TW200507B - - Google Patents
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Description
A6 B6 經濟部中决標準局卹^ 五、發明説明(1) ·- . . .發明範:蜂,_ * . r - 本發明係關於安定化含固索聚合組成物,以聚Γ _化G • '* 缔〕·組成物較4 ;更特定言之,本發明#關於聚c氣I烯 …)C PVC )組成物包括安定劑及含至少二個孩基之至少— 種幾駿金屬鹽,或具有至少一個羧基之芳杳成羧酸,特定 言之,己二醆二鈉C DSA ·)。 相關技#説明 . 許多含崗索聚合物及共聚物在本質上係熱塑系•且均此 於成形加工#作C如楔製、壓延及挤壓)期間.為了軟化 彼等而需要加热。加工這些取合物之普通施熱範囷係16〇 C至250 c,且以180.C至225 .C更典型,而且受限於彼 -等傾向於變質及分解之程度.及期限。聚合物分解導致所得 •樹脂物理性質變質。此外,所得樹_脂顏色嚴重變暗阻止彼 在淡色或透明物件,之用途。此種變質及分解係聚 稀:)樹脂在許多應用中之用途的主要缺點,且為了克服此 項缺點而巳提議以若干盖物作為用於含固素G缔聚合物之 安定劑。一般而言,安泛劑分成三種主要翔别,卽金屬肥 i、有機化学品,及有機金屬糸化合物。 固化υ烯聚合組成物典型上包含一,或更多種含金屬之 熱安定劑郝。含金屬安定劑包含化合物翔其中金屬係鋰、 納、种、娱、鈣、辞、錕、鎘、鋇、錳、鐵、鈷、鈦、銘 、錫、錯、雜或给,或饪何二種或更多種含此種金屬之化 合物之混合物。許多這些含金屬化合物作為PVC安定劑之 用途在英國專利説明書工.001,344及由R〇bert (J. (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· •訂· 4 甲 4 (210X297 公爱) 3 強 組 或 在 C 樹
{請先閑讀背面之注意事項再填寫本頁) .綠. o〇〇0〇'd 五、發明説明(2)
Weiler ’'畤普通金屬作為用於具援曲性乙烯之熱安定 •劑’’ · 534至537頁,-逆.期為上982年·塑繆工程師協會之 技衡論文中有説明。 .__ 有機錫化合物.,持定_言之•這些具消錫而結合至硫,如 這些含有氩硫基,巳發現為用於含固索聚合物〔如聚〔氯 。烯)聚合物〕之極有效型式的安足劑。二種持續目的係 聲展組成物而㈣與喊組成*〔使用相對昂贵的有機锡 安定劑〕—具有相等或較佳4定性質。理想方式係以較不 昂责材料以取代Γ存在於所給予樹脂配方中)至少—部份 錫。亦屬理恝方式係以加入不昂贵増強性添加化合物以 化安定較不具效平有機錫化合物之姓質。經改良安定化 成物造-成在升高溫度下得到較長加工時間且㈣在較高 度下加工樹脂配方。一 文疋系統《特徵為:於加工期間,若册樹脂及安定劑 成物加熱·則於此|間,彼等並不能完全防止分解掛脂 物包含聚C氣c缔)。於此期間Γ可能5至如分鐘气 更長〕,册各翔成份。包含例如顏料、塑化劑、安定劑、 網滑劑等)與樹脂混合且施用熱及壓力至況合物使後者 貫質上係均句的泥a私 .. 〇物。在這些加工條件下f T = 18〇 或更咼),樹脂分解•㈣此縮短.樹脂混合物受熱期限。 在f射模製程序中•將受熱樹脂組成物注射入模内。 般而言,若升高温度則降低樹脂組成物之姑度。藉增加 脂組成物之溫度而減低注射模製程序之循環時間。若能幵 尚注射模製及其它程序之加工溫度,職係有用的。 甲4(210X297 公爱) .裝· •訂· ~ -4
經 ;vf 郎 屮 'k ίΐ i\ 工 消 合 ί\: -ft 印 製 五、發明説明(3) 廣為熟.知用於虜化乙旆聚合物之·含金屬熱安定劑包含本 素遇期表笫JU及IB.族元索之化合物•么及錫、鉛、鉍和 綈把口物。習用於氯乙,聚合物之廣為熟知热安定劑在由 i. I. NaSS主编之gvc百科全書第9幸c 1976年紐約 M. Dekker出版)中亦有討論。 ^ 本發明概述 本發明係關係安定的含竭索聚合物,以聚(竭化乙烯〕 * ―一一 較佳且以聚C氯乙烯)組成物更佳。組成物包括聚合物 質而具有大於60容積%含_索聚合物。聚合物質可為硬聚 合物質或以#氣化塑料塑化之具撓曲性聚合物質。所謂硬 質意指聚合物在货質上不含有塑料。所謂具撓曲性意指聚 合物含有塑料。組合物包括含_索聚合物,以聚C固化乙 烯)較佳,且以聚c氯乙烯)高聚合物更佳。 組成物包括拿系為底安定劑,較佳的安定劑係選自下 列所組成群組•·有機金屬系或金屬有機系破醆錯,硫酸銘 、氧化銘、亞磷醆鉛、矽駿鉛,其中苇機金屬系、金屬有 機系化合物之金屬陽灕子係以金屬類為基準而選自元素遇 期表笫la、lb—、]£a、Fa、Fb、Va、诬b、及珊族金 屬所組成群組。 此係從0 · 01至1〇,以〇. 01至5較佳,而以〇. 1至2. 〇 更佳而以含固素聚合物之至少一種羧酸或其衍生物之至少 一種 工a族查屬狡酸鹽為基準而且此·係選自魏駿翗並 且具有至少二個羧基、至少一個羧基及至少一個羥基、至 少一個羧基及阜少一個氫硫基,和具有至少一個羧基之芳 本纸張尺度適;丨1中S國家標準(Ci\S) f 4規格(210 X 297公猃) (請先閑讀背面<注意事項再填需本页) -故· •訂:- •綠· A6 ---------' B6 ' --—--- — 五、發明説明(4) , -香旃焱联或其行丰物.唭中金屬效*酸鹽之金屬陽難子係以 金屬頰為基準而選r元索遇期束第Ia、」b、ja、Fb、
Va、Wb、及褶族金馮所組成群組。以第Ia族羧醆金屬 …鹽軟佳,以己二醆二餉最佳。為了本發明目的,羧醆鹽係 種添加杨質且不同於安定劑。組成物需要如上述之安定 劑及金屬羧酸鹽。 在本气明中有用的金屬塗係選自己二酸及順丁缔二酸單 鈉和.一鈉鹽輿其皓麁之餉鹽所組成群組較诖❶較佳的鈉鹽 係選自己二酸二納及己二酸和順丁烯二駿單馭單餉鹽所組 成群組。酷袖j酸及鞛之烷醏較佳其中醇具有從1至刀個 破原于且以從3至18個孩原子較佳。尤佳鈉鹽係己二酸二 鈉、順丁烯二酸己聒衲、順丁烯二醆辛蜡鈉、順丁烯二酸 '癸般納及順丁烯二酸十二烷醏鈉以己二酸二鈉最佳。 較佳納鹽用鞏傳足以達成安定期限.,如下所定義而與不 "7 含納鹽但是具有等量安定劑之組成物相比較,至少較長一 分鐘以上。較佳的有用組成物所具安定期限係至少6而以 至少8分#較佳。或者,本發明可视為—種組成物,以使 用上述納鹽之以.錫為主安定劑為基準,而使用較少錫就達 成相等安定度。發現可將金屬(以踢較佳)為主之安定劑 用量降低至鬲達5〇 % (以元素錫為基準)而具相等或較佳 安定作用及顏色保留作用。 在本發明組成勒中較佳者係以錫為主之安定劑且所包含 有機錫安定劑為較佳安定劑係由於此為以含氩破化物及氩 破基船為主C為基料〕之安足剩。以錫為主之尤佳安定劑 {請先閑讀背面之注意事項再填寫本頁) •装· -綠· 本纸張尺度適州中困國家標準(CNS) lfM規格(2丨〇 χ 297公垃)一6 —
經濟部中央標準局印1 五、發明说明(5) . 包括衫—Μ定科選自Μ所組成群組:·4基鋒二 氬碌化物、氩硫躲、氧硫基燒醇、烷基錫羧醆鹽、及二烷 基锡脂肪酸逢和以硫—橋接之錫化合物佳者係單及二烷 基鎮氣硫化物及/或!^^乾合物和以硫㈣錫化合物 以聚合物重量為基準,典型組成物含有扒〇1至5.〇 〔 以0·01至3_0較佳而以〇.5至15更佳並以〇.5至上5 最佳)重量份百分比C或每百份樹脂之份數,即伽)之 以錫為I料之安定劑。―論及-以在安定劑中的元索錫作為在 以鎮為主安定射之操作性材料,此翔安定劑或者以元索 錫在錫安定劑中之重量為基準。以含_索聚合物為基準, 典型組成物每丨00份含有0.005至1。〇〔且以〇〇〇5至〇5較佳)份的錫。更.佳的錫用量範園係每胱份樹脂含〇 . 〇5 至0.5份樹脂。 同時以錫為主安定劑之用途係廣為熟知,與單純金屬安 定劑相比較.彼等係昂责的。根據本發日^ ,將鈉鹽加至本 發明組成物中降低所需錫用量同時維持或改良安定化性質 具有優異疼解安定作用之較佳含圏素聚合物係聚c氣己 蜂)及氣化聚〔氨乙缔〕而以硬質聚c氨烯)同元聚 合物最佳。含固素聚合物包括與乙醆乙烯酯、氟化亞己释 、笨乙烯、反丁烯二醆二烷峙或順丁烯二醚二烷%、或其 它單締烴酸烷%之共聚物以及與其它热塑性樹脂之掺合物 及合金。雖然可_使用其它麵如漠.化物或氟化物,但含固素 聚合物以聚固已烯聚合物較佳且以聚C氯己締)更佳。亦 包含固化聚烯烴翗。 (請先閲讀背面之注意事项再填寫本頁) •故· •訂· •線· 甲 4(210X297 公沒) 2〇〇^>°
五、發明説明(6) 經濟部中央標準局印M· 較佳具.租賞-例説明 …· .、一····-· — - · , * 本發明係關於一種組成物而包括会鹵 - i拓吝阁常聚合物,以金屬 為.主安定劑,及狡酸_鹽而以己-秘杰|ffi T U 騣或順丁蜂二醆鈉鹽較佳 •-而以己二酸二網最佳。 -般而言,含固索聚合物係…歸聚会組成物而包含 鹵化乙烯單體同元聚合物、_化乙烯單體與其它單體之共 聚物且包含嵌段及接枝共聚#,和合物及其; 聚合物乏合金、捧合物-¾瓦合物。 較佳含固索聚合物包含聚c圏化。烯),以聚(氯化G 烯)較佳,且其與G駿乙烯繭、氯化亞I烯、笨G烯、反 丁烯二酸二烷峙或順丁烯二醆二烷鲒、或其它單烯烴醆烷 醏類,-以及齒化U埽聚合物與其它熱塑系樹脂之掺合物及 合金。雖熬可使用其它類如溴化物或氟化物,而以使用聚 C圏化I烯〕聚合物為較普遍及較佳的氣化物。較佳的聚 合物係硬質聚C氨化乙烯)同元聚合物二 在本發明組合物中有用的聚合物包括:氣G稀與下列共 氟合I烯系不飽和單想-之共聚物:如氣化亞乙烯、乙醆乙 烯醋、丁酸G烯醏、笨甲駿I烯酯、反丁烯二酸二乙蜡、 順丁歸二酸二%、其它反丁蟀二醆烷畤及順丁埽二酸烷 船、丙酸乙烯駘、丙蝉酸甲酞、丙烯醆2 -I己皓、丙烯 酸丁%、丙烯醆乙%及其它丙烯酸烷蜡、異丁烯醆甲酯、 異丁烯% G峙、_異丁烯醆丁酯、異丁烯酸暴乙蜡及其它異 丁締酸炫賠、α -氯丙缔賤甲船、笨己歸、G締喊如乙缔 基G基鍵、G烯基氣1駐、ι烯基笨基醚、υ烯基酮類如 f請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) •故· 訂· •綠· 肀 4(210X297 公发) 8 A6 B6 五、發明説明(7) . G烯基甲棊甲螂、I烯基笨基甲®5、三H締_、1 ''黾- • . · 1 - ϋ螓、禹婦腈、氣丙烯腈、亞烯·丙基二l酸黯、氣 化亞烯丙基;c醆峙、及乙烯和丙烯。一 聚合摻合物包括下列-摻合物:聚(氨乙烯)及聚(乙烯 )、聚c氯〇烯)及聚c異丁烯酸甲酯〕、聚c氨乙烯〕 及聚c異丁烯疏丁聒)、聚(氧ι烯)及条:笨乙烯;聚c 氨乙烯)及丙烯腈一丁二烯—笨己烯共聚物*及聚c氣匕 埽)和聚c異丁烯醆甲_醏)_。 有用於本發明货務之聚合掺合物包括至 物種之物理性捧合物。組成物包括含鹵索 續相。在組合物中較佳的聚合物系物質包 而以90更佳)容積%之含固素聚合物。當 物包含具菝例其中聚合物系物質係1〇〇 %会 本發明效益以施用至硬質及具撓曲性含 。為了本發明匄妗•咸認"硬質聚合物今 在贡質上不含有塑料。參照Billmeyei·,_ 經 濟 部 中 央 標 準 局 印 少二種不同聚合 聚合物基質或連 括60 c以75較佳 •本發明組成 _素聚合物。 画索聚合物較佳 係聚合纽成物而 物科犖敎科 之可接受定義。 &、吹氣模製及 電纜、壁板、窗 及歲子。固化乙 、防大劑、内邶 *及與其它添加 '曝露於光或氣 (請先閑讀背面之注意事項再填客本页) 隻,第二版· 42〇頁,用於"硬質"名稱 將固化G缔聚合物複合用於擠壓、注射模 壓延,且可形成精整物件如璣維、絲線及 子、管件、弩營及其它營件、膜件v.層板 缔聚合物可與其它成份混合如每料、顏料 及外邵潤滑劑、衝擊改良劑、及加工助劑 劑混合以防止Γ降低或早住均受熱、老化 候下所造成脱色或崩解。 甲 4 (210X297 公沒) --9
〇lV A6 B6 經 濟 部 中 標 準 Μ 印 裝 五、發明説明(8) . · * 組合物亦万_具撓曲性含离索,聚合物使用。.為了本發.明 一: · 之目韵·,咸認(具撓曲性."係經塑化而與Billmeyer · Jr·同上在4_21頁中之定義相一致。本發-明組成物包会— • - 種或更多種外氣.化塑料包含在—Billmeyer在其421頁》.及 在lieGraw Hill 在近代塑修百科全書,1979 ,在其 一 *1〆 i〇6頁,212頁及685 4 695頁中所説明之這些,此係有 用於經固化聚合物。有用叟料包括C但不限於此)鄭笨二 甲酸醏、_以.及己二酸特-、-壬二駿醏、磷駿畤、及經氧化油 。常用塑料係磷酸二C 2 ·乙己)龄C D0P )。其它有用 塑料包括磷駿三C鄰甲阶)峙、鄭笨二甲酸二丁睹、癸二 • ·» 酸二丁酯、磷酸三丁酯、磙氧化赌、鄰酸二丁酯、磷醆三 丁駘、__癸二醆二辛酯及己二醆二辛%、及各類低分子量聚 合物如聚C丙二醇〕賠兹廣泛地用以作為G烯類塑料。塑 料含量係可廣泛地變的而依物質之最終用途而定,但典型 係從10至60重量份且以約40較佳。 1 組成物可包含一種或更多種含金屬熱安定劑。含金屬安 定劑包含化合物翔其中金屬係裡、鈉、_、鎮、鈣、辞、 勰、鎘、鋇、鏟、鐵、鈷、献、銘、錫、鉛、料·或綈,或 任珂二種或更多種含此種金屬化合物之混合物。許多這些 含金屬化合物如pvc安定劑之用途在英國專利説明書 1,001,344及由Robert G。 Wei;l_er 文章"扑常用金屬 作為用於具撓曲性G烯之熱安定劑",1 98 2斗之塑膠工 程師協會技衡論文,28期’ 534至537頁中有説明。 本發明包含安定劑細而遂自項機金屬、金屬洧機化合物 {請先聞讀背面之注意事項再填寫本页) .装· •訂· .綠· 汗 4(210X297 公釐) H) A6 B6 經濟部中央標準局印焚‘ 五、'發明説明(9 ) . .. -所組成群,紙,其^在有截化合物中-之金嗶係選·自週期表第la、lb、la、Fa、Fb、ya、班b、桠族金屬化合 物、鉛化合物及鈽化合物。最佳安定劑係以錫為底安定劑 而以具凊有楗錫化合物尤佳。為了本發明之目的,有機金 屬化合物為化合物其中有至-少—種金屬原子結.合至破原子 所謂金屬有機化合物意指化合物含有至少一個金屬化合 物’經由連接原子如破、氧或其它連接屈子而直接結合至 孩上。~ 一 ~ 除了錫以外•有用的金屬有機物、肥皂及無機鹽翗包含 C但不限於此〕,參c異辛綦毓化)銻、硬腊酸齬、硫酸餡 、氧化鉛、亞磷駿鉛、及矽酸鉛。凊用的鈦安定劑在美國 專利2,777·826號中有説明。 金屬有機化合物之金屬成份包含鋰、鈉、却、链、姑、 欽、銘·、錄、銘、綈及其混合物。有用金屬有機化合物包 含鮮之單錢酸鹽及酚鹽,綈之氩硫化物及氫硫酯朔,勰、 鈦、鉛、钞及其混合物。尤有用安定劑係銻之三氩硫化物。 有機锡化合物翔代表’尤其廣為熟知且廣泛使用於固化乙 缔聚合物之含金屬熱安定劑類。在有用渭機錫化合物翗之 内所含者為這些而包含—種或更多種四償錫花子而各具有 至V —種錫到·孩C - C )直接鍵。此知化合物在美國 專利及其它參考文件中有説明。所使用安足削在一般溫度 下(卽I SO C )奴在貫質上朴禪發性校佳' 1且可分散於經 選取I烯樹脂中,此郎在此項工黹中所使用複合操作中, 彼係可與树脂祓合而達可相容程度。 甲4(210X297 公寿) 一 ii - {請先聞讀背面之注意ί項再填寫本頁) •装· •打· .綠· 五、發明説明(10 ) 有.用.含·踢熱.文疋劑气係含有一種·或更.多-"it四償踢子之 化合物而各具有ί少一種錫對硫CSn~S)或锡對氧f Sn· - 0 )虻接鍵,典和含有下列群組··
S
Sn 或
Sn 0 或
Sn = 0 此麵具錫對硫鍵化合物之例為在颔tJennings之美國 專利3,764·571號中有説呀,且具有錫對氧键化合物之例 在頒予Hechenbleikner諸位之美國專利3167 527號中 有説明。 有機錫化合物包含一種或更多種四償錄·"原子之這些而具 有至少-種錫對孩$接键且其中錫原于之其餘償數係以對 氧、硫之鍵滿足作為—金殘基而源自從也硫基、兔硫酸、 氬硫醇、氣硫酸斯或乳硫醇%之硫原切除乳原子或—種 殘基而源.自從㈣、醇或錢之^子㈣㈣子但是至 少-價位置係氧、硫或其混合物。項機錄化合物包含甲基 錫鍊化物、丁基踢頸化物、辛基錫練化物、镟化錫赔、及 有機錫固_化物與檢金屬尨介也 鱼观硫化物、和黯化物、镟醆蜡顴、毓 醇類、或镟醇%或其混人物 ~ 此口物孓反應產物。其它錫化合物包 S有機錫镟化物、含齒素硫或氧梅接有機錫毓化物、烷基 20〇S〇7 A6 B6 五、發明説明(11) ·- 锡羧酸免)及有機錫烷务化物。看機錫化谷物包含氨化有 機錫/疏化有機錫^合物或烷棊氯化錫羧駿鹽。 錄.化合物〇或在結合物中使用,或在混合物形式中使 用而在原處起反><i,如姨予Brecker之美國專利3, 674· 737 號中所説明·,在混合物形式中如續予Brecke^^之美自專利 4· 255, 320號中所説明,及作為掺合物而如續予Bresser 諸位之美國專利4· 576·9β4號于所説明。 此外,可使用如上所參>、乏踢化合物、混合物、摻合物 等與如由Larkin在美國專利3· 715,333號中所揭示之圏 化有機錫相結合』 有用於此而以踢為主之安定劑係庚為熟知用於彼等具下 列能力郎昉止形成、起反應及中和於將_化乙烯聚合物 加熱至加工溫度時所释出之齒化4 _〇從聚合鏈逐步消除固 化氣Γ "#拉敍式:")废製聚缔經趋而咸信於加熱聚合物 時至少飩夠部份改&粘度及顏色。 1 ° 較佳錫化合物為這些含有一個或更多個四債锡原子,並 中每一種具有至少一個錫對硫或錫姆氣总 ' ......................取鍵且包含有機錫氧、鞔醇、黥醆 化物、硫化物、烷氧化物、羧酸鹽、頸化物 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局印¾ 及毓醇峙頰衍生物。彼等以下式代表: C R4SnZ,.s )χ C ROzSuZ C R4)-Sn ( OOt)R5)4-, (R4).Sn ( SR6)… 〔(R4)cSn ( Re)3 〕2( Z,
甲 4(210X297公沒) A 6 B6 五、發明説明(12) · I: ( R^O^Sn j)2 C 〇〇.CR6COO )4-·- 〔(RO.Sn〕2 ( ZR»2 )4-. . 一 C C RO.Sn〕2 ( ZR9C00 )… 其中 ' a係1或2 ; c x係3至20之整數,包含3及2〇; Z係來或硫; - z' 係氧或硫; b係若Z ’為硫則b為1至4之整數且若2,係氧則b 為1 ; ’ C係1或2; R4、Rs及R«各單獨為被取代或不被取代烴基,且Re 额外為-R7- C〇〇Re 或—R9_ 〇〇cR8 ,(其中 R7 係 ο, 至C2。缔經基)β ' ' - ~r 或R6 為Η ; R8係烴基;且 R9係cz至c2。烯烴基。 較佳含錫化合物包含下列反應產物•·三固化單项機錫、 一鹵化一有機錫、或其混合物,與檢金屬硫化物、及—種 或更多種單賴、聚殘酸、及以K m醇、 或镟醇%更佳。 更佳錫安定痢係經橋接镟化合物。較貪硫橋接化合物在 名義上以下式代表: 太祕 K ii «1 ψ Μ 03 ^saiCNS) 'P4ffi^f210^297^jli-r_ ^
裝· 訂' (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) c 5 o o s
66 AB 經濟部屮央標準沿β工消费合作社印製 五、發明説明(13) b-a2-d . • \ A-Sn-- S S-A4-D2'其中:Δ及Δ1係具1至12個孩原子烷基,以甲基、丁基及辛 基較佳; A2、A3、Α4及As為低級伸烷基而具式一(CH2)n--其中η係1至18 *以η為1或2較佳; Β及Β1係選自S及0;D、;D1、D2及D3各單獨為ι選自: . -Τ 0II ^ OH, - 〇C-(C在C20 烷基),(C^C18〉烷基,或 〇 -co(c这c20烷基.),或 0 0 -OC-:CmH2m-C0~ 其中m係1至8之綮數。 B^-D1 Sn-A1 s-a5-d3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 太姑.¾尺泞ΐΛ用屮ΚΚ它熄迆iCNS)V4扭栘(210x297公妤Γ — 15 - 2005(Π
五、發明説明(14 ) 經濟部屮央標準而员工消费合作杜印製 • *- .«> · 蛛然這-些化令物係以上述結構-説明?彼等經常存在於二 種或更多種化合物之平衡混合物中,ϋ係硫化有機錫及 勤·基有機錫化合物_。 較佳錫安定劑化合物群組係含硫化物之錫疏_型式之安定 劑。這些化合物含有:- ^ I ~ — Sn — -&一 〇 I 在第r類中‘安定劑例為:含黯之硫化物,如燒化鎮類〔炫 基係:,!至C叫8而以單獨及結合方式存在)、魏酯踢 而以單獨及結合物形式,且补烷化錫類。 有用的魏化錫型安定劑類包括 硫化單丁基錫c異辛基毓乙酸鹽), 硫化單丁基錫C十二烷_基化物), 硫化單丁基錫C毓乙基油酸鹽), 單丁基錫三巯乙基丨由駿鹽, 碗化單丁基-斜C羥G基黥化物), 硫化单丁基錫C酼乙基油駿鹽), 硫化二辛基銹C毓乙基油駿鹽),及 R*Sn 〔 S ( ch2),0C - r'〕4_x 一 II ο 其中x = 1或2 太㈣κ泣这m中® m從Fns)權格moi29./公贤r _ 16 ----- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂 線. 經濟部屮央櫺準局β工消费合作社印製 Α6 Β6 五、發明説明(!5) y = 1 μ. 18 〜 -* R = C,至2烷基 _ - "»' βΐ =匕至C| 8烷基 亦屬有用者係四毓化錫如四異辛基毓乙酸錫。 其它有用起安定劑群組為邡硫安定劑化合物類其中錫係 被結合至氧。這些化‘物含 0 - 在此群組中有用的錫化合物包括二丁基錫順丁烯二酸鹽 、二丁基錫;c硬脂基順丁烯二醭鹽、及二丁基錫二月桂 酸鹽。 以單獨或結合方式作為極佳安定物質之不含硫之錫化合 物係有機錫羧醆鹽或有機錫烷氧化物類7。 本發明鎮安定劑組成物包含任何上述化合物之結合物。 製得組成物且以個别方式将安定劑—起混合,或在原處於 化學合成中一_起真正地形成二種或更多種上所確認安定化 合物。.将渭用錫化合物之特例列於日本參考文件f
Japanese Reference ) 02 - 23 6846 ,於此倂於本文供 參考。 以聚合物重童為基準•典型組成物含有〇. 〇1至5· 〇 ( 以0.01至3.0較佳,且以oj至2 〇更佳而以〇.5至 1_5最佳)重量百分比C或以每百份樹脂之份數,卽phr〕 太/ίίΛΙΑΨΒΙΚΐ:拽维(CNSW4扭格(21(Γχ297公J;*r - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· -線- 20050? 經 濟 部 中 U 準 乂〕 Ά 工 消 t 合 社 -印 製 五、發明説明(κ) · 之金屬c以踢較^佳)為主安定舞厂秦。考慮到在安定劑中的 疋素錫可為在以錫為主安定劑中之操作料,此類安定劑 或者可以在錫Γ為主)安定劑中之元常錫之重量為基準。 如此’以含崗索聚合物為基準•典型組成物之錫含量為: 每百分(樹脂)含0.005至】.〇且以〇·⑽5至〇 s份較佳 之錫。每胱份樹脂之更佳錫用量範囷係〇〇5至〇5份。 錫安疋劑化合物所表現,I為於加工製程期間防止聚合 物令解。安定劑容許聚合物本身被模製、壓延或擠壓而^ 脂本身不具任何型式之脱色或分解。 使用饪何上妍確認洧機錫安定劑組成物之主要缺點為與 此有關之成本。苦能減低真正金屬Γ卽錫〕安定劑用量, 則極為有益,阁為使用此種安定劑化合物或組成物,對使 用者而言,減少大量成本。此外以標準錫安定劑用量達 較長期安定性亦.極_有用。 T β含固素聚合物為基準,至少—種Ia族金屬系羧酸鹽 之用量為0.01至丨〇,以〇· i至3較佳而以〇 2至2 5 % 更佳。渭用於本發明之金屬系羧醆鹽含有至少—種羧駿或 其衍生物而選自羧酸並具有至少二個羧基、至少—個孩基 及至少一個羥棊、至少一個羧基及至少—個蜿基和具渭至 少一個幾基之芳杳族羧酸或其衍圭物。金屬羧醆鹽之金屬 陽離子係以金4為基準而逑自la、Ib、^、如、㈣ 、Va、_ Vlb及W族金屬所組成群組,以Ia族金屬較佳。 鹽類可為具2至54孩C原子〕之二或多羧醆系化合物。最 佳鹽係己二酸二納。
(請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝· *ΤΓ. 線. 0050'ί 五、發明説明(17) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 有用金屬鹽包含二羧酸单金為鹽及二金為鹽,二種酸 單踣單金屬鹽,.具洧至少一個羧基之免羞族羧较金屬鹽, 及含有至少一個羧基及至少一個羥基或镟基化合物之金屬 鹽。亦有用者係在上述群組内之聚合物系羧駿鹽。尤佳聚 合物系羧酸磕為聚丙烯酸鹽包含聚丙烯酸、鹽•聚異丁烯敌 鹽類,以及邵份g化畤類如部份g化聚丙締駿鹽型聚合物 包含聚丙缔酸鹽、聚異丁烯-駿鹽及聚c丙烯酸乙己聒)和 — -·' —— 一 此寒聚合物之共聚物。 經濟部屮央楳準沿Μ工消赀合作社印製 有用鹽類亦包括化合物而具式c CH2) n ( CO 2 Me ) 2 , 其中Me係金屬且η可從2至24,而以2至18較佳。其它 較佳鹽類包括順丁蟀二酸丁聒鈉鹽,伸G二胺四納缠、丁 炫四幾酸四納、丁炫-四I酸納、聚c 丁二歸順丁稀二酸納 鹽)、順丁烯二駿異辛聒鈉鹽、·丁二醆異辛峙鈉鹽、顺丁 烯二醆己醏鈉、順丁烯二醆癸蚱鈉、順丁烯二醆十二烷醏 鈉、己二醆二鈉、聚孩醆鹽、聚丙缔駿晦鈉鹽、聚丙稀酸 C PAA )鈉鹽、聚異丁烯發c PMA )鈉鹽、聚f丙歸酿2 -G己跑)C P〇A )鈉鹽,其中至少25 (以至少33較佳而 至少50更佳)莫耳%錄基係被中和,桂皮酸鈉、(^ ^ c C〇2Na )2岣鹽,其中n係2至24,且以2至10較佳,
NaO (O)C - CH2CH ( CH2CH= GH— C9HI9) C02:Na, 〔NaO (O)C - CH = CH - C (〇) 〇 - CH2CH2〕2- 0 , MO CO) c - efi2CH - CHCH2 - C〇2Wa C (〇) ONa
NaO (0) 〇
0H 酸 A6 五、發明説明(18) 丁炫,1 2 .. 3 · 4 -四羧酸匕鈉緯,二水合順丁畴二 醆二鈉、鄭笨二甲酸二鈉、1 ·之· 4—:笨三耜賤和续、 ί · 2 · 4 · 5-笨四羧醆鈉鹽、丁二酸二鈉、對茨、 酸二鈉、草酸二鈉、茱甲酸鈉、2 -镟乙酸鈉〔HS、n„ wli2 —〇 (0) ONsl〕、第三丁基笨甲酸納〔七*·‘ C4H9 -· p ϊτ ~ C (〇) 〇Na〕、3 ~·甲基笨甲酸鈉〔3 - GH3 - 〇βΗ< __ C C〇) ONa〕、戊二酸二鈉-〔NaO C〇) C - ( CH2 )3
C C〇) 〇Na〕、2 -羥基乙駿鈉〔NaO (〇) C - CH 〕、戊二醆二鉀〔K0 (〇) C - (CH2)3 〜C (0) 〇g〕 鄭茉二甲酸二 C K0 (0) C - (C6 H4) - c (0) 0¾〕 己駿鈉、辛酸鈉、癸醆鈉、癸二酸二鈉〔Jfa0 (0) Q CH2)8 - C (0) ONa〕、去氩 G 酸鈉、己二酸二 _、 己· 駿鉀、丁二酸二鈉、鄰笨二甲酸-二鉀、聚丙烯醆胧%知 鹽。 ~r 較佳鈉鹽係選自己二酸、順丁稀二酸及其賠之單 鈉鹽。最佳己二醆為主鹽係己二駿二鈉。較佳順丁續 鈉鹽係順丁烯二醆單跆單鈉鹽。較佳蜡類為具有i复〜 以3至18較佳0個碳原子之酸及醇之烷β類 22 f m 取诖%鹽類 係順丁.缔二駿己般鈉、顺丁烯二醆辛%納 ’』邴二鲅癸 %鈉及順丁烯二醚十二烷%鈉。 本發明尤佳組成物包括聚C氣乙綠〕為f A氣化聚(氟7綠 )。較佳凊機銹化合物包含烷基(:驗〕敍 ^ ^ ' ’及)元基(驗)西一 錫化合物,以聚合物重量為基準,其用总 0 、 里〔以元索踢底其 準)為約0-1至0。8%。以聚合物重而吞 $為基準,此具有約 太板张κ/ίιΛΜΨ团囚宏坻進(CNS) ΊΜ捣格ί 2〗297公炮Γ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂_ 線· 經 濟 部 屮 央 準 只 工 消 t 合 社 印 製 經濟部屮央櫺準局A工消贽合作杜印製
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五、發明説明(19 ) • . · · ·— . 〇· l·至ο。-8 %二駿二夠或單聪軍鈉包备顺丁烯二醆己聒 鈉、順丁烯二酸辛鮪鈉、順Τ烯二蟑楚^納及順丁烯二醆 十二烷蜡鈉。 - 本發明組合物亦含有一種或更多種習知添加劑,包含黴 释灕劑、色料而包含梁料及昶料、抗氧化劑、阻燋劑、纖 維及粒狀填料及強化劑·、塑料等。 將組成物典型地以物理方-式混合。成份係在粉劑摻合裝 置宁混合如帶式掺合器或漢克f Henchel )混合器,典型 在至溫下進行。由於混合生無,故溫度會升高。赫、後將經 混合組成物熔解加工如擠壓、製粒、注射模製等。本發明 組成物係在下列熔解掺合器中熔解柊合之·•如螺旋裤壓器 、或其它習知塑化裝置如Bral)enderR ,Banbury拌合器 、研磨等。 將纽成物在高-於聚合物最高熔點之溫7度下熔解摻合。較 佳方式係將組成物在高於組成物中聚合物之最南熔點溫度 至少丨ot之溫度下進行熔解摻合,若低於此溫度,則有顯 著降解。更佳方式係製成組成物而以超過在組成物中聚〔 仏烯)熔解-溫度從1〇t至75.c c以超過i〇m„c更佳 )下溶解掺合。典型溫度闺係M O .c至25〇 .C。 將組成物製成廣泛範園苇用物体而以卢士 π π御1千而以在成形加工热塑性 物件中所使用習知方法完成,fp竹β β^ 」 卩作為扠滅零件,彳齊壓成形 ’例如1製管、膜片、層片、織綞、姑此π A h 和、層板及金屬絲堡層。" 模製"意指將受熱塑谬狀態中的棒合物變形以形成物件。 組成物之動態穩定性可以流變計c*BrabenderR塑度
K沧iA m ψ团团它过迆(CNSUM斑格ί21〇&297公艰T (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 200507 —-A 6 五、發明説明(2〇)' " — ' . - ·_ '.'- -- — C請先閲讀背面之注意事项再填寫本頁j 流雙許')1測:βΓ各類要定添加劑之效能係以安定時間\以 分錢計〕指,安定剑係以在Η料基準定義之二 用Brabender泵流變計。淅樣品置入泵流變計樣品室内 且锝子漩轉畤加熱之。起初.測定融合時間。融合時間係 粉劑變成融溶態之時間。融合粟係在駐合、時間對功之量到 而以米克數計。若樣品變於融熔且粘度降低,則泵降低。 樣品在—平衡期間C分轉)一達成平衡泵,此在贯質上維持常 數或稍降低。組成物維持在熔融態中如以平衝泵值指明。 若組成物開始交聯,則兄到泵數堉加。安定時間名稱係組 成物開始降解或交聯之時間C如以超過平衡泵值所增加眾 所顯示)減去融合時間。 靜態安定a係從組成物經研磨層片測定。典型方式將 225克組成物樣品(·卽Pvc組成物)係使用丨3吋2 _滾筒 法拉C Farreu:·:!雇子在325 ·ρ揎製歷^分鐘。將樣品在 水愿機内於375 >壓製歷5分鐘。將經壓製樣品置於所赋 予溫度C tp 190 t ),烘箱内且記錄樣品變暗時間作為靜 態安定性。 經濟部屮央標毕局员工消t合作社印製 下列貫例説明本發明。秩論如何不應以此例限制本發明 使其少於所揭示内容或此已為一般精於此項技藝者從此所 熟知。而份數係以每100份樹脂所佔渭份數(phr )除祁另 加指明。分子量係重量平均分子量•除朴另加指明。 下列係在例+所使用錫為主安定劑。 太《.?& f;舟ΪΛ用Φ团》定:坻2MCNS)平4短格(21〇义297公货Γ G. \0 i〇 o
66 AB 經濟部屮央標準Λ;β工消费合作杜印製 五、發明説明(21) ' - - - 元索踢 · - .4_S % (重量% ) Α係下列混合物 - 19 %錫 • - 25單 單-及二甲基錫毓峙 75雙 B係下列混合物: - 32 %錫 硫化單丁基錫2 -豌化物, 80 '毓G基鉈酸,及 - 5 情悻稀释劑 15 C係單丁基錫叁C異辛基毓乙醆鹽 ) 15 %錫 D係下列混合物: 17 %錫 單丁基錫豌%,及 15 二丁基錫_酯 85 E係下列混合物: 14. 5 % 錫 單及二丁基錫· _及 33多c單:) (異辛基毓1醆鹽) 67 % r 二) F係含丁基錫_醏之橋接硫化物 22 %錫 G係硫化物橋接錫黥% 21 %錫 Η係二丁基錫雙C顺丁烯二酸異辛%鹽) 17 %錫 K係下列混合物: .. B,及 43 % 十二烷基镟 53 % L係二丁基錫雙f毓乙酸異辛跆) Μ係下列混合物: 18.5 % 錫 Κ及 67 % — 裝- .可- 線· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 太级铬K泞诎Ψ因03 ^:燋迆(CNS)¥4姒格(210&297公_ 23 ~~ ^ΟΟοΟϊ Α6 一 ____:____Β6 __ 五、發明説明(22) . 硫化二丁錫銥* 33 % — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) N係硫化丁基鎬毓酯 __ 25 %錫 15係參C镟乙酸異辛餘〕化錄 Q係鋇/鎘肥皂 R係順丁蜂二醆二丁基踢鹽 -' 33 %錫 S係單硫化丁基錫酼峙· 10 %錫 一例1至7 進行初步評估以研究有潛力鹽以測定是否可洧效使用聚 羧醆金屬鹽強f錫安定化合物在聚(氨乙烯)為主組成物 中安定性質。配方中含有丨〇〇重量份由Shintech公司所製 造聚C氣I烯)如SE 650 ·若根據DIH 53726試驗方法 量测*則據報導具有K值為57,且枨據ASTM 1243試驗方 法量得0· 68 之固有粘廋。每1〇〇重量份組成物含3。0份破 酸鈣;0· 3 phr '硬脂酸鈣;1.5 phr商訇PVC潤滑劑 ΙοΣΐοΙ 7109 ,由Henkel 化學公司出售而含70重量% G - 30 (以脂肪醇單脂肪酸%為基準)且30重量- 70 C以飽和脂肪酸複合%為基準);且1. 〇 phr二氧化钬。 經濟部中央標準^κχ工消費合作社印製 此組成物係有用於注射模製。 首先使用Henschel 混合器而_将每種梂品物理混合。然
R 後試驗樣品而使用Brabender 袭流變計而在2〇〇 .〇之下 進行。初锊速為60 RPM然後於1分鐘後升高至丨2〇 RpM。 將62克裝料供料至泵流變計。量測安定性作為介於如上述 開始交聯時間減去融合時閑之差。
200〇0'V
66 AB 五、發明說明(.). 將:Y辞為主安定劑Δ使用於舞照組1中。對照組2、 货例1至7及比較例1含安定劑Β且額外含有0. 42 phr 十二烷基毓Y h 2H2_S SH ) ( DDli )。比較例1含安定劑 c及〇· 42 phr DDM 。將結果列於下表1中。 表1 安定性… 鹽 鈉 (phr 錫) 12 1 ^ ^-123456 照照 ; 較 對坶^例;^例比例 A ,(0.30) B (0.12) B (0.12) B (0.12) B (0.12) B (0.12) B (0.12) B (0.12) C (0.12) B (0.12) ί · ^ E C 2 Φ ) 駿(l^wMEUTien hr~!A^BxlM4TW^pld b 無無己 S 辛NaNaNa加Ma 間時一 ) 2 2 . ) • 1 6 \/ %1/ 1 ( ο 2 1 · · /I\ X Η (\/( ) 2 ο 2 A3 4 DC 2 e 鐘108.12 分
8 36661594 3 8 9 8 2 8 X (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装· 線. 經 濟 部 中 央 標 準 M, 工 消 f 合 作 社 印 製 1 NaBuM =順丁烯二酸丁蜡鈉。 2乙二胺四乙醆四鈉鹽 3 Na«;BuTc =丁烷四羧醆四鈉。 4聚C 丁二烯順丁烯二酸鈉鹽)售自Borg - Warner而以 Mai dene 之商品名稱出售。 5稱酿氩二鈉。 麥照·表JT,對照組(例)1組成物僅以有機錫化合物 (Δ ) C 0. 3 0 phr 兄索踢)安定不行而具有安定時間為 泞 i* W + a K «:摁谁 i CNS) V4 扭格 ί 2 〗0 X -------- ~ 2J — 0050'ί
五、發明説明(24) ' (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} i〇m。:气照例2 c組成物、含〇· u phr元拿踢〔 B),而且不含額外添加物。彼具有t定時間為8.3分鐘 心使用磷酸二納C共同讓與專利申請案主題)於比較例五 +且造成極佳安定度為12.9 。例1所使用己二醆二麵之 數量為12.9PHI·,及足量B以得〇_12$hr之錫。所產 生極佳安定時間為12· 3分鐘。例2至6便用各類添加劑 而包含_在例2中之笨?^烯廟丁烯二駿酐鈉鹽共聚物,在例 3中之辛醆鈉、在例4中之順丁烯二騣丁聒餉、在例5中 之乙二胺四G醆四餉鹽,及在例6中之丁烷四羧醆四鈉和 在例7中之Malden’ ,此係丁二烯順丁烯二駿酐共聚物 鈉鹽。综觀在例1中所示之安定時間係具極佳結果而提議 例2至7應具有類似於對照例2之結果,而將進行更多研 究。將其結果陳述於下。 例8至9 ― ― 7 經濟部肀央標準Λ)β工消t合作社印製 進行例8以説明本發明組成物用途供調製需要澄清度之 包裝粒子。對照例3含1 · 6份phr Ό。例8含1. 〇 Phr D 加上1 0 phr順丁烯二駿異辛醏鈉f NalOM )。例9含 1 0 phr D 及 1 . 〇 phr 丁二酸異辛船納 f Na IOS )。完 成動憨穩定性及霧化量測。霧化度:t測係根據ASTM D1 〇〇3 - 61 C 1977 ) 完成並記銶初霧化值且於曝露水歷 7天後量測霧$值。若樣品之霧化值愈丨气則愈澄清。安定 時間係根據例1之方法量測。 太《.邙K坨iA m Ψ因03 ί:找進(CNS) lM相格(210x297公货)一 26 20050?
對照例3 食i 8 η 9 --· 表 2 安定跗 &工安定 .» _ 初箨化 於7天後 EllE 時間分鐘 值 一 一 霧化 D • 1.6 10.2 *- D 1.0 12. X 10.1 Na IOM l.o • 16.5 9-9 12.4 D 1.0 10.3 13.8 Na ios 1.0 19.4 由表2顯示以例8與搿照例3比較,前者不僅具有改! 霧化結果,而1與例9相比較,前者仍意外地具有改良| 化結果。 10 至 12 將含有經安疋PVC組成物之習知洛加封裝物(除了用方 安定劑系統以外)使用D ( L0 phr '及順丁烯二醆心 c 1 0 phr )評估之。對照例4及5含渭唯—的安定劑] 「在對照例4中係1.6 phr及在對照伊]5中係】.〇伽 。製得顺丁烯L“己%、辛自卜癸蜡及十二烷嵴 以等莫耳教量蜉及順丁烯二㈣加熱直到得到均勾溶液^ 止。使用相同方法用於其它g&類。 ^ B却紙後以氩氧化鈉i 理而形成%鹽類。将Macbeth比色 巴數據柄述於表3中 根據ASTii D1 925量测黃色係敬(打 _ 1 )。苦樣品具較, 敬值,則更I黃色。使用經磨製層片以評估霧化度〔澄 度)。将2 25克樣品在13 -吋2 ~0 來同Farreu磨子 f請先閲讀背面之注意事^再填窝本頁V—- 裝. 線· 太㈣M iA m Ψ a a紐爆(CNSVm_⑵❼29γ公分f 27 鹽.(phr) C分鐘〕 ΥΙ 2 i ^初霧化值 J照例.4 D (1.6) 封照例 5 D (1.〇) 14· 5 22 32 40 52 13.1 9.0 - 21 25 43 63 9.5 % 1ΌΌ (1.0) -缔二駿己聒鈉(1.〇) 15.0 28 40 50 81 10.3 例 11 D (1.0) 順丁烯二酸癸哼·鈉(1.0) 12.0 31 32 43 52 8.2 例’12 D (1.0) - 15.5 順丁缔二酸十二鈉.(ι·〇) 32 41 61 85 β . 7 讲 A6 ______ B6 五、發明説明(26) 製。册掾真在375 IP JI製屋5分砝。動.慈安犮時間係以如 例1之方式量測。捋結果摘述於表3中 . * 表3 安定费V 動慈安定性時間 例13 重覆例11。由霧化試驗顯示含安定劑D ( 1。·0 ϊ5111* )及· 順丁缔二酸癸-Sf-無C 1 * 0 phr )之安定测組成物經過3遇 水曝露後並不霧化。對照制9含1 _ 6 phr D且不含納鹽。 將結果摘列於表4中β 衣 4 初霧化值 1遇 2 週〜週 對照例 6 ~ 13.1 13.9 14.9 11.4 例 13 8.8 8.1 8.8 9.3
太版?& κ 疫 i« ιη Ψ a Κ 它坻堪(CNS) Ψ4«ϊ格(2〗0k297公 JJT (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 装< -線- 經濟部屮央標準局β工消t合作杜印製 A 6 B6 五、發明説明(27) · AJ4 .J. Π , · : (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此例説明以己二啤二鈉減低安定成物所需錫數量 。骑会有由Atochem製成250克PVC C如8010 )之組 成物行物理摻合。此組成物含洧8 phr衡擊改良劑,1 phr環氧化大豆油;〇. 6五,175及〇 · 4- 120從Rohm 及Haas公司之加工助·劑;〇. 6 phr石樣及〇 . 4 phr ' loxiol G 24 (以餘和脂肪·-醆後合赠為基準)。安定度係 使用滾磨方法C例10至13 )試驗之。靜態安定性係指樣品 顏色開始雯暗之時間。將其結果摘述於表5中。 對照例7 例14例15-例 16 例17 E (phr) ' .. · · 1·2 1.2 1.2 1 0.8 DSA (phr) - 0.1 0.2 0·2 0·2 静態安定性 50 58 60 58 55 (分鐘〕192’C ' m υ· ι. 22.1 26.1 25-5 27.6 31.6 經濟部屮央櫺準X,JC3:工消费合作社印製 例18至22 進行評估且以便用含下列之組成物,· 2500克PVC (如 在例1至7〒所述),由Henkel 化学公司出售之;;間滑劑 如G — 70 ( —種單脂肪祕脂肪醉如")(W . 25兄〕,g _ 30 (複合的飽和脂肪酸贴)(26 · 25克〕’硬脂駿鈣( 7 · 5克〕,蔹酸鈣C 75克〕,以0 2 ( 25克),及镟化渭 太蚯汰尺泞淡用Ψ gj κ玄找驻(CNS)中4採格(210¾29,7公处厂 A 6 __B6_ 五、發明説明(28) ’ 機錄暗_ C. 17克),卵化合物F。錫化合物之用量為0 · 68 phr C 0. 15 phr元素锡)'組成物含有各種不同數里之 - _ " 己·二醆二鈉(DSA >。將PVC S&方行物理混合後試驗之。 一將柊合物行熔解摻合而使用如在例1中所指明 Bi*alDeiide_rR粟流變計。將其結果摘述於工表6中。 —-- —--表 6 材t對照例8 _^18例19例.20例 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) DSA (¾ --' 25 62.5 125 187.5 250 :DSA phr — 1 2.5 5 7.5 10 安定時間 (分鐘〕 5.8 13.55 16.6 14.7 14.2 9.2 •融合泵 C米-克) 2500 2400 2300 2700 2950 3500 平衡泵 900 900 900 900 850 900 c米-克) 經濟部屮央榣準局β工消t合作社印製 例23 將注射模製PVC配方評估之。供應混合粉劑組成物(由 注射楔製公司供應)而不周安定劑。對照例9含有1_ 4 phr安定劑A且含項〇 · 26 phr元素錫。對照例10含渭 2.7 phr安定劑下且含渭0 · 26 phr元索錫。例23含渭 1.. 4 phr下且含渭〇 _ 42 phr DSA (具26微米之粒子大小 )。便用刀从作為共安定劑。根據AbrfM D256試驗刻痕懸 臂標衡擊強度。將每一種樣品評估9次且記下叙合(延展 太η 府徜 m Φ 因 sa 姐格(210x297公货Γ — j〇 — 200507
66 ΑΒ 五、發明説明(29) . 性〕:斷.幕#況。廷展性簡·裂指^樣品不具〜碎裂性》安定性 、' ··**- .. 及Y .1係根據前述方法量測。下表7摘述所使用各類辞化 合物及結果、 一 表 7 安定射系較 . * 刻袭懸肯播 跤合 (呎、令/呤)蘄裂 巴氏f Brab) -安定性 YI 6分鐘 姆照例 9 1.4 phr A .26 phr Sn 16.9 9/9 12.3 17 24 對照例 10 2.7 phr F .26 phr Sn .例 23 17.5 9/9 11.0 13 16 4 4 2 •χ'4 1 · · phr F -— phr Sn -> phr DSA 18.4 9/9 ^ •3 19 26 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本I) 裝< 線- 經濟部屮央榣準局A工消#合作社印製 在例对,所使用⑽制平^徑大小^微米。老 以大於74微米粒子評估則具不良衝擊性質但具滿意的安定 性及…若以具賓磷破二納進行顧似評估,則具滿意夺 足性及Y I,但亦具有不良懸背樑衝奪性 例24 , -. 输-此例説明/、接硫化錫毓自& " G "之用电。纽成物含有脱 phr PVC ( 2 500 見),1 phr 加工·^ , * 10 phr ϊί〇2 R /ί ΐΛ 用 Ψ 团 Η 玄ism(CNSVP4i0.格(2丨0k297公势Γ 〜31〜 20050'^ 五、發明説明(30) ’ 1 · 75’. -phr .硬脂駿碎,5 ph^· CaC〇3·, » 〇_ 15 phr 氧化 的聚 G 歸埃,1,0 3>hr 石域,6 jhr Purastreiigtb D -i〇 0 (—種改良的丙烯酸系街擊改良劑),1 phr " G " C 0· 2.18 phr元素錫)。此組成物渭用於挤履出〃 Li缔 牆板。對照例11不含有本發明鈉鹽。例24+有〇. 48 phr 己二醆二納。將结果摘述於下表8中。 8 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁} 安定性C分鐘). 對照例 11 例 j—24 I Υ 246805050 112 2 3 5034250925 0678880285 3 1112 322011851 ·♦··♦♦··· 5568889035 3 1 Η 1 裝- 經濟部屮央標準局β工消费合作社印製 進行一系列贡驗以判定是否聚羧醆鹽有用以強化聚c氨 I烯)組成物之安定性。進行貫驗而使用由B. F. Goodrich 製成之PVC G - 86 Γ所具K值介於55及58之間)。組成 物各含有1.5 phr Loxiol C如在例1至7中所定義)及 1.58 phr安定劑C。聚羧酸鹽包含部份皂化的聚丙烯羧 酸鹽、聚丙烯酸C ΡΔΑ )、聚異丁烯醆〔ΡΜΔ ),及聚f 一 - 丙缔破2 -乙己% ) C P0A )。將分子量、具納陽離之莫 耳%中和作用及在組成物中聚狡賤之phr摘述於下禾中。 太认铬Κ泞笳iil Ψ κ κ ί:找iVUCNSVtM規柊(2Ulk297公处Γ 32 - 〆0 00
66 AB 五、發明説明(31)測定:安荩择而β如上述安定時間C以分鐘計〉為基準。將 — * 每項贯驗結果分别摘述於表9至12中。在表12中之f驗内 ,·使用1 · 0 phr之安定劑C而祁如在表9至11中之0.5 phr ° - - 表 9 對照繫 鈉鹽 <
納鹽—
對照例13 無 例 28 PAA 食!j 29 PAA
Na^ >子量耳% i安定時間(分鐘) — 6 3.000 33 0-8 6.5 5.000 33 0.8 7.0 n.a. 33 0.8 9.5 、子量 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 表 裝-
ixa^· 耳 % PHR 安定時間r分鐘 訂- 2,000 33 1.0 n.a. 100 0.64 6.5 9.5 9.0 表 11 經濟部屮央標準而只工消t合作社印製 ΙΓΕΡΑΑ 4 12 0 12 例例3 33 照校一 對比例例例 跑鹽
對照例.15 無 例 33 POA
Na^- >子量耳安定時間f分鐘, —— 6.5 2.100 0 0.72 5,5 2,100* 16·7 0.8 11 2.100 33 0.8 14 2.100 50 0.8 20·5 表 12
Na莫耳%
PHR 50 1.6 安定時間Γ分鐘) 9.6 16.8 太板帒R疳iJHfl屮因Η玄捣璀(CNSVtM报格m〇k297公货)33 - A 6
安定劑 五、發明説明(32) * 上外碎哗以哿定劑C <:以鎢為虫化合物Γ〕中和聚(氨乙 烯)之安定性,而以会有部份或兖全中和聚羧酸鈉鹽顯著 強.化之。參照比較例_ 2顯示出•若使用非中和聚丙烯醆而 與以16 1莫耳%鈉陽難子中和相比較,則具祁安定強化 結果。 _ _ 例 34 , 35 · 例34及35係經熔解摻合組或物而含PVC G - 86,1 · 5phr 之Loxiol ,順丁烯三躂其辛%鈉C Na I0M〕 而分別具 安定劑C及Η。將結果摘述於下表13中。 表 13 PHR NaTOM PHR安定時間C分鐘) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 對照例16 例 34 對照例.17 例· 35 C C Η 1.0 1.0 1.81.8 0.58 0.58 14 23 11 15.5 線 經濟部屮央櫺準/¾¾工消费合作社印製 例 36,37 在含PVCG - 86f 1·5 phr Loxiol ’及所指明錫安定 劑中,評估桂&酸鈉之用途•將結果摘述於表Μ中。 表 14 安定劑 ΡΗΡ 姑皮碰細PHR安定時苎孓坌鐘〕 例例 照照 對伊對例 c c Η Η 1.0 1.0 1.6 1.6 0.72 0.72 8.9 14.4 7.0 13.4 :00〇07 έβ6 、發明說明(33) 例38 五
在* 〜種配方而含有PVC G - 86,1 _ 5 phr之Loxiol及 ’ 0 :Plir之錫安定-劑和C CHZ )n ( 〇02 Na) 2之餉鹽其中 8 I )且n = lO C JT )。将結果摘述於表is中 表 15 劑 定 安一 鹽 PHR 安足時間C分鐘〕
Si ο 2 8 9 3 3
c c C
)/ X -I I | /V ( ο ο ο • · · 1 X X 9·6 0.62 14.8 0.69 16.5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
« 塑化C硬質)聚(氯乙1埽〕而使用如在音 及39所論及之己二醆二鈉C DSA)及醆鹽f I )。將紹 掏述於表16中-。- - 表 經濟部屮央標準局工消費合作杜印製 安定劑
PHB
PHB 姿定時間C 1 3 2 0 1 4 4 例例 較照 比對例例 例 42 , 43 Ακκκ 1.6(30% 0.8(12% 0.8(12% 0.8(12% 錄錫錫錫 A ) SI D ( 3 7 *· 1 1 9.6 9·0 14.6 15.9 太泞 ΙΛίίΐΨ 团 03¾:拽 组找(210k297 公分)一35 — Α6 Β6 經濟部屮央標準XJA工消費合作社印製 五、發明説明(34) 一 一-· η 42; ,·- 43 Γ . - ' 以有關於上例38及39中所定義醆I )及(I )評估 ~ _ II 含下列成份i配方:-在例1至7中所便用型式PVC 650, 2一. 1 plir由Atochem所供應而以丁二缔笨L埽異丁.缔酸賠 C MBS .〕為主之衝擊改良劑,2. 0份phrl 丁烯酸甲峙共 聚物作為由Atochem所·供應之加工助劑,〇· 4 phr蠟’ 1,2 piir Loxiol G - 15及所列錫安定劑。將結果摘述表 17中0 表.17 安定劍 PHR 鹽 PHR 安定時間梦鐘) 對照例22 G 1.5 ~ 20 例 42 C 1.5 (I) 1.0 42 例 43 C 1.5 (II) -1.0 29 例 44 , 45 評估含下列成份之組成物:PVC G — 86 · 1.5 p3ar Loxiol 7109,安定劑Η,及鈉鹽卽 NaO(O)C-CH2CH(CH2CH=CH-C9H19)C02Na (III) [NaO(0)C- CH=CH-C (0) 〇-CH2CHCH2 ] 2~〇 (IV).將其結果列於表 18 中。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A6 __ B6 五、發明説明(35) 表 18 . 安定劑 - PHR 鹽 PHR 安定時間C分鐘) 對照例,23· C 1-0 10-2 例 44 C 1.0 (III) 0-8 18.6 例 45 C 1.0 (IV) 1.0 1-3.7 伽 1 46,47 評估含下列成份之配方: PVC G _ 86 · 1.5 phr Loxiol 7109 ,委定劑C *紅鹽I V ) 及 C I )。
NaO(0)C-CH2CH-CHCH2-C02Na (V)卽丁炫—1 , 2 , 3 · 4 Na〇(〇)C C(〇)-〇Na -四翔酸四飼。 (I )卽水合順丁缔二酸二鈉。 將其結果列於下表19中。 - 二- - -Ύ 表 19 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· .可, 線·· 安定劑: PHR 鹽 PHR 安定時間c分鐘) 尉照例 24 C 1.0 9.5 例 46 C 1.0 (V) 0.6 24.5 例 47 C 1.0 (VI) _ 1.0 19.0 經濟部屮央#準局β工消费合作社印製 例 48 , 49 製得—種組&物而使用PVC G - 86,1 · 45 phr Loxiol 7109,錫安定劑L及Μ,和鄭笨二甲酸二鈉〔I〕。將 結采例於下衣⑼宁。 太址牦κ疳ϋί用Φ囷Κ «:找维(CNS) 規格(2〗〇S<:297公婊Γ 五、發明説明(36) 表 20
66 AB 安定劑-' FHB rvii) phr安定時閑〔分餘) 5 6 2 2 8 9 • 4 4例例 照照 對例對例 8 8 7 7 ••99 ο ο · · ο ο 4 4 • I · ο I ο 3 3 8 7 ·♦·· 8 2.6 2 1 1 例 50 , -51 — 一 製得一種組成物而含有PVC G - 86 · 1 ·5 phi· LoxiolΉ〇9,及錫尹定劑K和Ιί ,以及鄰苯二甲酸二銅(孤) 。荷安定性試驗結果列於下禾21中。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
表一jL 安定劑_vm (ντΐ)舰疋時) 對例對例 9 8 2 2 ο 1 5 5例例
L L c C 5 5 4 4 2 2 *··· ο ο ο ο 5 5 ο I ο 5 5 0 5 ··· 0 13 9 13 11 經濟部屮央標準局C3C工消#合作社印製 例52至57 以各類醆鈉鹽C V〕至(¾ )製成含下列成份之組成抽 :PVC G - 86 , 1.5 phr L〇xi〇l ,及安定劑 C 和 L : C Μ ) : 1,2,4 -笨三叛醆鈉鹽,〜 C XXXV ) : i · 2 , 4 , 5 -笨四羧醆納鹽, (K):丁二酸二納, 太说從尺沒这用41因》1¾棵mfCNU'tMffi格f210k297公货Γ 一 38 ~ 〇〇〇0 ^
C X ):對笨二甲駿二鈉· - * ~ , . 、 * J - * (S ) ··草醭鈉Γ · C 3Ε ):笨甲酸鈉 . -—— 根據Brabende/安定性試驗評估鹽類。試驗係以如上 述方式進行。每隔二分鐘#出樣品且加以壓製成小盤形式 供檢驗顏色。将晶片變黑之結果以遷時間「分们列出。 .浙結果列於下表22中。 表 22 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 安定劑 斜例例例例例對例 例 9 ο 2 3 2 3 4 5 6 5 5 5 5 5 7 5
C C C C C C L L f 5 5 5 5 5 5 Rl 22222244 HI oooooooop
鹽 PHR (VIII) 0.7 (XXXV) 0.7 (IX) 0.5 (X) 1.05 (XI) 0.7 (IX) " 0.4 變黑時閑 f分韓〕 60008886 2 2 2 1 1 •裝. 例58至59 趟含下列成份之組成物熔解捧合·· pVC G — 86,1 5 loxiN 71〇9,安定劑L及鈉鹽,笨甲酸鈉c Μ〕及2 一 酼G酸納C X I )耑具下式: 笨甲酸納· C6HS - C (〇) 0Na c M ) 2 —毓 C醆鉀,HS — CH.2 一 c (幻 〇此 c χι ^ 將結果列於下表23甲。 甲 4 (210X297 公沒) .線· 經濟部中央標準局印製 ' 39 A6B6 五、發明説明(38 )
•——安定時間 安定劑 -PHR 鹽 PHR C分鐘〕 對照例31 \ L 0.4 10 例58 L 0, 4 Μ 1.5 20 例59 L 0.4 II 0. 38 20 例60至63將含下列成份之組成物熔解掺合:PVC G _ 86,1 · 5 phr loxiol 7109 *安定劑C & L ’和納鹽類分別如下: HS-CH2-C (0) 〇Na (XIII) -2 —魏乙醆:納 t-C4H9-C6H4-C(0)0Na (XIV)笫三丁基笨甲駿納 3-CH3-C6H4-C(〇)〇Na - (XV) 3 - 甲基笨吊醆鈉 將結果列於下录24中。 表 24
HR P (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. •訂. .練. 經济部中央標準局印裝 0 12 3 *666 6 例 例
c c c c LL 4 4 4 4 2 2 2 2 4 4 • · ·♦·· oooooo 鹽 PHR 變黑時間 C分鐘) 6 XIII 1 14 XIV 1 20 XV 0.8' 20 — 7 XIV 1 17.5 -40 - 甲 4(210X297 公沒) ο 5οο
A B 五、發明説明(39) . 例 64 至 66 — _ : - - • 峰 將谷有f列咸愈之組成物溶解捧合:PVC G - 86 . 1.5 Dhi* Loxiol,安定劑C,及分别具于式之酸鹽C K ) > C IYI ) ^ r XYI )-: 丁 一 酸—餘.(IX) Na0(0)C-(CH2)2~C(0)0Na
戊二醆二鈉(XVI) Na0(0)C-(CH2)3-C(0)0Na 2 -羥乙醆鈉(奴11) Na0(0)C_CH2-0H 將結果列於下表25中1 — 表 25 變黑時間 安定劑 PHR 鹽 PHR f分鐘〕 {請先閑讀背面之注意事項再填寫本页) 例 t例例例 0.25 4.5 0.25 IX 〇Τ4 11 0.25 .XVI 0.4 10.5 0.35 XV工工 0-4 11 Μ濟部中央標準局印裝 例67至72 製成含下列成份之熔解捧合組成物:PVC G _86 · 1,5 phr ioxiol 71.09,及安定刴i或G和如下之納鹽〔X1®.) 、C XVIlt )或 C XIX ): 戌二酸二鈉(XVI) Na0(0)C-(CH2)3-C(0)0Na 戍二酸二鉀(XVIII) KO(0)C-(CH2)3~ C(0)〇K 郯笨二甲酸二一钾(XIX) k〇(〇)c-(c6h4)-' t(b)〇K 將結果列於下表26中。 甲 4 (210X297 么'沒) 4L-- 〇〇 A6 B6 五、.發明说明(40 ) 表 26
安定劑_ PHR ~ 變暗時間 H PHR Γ分鐘) 7 8 9 0 12 6 6 6 7 7 7 例 例 照 照 對例Θ例對僻例 5 3 6 3
LLLLLCCC 8 8-8 8 8 ο ο ο _ ooooolll — 猶— 5.7 XIX 0.23 12.2 XIX (K46 ^ 14.7 XVIII 0.4 13.5 XVI 0*46 12 · 5 一 猶― 8.3 XIX 0·23 10 XIX 0·46 13 (請先聞讀背Λ之注意事項再填寫本頁)1 •裝‘ 例73至82 , 將含下列成份之組成物溶解掺合:由Silintecli製成之聚 (氣I婦〕而具有K值為59,1份Lox 7U1〔為單地 脂肪醆及飽和脂肪酸複合睹f —種聚合物)之混合物〕, ,打· 2份Metablen P - 550 聚異丁烯醆醏加工助劑,10份 Metablen C - 201 異丁稀駿睹―丁二歸^笨Lj峰衝·擊改 良劑C如上述),0.3份Loxiol G - 70S C為一種聚人 物系飽和脂肪酸複合鞋)…0.15 份Δ - C 629為由 All i ed - Signal公司製成之聚乙> 缔蝶,〇.〇2粉Ult 4
Marine Toner C超級船用色粉〕及分別含下列群組< 0 . 轴. jm. · 經濟部中央揉準局印製 順丁烯二醆己醏鈉 (XX ) 順丁烯二醆辛%_鈉 C XXI ) 順丁烯二醆癸蛞鈉 (XXII ) 順丁烯二酸十二!1完蜡鈉 c XXIII ) 肀 4 (210X297 公釐) -41 - C) 〇or〇 A6 B6 五、發明説明(41 ) 顺丁烯二醆異辛鞛鈉 順Tt歸二-酸丁珣鈉 - 己醆鈉 辛酸鈉 - 癸醆鈉 丁二醆異辛鉍鈉 將結果列於下表27中。 C XXI Y ) .. *· C XXV ') C XXVI ) c XXVII ) c XXVIII ) (XXIX ) 表-_ 27- Brabender 安定劑PHR鹽 PHR 安定性f分鐘) {請先閩讀背面之注意事項再瑱寫本頁) 例例例傅例例例例 .照 對 7 3 3456789022 7777777888 D 1.0 — 9.0 D- 1.0 XX 1. 0 15.0 D 1.0 XXI 1 0 17 ·〇 D 1.0 XXII 1 0 12.0 D i. 〇 XXIII 1 0 15.0 D 1.0 XXIV 1 0 16.5 D 1.0 XXV 0 18.6 D 1-0 XXVI 0 11.9 D 1.0 XXVII 0 9.7 D 1.0 XXVIII 1 0 ^ 10· 5 D 1.0 XXIX' 0 10.3 經濟部中央標準局印裝, 例83至85 - """"列成份之組成物熔解摻合:pv0 G — 86 · 1 _ 5phr
Loxiol ,安定劑C及如下述之酸納键(χχΙν )、C XVI) 及 f XVII ) 〇
癸二醆二鈉(XXIV) Na0(0)C-(CH2)2- C(〇)〇Na 戊二酸二鈉(XVI) Na0(0)C-(CH2)3- C(〇)〇Na 2 -羥乙酸鈉(W11) NaO(0)C-CH2-〇H 將結果列於下表28中。 甲 4 (210X297 公发) -43 經济部中央標準局印裝
-表 龙 3 4 5 8 8 8 例默 對例 8 3 劑 {疋- CCCC安·
PHRi P 5 5 5 5 2 2 2 2 ·*··· ο ο ο ο 鹽
IX XVI XVII
閼3 時鍾 黑分 •變C 4 4^4HR}0.?·〇. ~ P 5 5 4 10 1 111 '例86至89 S己方係、以溶鮮捧合下列成份·· pVC 65〇 a (由Shintec 公司製成而且具有K值為57),〇.45份L〇xi〇]L G 一 7〇 ( 係聚合物系飽和脂肪醆複合踣)i . 〇5份〇1 G - 30 C為單純脂妨鞛〕,0_3份硬脂嚀鈣,3份破酸鈣· 1份 —氧化欽及安定劑-F。在組成物中所使用鹽數係如下述之 C XXX ) 、 C χχχι ) 、 ( χχχιι )及 f ιχ )。去氩乙酸鈉鹽c xxx ) * —- — - 己二醆二鈉 C XXXI ) , 已二酸鉀 C XXXII ) 丁二駿二納 _ ( IX ) 將結果列於下表29中。 表 29 Ψ 變黑時間 對照例 安定劑 PHR 鹽 PHR (分鐘 39 F 0.68 6.2 86 一 F 0.68 XXX '©‘5 8.7 87 F 0.68 XXXI 0.5 9.2 88 F' 0.68 XXXII 0.5 8.2 89 F 0.68 IX 0.5 9.7 例
(請先閲讀背面之注素事項再填寫本頁) -裝· .線. A6 B6 五、發明説明(43 ) -- 例 90 · 配方係以熔解摻合下列成份製成:PVC 103EP f例由 B. F. Goodrich 製成而且具K值為67),5份 Durastrength' D - 200 f係由Atochem供應之經改良丙 烯駿躲衝擊改良劑)· 2份XL - 165 C係蛊Hoechst -Celanese 供應之石械澗滑劑)· 1.5份硬脂駿辦· 1份
Metablen P - 501 C .由Atochem供應之一種聚異丁缔酸 峙加工助香j ),及安定舞;j F。所使用騣鹽係釀鹽C XXXIII) 卽鄭笨二甲醆二鉀。將結果列於下表30中。 表 30 — 變黑時間 安定劑 PHR 酸鹽 PHR C分鐘〕 -- ------------ ---- 對照例4 N 0· 3 一 37 例 90 N 0.3 XXXI 〇. 3 39.8 例91至95 ' 組成物係以溶〒掺合下列成份製成:PVC 650 A · (印 由Shin tec公司製成而具K值為57之聚f氣i稀)), 經濟部中央樣準局印製 〇. 45份Loxiol G - 70 f係聚合物系-飽和脂肪酸複合醏 ),1_ 05份G - 30 C為L〇xi〇l G〜3〇卽—種單纯脂肪 醆唣)· 0· 3份'脂醆鈣’ 3份孩瞍鈣,1份二氧化钦及 安定劑E。所使用鹽類分別如下: 己二酸二納 C DSa ) —45 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 甲 4(210X297 公爱) ί'7 Α6 Β6 五、發明說明(44) C XXXIV ) C XXXIII .) c VII ^ c NalOM ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 聚丙烯醆KK)多Na鹽C分子量1 ·-〇〇〇 ) 鄰苯二二鉀' r — 鄰笨二甲酸二_納 順丁烯二酸異辛ar鈉 -將結果列於下表31中。 .表 31 雙黑時間 — -.. 安定劑 …P职 醆鹽 PHR C分鐘 對照例 41 F 1.0 __ * 7 9 對照例 42 F —一 DSA 1.0 7 5 91 F 1.0 DSA 1·0 16 2 鲟照例 43 .F -- XXXIV 1.0 3 δ 例 92 F 1.0 XXXIV 1.0 10 1 對照例 ,44 F 轉一 XXXIII 1·0 5 3 例 對照例 93 45 F F . 1.0 XXXIII VII 1.0 1.0 11 5 1 1 例 94 F + 1.0 VII 1.0 10 9 對照例 46 F —— NalOM 1.0 4 6 例 95 F 1.0 NalOM 1.0 8 7 例96至97 製成以下列成份為基準之組成物:Ρνσ 650 Δ (由 Shintec公司所製成之PVC ’具Κ值為57) ’ 0.45份phr G - 70及1.05 —扮phr G - 30 C皆如上述),〇 _ 3扮硬月a 酸鈣,3 phr破罐鈣,1 phr二氧化欽及以己二酸二納作 為酸鹽。將結果列於下表32中。 經濟部中央標準局印义 甲 4(210X297公沒) t'7 五、·發明説明U5 ) A6 B6 表-32 _ •——安定時間 安定劑 PHR 醆鹽 PHR C分鐘) 例例例例例例例 照照照照照照照 對00舞對音04音 7 8 9 0 1 2 3 4 4 4 5 5 5 5
p p QQQQ b ο 5 ο ο ο ♦ , «*·-« 一一 6.1 -DSA 0·5 *L· 6.2 DSA 1.0 7·6 — 4.2 —— 5.7 DSA 0.5 8.4 - —— 5.1 8.5 DSA 1·0 9.2 (請先閏讀背面之注意事項再填寫本貰)1 比較例4至_ 6 這些比較例所評估聚C氧乙烯)同元聚合物係由B_ F. Goodrich 以 Geon Ί03ΕΡ 出售而根據 ASTM D - 124 3 - 66量得具有固有粘度為1· 03 。在比較例4中。將100份 PVC樹脂以3份己一酸二鈉C DSA )安定$。在比較例5 中,將100份PVC樹脂以3份順丁烯二酸二鈉〔DSM )安定 之。在比較例6中,册丨00份PVC樹脂以3份安定劑R安定 之。將試驗材料樣品混合且在325 °F ( 165 t )以二滚筒 磨子研磨歷4分鐘。製成晶片且置於375 °F ( 190 t )之 經濟部中央標準局印製 烘箱内。晶片係在不同間隔由烘箱取出。於老化前,比較 例4樣品县棕色,比較例5樣品县粉紅色且比較例6樣品 县白色。 於在375 °F供箱中試驗前,比較例4含己、二酸二納樣品 县棕色,比較例5樣品罢粉紅色,且比較例6樣品县白色。 甲 4 (210X297 公沒) -4T - 經濟部中央標準局印-M‘ 200δ0;ί 五、發嘢說明(46 ) 比較例4及5樣:品歷i2〇分鐘以土冬到稍夸改鼕。比較娜 5樣品稍為變暗gf。懷疑烘箱並未達到所-設定溫度。猿疑 供箱‘老化且從比較例5及6之樣品係在.375 C之不同烘箱 中气·化。比較.例4益未重夜因為彼此不老化係未能滿意的 。比較例5及6.之初顏色係如同前面。比較例5樣品於5 分鐘後旋又變成棕色且持續變暗直到於12〇分鐘幾乎全為 f色為止。比較例6樣品於試驗之初係白色且在9〇分鐘極 端地變成-更黃,而於120-分鐘變黑。 這些結果顯示己二酸二鈉本身未能符合PVC之要求。 例98至99 組成物係以在比較例4至· 6中所使用PVC樹脂為基準製 成。组成物含渭如在下表33中所指明之己二駿二衲、安定 — Ti 劑S及XL二165蝶。組成物係使用Brabender 袭流變計 而在30 rpin及20 0 t之條件下混合。量測變暗時間(以分
鐘計〕。將組成物1及結果摘述於表33中。1 表33 姆照例54 比較例7 比較例8 例9δ 例99 ---- PVC 安定劑 100 - 100 0.8 100 100 .8 0.4 0.5 100 DSA 蠟 0-4 *8 0.4 變暗時 間 (分鐘 ) 2 10 <2 20 20 比较例9至12 〇o〇s^ A6 _________B6_ 五、發明説明(47 ) 進行一項研究以比較在氣化聚Γ氨乙烯)C含有機錫安 -足劑而冬100扮樹脂会0. S9扮錫)辛之不_同安定劑。組成 -.- - -
R 物係使用Brabender 泵流變計而在60 !·;££ C每分鐘60锊 )及· 200 t並在62克裝:料之條件下混合。取出樣品用於黃 色化係數,以及安定性(以分鐘計)作為變暗時間之量測 。將組成物及#果列於下表34中而以每咖份樹脂之份數( phr )計。. 一 一表—34 (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁)4 2 4 6 8 0 2 6 0 2 X 1 1 2 2 5701347¾ 2 2 3 3 3 3 4 ★ - 變 57901544 22233346 0^. 6 9 14 6 0 2 2 3 3 3 4 變 78921460 22233334 7 14 6 8 8 7 2 3 3 3 3 3 4 87·-變 黑 變 對照例55 知漱例9 比校例10 咪例11 贼例12 CPVC粉劑 100 100 100 100 100 DSP1· - 0.90 1.8 DSA2 0.45 0.9 巴本德 安定性3 C $鐘) 17.5 27.0 13.0 25飞0 14· 5 黃數分鐘 - 經濟部中央標準局印 甲 4(210X297 公沒) 49-- 1 1磷酸氫二鈉DS? 2
由 Atociaem. 所製成 DSA 2〇0 的7 A6 B6 五、發明説明(48) .3所採用碑A及晶—片係本自处丑1)抑-(161*1?.泵流堯計而在6〇 rpm及200 C及62克裝料之條件下進行。 結果顯示DSP若輿有機錫使用則比j)SA具有較佳安定性 質·後者在CPVC中真正缩短安定時間。 對照組成物会有以單獨錫安定的氨化聚卜氨G _ 具 有巴本德 Γ Brabender’R〕安定時《I為17.5分鐘且黃 色化係數為22。比較例9及〗卜,由於使用磚酸二齣而 丑—〜· - 一 — 田 巴本德安定時間以及變黑時間。比較例9及12顯示在氯 化的聚r氨乙稀)中之效力不如減敵二鈉。此提議不同聚 合物影響在鋰安定聚合組成物安定性中之差別。租 同時本發明示範> 體例已加以説明•本發明真正範固係 由下列申請專利範固決定。 ί請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· •打· .,線. 經濟部中央標準局印製 -50 甲 4(210X297公发)
Claims (1)
- ^Μ 到€補//; 9 V申/7 7 7 7 ABC D·—種安定化较善组成物,包括.Λ ' . 翏質聚合猞質包含大.於6〇.容積百分比 以略Γ * 策(氨乙烯);及 采C氣I烯)為基準,佔約〇 3至 Θ金屬為主之安定劑-;及 .ϋ之 以泰(烯)為基準,站約〇 〇1至 二鈉安宏劓 重量%之己二酸 女疋劑,其改進之處是金屬安定劑 増強熱安定故應。 ·興己二酸二-納會生 z根據申請專利範圍第1之組成 )為-基準,己 3.根據申請專利 (請先閱讀背面之注意窣項再滇窩本頁) 绞濟部中我搮準居印- 勒* 且λ 中以聚(氨乙缔 —鈉佔有約O.i至5 ^ m - 5·0 重量%。 . 祀固第2項之組成物,其以 )為基準,?二 、甲以聚(氨G烯 酸二㈣有 '約〇·」至约2.0重量%。 “:據申請專利範固第丄項之組成物’為安 定劑係以錄為主之安定劑。 金屬… 5. ;=!專利反固第4項之紐成-物7其中以金屬為… ' 3成烊組:鲸化烷基錫,烷基錫毓醏, 及烷基錫硫橋夸錫化合物。 6. 根據申vfl 丁利範固第1项之纽成物,其中以金屬為主安 疋剤係選自下列所組成群組:有機金屬系、金屬有機系 破醆鉛、硫醆鉛、氧化鈕、.磷焱鉛及矽酸鉛。 .7.根據巾請m®第.1 $ n成* , $巾聚合物系物貪 係1〇〇 %聚-(氨乙烯.).。..· _ _ -1 - .装. .打· •綵· 甲4(210X 297公超) 六、 中謂專利範® A7 B7 Cl D7 經濟部中央標準局印- 8.根據申請專.利範圍第^項之 .,„ , . r ^ <組.成物,其中聚(氨乙埽) 係同元聚合,。 I種安定的聚合纽成物·,在基本上係由下、所紐成: 一硬質聚合物質包括大於60重量%聚(氨乙稀); (氣^稀)為基準,.佔约〇 . 〇 i至約5 〇重量%之 以'錄為-主-安定劑,,·且 一 以聚(氨L烯)為·基準 酸二鈉,其改進之處是 會生增強熱安^效應。 1〇.根據申請專利範国笫9項之組成物,其中以聚(氨乙綈 )為基準’己二酸二衲佔有約1至約.5.0重量%。 丨11.根據申請專村範:園笫1〇項之組成-物,其、以聚氨乙烯 )為基準,己—故二餘站濟約至_約2.〇重量%。 丨蹄據申請專利範..圍笫9项之組成-物?其中以錫為主安定 :選自下列所組成群纽:毓化烷基錫,烷基錫毓S皆, 丨及崞基錫硫橋接鎢化合物。 13. 根據申請專利範圍第9項之组成物,其中I合物系物質 係100 %聚(氣I烯)。 14. 根據中請專利.範圍第9項之纽.成—物,其中聚(氣I歸) 保同元余·合.物‘.〇r .... - - 15. —種旣定形欺構造乏形成方.法,包括.:〜 加熱混合物包括:- - _ 估約ο. ο 1至約ίο重量%之己二 '以錫為主安定劑與己二酸二鈉 一 2 {請先閱讀背面之注意事項再瑱宵本頁) 装· •訂. .缘· 甲4(210X297 公犮) A7 B7 C7 D7 經濟部中央標準局印裝 六、申請年利範面 、質來 '物㈣質,,其包括大於60容積%聚(急L歸)., 以金屬為主安定劑,及- —、-· 己一:酸二麵,以及 ,混合物形成乾定形#構迨, -16·/根改鮮Ϊ劑與S二酸二_生增強熱安定效應。., •:二專利範国第15_項之方法,其中方法‘連續的 17.根=請專利.範.固第16項之彳法.,其中己二酸係以一 種數里存在亚與以金屬為主安定劑產生增强性熱安定致 應。 ·' 18’ :據.·申4專利範園第17項< 彳法,其中以金屬為主安 尤.劑係以錄為主之安定劑。 19.根據申請專利範圍第18項之矿,,其中以錫為主安定 |幻係邃自下列'所:組成群組:璇化烷基錫、炫.基錫额, ί及烷基锡硫橋接錫化合物。一 ' m根據申請專利範固第16項之彳法,其中所形成構造係 屋内乙蛘牆板。 21.椒、據申請專利範阁第历项之方法,.其中所形成構造係 塑學管。 ’ 2M艮據申詩專利範圍第15項之方法,其中统定形狀物件係 以注射糢製法形成。 / 23.—種組成物,在基本上係由下列所組成: 聚-合物系物質包括大於6〇容積%含卤素聚合物; 以錫為主安定.劑; ' (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) .装· •訂· 甲 4(2ΐ〇χ 297公扪 A7 B7 C7 D7 六、申精年利範圍 .己二酸二、;·.及 · 單氣化塑料,其改進之皮是,以鉍為主安泛劑與己二酸 二鈉會生增強熱安定效應。 24.—種安定的聚合紐成物包括. 硬質泵合物系物質包括大於60容積%聚(氯乙烯); — «c.- 以/金屬'為主安定劑;衣/ 鹽選自.下列所紐成#组.:順;Γ烯二酸單睹·鈉鹽而其醇 • - — 部份具·有-.1至22個破I子聚.丙烯酸、聚異丁烯酸、聚 丙烯醭(2 - 1己)及'部份皂化的聚丙烯酸鈉鹽;桂 皮酸鈉;(CH2) n(C02Me) ,其中 η = 2 至 18 且 Me =納. 或鉀; N aO C〇) C CH 2 CHC CH 2 CH=GHC 9 Η, ·9〇 G0 2 Na ; [Na〇C〇)CCH=CHCC〇5〇CH2rCH2 ;- , Na〇T〇)CCH2CH-CHCH2-C02Na , r (請先閑讀背面之注意事項再填寫本页) •裝, ~7 •訂. NaO(0)G C(〇)〇Na 二水合順丁烯二醆二納;鄰笨二甲酸二納;r, 2,4 -笨二续酸納这;1 ,2,4,5 -笨四较駿納壁;對 笨一甲酸二納-;草酸一納;笨甲酸柄;2 -頸+己酸柄. 第三丁.基笨甲巧鈉;3 -甲基笨界,鈉;2 —羥I醆納 ;都笨二甲醆二钟;己酸确;:萃醆納;癸醆柄;丁二酸 異辛能納;去私L酸納g;及&二敌鉀,其特歡在於添 加-己二酸二鈉以達成增強安定故果。 25.根據申.請專利範圍第24項之安定-的聚合組成 (CH 2) n ( CO 2Na) 2 且 n = 2 至 10。 甲4(210X297 公廣) -綠. 經濟邶中央樣準局印裝 物,其中之鹽係 4
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