、次いでホスゲンとの反応の残り最小限約５
％のところで、ｐＨ１０〜１１に上げる。

【００２９】界面重合法、例えばビスクロロフォーメー
ト法による場合には、ポリカーボネートやコポリエステ
ルカーボネートの合成において良く知られている一般的
な触媒系を使用するのが好ましい。主な触媒系として
は、第３級アミン、アミジンまたはグアニジンのような
アミン類が挙げられる。第３級アミンが一般的に使用さ
れ、その中でもトリエチルアミンのようなトリアルキル
アミンが特に好ましい。

【００３０】また、上記したポリカーボネート系樹脂に
は、分子量調整のための末端封止剤として、例えばフェ
ノール、p-t-ブチルフェノール、イソノニルフェノー
ル、イソオクチルフェノール、m-またはp-クミルフェノ
ール（好ましくはp-クミルフェノール）、クロマニル化
合物等を使用できる。

【００３１】本発明においては、上記のポリカーボネー
ト系樹脂に、分子内に(a) マレイミド基および(b) 次式
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃｌ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｂｒ、−Ｃ（＝
Ｏ）−ＯＨ、−ＯＨ、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃｌおよび−
Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｂｒから選ばれる置換基を有するフェ
ニル基を有する化合物が、共重合成分もしくは末端封止
剤として含まれるポリカーボネート、すなわちその構造
内に炭素‐炭素二重結合を有するポリカーボネート系樹
脂を使用する。特に、このような化合物で末端を封止し
た、末端部分に二重結合を有するポリカーボネートが好
ましい。そのような二重結合を有するポリカーボネート
系樹脂は、上記したカーボネート成分の前駆物質とジフ
ェノールとを重合させてポリカーボネート系樹脂を製造
する際に、上記の化合物を存在させることによって得ら
れる。そのような化合物としては、マレイミド安息香酸
およびこの酸ハロゲン化物；マレイミドフェノールおよ
びこのハロゲノ炭酸エステル類等が挙げられる。これら
を単独でまた混合物として使用できる。末端に上記化合
物を共重合したポリカーボネートを製造するためには、
上記した化合物のうち、マレイミド安息香酸およびマレ
イミドフェノールを使用するのが好ましい。

【００３２】上記した共重合成分もしくは末端封止剤と
なる化合物は、原料ジフェノール１モルに対して通常
０．００１〜０．２モル、好ましくは０．００２〜０．
１モル添加する。

【００３３】本発明における成分（Ｂ）としては、上記
した二重結合を有するポリカーボネート系樹脂のみを使
用するか、またはこれと従来の（未変性の）ポリカーボ
ネート系樹脂の両方を使用する。両者の配合比率は、末
端に二重結合を有するポリカーボネート系樹脂０．５〜
１００重量部に対して従来のポリカーボネート系樹脂０
〜９９．５重量部である。好ましくは、末端に二重結合
を有するポリカーボネート系樹脂１〜２０重量部に対し
て従来のポリカーボネート系樹脂８０〜９９重量部であ
る。

【００３４】上記した成分（Ａ）および（Ｂ）の配合比
率は、（Ａ）５〜９９重量部に対して（Ｂ）を９５〜１
重量部、好ましくは（Ａ）３０〜９７重量部に対して
（Ｂ）を７０〜３重量部である。

【００３５】本発明の樹脂組成物には、上記の成分の他
に、その物性を損なわない限りにおいて、その目的に応
じて樹脂の混合時、成形時に、慣用の他の添加剤、例え
ば顔料、染料、補強剤（ガラス繊維、炭素繊維など）、
充填剤（カーボンブラック、シリカ、酸化チタンな
ど）、耐熱剤、酸化劣化防止剤、耐候剤、滑剤、離型
剤、結晶核剤、可塑剤、流動性改良剤、難燃剤、難燃助
剤、帯電防止剤等を添加することができる。

【００３６】本発明の樹脂組成物を製造するための方法
に特に制限はなく、通常の方法が満足に使用できる。し
かしながら一般に溶融混合法が望ましい。少量の溶剤の
使用も可能であるが、一般に必要ない。装置としては特
に押出機、バンバリーミキサー、ローラー、ニーダー等
を例として挙げることができ、これらを回分的または連
続的に運転する。成分の混合順は特に限定されない。

【００３７】本発明で使用する成分（Ｃ）ラジカル開始
剤としては例えば、クメンヒドロパーオキシド、ジイソ
プロピルベンゼンヒドロパーオキシド、t-ブチルヒドロ
パーオキシド、パラメンタンヒドロパーオキシド、ジ-
t-ブチルヒドロパーオキシド等の有機パーオキシド、ア
ゾビスイソブチロニトリル等が挙げられ、これらを単独
でまたは２種以上混合して用いることができる。

【００３８】成分（Ｃ）は、成分（Ａ）および（Ｂ）の
合計１００重量部に対して０．００５〜１．０重量部、
好ましくは０．０１〜０．３重量部配合される。（Ｃ）
の量が０．００５重量部未満では低光沢樹脂組成物を得
るのに不十分であり、１．０重量部より多いと樹脂の劣
化を招く。

【００３９】上記した（Ａ）および（Ｂ）を含む樹脂組
成物を（Ｃ）ラジカル開始剤の存在下で溶融混練するこ
とによって、艶消し樹脂組成物を得ることができる。こ
の艶消し樹脂組成物を成形して得られた製品は、艶消し
され光沢の減ぜられた外観を有する。なお、（Ａ）およ
び（Ｂ）を混練して得られたものに（Ｃ）を加えて再び
混練しても、また、３者を同時に溶融混練してもよい。

【００４０】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００４１】なお、実施例においては次の化合物を使用
した。 成分（Ａ） ＰＢＴ：ポリブチレンテレフタレート（商標；バロック
ス、ゼネラルエレクトリック社製） 成分（Ｂ） ＰＣ−１：Ｋａｓｈａ Ｉｎｄｅｘ（Ｋ．Ｉ．；米国特
許第4,465,820 号明細書に記載の溶融粘度の測定法）
（３００℃／６分で測定）が3,400 のポリカーボネート
（商標；レキサン、ゼネラルエレクトリック社製） ＰＣ−２：以下のようにして製造した、末端部分に二重
結合を有するポリカーボネート：イオン交換水６リット
ルおよび塩化メチレン７リットルの混合物に、2,2-ビス
-(4-ヒドロキシフェニル)-プロパン（すなわちビスフェ
ノールＡ）２．２８ｋｇ（１０モル）、N-(p- ヒドロキ
シフェニル）マレイミド７５．６ｋｇ（０．４モル）お
よびトリエチルアミン１４ｍｌを添加し、室温にて激し
く撹拌した。次に、水酸化ナトリウム水溶液（５０％）
を添加して溶液のｐＨを１０に保ちながら、この混合溶
液に、６０ｇ／分の速度でホスゲンを２０分間吹き込ん
だ。ホスゲン添加終了後、５分間撹拌し、次いで塩化メ
チレン溶液と水相を分離した。この塩化メチレン溶液を
水で、次いで２％塩酸で、次いで再び水で洗浄した後、
溶媒を除去し、残留した生成物を１００℃で１晩乾燥さ
せた。

【００４２】得られた生成物のＩＲ分析を行ったとこ
ろ、１７０４cm^-1にν_C=O の吸収がみられた。また、Ｈ
¹ ＮＭＲの測定からは、マレイミドの二重結合炭素に結
合する水素原子に対応するピークがδ６．８５ ppmに見
られた。ＧＰＣによる分子量測定からは、この生成物の
数平均分子量が１１，３００、重量平均分子量が２８，
１００であることがわかった。

【００４３】ＰＣ−３：Ｋａｓｈａ Ｉｎｄｅｘ（３０
０℃／６分）が13,000のポリカーボネート（商標；レキ
サン、ゼネラルエレクトリック社製） 成分（Ｃ） クメンヒドロパーオキシド 任意成分 耐衝撃性改良剤：ＫＭ６５３（商標、ローム アンド
ハース社製） エステル交換抑止剤：ＮａＨ₂ ＰＯ₄ （ＳＤＰと略記す
る）実施例１ ＰＢＴ ４０重量部、ＰＣ−１ ４５重量部、ＰＣ−２
５重量部、耐衝撃性改良剤としてＫＭ６５３ １０重量
部およびエステル交換抑止剤としてＳＤＰ０．３重量部
混合し、バレル温度２６０℃、スクリュー回転数３５０
rpm に設定した２軸押出機（30mm）で押出し、ペレット
を作成した。このペレットを１００℃で４時間乾燥後、
シリンダー設定温度２６０℃、金型温度８０℃で射出成
形して試験片を作成した。これについて、アイゾット衝
撃強度および光沢を測定したところ、アイゾット衝撃強
度は６６kg-cm/cmであり、光沢は８１％であった。

【００４４】なお、アイゾット衝撃強度は、ASTM D256
に従い、1/8 インチバー ノッチ付アイゾット衝撃強度
を測定した。光沢は、光沢計（グロスメーター モデル
ＧＭ−２６Ｄ、村上色彩技術研究所製）を用いて入射
角６０°、反射角６０°における光沢を測定した。実施例２ 実施例１で製造したペレットに、クメンパ−オキシド
０．０５重量部を添加して、実施例１と同一条件で再び
押出し、ペレットを作成した。このペレットを、１００
℃で４時間乾燥後、実施例１と同一条件で射出成形して
試験片を作成した。これについて、アイゾット衝撃強度
および光沢を測定した。結果を表１に示す。実施例３〜
５および比較例１〜４ 各成分を表１に示す割合（重量
比）で混合し、実施例１と同一条件で押出してペレット
を作成し、次いで乾燥後、実施例１と同一条件で射出成
形して試験片を作成した。これについて、アイゾット衝
撃強度および光沢を測定した。結果を表１に示す。

【００４５】

【表１】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物から得られる成形品
は、艶消しされた表面外観を有し、しかも機械的物性に
も優れているので、その用途は広く、工業的に有用であ
る。

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）ポリエステル系樹脂５〜９９重量
   部、ならびに （Ｂ）分子内に(a)マレイミド基および(b) 次式−Ｃ
   （＝Ｏ）−Ｃｌ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｂｒ、−Ｃ（＝Ｏ）−
   ＯＨ、−ＯＨ、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃｌおよび−Ｏ−Ｃ
   （＝Ｏ）−Ｂｒから選ばれる置換基を有するフェニル基
   を有する化合物を、共重合成分もしくは末端封止剤とし
   て含むポリカーボネート系樹脂またはこれと上記化合物
   を含まないポリカーボネート系樹脂との混合物９５〜１
   重量部含む樹脂組成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載の樹脂組成物１００重量部
   を、 （Ｃ）ラジカル開始剤 ０．００５〜１．０重量部 の存在下で溶融混練することを特徴とする艶消し樹脂組
   成物の製造方法。