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200448 A 6 B 6 經濟部+央標準而A工消赀合作杜印製 五、發明説明（1) 本發明僳有鬭新顆之經取代胺基酸醯胺衍生物，其 製備方法，及其作為農藥之用途。 根據本發明之物質在用於對抗有害生物時具有顙著 的作用。根據本發明之物質可作為，待別是，殺真篇劑 之用，尤其是用於保護植物。 某些胺基酸匿胺化合物已被掲示，舉例而言，如， N-第三丁氧羰基-L-白胺醯基-苄醯胺（EP-A-236,874)。 然而，這些化合物之農蕖用途未_被述及。 進一步地，有些經取代之胺基酸醯胺衍生物已被掲 示，舉例而言，如，N-(第三丁氣羰基）-L-纈胺酸-苯乙 睡胺（DE-〇S(德國專利公告）3,915,755)。然而.造些化 合物的作用，待別是在使用量和*度低時.並不令人滿 '音、〇 此外，某些二苯甲基胺基酸醯胺衍生物，舉例而言 ，如，[1-[[(二苯甲基）-胺基]羰基]-2-甲丙基]-1,1-二甲乙基胺甲酸酯，具有藥理活性（參考EP-〇S(歐洲專 利公告）343,460, EP-〇S(歟洲専利公告）247,557)。 本發明係有關通式（I)新顋之經取代胺基酸醛胺 衍生物 0 R3 0 ,II I !! RJ -O-C——N-C-C I I , R2 R4 R8 -3 - R5 R6ί I 7 N-C——R/ ( I ; r (請先閲請背而之注意事項洱艰寫本頁) 裝· 訂 線， 本紙尺度遑用中as家標準（CNS)T 4規格（210x297公让) 200448 Λ 6 Π 6 五、發明説明（，) 經濟部屮央橒準杓只工消费合作杜印3i ,代 烷炔同値或傾 ，，：子有原至至 烷炔同 基取 趙或不 6 鍵 7 基代為原具素 11 鍵或不 烯經 支基或至直至烯取基碩各鹵有有 支基或 素或 或烯同 2 之 3 環‘經代値，各具具 或烯同 鹵代，鐽鐽相有子有或或取 4 基，份份 鐽鍵相 , 取基直支傾具原具基代當至硫子部部 直支値 基經芳之或 9 ，素表烷取適 i 院.原基基 之或 5 烷未雜子鐽至基鹵代環經之有素素垸烷 子鍵至 素 ，之原直 1 烷同或之未份具鹵鹵各於 原直 1 鹵基代磺之和素不 ，代傜部各和値於；；硪之和 ，烯取個子子鹵或基取各-基，，基 9 .， 基基個子子 基環經 6 原原鐽同块經 ，苯基氧至素氣氣 4 原原 块，或至硪磺支相素未基或硫烷1鹵烷烷至碟碳 ，基代 1 痼値或傾鹵或啶基烷素和；基基 1傾個 基烷取有 66 鏈 9 或代吡啶和鹵子同烷羰有 4 4 烯環經具至至直至基取或吡基 ，原不之之具至至 ， ，未表 21 之 1墙經基中氧基頌或子子表 21 基基及代有有子和素之苯形烷垸値同原原代有有 烷炔基為具具原子鹵子表清，素4相磺磺為具具 ，表素芳佳’，素原鍵原代各基鹵至可値膣佳 -, 中代鹵之較基基鹵碩支碩或於烷 ；1 子 44 特基基 式1.2 3 此 於R1 (請先閲讀背而之注意事項再塥寫本頁) 本紙張尺度逍用中國B家《毕（CNS) T4規格（210x297公龙） 200448 Λ 6 Π 6 經濟部屮央標準而β工消伢合作杜印¾ 五、發明説明（乃） 鹵素原子之直鐽或支鐽鹵素烷基，具有2至4値 磺原子和1至5傾相同或不同鹵素原子之直鏈或 支鐽鹵素烯基或鹵素炔基，或代表具有3至6痼 碩原子之未經取代或經取代之環烷基或璟烯基， 或代表未經取代或經相同或不同取代基單基至三 基取代之苯基，適當取代基如下：烷基，垸氧基 和烷硫基，各具有1至4値碩原子；鹵素烷基， 鹵素烷氧基和鹵素烷硫基，各具有1或2個磺原 子和1至5値鹵素原子，各鹵素原子可相同或不 同；氟，氯，漠和碘；於各烷基部份具有1至2 個碩原子之垸基烷氣基；於烷基部份具声1或2 痼磺原子之羰基烷氧基； 4.最特佳為代表甲基，乙基，正一和異一丙基，正 —,異一，第二和第三丁基，氟甲基，氟乙基， 氟丙基，氯丙基，氟丁基，氯丁基，二氟甲基， 二氟丙基，二氯丙基，二氟丁基，二氯丁基，三 氟甲基，三氯甲基，三氟乙基，三氯乙基，三氟 丙基，三氯丙基，三氟丁基，三氛丁基，烯丙基 ,丁烯基，炔丙基，丁炔基，氟一或氯-烯丙基 ,一丁烯基，一炔丙基，一丁炔基，環丙基，環 戊基，環己基，環戊烯基或環己烯基，或代表未 绖取代或經相同或不同取代基單基至雙基取代之 -5 - (請先閲誚背而之注意事項洱填窍本頁) 裝. 訂 線. 本紙5良尺度边用中S Η家榀準（CNS) T4規格（210x297公；t) 200448 Λ 6 η 6 五、發明説明（屮）

異甲 和， - 基 正丁 , -基三 乙第 , 和 基 I 甲二 : 第 下’ 如| 基異 代’ 取 I 當 正 適， ，基 基丙 苯 I 異基 , 甲 - 氟 正 二 基基 氣甲 丙氟 - 三 正 ， 和基 _ 氣 異丁 , 三 基第 氧和 乙 -,二 基第 氣 ， , 乙 基氟 乙四 氟 ， 三基 , 氣 基乙 乙氯 氮五 氟 ， 三基 , 氣 基甲 乙氟 氟二 四 ， . 基 基氣 乙乙 氟氟 五三 基 硫 甲 氟 三 和 基 氣 甲 氟 三 基 氣 乙 氮氟 氟 ， 三溴 基氯 氣 ； 基 甲 ; 或 〇 基氫氫 垸 地垸表表地環 立 或代代 立 ， 獨氫為為獨氫 自表佳 佳自表 各代較特各代 5 4 . R 1 2 3 R 1 π D 手 it R2R3 基氫環 烷表之 環代代 成為取 形佳經 起較或 基 烷 或 基 環 子 原 磺 之 合 結 其 與 或 代鐽 取直 經之 未子 之原 子碳 原 値 碩 6 傾至 7 1 至有 3 具 有或 具基 , 垸 (請先間讀背而之注意事項洱蜞筠本頁) 裝. 訂 線· 經濟部+央榀準而β工消奸合作社印製 具 成 形 起 - 之 子 原 ； 磺環 之基 合烷 结環 其之 與子 或原 ,碩 基個 烷 7 鐽至 支 3 或有 代鐽有 取直具 绶之成 未子形 之原起 子頊 一 原値子 磺 5 原 傾至暖 0 -—'之 至 有合 3 具结 有或其 具基與 , 烷或 氫環 ， 表之基 代代烷 為取鐽 佳經支 持或或 本紙張尺度边用中國國家標準（CNS)TM規格（210x297公:¾) 經濟部屮央標準而13:工消费合作杜印製 200448 、 Λ 6 _Π6_ 五、發明説明（f) 3至6個磺原子之環烷基琿； 4.最待佳為代表氳，甲基，乙基，正一或異丙基， 正一，異一，第二—或第三一丁基，3 —戊基. 環丙基，環戊基或環己基，或與其結合之磺原子 一起形成環丙基，環戊基或環己基環。 R6 1 .代表氫或烷基， 2. 較佳為代表氫或具有1至6値碩原子之支鍵或未 具支鐽之垸基， 3. 持佳為代表氫或具有1至4値碩原子之支鋳或未 具支_之烷基， ‘ 4. 最特佳為代表氫，甲基，乙基或正-和異一丙基 0 · R7和R8各自獨立地 1. 代表苯基或雜芳基，各係未經取代或绖取代， 2. 較佳為代表於各情形下未經取代或經取代之苯基 ,吡啶基，呋喃基或噻吩基，各情形下之適當取 代基為： 烷基，烷氣基和烷硫基，各具有1至4傾碩原子 :鹵素烷基，鹵素烷氣基和鹵素烷硫基，各具有 1至4個碩原子和1至9個鹵素原子，各鹵素原 子可相同或不同；羥基；鹵素；氰基；硝基；每 (請先閲讀背而之注意事項#艰寫本頁) 裝- 訂 線. 本紙尺度边用中國困家標準（CNS) TM規格（210x297公放) 200448 經濟部屮央標準·而β工消仲合作社印奴 五、發明説明（心） 一烷基具有一至4値磺原子之二烷胺基；羧基； 於各烷基部份具有1至4艢硪原子之烷基烷氣基 :於烷基部份具有1至4艏碩原子之羰基烷氣基 ;於烷基部份具有1至4個碩原子之羰烷基；甲 醯基；於芳基部份具有6至10傾磺原子之羰芳氧 基；於芳基部份具有6至10値磺原子之羰芳基； 於烷基部份具有1至4個磺原子之氣羰烷基；於 芳基部份具有6至1(3傾硪原子之氧羰芳基；羰胺 基；羰胺烷基；羰胺二烷基，胺羰基，烷胺羰基 ，胺羰垸基和烷胺羰烷基，於烷基部份各具1至 4値碩原子；磺醯胺基；磺醯烷基和磺醛烷氧基 ，各具1至4値硝原子；-苯基或苯氧基，各傜未 經取代或經鹵素取代；_ 3.待佳為代表苯基，吡啶基，噻吩基或呋喃基，各 傜未經取代或經取代，適當之取代基為··烷基， 烷氧基和烷硫基，各具有1或2値磺原子；具有 1或2傾磺原子和1至5痼鹵素原子之鹵素烷基 ，鹵素烷氣基和鹵素烷硫基，其鹵素原子可相同 或不同；羥基；氟，氮，溴和碘；氰基•·硝基； 每一垸基具有1或2値磺原子之二垸胺基；羧基 :於各烷基部份具有1或2個磺原子之烷基烷氧 基；於烷基部份具有1或2阔碳原子之羰基烷氣 -8 - 本紙尺度边用中國困家楳準（匸旧）肀<1規格（210x297公;it) (請先閲-背而之注意事項再填寫本頁) 200448 五、發明説明（1)

.，硪基和子 1 或 ，甲二 I 基値烷基原有代 基為第正 院 2 胺烷磺具取 吩基，和 親或羰羰個各經 噻代 1' I 之 1 ，胺 2 ， 未 或取異異 子有基 ，或基偽 基基 ， ， 原具胺基 1 氧各 喃苯 I 基 傾·，羰羰有烷 ， 呋之正氧 値基.，胺具醯基 ，當 -乙 2 醯基烷份磺氣 基適基 ， 或苄氣，部和苯 啶，丙基 1; 醯基基基或 ，吡代|氣 有基苄羰烷烷基代 ，取異甲 具氣·，胺於醯苯取基經和 -份苯基 ，各磺 ·，所苯或一基 部基烷基 ，；子溴表代正丁 基羰羰烷基基原或代取 ，1 烷；氣二烷胺硝氯為經基三 於基之胺羰醯値 、佳未乙第 ，醯子羰胺磺 2 氟持係，和 基甲原 ，烷 ，或為 最各基 I (請先閲請背而之注意事項洱碭寫本頁) 裝- 訂 經濟部屮央楛準而A工消介合作社印製 , 三基三氣基 基 I 基 ，氣 -和甲 丙(I 氣基甲基基和 甲 式 丁乙氟氣硝溴2-於 I 氟二乙 ，，]-用 三 四-氯氟氟 基 施 第 ，基氟 -, 羰 也 和基氣三溴氯-]地 I 乙乙 ， ，為 基 樣 二氟氟基氮基 胺 同 第 五三氣.，代)-義 ,,- 乙基取 基外定 i 基基氟硫基 甲除之 異甲乙 四甲芳 苯酯基 ，氟氟 ，氟雜 二駿由 一 二三 基三之[(甲自 正 ， ，氧和當-[胺阔 ，基基 乙基適[1基各 基 甲乙氟氣及 物乙述 氣氟氣五甲 ， 合甲所 丙三氟 ，氟基 „ 化二此 惟1-在 線. / 本紙尺度边用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公龙） 200448 Λ 6 Π 6 經濟部屮央標準而只工消赀合作杜印製 五、發明説明（？） 化合物自由基之所有組合及中間體和前驅體。 於本文中，自由基R1至R8偽在各情形下所示之其一 般及較佳定義（見較佳範圍1至4)之範圍内以任何需 要之方式組合。 持別令人感興趣的R1至R8自由基之組合偽得自各情 形下之相同較佳範圍，尤其是較佳範圍4中R1, R3, R4 ,Rs , R7和R8自由基與較佳範圍3中R2和R5自由基之組合。 持別較佳者為通式（I )之經取代胺基酸醯胺衍生物 其中 R1 , R2，R5 , Rs，R7和R8具有上面指定之相同意義，持別是 示於較佳範圍中者，及 t R3 代表甲基，乙基，正丙基，_第三丁基，異丁基，3-戊基，環戊基或環己基，持別是異丙基，第二丁基 或環戊基， R4 代表氫或 R3和β與其結合之硝原子一起形成具有3至6値碩原子 之環烷基環，恃別是環丙基，環戊基或環己基環， 惟化合物[卜[[(二苯甲基）-胺基]-羰基]2 -甲丙基] -1,1-二甲乙基胺甲酸酯除外。 根據本發明所用之式（I )經取代胺基酸醯胺衍生物 ,有些為已知之化合物（參考EP-0S (歐洲專利公告） 3 4 3 , 4 6 0及Ε Ρ - 0 S (歐洲專利公告）2 4 7，5 5 7 )。然而， -1 0 - (請先閲請背而之注意事項/f璜寫本頁) 裝- 訂_ 線. 本紙尺度逍用中a因家楳毕（0<5)肀4規tM210x297公:¢) 200448 、 A 6 _ B 6 __ 五、發明説明ή ) 彼等化合物於廡_上之使用尚未被述及。 (請先間誚背而之注意事項洱艰寫本頁) 本發明因此也有關上述式（I )新穎化合物與已知化 合物[1-[[(二苯甲基）-胺基]-羰基]-2 -甲丙基】-1,1-二 甲乙基胺甲酸酯作為殺真菌劑之用途。 令人驚奇地，根據本發明使用之式（I)經取代胺基 酸醯胺衍生物，較先前技藝已知之N-(第三丁氣羰基） -L -纈胺酸-苯基-乙醯胺，示出更強有效的殺真菌活性 通式（I )經取代之胺基酸醯胺衍生物 0 R3 0 R5 R6

,II I II ί I RJ-〇-C——N-C-C-N-c——R7 (I),

I I I R2 R4 R5 式中 R1 , R2 , R3 , R4 , R5 , . R7和R8具有上面提及之意義， 其製取為將 式（I )經取代之胺基酸或其羧基經活化之衍生物， 經濟部屮央榀準而β工消"合作社印製

N——Η - ο C I ο- R

R3 I C-COCH I I ) 式中 -1 1 - 本虼尺度边用中HS家榣準（CNS)T4規格（210x297公龙） 200448 Λ 6 Ιϊ 6 經濟部屮央梂準而IS：工消费合作社印製 五、發明説明（丨ο) R1 , R2 , R3和R4具有上面提及之意義 與式（BI )之胺反應 R5 R6 HN——C-R7 (⑴） 7 18 R8 式中 R5 , R6 . R7和R8具有上面提及之意義， 適當時於催化劑存在下，適當時於酸結合剤存在下和適 當時於稀釋劑存在下。 已知之化合物可以類似製備式（I )化合物之方法予 以製取。 _ 此外，式（I)化合物和已知化合物可含有一痼或更 多對掌中心，因此可呈鏡像異構物和非鏡像異構物之多 種混合物型，所有此等化合物，如果需要，可以習知方 法予以分離。本發明針對純鏡像異構物和非鏡像異構物 以及其混合物提出專利申請.:， 為了簡便，下文中將只稱式（I )化合物，惟仍欲被 了解為意指純化合物以及與多種比例的異溝物，鏡像異 構物和非鏡像異構物等化合物之混合物。 如果，舉例而言，以異丙氣羰基-L -缬胺酸和α -胺 基-二苯甲烷作為起始物質，則根據本發明方法之途徑 (請先閲誚背而之注意事項洱塥寫本頁) 裝· 訂' 線< 本紙尺度边用中國S家榣準（CNS) T 4規格（210x297公龙） 200448 Λ 6 Ii6 五、發明説明⑴） 可以下式逑之 h3c-ch-ch3 C H3C)2CH-0-C-NH-CH-C00H II * 〇

H3C-CH-CH3 (HqC ) - C-N H - C H ~CI! * II I ' 0 0 (請先閱請背而之注意事項洱項寫本頁) 經#部中央榣準^A工消赀合作社印31 式（it )之胺基酸衍生物為一般已知（參考，例如， Houben-Weyl, Methoden d e r Organischen Chemie, 〔有機化學方法〕，Vol. XV, "parti和2, 46頁起及112 頁起，Georg Thieise Verlag, Stuttgart 1 9 7 4 ; D. Keller et. a 1 . , 0 r g , Synth, j6_0 , 2 1 4 5 (1981);或 R. C. Sheppard, A Specialist Periodical Report , Amino - acids, Peptids and Proteins, The Royal Society of Chemistry, Burlington House, London 1 9 7 8 或 I . P . G r e e n s t e i n a n d M . W i n i t z , C h e m i s t r y of Amino Acids, I. Wiley Sons Inc .， New York, London 1961; bzw. E. Schroder and K. Lubke, The Peptides, V 01 . I，Academic Press, New York, London 1 9 6 5 ),或可利用文獻中提及之方法製得。 裝- 訂_ 線- 本尺度边用中國國家樣毕（CNS)T4規格（2丨0x297公址） 經濟部屮央榀準而A工消费合作社印3i 2〇〇4^8 , A 6 ___n_6 五、發明説明（丨y) 、 進一步地作為進行根據本發明方法起始物質用之式 (I )羧基經活化之胺基酸衍生物為一般已知。 適當的式（π )羧基經活化之胺基酸衍生物為所有羧 基經活化之衍生物例如酸鹵化物，舉例而言，如酸氯化 物，韹叠氮物，此外對稱酐和混合酐，舉例而言，如混 合〇 -烷基磺酸酐，此外活化酯，舉例而言，如對硝苯基 酯類或正-羥基-琥珀亞胺酯類，以及活化型胺基酸 ,於其位置利用縮合劑舉例而言，如二環己羰二亞胺或 羰基二咪唑予以製備。 較佳為使用對應於式（I )胺基酸之酸氯化物和混合 酐。其製備可將式（I)胺基酸或其鹽與卤化劑或與一種 一般已知之混合酐製劑，舉例而言，如五氯化磷，硫韹 氣，草1§氯或氯甲酸異丁酯，以一般已知之方法反應之 。較佳為使用氯甲酸異丁酯。 如反應之進行可於惰性稀釋劑舉例而言，如芳族烴 、非芳族烴或鹵化羥例如：鋼舉例而言，如丙銅；酯舉 例而言，如醋酸乙酯；韹胺舉例而言，如二甲基甲k胺 ;睛舉例而言，如乙睛；氮烴舉例而言，如二氰甲烷 :烴舉例而言，如甲苯；或舉例而言，如四氫呋喃， 或其混合物，存在下，及/或於酸結合劑例如，較佳為 ，三级胺舉例而言，如三乙胺、吡啶或H -甲基六氫吡啶 ,存在下，溫度為從-7 8 °C至1 Q G °C ,較佳為-6 (TC至2 5 t : 本紙張尺度边用中SB家樣準（CNS)TM規格（210x297公;《:) (請先閲讀背而之注意事項洱蜞寫本頁) 裝· 線·

2〇〇44B A 6 Π 6 經濟部中央標準而β工消1Ϊ-合作社印製 五、發明説明（〇) 式（m )之胺為一般已知之有機化學化合物。 根據本發明方法之適當稀釋劑為惰性有機溶劑例如 :酮如丙酮或乙基甲基酮；酯例如醋酸乙酯或醋酸甲酯 ;韹胺例如二甲基甲醯胺；腈例如乙腈；氯烴例如二氯 甲烷或四氯化硪；烴例如甲苯，或醚例如四氫呋喃及， 適當時，水及其混合物。 根據本發明方法之適當酸結合劑為習甩無機酸和有 機酸结合劑。彼等較佳為包括三级胺例如三乙胺，ntt啶 或N -甲基吡啶，及無機齡，例如金屬氫氧化物如氫氣化 納和氫氣化鉀，或金屬磺酸鹽例如碳酸鈉或碩酸鈣：. 適當時，將根據本發明之方法在催化劑存在下予以 進行。可提及之實例為4 -二甲胺吡啶，1-羥-苯并三唑 或二甲基甲醯胺c - 進行方法時，溫度可於相當大的範圍内有所不同。 通常，此方法於溫度從-7 8到+ 1 2 ITC進行’，較佳為-6 0至 + 4 0 t。. 根據本發明之方法較佳為使用等莫耳量進行之。 欲逹此目的，則使用呈純光學異構物型（D或L型） 或消旋型之式（I )胺基酸衍生物。 本發明包活纯異構物以及混合物.：這些混合物可使 用習知方法予以分離，例如以適當溶劑進行選擇性结晶 法，或於矽凝嘐或氣化鋁上進行層析法，:.消旋物可利用 -1 5 - t度边用中國B家標準（CNS)TM規格（210X297公放) (請先閲誚背而之注意事項寫本頁) 裝- 訂 線- 200448 .. A 6 __Η 6 _ 五、發明説明（丨十） 習知方法解析得到各傾鏡像異構物，例如利用光學活性 酸如樟腦磺酸或二苯甲醯酒石酸之鹽形成法，和選擇性 结晶法，或利用適當光學活性試劑之衍生物形成法，非 鏡侏異構衍生物分雞法及於光學活性管柱材質上之逆轉 化法（back conversion)或分離法。 根據本發明式（I )已知活性化合物及式（I )活性化 合物對有害生物具有強力的作用而可賁際用於對抗討厭的有 害生物。此等活性化合物適於作為植物保護劑之用，持 別是殺真菌剤。 保護植物之殺真菌剤偽用於對抗根腫菌（Plasmodiophoramycetes) ，卵菌（Oonycetes),壺菌（Chytridioisycetes'),接合 菌（Zygomycetes),子囊菌（A-sconycetes),擔子菌 (Basidionycetes)和半知菌（Denteronycetes)。 源自上列屬名下的一些真菌疾病病原生物可被述及 為實例，但並不僅限於此： ，， 腐徽屬，例如，.终極腐激(Pythium ultimum)； 疫徽屬，例如，致病疫徽(Phytophthora infestans); 經浒部+央榀準而β工消作合作社印奴 (請先闓請背而之注意事項洱碼寫本頁) 假霜徽屬，例如，律草假霜徽 (Pseudoperonospora h u m υ1i)或古巴假霜嫩(Pseudoperonospora cubensis); 單軸徽屬.例如，葡萄生單軸級(Plasmopara Viticola); 箱徽羼，例如，3|豆箱徽(Peronospora pisi)或If苔霜徽(E.«_ brassicae); 白粉菌屬，例如，禾白粉菌(Erysiohe graainis); 單络毅屬，例如，蒼耳單络毅(Sphaerotheca fulig iaeaJ » -16 - 本紙尺度逍用中《國家榀準（CNS)<P4規怙（210x297公；It) 200448 Λ 6 Π 6 五、發明説明（ι〈) 殼 囊 單 絲 叉 白 如 例 屬 殼 囊 單 絲 叉 屬屬菌 菌菌腔 星腔核 黑核類 菌' 星薗 黑腔 果核 蘋.圔 如如 例例 麥 或 長 屬 P1抱 .蠕 型 子 孢 生 分 ο P S ο h 菌 腔 孢 旋 禾 如 例 屬 菌 腔 孢 旋 型 子 孢 生 分 屬 孢 SP 蠕 長 (請先間讀背而之注意事項#填寫本頁) 菌 綉 胞 單 頂 疣 如 例 屬 菌 锈 咆 單 丄¾ 粉 i 革 黑St, 膜 菌腥OL,薄 锈網菌);木 柄麥粉ae佐 匿小黑 e 佐 隱，裸av, ，如 - 〇 如 如例如 a 例 例 ，例11, > 屬 ♦ S 屬 屬 _ 屬CJL菌 菌粉 _ 菌革 锈黑粉粉膜 柄腥黑黑薄 散 麥 燕 或 裝- 線· 菌 熱 稻 如 例 屬 經濟部中央標準局A工消费合作社印51 腔 抱球 孢針小 孢萄殼祜 鐮so枯穎 刀灰潁 ， 大， ，如 , 如如洌 如例例 ， 例 ， ，屬 , 屬屬菌 屬孢孢腔 孢萄針球 鎌¾殼小

7 1X 本紙尺度边用中a國家標準（CNS)T4規格（210x297公it) 200448 Λ 6η 6 五、發明説明（丨t?) 孢 格 孢鐽 ， 尾 若 灰蜇 < 變 ， ， , 如 如 如例 例 例 ， ， , 屬 屬 屬抱 孢 孢格 尾 尾鏈及假 具養 物營 合 ， 化部 性上 活地 之之 下物 度植 濃理 需處 所以 害得 病物 物合 直 化 治使 防 ， 於性 對受 物忍 植的 好 良 地 性 護 保 於 用 物 合 化 性 活 之 明 : 發 壤本 土據 及根 子中 種文 與本 莖於 0 繁 換 轉 。 可 功 ， 成質 別性 持學 菌化 徽或 軸 \ 單及 之理 藤物 萄殊 0 持 或其 菌欣 徽物 疫合 之化 :加性 蕃活 抗 對 方 配 用 -習劑 成糊 劑 粒 , 衣 沫包 泡與 , 質 劑材 散物 , 合 液聚 浮於 懸之 J 子 二E1 "種 乳 於 , 用 液 ， 溶劑 :0 如噴 的 造 製 UL法 及方 以知 , 已 囊以 膠傜 細法 極方 之 配 中些 物這 成 組 方 配 溫 和 0 冷 合 化 性 活 將 如 例 (請先閲請背而之注意事項洱填寫本頁) 裝. 訂_ 線. 經濟部屮央榀準而β工消t合作杜印製 \ 或 及 \ 體和 氣劑 化 化 液乳 壓即 加 ， , 劑 劑性 溶·活 體面 液界 : 用 指使 即要 , 需 合 視 混 ， 劑體 充載 補體 與固 物或 用要 使 主 可者 也劑 ，溶 時 體 劑液 充為 補作 為於 水適 用 。 使劑 於溶 〇 肋 •r~affr* 劑輔 泡為 起作 或劑 \ 溶 和機 劑有 散如 分例 氯環 或如 族例 香烴 芳族 匕 匕曰 氮 ， - 烷 萘 甲 基M 烷 二 或或 苯烯 甲乙 - 氯 苯 ， 甲 苯 二 氮 如如 族例 香烴 芳族 : 脂 為化 本紙張尺度边用中國國家榀準（CNS) T4規«5(210x297公釐） 2〇〇448 Λ 6 η 6 五、發明説明 經濟部屮央榀準而β工消伢合作杜印製 及閑以之和 ，脱土碎 ，履泡烯K解甲 、乙卵 ，_鈦 以基 ，體氮物蒙礬分石鋸起乙醇水與 末聚與油化 §?丁5S氣 ，礦 ，，和雲如或氧二白液 粉 ，脂物氣 二 異亞為烷然土 石碎白例\聚乙蛋廢 呈_磷植 ， 乙基 甲下丙天白矽粉和粒 及如聚 及鹽 和伯腦和鐵 或甲二壓 ，表性性如石顆化 ，基以酸 素拉如油化 醇 ，和常烷地活散例泡質乳劑芳酯硫 維阿例機氯 丁 銅胺溫丁如 -分：海物為化院基亞 纖如 ，無如 如基II常及例英高為 ，機用乳如：方素 基 ，脂為 ， 例乙甲指烴：石如體石有通性例謖質 甲物磷可素 醇基基傜化為 ，，載浮及Γ'子 ，磺木 羧合然物色 ，甲甲體鹵者堊物體 ，，稈離¾，如 如聚天加機 -份 ，二載如體白礦固石粒草陰醇酯例 例成及添無19 蹈酮如或 -載 ，成之理顆煙與肪基： 剤合以他如 ， 油丙劑劑劑體石合劑大成和性脂烷為 黏及 ，其例 礦如溶充進固滑表粒，合軸子烯酸劑 _然酯。劑 如例性補堆為 ，地於石之穗離乙硫散 用天酸脂色 ,, 強體霧用土及用解粉米非氣 ，分 使之醋磷著 条酮極氣噴適黏，適方機玉如聚酯之 可型烯成用 蟠-，化如 ； ，土 ； 如有 ，例 基當 。中液乙合使 石酯銅液例磺土 藻鹽石和殼：酯烷適素方乳聚和可 或和己.， ，化嶺矽酸礦機子為酸¾.，維¾或和 ，也 院醚環水體氣高或矽然無椰者肪磺物缒 粒醇脂 己其或及液 二如土 與天及 ，劑脂 ，産基 顆烯磷 (請先WJ1?背而之注意事項#蜞筠本頁) 本紙張尺度边用中困困家榀毕（CNS)甲4規格（210X297公龙） 200448 A 6 Π 6 五、發明説明（iS) 0 金鈷 與、 料銅 染、 氨顿 ?3 偽、 ，錳 料、 染鐵 素如 茜例 如素 料養 染營 機量 有徹 及和 藍料 士染 魯青 普花 和酞 計 量 重 以 有 〇 含 類常 鹽通 等方 鋅配 和 錯 物 合 化 性 活 之 間% 物 合 化 性 活 知 已 他 其 與 可 物 合 化 性 活 之 9 Π明 5ί發 ο本 為據 佳根 較 間 之% 及 以 , ο 合 中 混方 劑配 草於 殺在 和存 劑而 蜞 -殺合 , 混 劑劑 蟲節 殺調 , 長 劑生 菌他 真其 殺和 如料 例肥 , 與 應 ， 之劑 得粉 製性 其濕 以可 或 ， 型液 方浮 配懸 其 ， 或液 身溶 本成 其現 以 ： 可如 物例 合 ， 化之 性用 活使 型 用 , 等 法拭 方刷 用 ， 習泡 依起 可 ， 等粉 彼撒 0 5 粒播 5^ +ί 和 ， 粉蓀 撒噴 > , 劑酒 粉噴 性 -溶水 可澆 劑如 糊例 , 也 法 。 積中 體壤 低土 超入 用注 施身 物本 合物 化合 性化 活性 將活 可或 ,方 外配 此物 〇 合 之化 用性 使活 , 將 法或 Β tf 在 可 度 濃 物 . 合 化 性 活 之 型 用 使 時 ο 份 子部 株 物植 植理 理處 處 可 (請先閲請背而之注意事項再艰寫本頁) 經濟部屮央標準局C3：工消费合作杜印製 ο ? IX 在 計 量 tgij S ο 以間 為之 常¾ 通01 ο r. . 化 ο 内。 圍為 範佳 大較 當 ， 為 時佳 子較 種 ， 理物 處 合 化 性 要 需 常 通 子 種 斤 公 每 至 克 時 壤 土 理 處 計 量 重 以 要 需 置 位 用’ 作度 於濃 - 物 合 化 性 活 之 % 計 量 Uwil 3 以 為 圭 /1 較 間 之¾ 活 克 ο 5 至 至至 本紙張尺度边用中8因家標準（CNS)>fM規格（210X297公龙） 200448 Λ 6 η 6 五、發明説明（1 例 實 面 下 以 將 用 使 和 備 製 之 物 合 化 性 活 明 發 本 ο 據 。 %根之 02明 0.說 (請先間請背而之注意事項洱蜞寫本頁) 裝· 訂 線- 經濟部+央榀準而β工消奸合作社印製 本紙5lt尺度边用中SS家榀準（CNS)>F4規格（210X297公；<t) 200448 A 6 li 6 五、發明説明（/) 製備實例 奮例1 H3C\ ^CH3 CH] 0 CH ί II i CH—O-C-NH-CH-- I * ch3

經濟部屮央榀準而只工消件合作社印製 在溶有4 . 6 7克異丙氧羰基-L -纈胺酸（0 . Q 2 3莫耳） 之5 0毫升C H2 C 12中，於-2 (TC加入2 · 3克（0 · 0 2 3莫耳）N - 〆 甲基六氫吡啶，接著於-2 Q °C逐滴迅速加入3 . 2克（0 · 0 2 3 莫耳）氯甲酸異丁酯，在相同溫度下繼鑛攪拌分鐘， 將混合液冷卽至-6 (TC ,投入溶有4.21克（0 . 0 2 3莫耳）α -胺基二苯甲烷之10毫升二氮甲及，在該過程中將溫度 保持於-1 5 °C以下.:， - 於-1 5 t 2小時後，繼绩於室溫攪拌1 5小時，濾除 固體，以C H2 C 12洗之，濃縮液相，將殘留物與水合併， 混合液以醋酸乙酯萃取兩次，合併之酯酸乙酯層以N a H C 03 溶液和水洗之，並乾燥和濃縮之。得到5 . 5克（理論值之 6 6 % )熔點為1 4 5 :C之Ν -(異丙氣羰基）-L -缁胺酸-二苯甲 韹胺。 下面式（I )化合物偽以類似實例1之法製得 ο II R1 -〇-C-N"

本紙張尺度边用中S Η家標準（CNS) Ή規格（210x297公龙1 (請先閲請背而之注意事項#碭寫本頁) 裝- 訂 線. 2〇〇44θ Λ 6η 6 五、發明説明（J) 級赃勘兹 Π C、°T : .a.e ί 3,

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ϊ) 公I97 2 X 2〇〇44β Λ 6 Π 6 五、發明説明 ： I 錢ί 班ί υ α υ •J 〇 气 c Cj ΓΟ •二 ο:· Γν -

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cl 本紙張尺度逡用中《家標準（CNS)lM規格(210x297公；it) 200448 Λ 6 Π 6 五、發明説明（y\)

鎘丨2 粧丨二 & ! a :菪丨E ηνη?; :-dn£ υ OG0' ε I b_ !入 ί ί; ! HL)〇 Μηο- UO00Z 1ηε 3〇/6T : -α.ε 人： -Go, Ηυο

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-Go: 50. nHuo ο ,ο Λυ- -,ό」：又：> 50 :〕=-..二2: ·」·-£

ηΗυο Λν (請先閲讀背而之注意事項再堝寫本頁) V- 經濟部屮央標準而β工消费合作社印製 (®) ϊ 椒 II Η 二 Η f-r-Gr-..ϊ 二 Η II ϋ.'.1)二 V Η ~ηΗ13)一.9 门一 5 2 本紙张尺度遑用中鷗《家《準（CNS)T4規怙（210x297公;Jt) 二 二 —-ecns) ιιυ- Η S-。 Σ

Η Η X -^(-95- Η II 1+ π<\'(riHu) llu.- Η /^\/ G ί Η 二 Η--3-Η3ι-ί 二 Ν(-ί3)5- ΝΙ 200448 Λ 6 η 6 經浒部屮央標準而只工消#合作杜印製 五、 發明説明 (A) 显 用 貢 例 ： 下 列 應 用 實 例 中， 使用 下示 化 合 物作 為對 照 物 質 ： h3c- ίΗ-〇Η3 ( h3c ) 3c- 0- C-NH- II -CH-C || 尸 -NH-CH— —〉 (A) 0 〇 ch3 ( 掲 示 於 DE -0 S (徳國專利公告） 3 ,9 15,1 55 ) Ν- ( 第 三 丁 氣 欺 基 )-1 -纈胺酸- 基 -乙醛胺 實 例 A 疫 徽 m 試 驗 ( 蕃 SB )/ 保護 性 溶 劑 以 重 量 計 4 . 7份丙ffi 乳 化 劑 以 重 蛋 計 0.3份烷芳基潔乙二酵ffi 欲 製 備 通 宜 之 活性 化合 物裂 劑 t 將以 着播 里S 計 1 份 活 性 化 合 物 與 所 逑 置 溶劑 和乳 化剤 混 合 ,此 濃縮 液 以 水 稀 WB3 禪 至 所 需 濃 度 0 1 ' m 試 保 m 活 性 時， 以活 性化 合 物 製劑 噴蠲 幼 植 株 t 直 至 滴 源 止 1 俟 喷 灑層 乾燥 後. 以 致 病疫 徽薗 C P h ν to p h t h ο r ι in f β s t an s )之 水 性 孢子 懸浮 液接 種 植 株。 將 植 株 置 入 相 對濃 度1 0 0%及的2 o°c之溫室中。 接 種 3 天 後 > 進行 評估 0 此 試 驗 中 » 例 如： 下列 製備 實 例 化合 物： (1 ), ( 2) 和 (3 ), 於活W ί化合物濃度1 0 P P BI 時 t 比先 前技 玆 所 示 古 出 達 到 10 〇度之有怎 ί性。 -2 6 - (請先閲讀背而之注意事項洱项筠本頁) 本紙張尺度遑用中《國家榣毕（CNS) Τ4規格（210x297公龙） 200448 、 Λ 6 ___Π6_ 五、發明説明 (〆）

奮例R 單軸徽齠試驗（葡葡藤）/保_性 溶劑：以重量計4. 7份丙酮 乳化劑：以重量計0.3份烷芳基聚乙二酵醚 欲製備適宜之活性化合物製劑，將以重董計1份活 性化合物與所述量溶劑和乳化劑混合，此濃縮液以水稀 釋至所需濃度。 測試保護活性時，以活性化合物製劑噴蠲幼檀株， 直到滴黑止，俟喷躧層乾燥後，以葡萄生單軸徽菌 (PlflsiQPara ο,tl c p Η)之水性孢子懸浮液接種埴株， 然後留置2 0至2 2 t和1 0 0 %相對锶度之溫室内1 ‘天c. 接種7天後進行評估。 - 此試驗中，例如：下列製備實例化合物：（i ) , ( 2 ) 和（3 )，於活性化合物濃度1 ο Ρ Ρ π時，比先前技蕤所示高 出達到1 0 0度之有效性。 … (請先閲讀背而之注意事項洱蜞寫本頁) 經濟部屮央榀準^β工消仰合作社印製 本紙張尺度逡用中*國家標準（CNS)T4規格（2丨0X297公龙）

Claims (1)

1. AT B7 C7 D7 六、申請專利範圊. . 專利申請案第80110059號 ROC Patent Appln. No. 80110059 修正之申請專利範圍中文本-附件一 Amended Clains in Chinese - Enel. I (民國81年12月W日送呈） (Submitted on Deceaber , 1992)

   r HICI3R Η — Nowe R3丨C — H I NIHo — c -o- 1X R ί^先聞讀背面之注意事項再填寫本頁 .装. 經浒部屮央櫺準而工消贽合作社印製 式中 R1代表C：L-C6-烷基、苯基、C3-C6-環烷基， R3代表C：l-C4-烷基，且R7與R8為相同或相異且分別獨立地表苯基，其可經窗 素或C：t-C4-烷氧基取代·但是化合物[1-[[(二苯甲基）胺基]-羰基]-2-甲基丙基] »-13 -二甲基乙基胺基甲酸酯除外。2.—種製備式（I)胺基睃醯胺衍生物之方法 \1/ /IV 7 R - HICI3R ΗIN ◦ He -8 2 R3丨C — H -NIHο ΠΠ c I 0 1 11 R 本纸張尺度適用中SS家搮準（CNS)?M規格（2丨0x297公嫠) 92~9bayer.1177-L AT 200448 B7 C7

   六、申功專.則範園 經濟部屮央標準"-R工消贽合作社印奴 式中 R1、R3、R7和卩8具有如申請專利範圍第1項中所述之 意義， ， 其特點為將式（Π)經取代之胺基酸或其羧基經活化之 衍生物 R3I Rx-〇-C〇- N-C -C00H (II)， I I Η Η 式中 R1及R3具有前述之意義， 與式（1 )之胺反應 Η Η I I Η N ——C-lT (III)I Re 式中 1^和卩8具有前述之意義， 適當時於催化劑存在下，適當時於酸结合劑存在下和適 當時於稀釋劑存在下。 3.—種殺真菌劑，其特點為含有至少一*棰式（I)胺基酸 醢胺衍生物 OUHC 一ο NIH CIH OHC HIN HICI: (锜先聞讀背面之注意事項再填荈本頁 -¾. 9 2 本纸張尺度適用中S B家搮準（CNS)甲4規格（210X297公釐） rt / B7 C7 D7 六、申讣專利範® ‘式中 R1代表烷基、苯基、C3-C6-環烷基， R3代表G-C4-烷基，且 R7與Re為相同或相異且分別獨立地表苯基，^可經窗 素或C：L-C4-烷氧基取代。 4. 一棰對抗真菌之方法，其特黏為將如申請專利範圍第2 或3項中所述之式（I)胺基酸醢胺衍生物作用於真菌 及/或其環境。 5. —棰製備殺真菌_之方法，其特點為將如申請專利範圍 第2或3項中所逑之式（I)胺基酸醯胺衍生物與補充 劑及/或界面活性劑混合。1 (JJLT先«!锜背面之注意事項再填寫本頁 經濟部屮央標準局β工消贽合作社印3i ο 3 .線 本纸張尺度適用中BB家搮準（CNS)甲)規格(210x297公釐)