TW200530327A - Light shielding sealing agent for liquid crystal display element, vertical conducting material, and liquid crystal display element - Google Patents

Description

200530327 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種液晶滴下法用遮光密封匈 通材料以及液晶顯示元件，可實現無漏古 工r導 巧對t卜 絲貝示σ 口貝優異之液晶顯示元件，且於液晶顯示- 知像 中，所含成分不會溶入液晶中造成液晶 件之製造 ^ -/j\ 5 sjf\ 顯示時少有色斑，而可特別適合於以 仃液晶 示元件。 下去來製造液晶顯 L元W孜術】 以往，液晶顯示單元等之液晶顯示元件之制 基於縮短生產時間之目的，乃從以往之真空注衣法， 變更為使用硬化型樹脂組成物所構成之密：劑：二=漸 下法的液晶滴下方式。以滴下法而言，1之被無為滴 極之透明基板當中一者以分 、2片附電 案。其次，在密封劑未硬化之形f之密封圖 透明基板之框内整體進行滴 ：：”：液滴對 透明基板，對密封部照射紫外線進行暫=^另-情況於液晶退火時加埶進 之後，視 件。只要在減厂堅下進行基板製作液晶顯示元 造液晶顯示元件。今後 下；’即能以極高效率來製 置之製造方法的主流。皮期待成為液晶顯示褒 伴隨於此’於液晶顯示 也從熱硬化型逐漸轉變為光K之版…使用之密封劑 …、併用硬化型。 200530327 以往，密封劑係形成在被 之顯示區域外側的月、#卹 巧…基肢（於液晶顯示元件 =卜側：周邊部所形成)之遮光性構

；； 於使用光-熱併用型密封劑，W 以往配置於黑基體正 為了對於 從黑基體正下方往外側二㈣進行照光，乃將密封劑 即便在TV用途上之需求也日兴 光用光逐漸變成更高亮度。…’而需要高對比’背 —但是’由於以往之密封劑本身為透明或 ，一曰 岔封劑從黑基體之正下 一 色 一 分漏出背A g # & 貝，溢出，則會從此密封劑部 ::在…先’造成對比降低、或是外框變大，此為問 方法針^問題直有人想到使得密封劑本身具有遮光性之 劑之密人好Γ _文獻1中係揭示了—種含有粒狀遮光 種人：Γ 封材料，於專利文獻2中係揭示了- 3中係揭二止：光：遮光性微粒子之密封劑，於專利文獻 二不2冑含有鈦系黑色顏料之黑色液晶密封劑。 化性二：：：具有遮光性之密封劑均為受熱硬化之熱硬 劑使用；^、商Ί適用於滴τ法。若將此種熱硬化性密封 行力埶。來製造液晶顯示元件，則於製造過程中進 灯加熱之際密封劑 ^ ^ 4又θ降低，結果會於密封圖案出現 破衣（挽封穿透），此為問題所在。 [專利文獻1]特開平1〇_6〇397號公報 [專利文獻2]特開平1(Μ97卿號公報 200530327 [專利文獻3 ]特開平Π -1 3 3 4 4 3號公報 【發明内容】 本备明係鑒於上述現狀，其目的在於提供一種液晶滴 :法用遮光狁封劑、上下導通材料以及液晶顯示元件，玎 貫現無漏光、高對比、影像顯示品質優異之液晶顯示元件， 且於Τ晶顯示元件之製造中，所含成分不會溶入液晶中造 成夜日日污木，故進行液晶顯示時少有色斑，而可特別適合 於以滴下法來製造液晶顯示元件。 之手段 —本發明係—種液晶滴下法用遮光密封劑，含有遮光性 :色劑、具不飽和雙鍵之硬化性樹脂、以及光聚合起始劑； /、特彳政在於.使用E型黏度計在25艽所測定之黏度為 10000nipa · s 以上。 以下詳述本發明。 本發明之液晶滴下法用遮光密封劑（以下也稱為本發明 之遮光密封劑Μ系含有遮光性著色劑、具不飽和雙鍵之硬化 性樹脂、以及光聚合起始劑。 本I明之遮光密封劑由於含有上述具不飽和雙鍵之硬 化性樹脂與光聚合起始劑，0可受光而開始反應，可藉由 日召 '卜 硬化亦即，藉由使用含有上述具不飽和雙鍵之硬 化性樹脂與光聚合起始劑之本發明之遮光密封齊丨，能以滴 下法來製造液晶顯示元件。相對於此，以往之具有遮光性 之密封劑，由於為熱硬化性物質並無法以照光來硬化，必 200530327 須幻妾進行熱硬化過程。是以，若使用以往之具 性 2靖⑽下法來製造液晶顯示元件，則密封劑之对产 s因為加熱而降低，進而’液， 曰η "、、❿服而益法租拉谬 封圖案之形狀，發生密封穿透，造成液晶漏茂 本發明之遮光密封劑含有遮光性著色劍 著色劑只要可對於硬化後之本發 迷‘η . 〜光您封劑赋子i庶弁 少有雜質附著於液晶上者即可並無特❹m 本次明書中所謂的「遮光性」係可將 士 做80%以上遮光之意。 800nm之先 q又，於本發明之遮紐㈣财，上述遮光性著色劑 ;二可=硬化：之本發明之遮光密封劑賦予上述遮光性 明之、广^ A遮先性者色劑可為對於未處理狀態之本發 月：…、封劑賦予遮光性者’或是雖對於未處理狀態之 2之遮光密封劑相予遮光性但是在進如 =既定處理後可對本發明之遮光密封劑賦予遮光、性者 對上述未處理狀態之本 之、…” A 〈不毛月之‘先岔封劑賦予遮光性 色劑並無特別限定，以黑色顏料或是混合可成 物具有補色關係之複數的顏料以及/或是染 里、亡述:黑色顏料並無特別限定，可舉出例如氧化鐵、鈦 型碳、二安寧黑、笑_Γ_)、碳黑、樹脂被覆 发：'‘述黑色顏料可單獨使用亦可併用2種以上。 -’本發明之遮光密封劑中，基於絕緣性、作業性之考 200530327 f，以擇自鈦黑、芙以及碳黑所構成群中至少〗種為佳。 上述碳黑，只要少有雜質溶入液晶中者即可並無特別 限疋，可使用例如槽法碳黑（channe〗 b】ack)、燈黑、焯累 熱黑等之眾知的石炭黑。當中，從絕緣性之觀點來看，以表 面被接枝化之接枝化碳黑、表面以絕緣無機物或絕緣性 機物所被覆之被覆碳黑以及/或是表面被施以酸化處理之於 性碳黑為佳。此種碳黑相較於未處理之碳黑由於導電： 低二故：於本發明之遮光密封劑時，可得到電流漏茂少之 可罪性咼的液晶顯示元件。 上述接枝化碳黑並無特別限定，可舉出例如 基、硫代環氧基、_雜戸工w # 武 基、噁唑咐基、異氰酸醋基 = 化合物與碳黑表面之缓基等反應所得者。 官能基大量存在於表面者:、：…特別限疋，基等酸性 者為佳，以PH7以下之碳黑為更 又，上述接枝化碳黑之接枝率從 :Π:量:、更佳為下限1〇重量%。此二 將1=枝化合物在接枝化碳黑整體所佔之比例。 將上爾碳黑表面加以被 限定’可舉出例如氧化 U物並無特別 化鍅、氧化鎂等。 A、乳化錯、氧化結、氧 又，此種絕緣無機物 若於碳黑表面被覆絕緣益機法並無特別限定，例如 如使得分散於溶劑中m 乳切的情況，可舉出例 作氧化石夕被膜之方法等I與四乙氧基石夕烧進行水解來製 ,200530327 上述酸性碳黑並無特別限定，可 空氣氧化法、使用硝酸、氮氧化物與空氣之、θ =方；石厌黑以 氧劑等氧化劑之氧化處理法做處理所得者。:5,體:臭 用上述槽法碳黑的情況，由於在製造過 黑使 化，所以可直接使用公知者。 厂人…、之表面氧 上述遮光性著色劑以鈦黑為佳。 經本發明者之研究，鈦黑為一 不里相較於對波县 300〜800nm之光的平行穿透率，對紫 千了系外線區附近（特別是 波長370〜45〇nm)之光的穿透率變得較高 1々貝。亦即，上 述鈦黑為-種具有下述性質之著色劑：藉由將可見光區波 長之光充分遮蔽來對本發明之遮光密封劑賦予遮光性的同 時’並可使得紫外線區附近波長的光穿透。 一 心疋以，若後述 之光聚合起始劑係使用對於鈦黑之穿透 不攻手回之波長 (370〜450nm)之光來開始反應者，則本發明之遮光密封劑 可兼具充分之遮光性與光硬化性，可適用於以滴下法之、 晶顯示元件之製造上。又，所製造之液晶顯示元 '' 田於 在黑遮罩上所形成之密封劑具有充分的遮光性， 每 々J灵現 無漏光、高對比、影像顯示品質優異之液晶顯示元件。再 者，含有上述鈦黑之本發明之遮光密封劑，由於能以發勢 作用小的波長370〜450nm之波長區的光所硬化，故不會在 製造液晶顯示元件時發生基板翹曲。 上述鈦黑並無特別限定，在具體之市售品方面可舉出 例如12S、13M、13MC、13R-N(皆為三菱材料公司製造）、 提拉客D(赤穗化成公司製造）等。 10 200530327 又’亦可使用上述鈦黑表 是以氧化矽、氧化欽…合劑處理過者、或 礼化欽、虱化鍺、 等無機成分所被覆者等。 羊化釔、氧化鎂 於本發明之遮光密 並無特別限定，只要為二顯二 =:生著色劑之粒徑 即可，較佳為上限2心 基板間距離以下者 粒徑，係遮光性著色劑形成初級m之遮光性著色劑之 的大小。 u粒子<集結構時之該結構 當對於上述未無處縣g之本發 光性之遮光性著色劑 ‘”、先山、封背m予遮 做為輔助著色成分之顏料=述黑色顏料時，亦可添加 例如，當上述黑色顏料 竹木科寻。 呈現紅色互補色(藍色)之著：:、色物時’藉由添加 性著色劑呈現更佳的黑色。色“ ’可使得上述遮光 辅助著色成分之配合量可 適宜決定並益特別pp A 更用之黑色顏料等來 較佳下限為][重量份 …、色顏# 100重量份 重量份，則幾乎沒有添加輔助著色成分=。若未滿1 超過30重晉份，右γ . 考已成刀所應有之效果，若 成分之色調。更佳下限為 1王現辅助著色 份。 為3重！份，更佳上限為20重f 機声員ί述合可成為黑色之呈互補色關係之複數的有 成顏枓亚無特別限定， 是數的有 氮顏料、可溶性偶 + ' °馬氮系顏料’·非溶性偶 偶乳顏料、狀氛系顏料’ ·銅献氛藍顏料、 -200530327 鹵化銅S太氧顏料、生 ^ s ^ w化銅酞氰顏料、無金屬酞氰声貝料田 頌金屬醜氮顏料、“多€_ 叫、兴 林顏料、羯麵h '陰丹士 一，、’木咐顏料、喹吖，顏料 '二'惡嗪顏料… 敗本酉同顏料、二萘嵌笨顏料等。當中，以使用齒-: 顏料、縮合多環顏料為^ ^ 銅酞氰 & / 、、、且。该等有機顏料可做為卜、十、g 色顏料之辅助著色成分來使用。 π為上述黑 料並ίΓ、”合可成為黑色之呈互補色關係之複數的染 ::丹；：別限疋’可舉出例如酞氰系染料、間酞氰系染料、 2明糸染料、幾基合成醇（οχοηο1)系 稀 :、基礎苯乙稀系染料、苯編系染料、嗤咐=: 二:素系染料、瞳鳩料、標準還原藍系染 二；二網系染料、葱酷咔唾系染料'_。坐系染；、 = 叙、_咐酮系染料…酸偶氮系染料、Η— ^料、、三稀丙基甲貌系染料、。惡嗪系染料等。該等染 、’、Τ做為上述黑色顏料之輔助著色成分來使用。 師未處理狀態之本發明之遮光密封劑未賦予遮光 1:對於經過：定處理後之本發明之遮光密封劑可賦予遮 〜之遮先性者色劑方面並無特別限定’以感熱發色劑、 發色劑、感塵性發色劑為佳，當中又以感熱發色劑 上述感熱發色劑所具有 明但紅過加熱會發色。含有 …封劑’在未加熱狀態為透 發色進行著色而呈現遮光性 之性質為在未加熱狀態時為透 此感熱發色劑之本發明之遮光 明，但加熱後該感熱發色劑會 。又，在本說明書中，所謂的 200530327 「加熱」思指將光硬化型漭曰一 夜日日頒不兀件用密封劑加埶到妒 過通常使用室溫程度之、、w冷 ά ^ …、i赵 ^ ，里度，較佳為加熱到液晶顯示元件 用岔封劑可硬化之溫廑以μ 午 又乂上之溫度。亦即，上述感埶 劑以在常溫（25。(：）左右為透 —、、、毛色 ~处明但加熱到1 00 °C左右以μ 之溫度會發色為佳。又， Χ上 、 斤祝之透明」’意指不合 將本發明遮光密封劑硬化 曰 更化之波長區的光加以遮蔽。 上面所說的「發色」，咅於可《么达 〜色為可將成為液晶顯示元 件漏光原因之可J井、、由且广

波長區的光遮蔽之顏色，該感熱發色 劑之發色可使得本發明夕、命ί 6 巴 ^ Μ明之遮光密封劑具有上述遮光性。 若使用含有感熱發色劑做為上述遮光性著色劑之本發 :的遮光密封劑以滴下法來製造液晶顯示元件，則於透明 土板上所形成之孩、封圖案’在未加熱狀態之遮光密封劑處 :透明狀態，一經照光則所照射之光可到達密封劑内部， ::J之内。Ρ可充分硬化。是以，含有上述感熱發色劑之 發明之遮光密封劑於照光後幾乎不會存在未硬化部分， 遮光密封劑中之成分不會溶入液晶中造成液晶污染。又， =後之本發明之遮光密封劑一旦受熱則上述感熱發色劑 會發色而具有遮光性，故使用本發明之遮光密封劑以滴下 法所製造之液晶顯示元件中，並不會發生背光之漏光所導 致之對比降低的問題。 、， 述感…、鲞色劑只要具有經加熱可發色之性質者即可 =…、特別限疋，可舉出例如含有無色或淡色之白色染料與 :色劑者，或是含有重氮化合物、偶合劑以及鹼劑等以往 眾知者。*中，基於發色性優異之考量以含有無色或淡色 13 ,200530327 之白色染料與顯色劑者為佳。 上述無色或淡色之白 巴木枓亚無特別限定，可舉出 如水晶紫内酯、孔雀石绦咖此 」羋出例 r 1、3,3—雙（對二曱基胺基笨 基）一6—胺基酞酮、3.3_雔 土丰 审#戌a* 又對一甲基胺基苯基）一6—(對 曱本石頁基酉监胺）酞酮、3 3_ (寸 M ^ . Α ^ 又（2 一（對二甲基胺基苯基）一2〜 (4—甲乳基苯基） ; 胺基—6—甲基—7—:，5,6,7 一四氯酞酮、3—二甲基 6- 甲基同聯氧雜蒽、3-二甲基胺基- 7- 氯氧節鳴雜葱、3—二：：:、、3-二乙基胺基^ 氧茚酮聯氧雜蒽、3 一二 ^ ^基一 7一（鄰氯苯胺基） 氧茚酮聯氧雜苜 土胺基7一（間二氟甲基苯胺基） 蒽、3—二乙基胺基—78〜 本基乳扣酮〜氧雜 乙基胺基一5—甲美―7二 土虱知酮聯氧雜蒽、3—二 二乙基胺基〜6—二J二苯基胺基氧節輞聯氧雜萬、3 — 氧雜蒽、3 —二乙其 ~ 土本知基）氧節顯J聯 葱、3—二乙基—胺基二基—=鄰氣/胺基）氧節嗣聯氧雜 二乙基胺基〜6〜 土 乳氧茚嗣聯氧雜蒽、3〜 r基氧茚酮聯裊雜贫 。 Η基―卜笨胺气— ％乳雜恩、3-二乙基胺基— 审I — 虱印酮聯氧雜蒽、3—二而其p 甲基一' 7 —苯脸ti y 丙基私基一6 — 女虱印_聯氧雜蒽、3— _ A I心# 基一 7 —笨胳一戍基月女基一6—甲 本私氧印，聯氧雜蒽、3一 甲 _聯氧雜蒽、^ —乙基胺基笨并[a〗氧茚 ^ 一丁基胺基一7〜r# a 氣雜蒽、3 ~二丁发 (4鼠本胺基）氧茚酮聯 卷月女基~ 6 — ψ Μ. n 雜蒽、3—二丁基胺基—7 ——苯胺氧節綱聯氧 二戊基胺基〜6 弗本胺氧茚酮聯氧雜蒽、3_ 土 —7一苯胺氧節軻聯氧雜蒽、3—異 14 .200530327 戍基乙基胺基一6 —甲基〜— 本胺虱印_聯氧雜蒽' 3_ (N—甲基一N—丙基胺基）—6一甲基—7 — .Λ ^ 〇 本月女乳印酮聯惫 ^恩、3—(Ν—乙基…異丁基胺基卜6—甲基— 胺虱玲酮聯氧雜蒽、3—環己基 本 恩、3—毗啶基一 6—甲基—7一 虱雜 H6—曱其―7— ^……印，聯氧雜葱、3~~ 土 本胺虱印酮聯氧雜蒽、3—m— 7 基—N—異戊基胺基）—6—甲基—7— 乙 蒽、3~(N—甲A_N iro p Α 本胺虱和酮聯氧雜 、Τ基Ν—%己基胺基）—6 — 氧茚，聯氧雜蒽、2—(Ν—甲基 一 "·〜-苯胺 土 —N—對甲苯胺基）氧節酮聯氧雜蒽、 （一 N—對二甲苯基）— （乙基一 m 甲基一7—本胺氧節酮聯氧雜窗, (N-乙基—心四氫糠基胺基卜6 W雜恩、3- 聯氧雜蒽、i，3,3—三 a 土 ―7—本胺氧節蜩 螺毗喃等。該等白多、九二0玑〜8’~甲氧基吲哚苯并 好故適合使用 茚酮聯氧雜蒽 酮聯氧雜蒽、 當中，且有氧—木科可早獨使用亦可併用2種以上。 八有乳印酮聯氧雜蒽構造 ’ ’—奴巴T生良 以3-二乙基胺基〜 , T基一 7—苯胺氧 一 丁基胺基一6ψ u n 、 T悬一 7—苯胺氧茚 戊基胺基一6 - ψ U n r基一 7—苯胺氧茚酮 好故適合使用，，、，， 曰色木科由於發色性良 苯胺氧 J :雜恩从及異戊基乙基胺基 印’聯氧雜蒽為特佳。 可依據^需之色之白色㈣之配合量並無特別限定， 適宜選擇。^性以及製造之液日日日顯以件之特性等來 '·’、色或凌色之白色染料係藉由與上述顯色劑接觸 15 -200530327 ’上述顯色劑所具有之功用係做 色染料所釋放之電子加以收容之 丄地絲貝巴 3舉出例如石夕 銘、幾酸類、苯齡性化合物、續胺化合物等。 上述矽酸鹽並無特別限定， 了牛出例如酸性白土、綠 坡縷石、蒙脫石、膠狀二氣 丁 & 匕夕、矽馱鋁、矽酸鎂、矽酸

上述魏酸類並無特別限中 ^ J限疋，可舉出例如草酸、馬來酸、 琥珀酸、酒石酸、擰模酿、〜△ 4 丁杈馱、硬脂酸、苯甲酸、對第三丁基 苯甲酸、苯二甲酸、沒合4t 土 又&子酸、水揚酸、3一異丙基水楊 酸、3 —環己基水楊酸、3 5^__笠-丁 |卜如 一弟二丁基水揚酸、3,5—二（2— 曱基苄基）水楊酸等之水榣辦辛 、，一甘 酉夂類，4一羥基笨曱酸曱酯、4一 經基苯曱酸丙酯等之經其贫 尹工|本曱1夂s曰類，3 一羥基苯二曱酸 一曱酉旨、4 一經基苯二甲酸-田而匕笙々〜甘# τ θ夂一曱酯寻之經基苯二曱酸二酯 類等。

而放出電子來發色。亦即 為將上述無色或淡色之白 電子收容體。 上述苯酚性化合物並無特別限定，可舉出例如苯酚類、 二酚類、烷叉二酚類、二羥基二苯碾、芳環取代二羥基二 苯碾、4—烷基氧基〜4，〜羥基二苯楓、4—脂烯基氧基— 4，一羥基二苯楓、二羥基二苯楓交聯化合物、苯酚樹脂、 萘紛等。 上述苯酚類可舉出例如4—第三丁酚、4—笨酚等。 上述一酚類可舉出例如4,4，一雙（2一氣酚）、4,4，一雙 (2,6 — 二氯酚）、4,4’〜雙（2,6 一 二溴酚）、4,4, 一雙（2,6一 二 16 ‘200530327 甲酚）、4,4’一雙（2 —第三丁酉分） ’ 4,4’〜雙（2 上述烷叉二酚類可舉出例如2 2 〜甲酚）等。 烷、2,2f—甲叉雙（4一氯酚）、 & (4〜羥基笨基）丙 丁酚）、4,4,一第二丁又二酚、4… 甲基一 6一 上述二羥基二苯楓可舉出例如4 ,、一酚等。 苯碾 2,4—二羥基二苯碾、2,2，〜二钿货 ’ 一羥基 工土二笨楓等。 稀丙 上述芳環取代二經基二笨楓可舉出例 基一4,4’一二羥基二苯楓等。 3,3’ ❿ 上述4—烷基氧基一4，一_美—# 氧基-4,-經基m乙;其—舉出例如4—甲 G虱基〜4，一羥其一# 丙氧基一 4，一羥基二苯楓、r工土 —苯碉、 4異丙氧基—4， 一 等。 匕基一苯楓 上述4 一脂稀基氧基〜4， 广 羥基二苯楓可舉出例如/ 烯丙基氧基一 4’一羥基二笨;^ m 4—異丙烯基氧基—4,， 基二苯碾等。 土 4 -羥 上述石黃胺類化合物並备转 …、特別限定，可舉出例如 苯磺醯胺基一對胺基苯酚、N 對 N—對苯磺醯胺基—N，〜 (4一甲基苯基亞楓）苯基）尿素等。 V〜 該等顯色劑可單獨使用亦可併用2種以上。當中，， 述顯色劑以苯齡性化合物為適宜，上繼性化合物以： 羥基二苯碾、芳環取代二羥基— W * - * 尹工卷一本楓、4一烷基氧基〜4，〜 輕基二苯碾、4—脂稀基氧基…經基二苯碾以及二_義 二苯楓交聯化合物為適宜，以Μ，—二經基二苯楓、2，二 二羥基二笨楓、3,3’—二烯丙基-Μ，—二羥基二苯楓、ι 17 -200530327 異丙氧基-4’〜羥基二苯楓 二苯砸為特佳。 及4—烯丙基氧基一4，—羥基 上述顯色劑之配合量並無 發色劑1 00重量fv夕於 义疋’相對於上述感熱 里知之較佳下限為10 1000重量份。若未滿⑽重量…卜’較佳上限為 釋放之電子充分地 77 U將感熱發色劑所 ^ 無法對於本發明夕、点h 予充分的遮光性。若超過100 月之^先岔封劑赋 液晶顯示元件之F古士 里伤，以滴下法來製造 τ <丨不’有時顯色劑會溶 污染。更佳之下限為液曰曰中’造成液晶 份。 知更么之上限為400重量 上述重氮化合物並無 — 式⑴所表示者。 ’、、（疋，可牛出例如以下述通 Αι*—Ν，ϋ (1)

於上述通式⑴中，AU 苯基、萘基、笨并_基、 ^未取代本基、聯 等酸殘基，Μ伟表干素或hS〇4 上、f德人表不减辞、氯化_是四氟化石朋基。 上述偶合劑並無特別限定，可舉出例如 苯酉分、蔡紛、甲齡、兒茶_。 或未取代 上述㈣並無特別限定，可舉出例 等。 方 石庇脲、脈 上述感熱發色劑以進一步含有增感劑為 於’可進-步提升發色性之故。 』由在 上述增感劑並無特別限定，告 明或淡色之白色毕料以月θ U色劑含有上述透 白色木科以及顯色劑的情況下，可舉出例如2— 18 ,200530327 (4-甲基本基績驢基胸；硬脂酸•胺、 胺、油稀酸酿胺、掠搁酸酿胺、挪子油脂 :二 肪酸；雙苯氧基乙燒、U 一二(3〜… 1 4- - ψ 1 X ,, 甲基本乳基）乙烷、 5 一甲乳奈、1，4一二节基氧基萘、丨，2一雙 苯等之醚類’·草酸二苄酯、草酸_ 土甲土） 氣μ)等之草酸醋類；卜經基蔡乙酸苯基1等一之i 嶋類；节基氧基苯甲酸“旨；對陶甲酸节： 對經基苯甲酸醋類；苯二甲酸二节醋“寺t 類；N-二节基甲苯石黃胺、N T酉夂一酉曰 等之石黃胺類；間聯三苯、對节A J等本:女、對子苯磺胺 对下巷聯本寻之烴類化入.· 料類；芳香《酸與胺之縮合物，·高級直鏈二:類_ :’類、…二(稀丙基氧基)二苯顯等之雙齡S衍生物· 雙酚A衍生物等。 仃生物， 上述增感劑之配合量並無特別限定，相對於上 劑100重量份之較佳下限$ 5〇重量份 4、 重量份。若未滿50重量份，幾 :限為5°〇 ^ @ 戍十無法付到配合此成分之 =而若超過重量份，會成職本發明之遮光密封劑 上:：污染液晶之原因。更佳之下限…量份，更佳 之：為300重量份’再更佳之下限為8〇重量份，再更佳 之上限為200重量份。 行〜1二 本發明之遮光密封劑中之遮光性著色劑的含有 !，，對於後述具不飽和雙鍵之硬化性樹月旨丄。。重量 切之較佳下限為3重景彳八 滿3番旦/八士 77 乂佳上限為100重量份。若未 里分’有時本發明之遮光密封劑的遮光性會不充分， 19 ,200530327 若超過100重量份，有時才么 — x月之遮光密封劑對於基板之 始、&性以及硬化後之強度合降 、， 度θ降低，又，有時描繪性也會變

差。更佳下限為5重量份，爭社L 里里仂更佳上限為5〇重量份。 於本發明之遮光密封劑中 二 甲，為了提升上述遮光性 劑之固體成分的分散性，亦 」3有分散劑。分散劑所具有 之功能係於上述遮光性著色劑 寻之口體成分表面做電性、 化學性吸附，可藉由引义 子間之諍電排斥或立體排斥來 提升分散性或分散安定性。 此種分散劑並無特別限定’可舉出例如聚叛酸型高分 二舌性劑、,磺酸型高分子活性劑等之陰離子系分散劑、 4人氧化乙抑j、聚复介7祕山 坤肷叙4合物等之非離子系分散 劑、其他諸如聚胺基甲醅_ φ 妝巷甲馱1日聚合物、纖維素衍生物等之分 散劑等。 tt#%之遮光密封劑含有上述分散劑的情況下，其 配合量並無特別限定，相 八 曰 祁對於上述遮光性著色劑之固體成 2、〇〇重里伤之較佳下限為〇.丨重量份，較佳上限為重 77右未滿0.1重置份，有時無法充分得到添加分散劑 所應有之效果’若超過50重量份，則本發明之遮光密封 劑之耐熱性有降低之虞。更佳之下限為i重量份，更佳之 上限為20重量份。 上述具不餘和雙鍵之硬化性樹脂只要是可藉由光、熱 而開始反應者即可並無特別限定，可舉出例如具有乙稀 基烯丙基、肉丑蔻醯基、亞肉豆蔻基、馬來醯亞胺基、(甲 基)丙烯酸基、氫鍵性官能基等之樹脂，當中，基於防止液 20 ,200530327

晶污染之觀點，又以呈古〆田I 以具有（甲基）丙烯酸基以及/或是氫鍵性 官能基之樹脂為佳，當中，以具有 ^建[生 ”啕1甲基）丙烯酸基與氫鍵 性吕月匕基之樹脂為更佳。 又：在苯說明書中，所謂的(甲基)丙烯酸基意指丙烯 酸基或是甲基丙烯酸基。 上面所說之氫鍵性官能基，只要是具有氫鍵性之官能 基或殘基等即可並無特別限定，可舉出例如具有―⑽基一

NH2基、-NHR基（R係表示芳香族或脂肪族烴類、以及該 等之衍生物）、-CX)GH基、—⑺而2基、—nhqh基等之 官能基者，-分子内具有—NHC〇—鍵、—蘭―鍵、— ⑶丽⑶一鍵、—贿—贿—鍵等之殘基者等。上述且不 鮮雙鍵之硬化性樹脂中若存在上述氫鍵性官能基，則硬 化前本發明之遮光密封劑與液晶接觸時，具不飽和雙鍵之 硬化性樹脂不易溶入液晶中造成液晶污染。 前述具有（甲基）丙烯酸基與氫鍵性官能基之樹脂可舉 出例如（甲基）丙烯酸與具有羥基之化合物反應所得之酷化 口物、（甲基）丙稀酸與環氧化合物反應所得之環氧（甲基）丙 _酸醋、#氰酸醋與具有經基之（曱基）丙稀酸衍生物反應 所知之胺基曱酸醋（甲基）丙稀酸g旨等。 以滴下法來製造液晶顯示元件的情況，常常會由於未 硬化之密封劑直接與液晶接觸，造成液晶被密封劑所污 染，對顯不品質造成問題。是以，構成本發明之遮光密封 劑之具不飽和雙鍵之硬化性樹脂以不會和液晶相溶者為 佳。具體而言，以上述環氧（甲基）丙烯酸酯或胺基曱酸酯（甲 200530327 基）丙烯酸酯為佳。 上述環氧(甲基)两稀酸醋之市 力魯3700、愛貝克力 。口口了牛出例如愛貝灵 見力β 3600、愛貝克力魯 力魯3703、愛a香，备 玲37〇1、炎貝克 “ 克力魯3200、愛貝克力魯32〇1、务貝券 力魯3600、愛貝克力魯 夂、克 ^ " 3702踅貝克力魯3412、賫_吞 力魯860、愛貝克力魯 2夂貝克 § RDX63 1 82、愛貝克力魯 6040、愛 貝克力魯3_(皆為代謝爾卿公司 EA.0'EA_552()、Ea_5323、ea_chd、em _ 新中村化學工業公司梦拌、ίΠ_攸λ (白為 运）、壤虱酯M-600A、環氧酯40em、 環氧酯 70PA、環炉9rmt) Λ ^ ^ 衣虱酉日200ΡΑ、環氧酯8〇MFA、環氧 3 002M、環氧酯3002A、璟量舻μ⑽a 四〆 衣乳酉日1600A、環氧酯3000M、 玉衣乳酉曰3 0 0 0 Μ、環負两g τπσ >far 衣虱自日3000Α、ί|氧酯2〇〇EA、環氧酯 40 0E A(皆為共榮化學公司贺造）、哉 J I xe )戴那可魯（denacol)丙稀酸 酉曰DA 3 14戴那可魯丙烯酸酯DA-9丨丨（皆為長瀨化學技術 公司製造）等。 上述環氧（甲基）丙烯酸酯除了前述所列舉者以外尚可 使用例如環氧化合物之一部分經過（甲基）丙烯酸變性者。 上述胺基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯之市售品可舉出例如 M-1100、M-1200、M-1210、M-1600(皆為東亞合成公司製 造）、愛貝克力魯230、愛貝克力魯270、愛貝克力魯4858、 愛貝克力魯8402、愛貝克力魯8804、愛貝克力魯88〇3、 愛貝克力魯8807、愛貝克力魯9260、愛貝克力魯129〇、 雙貝克力魯5129、愛貝克力魯4842、愛貝克力魯21〇、愛 貝克力魯4827、愛貝克力魯6700、愛貝克力魯220、愛貝 22 .200530327 克力魯2220(皆為代謝爾UCB公司製造）、亞特雷勤UN = 9000H、亞特雷勤UN-9000A、亞特雷勤UN-7100、亞特雷 勤UN- 1 255、亞特雷勤UN-330、亞特雷勤UN-3320HB、 亞特雷勤UN-1200TPK、亞特雷勤UN-SH500B(皆為根上工 業公司製造）、U-122P、U-108A、U-340P、U-4HA、U-6HA、 U-3 24A、U-15HA、UA-5 201P、UA-W2A、U-1084A、U-6LPA、 U-2HA、U-2PHA、UA-4100、UA-7100、UA-4200、UA-4400、 UA-340P、U-3HA、UA-7200、U-2061BA、U-10H、U-122A、 • U-340A、U-108、U-6H、UA-4000(皆為新中村化學工業公 司製造）、AH-600、AT-600、UA-306H、AI-600、UA-101T、 UA-101 1、UA-3 06T、UA-3 06I 等。 又，本發明之遮光密封劑中亦可添加環氧樹脂。當添 加上述環氧樹脂的情況，本發明之遮光密封劑可做為光硬 化與熱硬化併用類型。 上述環氧樹脂並無特別限定，可舉出例如愛皮克特 828EL、愛皮克特1〇〇4(皆為曰本環氧樹脂公司製造）等之 ® 雙酚A塑環氧樹脂；愛皮克特806、愛皮克特4004(皆為 曰本環氧樹脂公司製造）等之雙酚F型環氧樹脂；愛皮克隆 EXA1 514(大曰本墨水公司製造）等之雙酚S型環氧樹脂； RE-810NM(曰本化藥公司製造）等之2,2’一二烯丙基雙酚A 型環氧樹脂；愛皮克隆EXA7015(日本化藥公司製造）等之 加氫雙S分塑環氧樹脂；EP_4000S(旭電化公司製造）等之附 加氧化丙烯之雙酚A型環氧樹脂；EX-201 (長瀨化學技術 公司製造）等之間苯二酚型環氧樹脂；愛皮克特 γχ- 23 .200530327 4000H(曰本環氧樹脂公司製造）等之聯苯型環氧樹脂； YSLV-50TE(東都化成公司製造）等之硫化物型環氧樹脂； YSLV-80DE(東都化成公司製造）等之酯型環氧樹脂；阶 4088S(旭電化公司製造）等之二環戊二烯型環氧樹脂；愛皮 克隆HP4032、愛皮克隆EXA-4700(皆為大日本墨水公司製 造）等之蔡型環氧樹脂；愛皮克隆N_77〇(大日本墨水公司 製造）等之齡酸清漆型環氧樹脂；愛皮克隆n_670-exp-s(大

曰本墨水公司製造）等之鄰甲酚清漆型環氧樹脂；愛皮克隆 HP7200(大曰本墨水公司製造）等之二環戊二烯清漆型環氧 樹脂；NC-3000P(日本化藥公司製造）等之聯苯清漆型環氧 樹脂；ESN-165S(東都化成公司製造）等之萘酚醛清漆型環 氧樹脂；愛皮克特630(曰本環氧樹脂公司製造）、愛皮克 隆430(大日本墨水公司製造）、TETRAD-X(三菱氣體化學 公司製造）等之縮水甘油基胺型環氧樹脂；ζχ-1542(東都化 成公司製造）、愛皮克隆726(大日本墨水公司製造）、艾波 賴特80MFA(共榮社化學公司製造）、戴那可魯Εχ_6η(長 瀨化學技術公司製造）等之烷基多醇型環氧樹脂，· yr_45〇、 ^R-207(皆為東都化成公司製造）、艾波立德pB(代謝爾化 學公司製造）等之橡膠變性型環氧樹脂；戴那可魯Εχ_ 1 4 7(長瀨化學技術公司製造）等之縮水甘油酯化合物；愛皮 克特YL-7000(日本環氧樹脂公司製造）等之雙酚A型環硫 树月曰，其他 YDC-1312、YSLV_8〇XY、yslv_9〇cr(皆為東 都化成公司製造）、XAC4151 (旭化成公司製造）、愛皮克特 103 1、炎皮克特1032(皆為曰本環氧樹脂公司製造）、ΕΧΑ- 24 •200530327 7120(大曰本墨水公 ^ ^ ^ 等。 」衣仏）1 hpic(曰產化學公司製造） 本’:月之遮光密封劑係含有光聚合起始劑。 上述光聚合起始劑係受光照射可使得具不飽和雙鍵之 硬化性樹脂聚合之铷拼人士 个免^又鍵之 貝，έ有此種光聚合起始劑之本發明 之遮Μ封劑係成為光硬化型者。 上述光聚合起始劑並無特別限定’以具有反應性雙鍵 與光反應起始部分者為佳。此種光聚合起始劑可對 明之遮光密封添,| 14、工士 、 又 、、、_、 J賦予充分的反應性，且不會溶入液晶中造 成液晶〉可染。备tt? 田中，以具有反應性雙鍵與羥基以及/或 基甲酸酉旨鍵之苯偶_)類化合物為適宜。又，於本說明 曰中所明的苯偶因(醚)類化合物係表示苯偶因類以及苯 偶因喊類。 上述反應性雙鍵可舉出例如烯丙基、乙烯驗基、（甲幻 丙烯酸基等之殘基，當做為本發明之遮光密封劑之光聚： 起始劑使用的情況下，從反應性高之觀點來看以（曱基）丙 稀酸殘基為適宜。若具有此種反應性雙鍵，於配合到本發 明之遮光密封劑之際可提升耐候性。 上述苯偶因（醚）類化合物只要具有羥基與胺基甲酸酯 鍵之其中一者即可’亦可具有兩者。上述笨偶因㈤)類化 合物若不具羥基與胺基甲酸醋鍵之任一者的情況，於配合 於本發明之遮光密封劑之際有在硬化前溶入液晶中之虞。 上述笨偶因（醚）類化合物，反應性雙鍵與羥基以及/哎 是胺基甲酸酯鍵可位於苯偶因（醚）股價之任一部位，以具 25 .200530327 只要將具有 則可減少殘 有以下述通式⑴所表示之分子骨架者為適宜 該分子骨架之化合物當作光聚合起始劑使用 存物，減少釋出氣體量。

式⑴中，R表^氫m以下之脂肪射 為R超過碳數4 ^ 雖可增加保存安定J 基’則配合光聚合起始劑時 反應性。 M旦會因為取代基之立體阻礙而降低 具有以通式（1)所矣-> \ 物可舉+ 〇 )所表不之分子骨架的苯偶因（醚）類化合

舉出例如以下述通式⑺所表示之化合物。

(2) 工、（Z J 中，R λγ ^ 7Γ ^ U '、从铁數4以下之脂肪族烴殘基，χ 衣不石厌數13以下之2官处H〆 碭# 此，、I酸酯衍生物之殘基，γ表示 、數4以下之脂肪㈣殘基或是構成殘基之碳與氧之= 26 200530327 數比為3以下之殘基。若為χ為碳數超過〗3之2官能異 氛酸酯衍生物之殘基的情況，有時容易溶解於液晶中，若 Y為碳數超過4之脂肪族烴殘基或是碳與氧之原子數比為 超過3之殘基’有時容易溶解於液晶中。 ’ 上述光聚合起始劑之其他可使用者例如有二苯甲酮、 二乙氧基苯乙酮、苯偶醯、苯醯異丙醚、噻噸酮、苯

基-2-經基—2—㈣等。該等光聚合起始劑可單獨使用 亦可併用2種以上。 又’當上述遮光性著色劑為欽黑的情況，光聚合起始 劑在Μ〜450nm之波長區中，在乙膳中之莫爾吸光係數⑷ 之下限為U)〇M'cm-】，上限^_〇M'cnri為佳。若 未滿100M·】· cm」，有時含有上述鈦黑之本發明之遮光密 1劑無法得到充分的硬化性，若超過3〇〇〇〇 ，有 4 f上述欽黑之本發明之遮光密封劑在作業環境下之儲 存女疋性會變差。前述光聚合起始劑只要以〜之 ^長區的光照射時可感光，上述莫爾吸光係數在100〜30000 cm纟即可，亦可為以未滿37〇麵之波長光或超過化 之波長光可感光者，不過若在波長45〇nm之感光性高， 有日寸在作業環境下之儲存安定性會變差，所以上述光聚合 。J在超過45〇nm之波長區，於乙膳中之莫爾吸光係數 人）未滿100M 1 · cm·】為佳。又，本發明之遮光密封劑若 :有上述鈦黑作為著色劑的情況，由於波長未mm之 光幾乎；^合#、头 ㈢牙透，所以即使本發明之遮光密封劑被照射波 '滿37〇nm之光的情況，該光也不會到達本發明之遮光 27 .200530327 密封劑内部之光聚合起始劑進行感光。 做為在370〜45Onm波長區中，於乙腈中之莫爾吸光係 數（ε )位於上述範圍之光聚合起始劑並無特別限定，可舉 出例如「依魯加邱亞399」、「依魯加邱亞379」、「依 白加邱亞784」、「依魯加邱亞8 19」、「依魯加邱亞1 700」、 「依魯加邱亞1 800」、「依魯加邱亞〇χΕ〇1」、「cgi242」 (皆為吉巴特用化學公司製造）、「魯悉金Tp〇」（BASF公 司製造）、「Speedcure3〇i〇」、「Speedcure3060」、

Speedcure3〇7〇」（皆為席貝魯海克那公司製造）、「 4」（元電化工業公司製造）、「比因達所魯」（黑金化成 公司製造）等。 本發明之遮光密封齊丨中，上述光聚合起始劑之配合量 相對於上述硬化性樹脂100重量份之較佳下限& 〇工重量 份，較佳上限為H)重量份。若未滿〇1重量份，有時光聚 合起始能力不足而無法得到效果，若超過1〇重量 日"if會殘留許多未反廣 ^ 先眾5起始劑，耐候性會變差。更 佳下限為！重量份，更佳上限為5重量份。 更 本發明之遮光密封劑以含有熱聚合起始劑為佳。 若含有上述熱聚合起始 s # ^ ^ δ ^ …Μ吾本發明之遮光密封劑 因先而暫％硬化的程度不 #。L、+、# Μ Α 々、熱硬化％可加以彌 補。上述㈣合起始劑並無特職定 氧化物，具體上:舉出二異丙基笨氫過氧:Γ:=過 四甲基丁基風過氧化物、氫過氧化气、’ 化物、第三丁基氫過氧 弟—己基風過氧 寻之虱過氧化物類、α，α,〜雔（第 28 -200530327 三丁基過氧一間異丙基）苯、 5—雙（第三丁基過氧）己烧 過氧化二括烯、2,5—二曱基 、過氧化第三丁基枯烯、二 弟三丁基過氧化物 — π ^ V ^ — J ^ 已稀-3等之二烧基過氧化物類、酮過氧化物類、過氧酿 縮醇類、二稀丙基過氧化物類、過氧二碳酸_類、過氧醉 類等之有機過氧化物、2,2，一偶氮雙異丁腈、丨屮―（環己烷^ 卜腈）、2,2’-偶氮雙（2—環丙基丙酸膳）、2,2,—偶^雙

(M-二甲基戊腈）等之偶氮化合物。該等可單獨使用亦可 併用2種以上。 又，在本發明之遮光密封劑中，以併用上述光聚合南 始劑與上述熱聚合起始劑為佳。其理由在於，併用上述, 聚合起始劑與上述熱聚合起始劑之本發明之遮光密封劑， :成：光硬化熱硬化併用型，可將未硬化狀態之本她 :、,山十Θ丨以'七光來暫時硬化，#著加熱來進行正式;B! 所以在滴下法之液晶顯示元件之製造中特別適宜。 、 I月之遮光猃封劑亦可進一步含有熱硬化劑、填料 以及矽烷偶合劑等。 雔，熱硬化劑係藉由加熱使得硬化性樹脂中之不飽和 .衣氧基等反應、交聯者，具有提升硬化後之硬化物

的接著性、耐渴柯々I ”、、之作用。上述熱硬化劑以熔點100°c以 上之潛伏性硬化兩丨氧 1 ^為適且。若使用熔點未滿loo°c之硬化 制’有時保存安定性會顯著惡化。 做為上述勃^棘 , …、化蜊可舉出己二酸二胼、癸二酸二肼、 '一燒二酸-Bit 也， 子苯二甲酸二肼、1，3—雙[肼羧乙基一 5 — 29 200530327 異丙基海因]等之肼化合物、二氰二醯胺、脈衍生物、工一 氰乙基一2—苯基咪唑、N—[2一（2一曱基一}一咪唑）乙基] 尿素、2,4一二氰基—6—[2，—甲基咪唑——乙基—s — 一嗪N，N 一雙（2—甲基一 1 一咪唑乙基）尿素、N，N，—（2 — 甲基一 1一咪唑乙基）一己二醯二胺、2 —苯基一 4 一甲基~ 罗工基甲基米唑、2—苯基一 4,5—二羥基甲基咪唑等之咪 唑衍生物、變性脂肪族聚胺、四氫對苯二甲酸酐、乙二醇一 f (脫水三甲自旨）等之酸酐、各種胺與環氧樹脂之加成產物 等。該等可單獨使用亦可併用2種類以上。 、， 述…、更化J，亦可適用固體硬化劑粒子之表面被微 粒子所被覆之被覆硬化劑。只要使用此等被覆硬化劑，即 =事先配合熱硬化劑仍可得到具有高保存安定性之遮光密 二發明之遮光密封劑含有上述熱硬化劑的情況下 ;、：：置相對於上述硬化性樹脂1〇〇重量份之較佳下㈣ 之接:：’較佳上限為50重量份。若超過此範圍，硬化物 =者性、耐藥劑性會降低，在高溫高： 的特性惡化會提早發生。更佳下限為2重量/,承液曰曰 為3 〇重量份。 77 更佳上限 上述填料係對於本發明之遮光密封 者，此種填料並無特別限定，以例如擇自含=械性強度 :詞、氧化銘、氧化敍、氧化鐵以及二氧化；:酸鎮、石炭 以下為佳。材為適宜。該等填料之教徑以 30 •200530327 當本發明之遮光㈣劑含有上述填料的 合量相對於上述硬化性樹脂100重量份之較俨下，其配 量份，較佳上限為50重量份。若未滿3二二：限為3重 法得到含有該填料所應有之充分效 里& ’有時無 右％過5 〇舌旦7八 本叙明之遮光密封劑之黏度的調整會變得困難。里如， 上述矽烷偶合劑之主要作用係當作 玻璃基板能良好地接著之接著助劑。χ，本1^密封劑與

封劑當基於應力分散效果所達成之接著性的二月之 善等之目的而含有少量之非導電性填料的情況' ==非導電性填料與樹脂之相互作用，有時亦使 、卜¥電性填枓之表面以錢偶合劑做處理之方法。 做為上述矽烷偶合劑以具有下沭 彳 — ，、有下述通式中之以Α群表示 為適二種官能基與以下述Β群表示之至少一種官能基者

Α群： -—,〇CH3 —〇c2h5

具體而言 一曱氣基石夕燒 上述矽烷偶合劑可舉出例如γ一胺基丙基 Τ 一鎏基丙基三甲氧基矽烷、縮水甘 31 200530327 油基丙基三甲氧基矽烷、—& /兀7異氰酸酯丙基二田 等。該等矽烷化合物可單獨使用 一甲乳基矽烷 一 使用亦可併用2種以卜。

It由使用此種構造之碎炫偶人 〜y /兀偶合劑，本發 劑之與基板等之接著性可提升。 之〜光欲封 本發明之遮光密封劑可視情況進一 之反應性稀釋劑、用以調整觸變性之觸變劑、：：=用 板間隔之聚合物珠等之間 用以调正面 A a 物、3sp—氯苯基叫！—二审 基尿素#之硬化促進劍 占 甲 “ 为泡劑、均平劑、聚合抑制,、 其他添加劑等。 市j釗、 本發明之遮光密封劑使用E型黏度計在25 黏度為10000mpa · s # d疋之 以上。右未滿lOOOOmPa · s，以滴下 法末I 液晶顯示元件日羊， 千·^ 於透明基板上所形成之爽4+淼丨 圖案的形狀盔法保拄十^ 7 ^珉之么封劑 曰、一仇^ ，、寺，，夜晶中之密封劑成分會溶出造成液 日日万木。較佳之下限為1〇〇〇〇〇mpa。 500000mPa · s。甚扣、風 权彳土上限為 乂 超過500000rnPa · s，密封劑之描繪性 、滴下去來製造液晶顯示元件會變得困難。 —本杳明之遮光密封劑黏度測定用E型黏度計並無特別 限疋:可舉出例如布魯克費魯得公司製造「DV-I I I」等。 不-發"明之^戚 ^ ^、对劑硬化後之硬化體的體積電阻率以 1 〇7Ώ · cm以上兔杜 1 ^ ”、、1土。若未滿1 07 Ω · c m，硬化後之本發明 之遮光密封齋丨的绍&、 ^ 1、吧緣性會變差，所製造之液晶顯示元件有 時會短路。 X ’ H明之遮光密封劑硬化後之硬化體的光學濃度 (OD值）’當硬化轉 叉1匕肢之厚度為2〜7μηι的情況，以2.0以上為 32 .200530327 么。右未滿2.0，有時本發明之遮光 得不充分，以滴下__ …々遮光性會變 無法達成高對比…顯不元件會發生漏光， 上。 之目標。更佳為2.5以上、特佳為3.0以 本發明之遮光密封劑之製造方法 出將上述遮光性荖$ % …、特別限定，可舉 述光聚人起^劑以及硬化性樹脂與視情況配合之上 劑、熱硬化劑、填料、偶合劑等之既定量以 以往習知的方法來混合等。此時， ]寺之既… 性雜質，亦可和離子吸附性固體做接觸。'斤3有之離子 定之之遮光密封劑使用度計在25。。所測 == …以上’所以在透明基板上於未硬 所形成之密封劑圖案的形狀可保持，液晶中之穷封 劑成分不會溶出而造成液晶污染。又，由於 色劑，所以使用本發明泠朵 、 ^ 者 月之‘先始、封劑所製造之液晶顯示元 土反之形成遮光密封劑部分不會透光。是以，

:明之遮光密封劑特別在以滴下法製造液晶顯示元件時可 適宜使用。 丁 J 又’以滴下法來製造液晶顯示元件時，若於基板上 形成之密封圖案出現破裂等不良情況，上下_ 力會變弱’或是液晶會漏出’長期使科可靠性有時會= 低。是以’以滴下法來製造液晶顯示元件時’必須—邊確 認於基板上所形成之密封圖案的形狀一邊來進行製造。但 疋’由於以滴下法來製造液晶顯示元件時所使用者為透明 物質’故要在以滴下法製造液晶顯示元件時確認基板上面 33 .200530327 所形成之密封圖案非常困難。 、但是:本發明之遮光密封劑，藉由含有遮光性著色劑， 製造液晶顯示元件時’可輕易確認於基板上 所”圖案的形狀’所以不會發生密封圖案破= 之不良月况’而可製造所需的液晶顯示元件。〃 ' 制二：發明之遮光密封劑藉由配合導電性微粒子，可 衣\導通材料。只要使用此種上下導通材料，可在不 致=液晶的前提下將透明基板之電極做導電連接。 子之1ΐ ί㉝明之液晶滴τ法用遮光密封劑與導電性微粒 子之上下導通材料亦為本發明之一。 做為上述導電性微粒子並無特別限定，可使用例如金 屬球、樹脂微粒子表面形成了導電金屬層者等。當中，枵 脂微粒子表面形成了導電金屬層者藉由樹脂微粒子所具： 之優異彈性’可在不致損傷透明基板等之前提下進行導帝 連接故為所喜好者。 使用本發明之液晶滴下法用遮光密封劑以及/或是本發 明之上下導通材料所得之液晶顯示元件亦為本發明之一 / 效果 、•康本毛月 1 k供一種液晶滴下法用遮光密封劑、 上下導通材料以及液晶顯示元件，可實現無漏光、高對比、 〜像頌不品質優異之液晶顯示元件，且於液晶顯示元件之 衣xe中，所含成分不會溶入液晶中造成液晶污染，故進行 液日日顯不時少有色斑，而可特別適合於以滴下法來製造液 晶顯示元件。 34 .200530327 【實施方式】 本發明，惟本發明 以下揭示實施例來進一步詳細說明 並不侷限於實施例。 (1) 環氧丙稀酸酯（A)之合成 使得間苯二酚二縮水甘油醚（長瀨化學技術公司製造： ^20 1) 1 GGG重里伤、做為聚合抑制劑之對甲氧基苯紛2重 春=份、做為反應觸媒之三乙胺2重量份以及丙烯酸61〇重 里知在一邊送入空氣的狀況下—邊於9〇。〇攪拌反應$小 時，得到環氧丙烯酸酯（A)。 (2) 部分丙烯酸化之環氧化合物（B)之合成 使得以下述通式（3)所表示之結晶性環氧樹脂（新曰鐵 化學公司製造：YSLV-80XY，熔點78。(：）1000重量份、做 為聚合抑制劑之對甲氧基苯酚2重量份、做為反應觸媒之 二乙胺2重量份以及丙烯酸2〇〇重量份在一邊送入空氣的 φ 狀況下一邊於9(TC攪拌反應5小時，得到部分丙稀酸化環 氧化合物（B)(50%部分丙烯酸化物）。又，通式（3)中 T < G係 表示縮水甘油基。

⑶ (3)接枝化碳黑（C)之合成 35 .200530327 於具備攪拌葉片與回流管之可分離式燒瓶中加入甲基 丙烯酸縮水甘油酯3 0重量份、碳黑（得庫砂公司製造，特 殊黑4)90重量份以及卡必醇乙酸酯480重量份，於160°C 攪拌1小時。 以離心分離機來回收接枝化碳黑之後，以甲醇做洗淨。 再次以離心分離機來回收接枝化碳黑之後，於真空中乾燥 得到接枝化碳黑（C)。 (實施例1)

• 將光聚合起始劑（吉巴特用化學公司製造，IRGACURE 65 1)3重量份、雙酚A型環氧丙烯酸酯（代謝爾UCB公司 製造，EB3700)40重量份、以及胺基曱酸酯丙烯酸酯（代謝 爾UCB公司製造，EB4858)20重量份混合，力口熱至70°C 使得固體物溶解之後，使用行星式攪拌裝置進行攪拌得到 混合物。 將鈦黑5 0重量份、石夕烧偶合劑（信越化學公司製造， KBM403)2重量份混合，以行星式攪拌裝置進行攪拌之後， ® 利用陶瓷製3支輥做均勻分散得到遮光密封劑。 (實施例2) 將光聚合起始劑（吉巴特用化學公司製造，IRGACURE 65 1 )3重量份、合成之環氧丙稀酸酯（A)20重量份、雙酴A 型環氧丙烯酸酯（代謝爾UCB公司製造，EB3700)20重量 份、以及部分丙烯酸化環氧化合物（B)20重量份混合，加 熱至70°C使得固體物溶解之後，使用行星式攪拌裝置進行 攪拌得到混合物。 36 200530327 將芙（福郎提爾碳公司製造，那姆密克斯）20重量份、 做為無機填充劑之球狀二氧化矽（阿德曼提克斯公司製造， SE1050)5重量份、熱硬化劑（大塚化學公司製造，adh)5 重置份以及石夕烧偶合劑（信越化學公司製造，KBM403)2重 置份混合’以行星式攪拌裝置進行攪拌之後，利用陶瓷製 3支輥做均勻分散得到遮光密封劑。 (實施例3) 將光聚合起始劑（吉巴特用化學公司製造，IRGAcure 65 1)3重置份、合成之環氧丙烯酸酯（A)2〇重量份、雙酚a 型％氧丙烯酸酯（代謝爾UCB公司製造，EB37〇〇)2〇重量 份、以及部分丙烯酸化環氧化合物（B)2〇重量份混合，加 熱至70 C使知固體物溶解之後，使用行星式攪拌裝置進行 祝掉得到混合物。 將槽法碳黑（得庫砂公司製造，特殊黑4[表面氧化碳 黑])20重置份、做為無機填充劑之球狀二氧化矽（阿德曼提 春克斯公司製造，SE 1050)5重量份、熱硬化劑（大塚化學公 司衣xe，ADH)5重I份、矽烷偶合劑（信越化學公司製造， KBM403)2重罝份、做為熱自由基起始劑之四甲 基丁基過氧-2一乙基己酸酯（日本油脂公司製造)〇·5重量 份混合，以行星式攪拌裝置進行授掉之後，利用陶竞製3 支輥做均勻分散得到遮光密封劑。 (實施例4) 除了在碳黑方面使用合成之接枝化碳黑（C)以外，其餘 與實施例3同樣來得到遮光密封劑。 37 .200530327 (實施例5) 除了在碳黑方面使用表面被氧化矽膜所被覆之碳黑（表 面以絕緣無機物所被覆之被覆碳黑）以外，其餘與實施例3 同樣來得到遮光密封劑。 (實施例6) 將光聚合起始劑（吉巴特用化學公司製造，IRGACURE 3 69)3重量份、雙酚A型環氧丙烯酸酯（代謝爾UCB公司 製造，EB3700)40重量份、以及胺基甲酸酯丙烯酸酯（代謝 _ 爾UCB公司製造，EB4858)20重量份混合，加熱使得固體 物溶解之後，使用行星式攪拌裝置進行攪拌得到混合物。 將鈦黑（三菱物質公司製造，13MC)50重量份、矽烷偶 合劑（信越化學公司製造，KBM403)2重量份混合，以行星 式攪拌裝置進行攪拌之後，利用陶瓷製3支輥做均句分散 得到遮光密封劑。 (實施例7) 於反應燒瓶中，使得酚醛清漆型環氧樹脂（大日本墨水 ® 公司製造：N-770) 1000重量份、做為聚合抑制劑之對甲氧 基苯酚2重量份、做為反應觸媒之三乙胺2重量份以及丙 烯酸200重量份在一邊送入空氣的狀況下一邊於90°C攪拌 反應5小時，得到部分丙烯酸化環氧化合物（丙烯酸化率 50%)。 將光聚合起始劑（吉巴特用化學公司製造，IRGACURE 3 69)3重量份、合成之環氧丙烯酸酯（A)20重量份、雙酚A 型環氧丙烯酸酯（代謝爾UCB公司製造，EB3700)20重量 38 200530327 份、以及所得之部分丙烯酸化環氧化合物20重量份混合， 加熱使得固體物溶解之後，使用行星式攪拌裝置進行攪拌 得到混合物。 將鈦黑（三菱物質公司製造，13MC)50重量份、熱硬化 劑（大塚化學公司製造，ADH)5重量份以及矽烷偶合劑（信 越化學公司製造，KBM403)2重量份混合，以行星式攪拌 裝置進行攪拌之後，利用陶瓷製3支輥做均勻分散得到遮 光密封劑。 (實施例8) 將光聚合起始劑（吉巴特用化學公司製造，IRGACURE 3 6 9)3重量份、合成之環氧丙烯酸酯（A)20重量份、雙酚A 型環氧丙烯酸酯（代謝爾UCB公司製造，EB3700)20重量 份、以及部分丙稀酸化環氧化合物（B)20重量份混合，加 熱至120°C使得固體物溶解之後，使用行星式攪拌裝置進 行攪:拌得到混合物。 將鈦黑（三菱物質公司製造，13MC)50重量份、槽法碳 黑（得庫砂公司製造，特殊黑4[表面氧化碳黑])5重量份、 熱硬化劑（大塚化學公司製造，ADH)5重量份、矽烷偶合 劑（信越化學公司製造，KBM403)2重量份混合，以行星式 攪拌裝置進行攪拌之後，利用陶瓷製3支輥做均勻分散得 到遮光密封劑。 (實施例9) (1)感熱發色劑之調製 首先，將3 —二丁基胺基一 6 —甲基一 7 —苯胺氧茚酮 39 •200530327 聯氧雜蒽40重量份、ι〇重量％之聚乙烯醇水溶液8〇重量 伤以及水40重量份以砂磨機做4小時微粉碎來分散，調 製出發色物質分散液。 其次，將4,4，一二羥基二苯楓28重量份、1〇重量％聚 乙烯醇水溶液120重量份以及水52重量份以砂磨機做4 小％微粉碎來分散，調製出顯色劑分散液。

其-人’將2— (4—甲基苯基磺醯）苯酚28重量份、1〇 重里％聚乙烯醇水溶液12G重量份以及水52重量份以砂磨 機做4小時微粉碎來分散，調製出增感劑分散液。 旦然後，將顯色劑分散液6〇重量份、增感劑分散液6〇 重里知、1 0重量％聚乙稀醇水溶液i 6重量份以及高嶺土 12.2重里伤以分散器做攪拌混合，對於所得之混合分散液 1⑼重量份混合發色物質分散液η·3重量份，最後以真空 乾燥將水分完全去除來調製感熱發色劑。 (2)遮光密封劑之製作 將光水口起始劑（吉巴特用化學公司製造， 65 1)3重里伤、雙⑲A型環氧丙稀酸酯（代謝爾ucb公司 製造，EB3700)40重量份、， ^ △ 里里仂、以及胺基甲酸酯丙烯酸酯（代謝 爾UCB公司製造，EB48<。、 ° b4858)20重量份混合，加熱至7〇t： 使得固體物溶解之後，#田> θ Μ ^ 使用仃生式攪拌I置進行攪拌得到

混合物。對該混合物，、、木I 4加所調製之感熱發色劑40重量 份、做為無機填充劑之球壯 斤 ^ ^ 11狀二氧化矽（阿德曼提克斯公司勢 造，SE1050)15重量份、丨” ώ 、 Μ及矽烷偶合劑（信越化學公司势 造，ΚΒΜ403)2重量份，以^ M订星式攪拌裝置進行攪拌之後， 40 200530327 利用陶瓷製3支輥做均勻八 刀放付到遞光密封劑c 針對實施例1〜9辦4曰 利用以下 讦之遮光密封劑之物性 的方法來測定。結果係示於表^。 (黏度） 使用E型黏度計（布魯& — 克費魯付公司製造，DV-I ί ί)， 、 τ侍之‘光在封劑之黏度。 (液晶顯示面板之製作）

對於實施例卜9所得之遮光密封劑 間隔物微粒子⑽水化學^ 使付 系A J I造，微珠SI-H050， 5 μπι) 1重量份分散苴中 、U成液日日顯不元件用密封劑，然後 對於2片完成摩擦之配向 、 ΰ问M以及附透明電極之基板的一 者’以液晶顯示元件用密封齋丨魂官 丁片J 4綠見成為1 mm的方式利用 分配器進行密封劑塗佈。 接著使得液晶（吉索公司製造，JC_5〇〇4LA)之微小滴在 附透明電極之基板的密封劑框内全面做滴下塗佈，立即將 另一附透明電極之濾色片基板做貼合，對密封劑部分使用 金屬鹵素燈以150mW/cm2照射30秒做硬化，進一步於12〇 c進行1小時加熱來製作液晶顯示面板。 針對所製作之液晶顯示面板，於顯示面板剛製作後以 及在65°C95%RH之條件下經1〇0〇小時動作試驗後之密封 W附近的液晶配向紊亂以目視來確認。又，配向紊亂係從 顯不部分之色斑來判斷，依據色斑程度以下述4階段來進 行e平價。又，◎、〇之液晶面板為在實用上完全沒有問題 之寺級。 41 •200530327 ◎(完全無色斑） 〇（僅有些微色斑） △(有若干色斑） x(色斑相當多） (光學特性試驗）

於貫施例1〜9所得之遮光密封劑l〇〇g中添加直徑5μΐΏ 之二氧化石夕間隔物（積水化學工業公司製造，微珠SI-H05 0)lg，進行混合攪拌。將此遮光密封劑塗佈於 5 Ommx 5 0mm之玻璃基板上，對該基板重疊上相同尺寸之 玻璃基板，施加負荷，將遮光密封劑壓扁至相當於間隔物 直徑為止使得厚度均勻。使用金屬鹵素燈以土 〇〇mW/cm2照 射30秒紫外線。之後，以12〇Ό之爐進行i小時硬化，得 到遮光挽封劑之測定樣品。其次，將此測定樣品裝設於分 光光譜測定裝置上，依據JIS z 8722來測定穿透光γ值， 以下述式所定義者來計算光學濃度（〇D值）。 光學濃度=l〇g(l〇〇/Y) (體積電阻特性試驗） 於貫施例1〜9所得之遮光密封劑1〇〇g中添加直徑邛 之二氧化矽間隔物（積水化學工業公司製造，微珠§ H050)lg，進订混合攪拌。將此遮光密封劑以分配器塗^ 於5〇mmx50mm之IT〇基板上，對該基板重疊上相同尺^ 之ιτο基板，施加負荷，將遮光密封劑壓扁至相當於間阳 物直徑為止。使用金屬鹵素燈以1〇〇mW/cm2照射％秒省 外線。之後，以1赃之爐進行丨小時硬化，得到遮以 42 .200530327 封劑之測定樣品。敎^密封劑之面積⑻平方公分。於 對向之IT〇基板間使用等電壓產生裝置（肯午得公司製进，、 PA-36-2A制式電源供應器）施加一定的電壓⑺伏特，以 電流計（阿德和測試公司製造，R644C數位電表）來測定法 過膜之電流（A)。其次，遮光密封劑之膜厚為5xi〇4cmP 故以下式來計算電阻率。 體積電阻（Ω · cm卜（V · s) / (a · 5x1〇_4) [式中，V為電壓（伏特），s為遮光密封劑之面積（平方 公分）’ A為流經之電流（安培）] 表1 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施石ΪΤ" 貫施例8 香 >fell 〇 黏度(mPa · s) 20萬 30萬 40萬 35萬 35萬 35¾ —"——— 貝她1夕1j y 30萬 面板試驗(初期） ◎ ◎ 一 ◎ ◎ ◎ ◎ 〜 ◎ 面板試驗 〇 〇 〇 ◎ ◎ 〇 — ^ | (高溫高濕試· OD值 〇 3.5 3.5 3.8 3.8 3.8 Ϊ5 ' 15 3.3 體積電阻值 Ι.ΟχΙΟ13 Ι.ΟχΙΟ12 ΤΓοχίο13 1.0x10 丨3 1.0x10丨3 Ι.ΟχΙΟ13 Τ^Πν 1 ΠΙ3 (Ω · cm) — 1 ·υχ 1 u 1.0x10 丨 3 ---------- 1.0x10 丨3 產業上可利用性 依據本發明’可提供一種液晶滴下法用遮光密封劑、 上下導通材料以及液晶顯示元件，可實現無漏.、古 ^ u 阿對比、 衫像顯不品質優異之液晶顯示元件，且於液 —_ 製造中，所 液日日顯不時少有色斑， 晶顯示元件。 ϋ w不兀仵之 含成分不會溶入液晶中造成液晶污仇 > — 曰曰θ木，故進打 少有色斑，而可特別適合於以滴下、本才λ…^、六 u Γ凌來製造液 43 200530327

【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 益 44

Claims (1)

1. 200530327 十、申請專利範圍： 1.一種液晶滴下法用遮光密封劑，含有遮光性著色劑、 呉不飽和雙鍵之硬化性福+浐、 化汪树胎M汉元聚合起始劑；其特徵 在於··使用E型黏度計在2 5 〇c所 了隹 L所測疋之黏度為lOOOOmPa · s以上。 申1專利範圍帛1項之液晶滴下法用遮光密封 劑：其中：遮光性著色劑係擇自鈦黑、芙(fuller叫以及 碳黑所構成群中至少1種。 > 3·如中請專利範圍第2項之液晶滴下法用遮光密封 劑，其中，碳黑係表面被接枝化之接枝化碳黑、表面以絕 緣性無機物所被覆之被覆碳黑以及/或是表面被施以酸化處 理之酸性碳黑。 4·如申凊專利範圍第】《2項之液晶滴下法用遮光密 封d其中’遮光性著色劑係鈦黑，光聚合起始劑在 370〜45〇nm之波長區中，在乙腈中之莫爾吸光係數（ε)為 £ =100〜30000Μ-1 · cm-】。 5 ·如申#專利範圍第丨項之液晶滴下法用遮光密封 劑，其中，遮光性著色劑係感熱發色劑以及/或是感光性發 色劑。 6·如申請專利範圍第5項之液晶滴下法用遮光密封 劑，其中，感熱發色劑係含有無色或淡色之白色…此…染 料、以及顯色劑。 7.如申請專利範圍第5或6項之液晶滴下法用遮光密 封劑，其中，感熱發色劑係進一步含有增感劑。 45 200530327 8 ·如申请專利範圍第丨 滴下法用遮光密封劑，,中，/、4、5、6或7項之液晶 性樹脂100重量份，总^女、對於具不飽和雙鍵之硬化 9 ，、3有遮光性著色劑3〜100重量份。 9. 如申睛專利範圍第丨、2 、 液晶滴下法用遮光密封劑，4、5、6、7或8項之 樹脂係含有（甲基）丙烤酸基/、，具不飽和雙鍵之硬化性 10. 如申請專利範圍第i、2 項之液曰滴ΠΓ 4 3、4、5、6、7、8或9 化性樹脂#含;^^ …其中，具不飽和雙鍵之硬 係3有虱鍵性官能基。 1 1 ·如中睛專利範圍第丨 10項之液晶滴下法用遮… 4、5、6、7、8、9或 脂。 在封劑，係進一步含有環氧樹 12·如申請專利範圍第 10 或 11 項之、夜日淹丁 、2、3、4、5、6、7、8、9、 硬化體的體積電阻率為1^㈣劑，其中，硬化後之 u · cm以上。 圍第二種二導:二料’其特徵在㈠^ 晶滴下法用逆# — 7 8 9、10、11或12項之液 用‘“、封劑、以及導電性微粒子。 14 · 一種液晶顯示元件 範圍第i、 卞/、特欲在於，係使用申請專利 液曰冶 、6、7、8、9、1 〇、1 1或12項之 液日日滴下法用遮光密封劑 貝之 之上下導通材料所得者。 負 46