200428126 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關一種利用金屬之電化學析出溶解而進行顯 示、且含金屬離子的顯示材料係夾持於一對電極基板間之 電沉積型顯示面板之製造方法，使用該方法製造之電沉積 型顯示面板，以及顯示裝置。 【先前技術】 近年’隨著網路的普及，向來皆是以印刷物之方式配送 之文件類已變成由電子文件傳送。另夕卜書籍或雜誌等也 —夕變成由電子出版之方式提供。然而，有人指出，此種 資讯之閱覽，若憑藉習用之發光型顯示器，基於人體工學 之理由，易造成嚴重之疲勞，不耐長期閱讀。又，將其作 為攜帶用資訊末端時，基於消耗電力之故，電池之連續使 ，寺門不充刀，在處理及傳送等的層面，尚乏足以取代紙 製報紙或料之高度便利性。改善此現象之反射型液晶顯 不。器雖可以低消耗電力驅動，但其白顯示時之反射率為 30%，與紙製印刷物相車交，其視認性顯著為低^，也不对 長期閱讀* 為此’已有所謂之似紙顯示器，或稱為電子紙張之產品 正由業界持續開發中。其顯示機構均是在兩片電極基板間 夾持’4不材料’根據是否對顯示材料施加電場而進行選擇 性顯示：為人所熟知的是，例如將著色粒子在電極間移動 之電冰法、將具二色性粒子以電場旋轉而發出選擇之顏色 去仁疋，根據此等方法因光會吸收於粒子間之間隙 90678.doc 200428126 中’故對比性低，又驅動電㈣不在一±則無法獲得 可供貫用之寫入速度(1秒以内)，是為其難點。與此相較， 利用電化學作用發色之電色型顯示裝置（ECD)，盆對比性 高，已實用化於調光玻璃或鐘錶用顯示器。然而，咖中 之黑色’ -般而言並非高品質，另外其係使用有機材料作 為黑色材料’因此，隨著時間的經過會退色，以致黑 度降低，是為其問題。 相對於此I近業界曾提案一種利用電化學氧化還原所 引致之金屬的析出、溶解而進行顯示之電沉積型顯示裝置 ㈣D)。獅之顯示面板，基本上係採如圖23所示内部構成 之早70。於該單元之斷面中，透明基板1〇1與背面基板 係對向配置’各自之對向面側’形成有透明電極1〇3及對向 電極（共通電極）1G4。又，透明基板1G1舆背面基板1〇2之間， 夹持有含銀離子等金屬離子之凝膠狀電解質層1〇5作為顯 示材料。 根據此一顯示裝置，藉由對電極1〇3、1〇4施加特定電壓， 可將電解質層105中之金屬離子以金屬析出於透明電極1〇3 之表面而發色，又，可藉由逆電壓施加而溶解析出金屬而 消色在EDD中，藉由採用此一顯示方法，在電解質層中 添加白色顏料，可使對比度及黑色濃度提高。 按該EDD之顯示面板，係以在令電極基板對向形成單元 外殼後’將流動狀態之顯示材料充填於其内部之手法而製 造。具體而言，迄今為止係採用真空注入法，真空注乂法 如圖24所示’係將一側緣設有開口部1丨〇A之空單元丨丨〇置入 90678.doc 200428126 室内，至其内部為止抽真空後’將開口部職含浸於顯干 材料⑶中，而後再將室13崎漏，令單元㈣之周圍的屢力 回復至大氣壓。於此-時點，顯示材料ΐ3ι係受周圍的大氣 壓壓迫，而充填至經減壓之單元110的内部。此一方法係製 造液晶面板時之液晶注人步驟中最—般性之手法，在卿 之顯示面板製造時也常被使用。 有關EDD，單元110例如係由以下之方式形成。首先，將 具有厚度之接著薄膜106以殘留開口部ii〇A之方式載於背 面基板102之緣部（圖25Α)β該接著薄臈1〇6具有電解液耐 性，以殘留開口部110Α之方式經模製成畫框形狀。其次， 再於背面基板1G2上載設透明基板1()1，以熱壓接等予㈣ 合（圖25Β)。此時’基板1()1、基板m間因接著薄膜⑽之 厚度而形成有空隙’電解液係注入其中。又，電解液注入 後，若將開口部110A以密封部件丨07密封，單元11〇會被密 封而被造形成作為顯示面板之形狀（圖26)。 如是，真空注入法雖係普遍可應用之手法，但迄今為止 卻有以下之問題：⑴因液晶材料或電解液等之顯示材料係 暴露於真空中，故低沸點成分會揮發飛散，以致成分組成 逐漸改變；（2)水分或雜質或氣泡等會被壓至與注入顯示材 料之開口部相反側之側緣部而殘存，故其附近之顯示特性 會劣化；（3)因需減壓之故，注入步驟整體之必要時間增長。
為此，有關液晶面板，迄今為止已有以下之各種充填方 法業經提案。例如，如圖27所示，有一種是在空的單元丨丨以 之對邊的兩個部位設置開口部mA、，從開口部U1A 90678.doc 200428126 在常壓下注入液晶，並一面從開口部111B排氣，而充填液 晶之方法（參見日本特開平7_234412號公報）。還有一種已被 開示的方法是，如圖28所示，將空的單元111A之至少除掉 開口部121B之部分封入加壓槽122’界由於該處加壓，對開 口部121A處施加之壓力？1與開口部121 a處施加之壓力μ 賦予差（Ρ1>Ρ2) ’從開口部121Α注入液晶（參見日本特開平 9-236810號公報）。此等方法可在部使用室下產生單元内外 之壓力差，並無因暴露於真空中所引起之液晶材料成分組 成改變之顧慮，且無須減壓步驟。又，因係自與注入側相 反側之開口部吸引排氣，與真空注入法相較可積極地將液 晶充填於單元内，且可防止氣泡或殘渣滯留於單元内，或 是單元内產生濃度變化。 、然而，就開發不久之EDD’電解液充填方法仍未確立， :無何種方法適合之討論。惟在將真空注入法應用於咖 時，因有以下之固有問題，可將其取代之新穎性面板之製 造方法是業界所謀求者。 (1)開口 σ卩之周圍若附著有即使是少量之電解液時，因接 著劑之效果會顯著受損，故密封困難。因A，將密封材之 -部份開口而含浸於電解液中之真空注入法，難以做完全 之密封。 〜⑺由於電解液係使用有機材料，故基板或密封材料之耐 船生嚴格地被要求。是以，可使用之材料的種類受限。 (3)電解液之沸點不充分高時’或電解液揮發分解而有腐 幻生氣體產生時’真空注人法會污染室内或減壓裝置。又， 90678.doc 200428126 揮發而附著於裝置内之雪> 、 罝内之電解液會乾耜剝離，有時會混入原 液内。 ⑷電解液之魅度比液晶高出甚多，注人需要花費莫大之 時間。 (5)調製之電解液在室溫下放置之時間大致為短。使用分 散粉末材料而叙電解料，粉諸❹崎1致作為 配合於電解液之樹脂之聚合起始錢用有機化氧化物時， 在室溫下會造，成劣化。 ⑹使用分散粉末材料而成之電解㈣，在注人過程中， 粉末材料與電解液會在單元内分離。 ⑺使用薄臈基板等製造具有可撓性之顯示面板時，若使 用真空注入法會有顯示材料充填困難之情形。 【發明内容】 本發明係有鑑此等問題開發而成者其目的係在提供一種 可在短時間即有效率且高信賴性地製造顯示面板之電沉積 U不面板之製造方法、電沉積型顯示面板以及電沉積型 顯示裝置。 本發明電沉積型顯示面板之製造方法，其係將含有金屬 離子且至少具有暫時流動性之顯示材料，夾持於在彼此之 對向面具有電極之一對基板之間；其特徵在於包含：對於 形成於上述一對基板之間，具有内包空間部，且空間部藉 由供注入上述顯示材料之1或複數個第1開口部及供上述顯 不材料材料排出之1或複數個第2開口部與外部相通的單 疋，將上述顯示材料在具有流動性之狀態下，自上述第1 90678.doc -10- 200428126 開口部注入，並一面自上述第2開口部排出，而充填於上述 空間部之步驟。 根據本發明電沉積型顯示面板之製造方法，並非只是由 第1開口部注入，同時又自第2開口部排出，藉而可使顯示 材料迅速充填於單元内。顯示材料通常係在電解液中溶解 金屬離子、顏料或染料、供凝膠化之交聯性高分子材料等 而成’粘度高，本身具有不易充填之特性，但電沉積型顯 示面板之空間部通常為30 μιη〜150 μηι，較之液晶面板中之 層厚（50 μιη程度以下）為寬廣。因此相對液晶面板主要利用 毛細官現象充填液晶，宜以加壓充填顯示材料。此一方法， 對於例如轉子旋轉數0.5 rpm之旋轉粘度計所測之粘度為 30,000 mPa· s之顯示材料，可適當地應用。此時，若使顯 不材料之排出在適當減壓下進行，即可縮短充填時間。如 此，若將顯示材料以常壓以上之壓力注入時，不僅不會造 成因揮發所引致之組成變化，同時在注入粘度高之顯示= 料時或因在基板形成剝離防止層以致注入阻力增大時，也 能以較短之時間注入。又，藉由自第2開口部排出剛開始充 填後之顯示材料，可將單元内殘留之氣泡、或充填中在單 元内成分分離之粉末材料或電解液等之不必要物—起= 出，可以均一組成之顯示材料充滿單元之所有角落。 又，第1及第2開口部宜形成於基板。如前所述，電沉積 型顯示面板之側緣係由接著薄膜等之密封材所構成，習用貝 之真空注入法係於該處設置開口，將其密閉與薄液晶面板 相較較為困難。另，開口之基板宜為加工性佳之破螭環氧 90678.doc 200428126 等之樹脂基板。 又，於上述步驟中，宜在第丨及第2開口部之至少一 時安裝管嘴後，再進行顯示材料之注 其趣& 徘出。藉由使用 目、’可使對於單元内之加壓·減壓調整簡便快速地進行。 /入排出之顯示材料不與單元接觸即可，而後可有六丈 且確實地密封開口部。此外’在不使用管嘴之情況下，藉 由以遮罩覆蓋開Π部之外周部顯示材料不與單元接_ 可，而後可有效且確實地密封開口部。 本發明電沉積型顯示面板以及電沉積型顯示裝置，備 有.對向配置且彼此之對向面上具有電極之—對基板；夾 持在此-對基板之間，由含有金屬離子且至少具有暫時流 動性之顯示材料所構成之層；設於由顯示材料所構成之層 的側緣之费封材；及設於基板或密封材之為密封狀態之2 個以上之開口部。 本發明電沉積型顯示面板以及電沉積型顯示裝置，係具 有可應用本發明電沉積型顯示面板製造方法之構成的顯示 面板，以及使用該顯示面板之電沉積型顯示裝置。亦即， 由顯示材料所構成之層，藉由經由開口部之注入·排出可
jNI 之組成構成。又，在將開口部形成於基板時，密封 開口 η卩之岔封材係附設於基板上。此外，在將管嘴暫時安 j於開口部進行製造之場合，開口部之内部形狀係設成與 管嘴前端部-致。此-場合下，由於在注入時並無顯示材 料附著於開口部周圍之虞，開口部可由密封材充分密閉。 【實施方式】 90678.doc •12- 200428126 以下’茲就本發明之實施形態佐以附圖詳細明。 此處計劃製造之電沉積型顯示面板，如圖1A所示備有對 向配置之在彼此的對向面具有電極之一對基板（透明基板 1、背面基板2,以下若指二者時，簡稱為基板i、2)、夾持 於此專基板12之間將周圍以密封材3密封之電解質層4。本 實施形態中此種構造之顯示面板係在空的單元内充填構成 電解質層4之顯示材料6而製造。具體言之，如圖1B所示， 係在空單元内設置開口部5A、5B，透過開口部5A注入顯示 材料6下’將顯示材料6自開口部5B在排出氣泡下充填之。 首先，說明此顯示面板之主要構成要素。 作為透明基標1，係顯示面側之基標，例如可使用石英玻 璃板’白板玻璃板等之透明玻璃基板，但不受此之限制， 也可使用由聚對萘二曱酸乙二酯、聚對苯二甲酸乙二醋、 聚酸胺、聚碳酸酯、乙酸纖維素等之纖維素酯、聚偏二氣 乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯共聚物等之氟聚合物、聚氧化 曱烯等之聚酯、聚乙縮醛、聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、 曱基戊烯聚合物等之聚烯烴，以及聚醯亞胺、醯胺或聚喊 醯亞胺等之聚醯亞胺所構成之基板。使用此等合成物在樹 脂基板之場合’也可使用不容易彎曲之剛性基板，但也可 使用具有可撓性之薄膜基板。又，此透明基板1之一面上形 成，例如由ITO薄膜或被覆有Sn02或Ιη03之薄膜等構成的條 帶狀透明電極。 另一方面，設於背面側之背面基板2也不一定非得為透明 不可，只要能確實保持電極即可。例如，可使用石英玻璃 90678.doc -13- 200428126 板白板玻璃板等之玻璃基板、合成樹脂基板、陶兗基板、 經被覆之紙基板或木材基板、預成形體等。又，背面基板2 之一面上形成有金屬等導電性材料所構成之條帶狀電極。 此一電沉積型顯示面板係利用銀之析出•溶解進行顯示， 故而若在此電極使用銀、白金、金等之離子化傾向在銀以 下的金屬’可抑制電極反應之重複所造成之損耗。 此等基板12係重疊成以彼此之電極直交，兩電極係構成 以各交叉區域為像素之矩陣。此一顯示面板係採矩陣驅動 方式，於兩電極之各一施加電壓時，只有其交又區域之一 個像素區域進行選擇顯示。亦即，選擇像素之區域，在電 解質層4與透明基板1之間產生金屬之析出或溶解。 電解質層4係將顯示材料6凝膠化而成’或是將顯示材料6 含浸介在基板12間之不織布或珠子等支持部件的間隙而 成。此處’顯示材料6係指電解質或金屬離子、其他之添加 劑等溶解於溶媒中而成之電解液。因此，顯示材料6雖在充 填時為高粘性之流動體（例如，使用顏料分散劑時，粘度為 22,000 Pa· s左右），充填後，為保持作為電解質層之形1， 右凝膠化的話，流動性會喪失。 π即徠用水、乙醇 溶媒只要能溶解電 丙醇、碳酸丙烯酯、碳酸二曱酯、碳酸乙烯酯、丫_丁内纪 乙腈、丁抱楓、二甲氧基乙烷、乙醇、異丙醇、二甲^ 酿胺、二曱亞颯、二曱基乙醯胺、正· 土 T ^吡咯烷酮及並 之混合物。 作為電解質 除了作為供顯示之發色材料發揮 機能之金 90678.doc -14- 200428126 B、之夕卜肖可因應必要將含有選自四級銨鹵化物(f、α、 Γ、ίΜ驗金屬鹵化物(Lici、LiBr、Lii、㈣卜錄、_ 、齓化鹼金屬鹽、硫氰化鹼金屬鹽等之至少一 ^質的材料作為電解質溶解。此處，作為構成其之金^ 或έ Γ舉的是叙、銅、銀、鐘、鉻、鎳、鑛等，其可單獨 銀用。作為金屬鹽，可使用此等金屬之任意鹽；以 现為例’可舉的是破酸銀、蝴說化銀、齒化銀、過氯酸 又氰化銀、硫氰化銀等等。 又’顯示材料中分散有白色或有色之顏料。為了實現高 ，對比’分散具有與顯示材料6不同之折射率的白色顏料等 即可。顏料不限於白色’也可配合顯示之要求特性，適當 調整色彩。因此，顯示材料中宜分散一種以上之著色材料。 此顏料可單獨或混合複數種使用，因應必要，可以分散劑 或樹脂類、各種偶合劑、界面活性劑等加以表面處理。顏 料或染料之配合量並無特殊限制。 作為白色顏料，可舉的是氧化鈦、鈦酸錯、欽酸卸、氧 化鍅、硫化鋅、氧化録、氧化鋅、船白、氧域、硫酸鎖、 硫酸J弓、滑石、氧化、碳酸柄、古爲 文灼回嶺土、雲母、氫氧化鎂、 硫酸弼、蒙脫土、硫酸約、無水石夕酸、驗性碳酸、含水滑 石、含水石夕_、石英玻璃、石夕藻土、白礙等等，但不受 此限制。此等.白色顏料可單獨或混合複數種使用。此等白 色顏料’特別好用的是金紅石型氧化鈇。又，除了白色顏 料之外’還可配合以螢光劑或蓄光劑而強調顏料所具有之 色彩，或使其具有夜光姓等之機能性。此外，也可配合以 90678.doc 200428126 有機·無機之著色顏料，在 謂整色度。作為白色以外” 之範圍下賦予顏色而 舉的是以偶敗顏料、酜花青耆色例子’有機顏料可 料、蒽驅系顏料、苯並咪_系:料系;酮系顏 以欽'録、路、鎖、鐵、鋅機f料可舉的是 磷、I弓、錫笙 夕、銅、錢、兹' 巧锡專所構成之複合氧化物已 又，作為分㈣m於㈣色為 |造販賣。 布等之支持部件的表面凹凸平拍化而目用的者，也可為將不織 觸的粉體。以μ· 用以改善與基板之接 體以此一目的利用粉末材料時，My 或折射率可任音佶用〇 ^泰末材料之色彩 I間隙地接； 若使支持部件與電極均-且 也接觸，則施加電遷而析出之金屬的量也會均一 1广不：現象減少，而且施加逆電㈣消去也會變得 :避由又冷解染料之場合，在顯示材料6浸透支持部件之 U中’染料有吸附於支持部件之情形，為予防止，宜選 取染料與支持部件彼此親合性低之組合。 再者，顯示材料6中可因應目的含有各種添加劑。例如， 為使金f之析出均一 ’可含有含氧、硫、氮等之化合物， 具體而5可含有香豆素、煙酸、桂皮酸、乙二胺四醋酸、 聚乙烯基峨略烧二酮、节又丙酮等。此外，也可添加各種 樹脂調整粘度，也可添加具有反應性官能基之樹脂，以紫 外線照射或加熱進行聚合而使顯示材料6凝膠化或高粘度 化。在此一目的下，可適當地使用在聚醚系或聚丙烯腈系 树月曰之原料單體或募聚合物之末端，導入有丙烯醯基者。 為使聚合反應有效進行，可與樹脂原料一起混合利用適量 90678.doc -16 - 200428126 之聚合起始劑。 乍：聚合起始劑，光聚合反應時可利用乙氧 本乙酮、2-羥其,m社 ^ 土 -曱基_1_笨基-丙烷酮、苯偶姻異丙醚、 其/#拉斯_、氯硫氧雜蒽酮、$丙基硫氧雜葱嗣、 酮二土縮_、笨乙_二乙基縮綱、α-經基環己基苯基 、丄基2甲基_笨基丙烧等等；熱聚合反應時除可利用 =化異：酿、過氧化枯基新癸酸醋、過氧化二丙基二碳 . '匕氧化一甲氧基丁基二碳酸酯、過氧化辛醯、過氧 月桂酿、過氧化硬㈣、過氧化㈣醯、過氧化苯酿等 ^有機化氧化物之外，還可制2,2’·偶氮二（4_甲氧基_2,心 ::基戊腈)、二甲基_2,2,_偶氮二(2_甲基丙酸酯)、m 乳—（環己烧-1-碳腈）、2,2._偶氮二（N_環己基I甲基丙酿 胺）、2,2’-偶氮二（2_甲基丁腈）、2,2，_偶氮二叫2_丙婦基）上 甲基丙醯胺]、2,2’-偶氮二(N_丁基_2_甲基丙醯胺)等之偶氮 系♦合起始劑。 其次，茲就本實施形態顯示面板之製造方法說明之。 圖1B所示之顯示材料6之充填方法，係在空的單元内充填 顯示材料6;此處，首先於最初之步驟（對應於本發明第二步 驟）中，係預先形成將基板丨、2間以密封材3支持而設有空 間邛4A，且设有使該空間部4A通於外部的開口部s'、5B 之空單元，於次一步驟（對應於本發明第丨步驟）中，係經由 開口部5A將流動狀態之顯示材料6注入。於此一充填步驟 中，自其他位置之開口部5B，將注入之顯示材料6之中混有 氣泡或成分分離之部分（在持續注入下）排出，而以均質之顯 90678.doc •17- 200428126 示材料6充滿空間部4A之内部。 亦即於此-充填步驟中，在顯示材料6充滿空間部从 點係不終止充填’而再由開口部5B將顯示材料6溢流排出、。 此時，係將捲入顯示材料6之氣泡一起排出。又，顯 6在空間部4A之内部分離之場合，或含於顯示材料6之分散 劑專之粉末的分布不均—之場合，係持續注人•排出 直到空間部4A内顯示材料6之成分均一分布為止。如此 部4A内只會充填均-组成之顯示材料6。例如，在顯示= 6混有分散物或染料，或在空間部4Α中插入有間隔件之場 合’此等混合物之流動會受間隔件之妨害而有顯示材料6產 生組成分布之情形，但本發明恰可解決此—問題。另外， 口在此目的下進行排出，一次排出之顯示材料6有量不少 月形即使如此，此處所使用之顯示材料6價廉，藉由將 排出後之顯示材料6回收再使用，可充分抑制成本之提高。 又，此方法中所充填之顯示材料6只要能通過單元上所設 =開口 # 5Α而在單元内可均—分散即可。因此，可使用以 门配〇比例分散顏料或配合顏料等而成之高粘度顯示材料 准若顯示材料6之粘度極低時，氣泡會易於殘留在單元 刀，—方面，若過高粘度時注入需較大之壓力，如此將 欠單元之破損。是以，顯示材料6之粘度宜為例如30,000 ‘ s(旋轉粘度計，轉子旋轉數〇 5 rpm)以下，最好使用分 =劑或各種偶合劑，或是以樹脂加工粉體表面，或是配合 單元之形狀或大小以適當枯度注入。 為採此充填方法，此處係於單元設置顯示材料6注入用 90678.doc -1S- 200428126 (開口部5A)及排出用（開口部5B)之至少兩個開口部。開口 4之位置並無特殊限定，若如習用般之設於密封材3之位 置，在構造上將難以密封，因此宜盡可能設於基板丨、2。 開口之基板可為基板12之任一者，例如可使注入用開口 部設於-方基板、將排出用開口部設於另—方基板而在兩 方開口’一般而言，不在顯示面側之透明基板i開口而在背 面基板2開口此舉，可避免對於顯示或面板之影響，較為合 用。惟，若使用玻璃基板，實際上有可能難以在薄且硬之 基板在不導致裂縫下穿孔，或開口耗費工數之情形。又， 因注入壓而在開口部產生應力之場合，有可能會破損。是 以，開口之基板宜採用樹脂等較柔軟者，例如可採用玻璃 環氧基板或塑膠基板。 開口部5A、5B之位置係如圖2A〜圖如之單元平面圖所 不，宜為在同圖點線所示密封材3之内侧而較顯示區域為外 侧。又，為在空間部4A之内部無空隙地注入顯示材料6,開 口部5A、5B宜配置於彼此具有對稱性之位置。亦即，有如 圖2A所示，將開口部5A、5B在對角分別設置—個之情形； 有如圖2B所示，將開口部5八形成於一邊之兩個角部，在與 此邊對向之中央部形成開口部化之情形；有如圖沈所示，、 將開口部5A形成於鄰接之兩個角部，將開口部沾形成於與 其等對向之兩個角部之情形；及有如圖2D所示，將開口部 5A形成於四個角部，將開口部5B形成於對向之兩邊的各中 央部之情形等等。此等圖2A〜圖2〇中，係分別在圖示方法 注入顯示材料6，而在最後無間隙地遍及整體。 / 90678.doc •19· 200428126 此種在基板上具有開口部之單元係以以下之方式形成。 首先如圖3A所不例如在背面基板2上形成基板5A、5B。當 背面基板2為玻璃時，係可以鑽子或雷射等穿孔，若為玻璃 環氧基板時，可以鑽子穿孔。又，以鑽子將玻璃開口時， 若在喷水或流水中開口，可抑制切削粉之飛散。其次，在 開口之背面基板2的f極面上’放置沖成無接縫之晝框形狀 的接著薄膜作為密封材3。而後，如圖3B所示，自其上方將
透明基板m電極面朝下之方式載置，之後藉由熱壓著將背 面基板2及透明基板m其間介有密封材之方式貼合。此時 在基板卜2間所形成之空間部4A之厚度，例如為％陣〜15〇 μιη左右。 又，可將顯示材料6在充填於空間部4八後凝膠化，若是; 動體之原狀，會有基板！、2之間隔變化而劣化顯示特性: 虞，此外’ S封狀態若不佳則有浅漏之可能。再者，因； 動之故’顯示㈣有變形之可能4以，可將例如不心
或珠子顏料等用以支持固定電解質層4形狀之支持部件，艮 所謂之間隔件預插人㈣部4A即可。此在基板卜2之幻 -者為薄膜等柔軟性高者時，特別有效。具體言之，藉连 對空間部从同時進行注入及排出，在基板易於產生换曲曰或 2時’預先夹持之支持部件可將基板自㈣支持，而達 成輔助充填之機能。 密^同Γ不織布作為支持部件之場合，當㈣部件之充填 :了，注入之顯示材料6之基板間的浸透迷度會減緩。 4示材料6若含顏料等之分散物時，支持部件會過濟分 90678.doc •20- 200428126 散物。因此，因應支持部件之充填密度，有調整注入之顯 不材料6之粘度、分散物之有無或分散濃度、粒徑分布之必 要又，為提兩顯示材料ό之浸透效率，若預先在顯示材料 6中添加界面活性劑或將支持部件以界面活性劑處理，可改 善沾濕性而作有效率之充填。此外，就支持部件而言為 了不對顯示材料6之浸透大幅妨害，宜使其不致過度高密 度又，注入之顯示材料6含分散物時，為使浸透於支持部 件之際分散物盡可能均一分布，宜對顯示材料6充分以低密 度分散粒徑小之粉體。 反之，若將顯示材料6凝膠化則無須支持部件，完全無須 如上之顧慮。此時。可作更容易更快速之充填。此處，包 含排出部分，顯示材料6必須注入較多量，因此，可藉由凝 膠化而無須支持部件，是為其優點。 其次茲就顯示材料之具體充填方法，佐以圖4八及仙說明 之。圖4Α及4Β中，單元之開口部从、5Β在背面基板上分別 描繪“固，但此只為適當之一例，如上所述，可將開口位置 或開口部5Α、5Β之數目變形。 首先說明自設於單元之開口部5八、5Β注入顯示材料6之 機構。此係如圖4Α所示，宜在開口部5Α、5Β之各者上安裝 管嘴部7Α、7Β。管嘴部7Α、7^與基板—體化，而後再切 ，除去’但以只在充填步驟時安裝較能使密封步驟簡化。 s嘴口Ρ 7Α之端係與供給顯示材料6之注射器卜體連接， 其他端係插入背面基板2之開口部5Α。又，管嘴部⑺之一 端係插入背面基板2之開口部^，他㈣㈣ 90678.doc -21- 200428126 之今器it而與真空寶浦等之減屢裝置連接，藉由此一構 成，可使顯示材料6在不附著於單元之外表面即開口部5A、 5B之周圍下，對空間部4A作有效之注入•排出。 立使顯示材料6不由開口部5A、化溢出此舉，在密封開口 邛5A、5B上極為重要。這是因為，顯示材料6即使有少量 殘存。也會使利用接著劑之密閉效果失效。換言之，若接 著劑與顯示材料6接觸’則會因其中所含之有機溶媒而膨 潤，有損接著力。另於習用之真空注入法中附著於開口部 之顯示材料雖會因洗淨而脫落’但一般而言，充分洗淨困 難，特別是分散有顏料之顯示材料之粘度高，以洗淨除去 困難。因此’就開口部之密封方法已有各種研討。相對於 此，本實施形態中’藉由使用管嘴部7a、7B，使顯示材料 6不在單元表面附著，可保障密封材之㈣性。又，也無除 去附著之顯示材料6之手續。 另，此處係以注射器8將顯示材料6加壓注入（圖4A及圖 4B)。加壓注人’例如可藉由於真空注入方法中，在減壓後 之室内導入惰性氣體而進行。然而，藉由在開口部5A安裝 管嘴部7A之-端，構成自他端加壓供給顯示材料6之構成， 可使常壓以上之壓力下之注入變的容易。此點所意味的 是’可將注人壓與空間部4A之内壓的差，亦即推進顯示材 料6注入之實效®力’設成較真空注入法為大，且其值也可 調整。 再者，此-場合下，可使顯示材料6上只有常麼以上之壓 力施加’或是藉由使用管嘴部7八而使顯示材料6之供給機構 90678.doc -22· 200428126 與開口部5A相隔，使顯示材料6不與減壓氣氛接觸，如此可 避免因揮發所導致之組成變化。因此，不管是充填步驟連 續實施於多數之單元，或是施行於大型面板，均可確保注 入之顯示材料6之均質性。 加壓注入前可預將空間部4A之内部減壓，但最簡便的是 在大氣壓下作單獨加壓，此一場合下仍可獲得充分之注入 壓。此一場合下，無須抽真空，可使製造步驟簡單化，同 時無須室等之大型設備。同時，在使用薄膜基板之單元中， 若在不設支持不件下作適切減壓，基板間會密合而使顯示 材料不易注入，因此真空注入關’然根據本實施形態之 方法，可在不減壓下注入而就此單元形態也可適用。 又，電》儿積型顯示面板，除去自由基吸收劑等之一部份 例外’有雜質混人對製品性能影響低的特徵。因此，如液 晶面板製造般之無須高潔淨度之潔淨設備，沒有問題的話 可在大氣暴露下進行充填步驟。此時，與真空注入法不同， 可將大氣屋以上之差壓作為注入壓賦與。 一方之開口部5B在顯示材料6注入之始，係用於空間部 4A之排氣，在顯示材料6注滿空間部4A之後，用於其排出。 排出係在持續注人顯示材料6之下特，空間部4錄成經常 由顯示材料6所充填之狀態。此處所指之排氣及排出，也可 利用注人錢行，也可由管嘴^7B積極地減㈣行。又， 減壓之時機可適當設定。例如’若在注入開始之初之空間 部4A中仍有空隙之時點開始減屋（圖4A)，施於顯示材料6 之差堡會增大而可促進充填。若採此—方法，即使在加壓 90678.doc •23· 200428126 仍可有效地產 注入前不預先將空間部4A抽真空等以減壓 生差壓。 G藉由如此之加壓注入，先前因顯示材料祕度高以致需 長時間或困難之充填步驟，可以短時間達成。再者，短時 間還可抑制·避免顯示材料6之經時劣化。 此處，設有開口部5 A、5 B之背面基板2係採用樹脂基板。 樹脂基板除易於穿孔之外’與玻璃基板比較較厚，故而在 插入管嘴部7A、7B安裝時，有易於固定之優點。 固定管嘴部7A、7B之方法有許多，例如可如圖5所示， 在管嘴部7A、7B之安裝根部附設以橡膠等製之部件9。 又，官嘴部7A、7B即使可卸除，與開口部5A、5B之連接 部有必要密封成不產生液體拽漏之程度。因此，以開口部 5A、5B之内部為凹部，以管嘴部7A、7B之前端為凸部，凹 凸-致此點具有重要性。又’藉由對此等連接部分之形狀 下功夫’可提高密閉度。例如，如圖6所示，可在漏斗狀之 開口邠1 5A、15B插入安裝愈前端外徑愈細之管嘴部1、 7B另如圖7所示，可在開口部25A之内部與管嘴部27八之 前端、開口部25B之内部與管嘴部27B之前端之各者上，分 別设置1组螺紋部，將管嘴部27A、27B螺入開口部μα、 25B 〇 考慮盲鳥邛卸除時之液體洩漏，如圖8A及圖8B所 不’可在注入侧之開口部5A，安裝除顯示材料6之注入路徑 :卜另又_有氣體注入路徑的歧管7(^之管嘴部Pa。顯示材 料6之/主入·排出係如圖8A所示如常進行，最後藉由如圖仆 90678.doc •24· 200428126 所示，中止顯示材#6之注入並自歧f7c送入氮等之惰性氣 體，自管嘴部37A將顯示材料6押出（為使開口部5八之位置不 生氣泡，受氣體推壓之顯示材料6之液面高度應注意不致比 背面基板2之面為低）。此處使用氮等之惰性氣體，是為了 避免電解液成分之變質’若只是以押出顯示材料6為目的， 可使用任何氣體。 此外，管嘴部可只安裝在注入側與排出側之任—方開口 部。圖9A及圖9B係在開口部5A安裝管嘴部7A而在開口部 5B未安裝管嘴部之變_。此日夺，若將背面基板乂外面的 開口部5B的周圍先以薄膜等之遮罩1()覆蓋，可使溢出之顯 示材料6不附著於背面基板2之表面。另，遮罩1〇可預先附 設於背面基板2之開口位置可將背面基板2與遮罩1〇一起穿 孔形成開口部5B等而設置。 圖9A及圖9B中 單7C係以背面基板2朝下設置，開口部 5B之下配設有容器31。此一狀態下 自開口部5B排出之顯 不材料6不會溢出至背面基板2上，而是滴下至容器η内。 以此，也可防止顯示材料6附著於單元上。又，回收於容器 31之顯示材料6係再次回送至與管嘴部了八連接之供給槽（圖 未示）供利用。另，自開口部5B直接排氣減壓，如同圖所示， 可將單元置於減壓室32内’將單元之外氣逐次排氣之方法。 在將顯示材料6加壓注入時，於顯示材料6充填之過程 中’有將基板12間擴張方向之力作用。因此，若基板12之 間隔擴大，作為單元之構造安全性或顯示特性等會產生問 題為此可在充填步驟中，如圖10所示，使用夹具33將 90678.doc 25· 200428126 35人L 夹具33備有具平坦面之—對支持板l 35,々基板卜2之外面沿著該平坦面而夾著單元，例如以 =桿及固定具咬緊，支持板34、35只要至少在充填 屡迫^作用之空間部4A之區域即可。如此，若將單匕 兩面壓迫，即可預先固定單元之厚度T1 ^ 此外，安裝於背面基板2之管 單^支持㈣宜為透明以與供視覺確認心_ ^簡 可猎由透明樹脂與管嘴部7Α、7Β一體成形。 特別 可抑 即使 如此，將單元之兩面固定下進行顯示材料6之充填 在基板1、2之至少一方使用薄膜等柔軟基板之場合 制基板之變形，對保持單元之厚度於—聽為有效。 有板具有曲面時’如圖U所示，若固定基板，即使 擴張力局部作用，也可保持其間隔於_1同圖中， :、、、j形之單疋斷面’基板41、‘42係作彎曲，分別以固 持體44、45爽入其中。如此，若準備配合基板 一定/、43，可在保持單元之形狀下，將單元厚保持於 罩：=:封料:充填後’㈣嘴部或’剝離除*遮 示材有封耐^並無特別限制’至少要選取密封材對顯 態。圖12、中，門者：具體而言，例如可考慮以下之密封形 形之栓 竭口部（此處為開口部5A、5B)係藉由押入凸 子11而费封。此栓子丨丨係將塑膠配合開口部之形狀 90678.doc -26 - 200428126 或背面基板2之厚度成形而成 作為電解質層4密閉於單元内 内部設有螺紋之開口部25A、 11螺入密封。 °藉此’充填之顯示材料6係 又，如圖13所示，也可相對 25B ’以設有相同螺紋之栓子 再者，也可如圖14所示，在具有開口部之背面基板2之全 面上密著賴13 1媒13之素材並未特殊限定，宜為耐電 解液特性者。若為貼附於顯示面侧之透明基板丨者，必須為 透明。又，貼附於背面基板2時，不須為透明，例如可在基 板側設置聚乙烯系熱熔接著劑’在外面側設置鋁薄膜，而 使用賦予障壁性之多層膜。藉此，顯示材料6之透過極小， 可帶來優異之密封效果。此一方法中’薄膜13與背面基板2 雖有必要充分密著，但可不問開口部之形狀或數目應用， 且係極為簡便之方法。特別是可將同—基板面上所設之開 口部一次密封等，具有效果。 另如圖15所示，也可在背面基板2上，只在開口部（此處 為開口部5A、5B)之上面及其周圍配置薄臈UA，再將此薄 膜13 A上或緣部以接著劑密著。 另如圖16所示，也有在開口部（此處為開口部5A、5B)之 内部充填以接著劑等作為密封材而作密封之方法。又，密 封材14除接著劑外，還可使用熔融之熱塑性樹脂，在充填 後冷卻固化之而形成；或使用熱固性樹脂之單體或寡聚合 物’在充填後熱硬化而形成。又，可使用光聚合性樹脂， 在充填後照射紫外線等之活性能縣而硬化之方法，或是使 用濕氣硬化樹脂在大氣中硬化之方法也可利用。 90678.doc •27· 200428126 =提高此等密封材之密封能力，或是防止密封 不材料6之直接接觸或顯示材料6自密封材之間隙滲出，、= 封材與顯示材料6或是密封材與開口部之間，可少量在 含氟樹脂切樹脂之樹脂類、接著劑、油料1封以 材質除樹脂類以外，還可使用金屬、玻璃、陶竟等任何: 開口部密封後係因應必要將充填之顯示材料6凝膠化 膠化例如可«外線等活性能縣之照射或加熱而進行。， 如此’製成本實施形態之電沉積型顯示面板。因此 解質層4係經由開α部之顯示材料6之注入•排出而以均— 之組成構成。又’背面基板2上設有例如上述般之密封材， 將開口部密封。另，於充填步驟中，纟開〇部安裝管嘴部 之場合，開口部之内部形狀係與管嘴部前端部之形狀1 致。在安裝管嘴部或以遮罩覆蓋開口部之周目時，可防止 顯示材料6附著於單元外表面及密封材之密著性降低，可形 成南彳§賴姓之顯示面板。 本實施形態之電沉積型顯示裝置，可藉將自該顯示面板 引出之電極（設於基板卜2之電極），連接於驅動控制電路予 以一體組立而製造。 如此，根據本實施形態，經由形成設有溝通内外之開口 部5A、5B的空單元之單元形成步驟，及對此單元内通過開 口部5A將顯不材料6注入並通過開口部5]5作單元内之排氣 與注入顯不材料之排出而將顯示材料6充填於單元内之充 填步驟，而製造電沉積型顯示面板，因此顯示材料6可快速 90678.doc • 28- 200428126 充填’使面板製造所需時間大幅縮短β ,^ θ 入’充填步驟可在 ^暴露中對開口部从加壓而進行。此時可使步驟極為簡 =成變Γ由於不需減壓，可避免顯示材料6之揮發，防止 、，且成變質，且可對使用薄膜基板之單元作充填。再者，_ =使開Π㈣側單元内之排氣•顯示材料6之排出在減财 仃，可在单心產生差壓而使充填步驟更短時間即達成。 彳者，藉由短時間充填，可避免·抑制顯示材料6之經時 質。匕’或單元内之分離’可維持製造之顯示面板之顯示品 ^由於此充填步驟中係將充填之顯示材料6中混有氣泡 之部分排出’使成分分離而非均質之部分流動、排出，故 :顯示材料6係均質地充填於單元内。是以，可製造顯示品 質命之電沉積型顯示面板。 又，此處係將此等開口部认、5B設於背面基板2，因此 雄封可容易且確實地進行。又，由於係在開口部Μ、化八 =裝管嘴部7A、7B，因此注入及排出時顯示材料6不： ，於開口部5A、5B之周邊。是以，可將開口部5八、5b 確實密封而製造高信賴性之顯示面板。 材=經由管嘴部7A供給至開口部5A，可以與單元周2 卜孔麼無關之方式決^顯示材料6之注人麼。是以，顯示材 ’斗6係以任思之壓力加壓注入，藉由設成常壓以上，可獲 較真空注人法為大之注人壓，可有效地進行注人.排出。 另外’開口部5B側’藉由安裝管嘴部7B，可有效地進行單 凡内之排氣、顯示材料6之排出及溢出顯示材料6之回收。 90678.doc -29- 200428126 又，在減屢下作排氣•排出之場合 構成有效率地進行。 [變形例] 上述實施形態_將冑料之顯 間部4A之方法作說明，此一 圯兄異於二 填方法在不只有效適用於因 顯不材料6黏性大以致注入較 _ 权漫之場合，還有效適用於因某 '入阻力大而不易注入之場合。作為該場合之一 列’以下說明基板上經施以表面處理之場合。於本變形例 中，與上述實施形態相同一之構成要件係標示以同符號， 至於其S兒明在此適當省略。 上述實施形態之電沉積型顯示面板中，當電解質層4為顯 示材料6凝膠化而成者時，若電解質層4因外部之衝擊或自 身之膨脹收縮等而自金屬析出側之基板即透明基板i剝離 時’剝離部分處，電極反應無法順利進行，而有對顯示動 作造成妨害之虞。為迴避此—現象宜在透明基板旧電解質 層4之間設置剝離防止層5〇以防止電解質層斗自透明基板^ 剝離。 此剝離防止層50係為提高電解質層4與透明基板丨之密著 性，係藉由在透明基板丨之電極面側施以表面處理而形 成。此表面處理係在空的單元組立前進行。又，此時之基 板處理劑可利用矽烷偶合劑、甲矽烷化劑、鈦酸鹽系偶合 η1!、銘酸鹽系偶合劑、不飽和脂肪酸、油脂、非離子系界 面活性劑、蠟類、唆酸系偶合劑、磷酸系偶合劑等。此等 表面處理劑可適當地溶解於溶媒中使用，可塗布於基板直 90678.doc 30· 200428126 接利用’也可在塗布後加熱乾燥形成與基板表面間之鍵結 後再利用。 是以’本變形例中1單元之空間部4种，在透明基板 之表面形成有剝離防止層50。若在此空間部4A中注入顯示 材料6(圖17)，顯示材料6會因與剝離防止層5〇之間所生之阻 力而降低注入速度。此一場合下，再提高注入壓即可，藉 此可維持注入效率。 以下說明應用本發明之具體實施例。於以下之實施例 中，與上述實施形態相同之構成要件係是當地標示以同一 符號說明。 [實施例1] 將以下成分以各配合量溶解於二甲亞石風中，調製電解液。 破化銀：500 mmol/1 埃化納：750 mmol/l 三乙醇胺：67 mmol/1 香豆素：5 g/1 2-氫硫基苯並η米哇：5 g/i 在其中混合以5分之1重量之樹脂液· TA_14〇(第一工業製 藥么司製）調製電解液。作為白色顏料，將與電解液等重之 氧化鈦· JR-805(Titan工業公司製）加於電解液中，以均質 器分散之。將其加於乾燥器中，以油擴散幫浦減壓之，至 氣泡不自分散有顏料之電解液跑出，予以解壓。在其中加 入相對樹脂為鳩之有機化氧化物·㈣克特(曰本油脂公 司衣）以不入氣泡之方式輕輕攪拌，作為顯示材料6。 90678.doc -31- 200428126 將其以旋轉粘度計（東機產業公司製，RE550型）測定其粘 度，測得粘度為23,000 MPa · s(轉子旋轉數：〇.5 rpm)。 在设有銀電極之玻璃環氧基板（背面基板2)之對角部，穿 設直徑4·0 mm之圓形開口部5A及直徑2.0且之圓形開口部 5B在基板之緣部配合載設以沖成70x90 mm2、寬5 mm之 55 μηι厚之薄膜型熱熔接著劑3(愛知塑膠工業公司製）。此 ^開口 °卩5 Α與開口部5Β均係位於薄膜型熱炫接著劑3之 内側且為成為像素部分之外側（圖3A)。此薄膜型熱熔接著 齊J 3係係兼作為2片基板間之間隔件。之後，疊以設有mo 電極之90X90 mm2之玻璃基板（透明電極基板丨），以14〇它、 〇·2 MPa、1〇秒之條件作熱壓著，作成單元（圖3b)。 將顯示材料6吸入附有管嘴部之聚丙烯製1〇血注射器， 將管嘴部無間隙地插入開口部5A。又，在開口部5B中無間 隙地插入聚乙烯製管子（外徑2.〇 mm、'内徑1〇瓜岣。在此 狀I、下遷下注射器之活塞，在單元内注入顯示材料6。顯 /、材料6充填至單元之各細微處，在注人過程中混入顯示材 料6之氣泡在與顯示材料6一起自開口部化排丨時，停止注 入。以玻璃板夾著單元加壓至單元中央部之厚度與緣部相 同，使顯示材料6自開口部π流出。 在將開口部5A之注射器、及開口部5B之管子卸除後，將 開口部5A及開口部5B以玻璃紙膠帶簡單地密封。之後，將 塗布有環氧系接著劑（汽巴嘉基公司製、商品名聚 丙稀片貼附於設有開口部5A及開口㈣之基板全面。將其 在電爐中以HHTC加熱1G分鐘，令充填於單元内之顯示材料 90678.doc •32- 200428126 6及貼附於基板之片狀環氧系接著劑硬化，進行電氣配線作 成顯示器。 [實施例2] 在與實施例1所使用者相同之玻璃環氧基板（背面基板 2)的裡面整體上貼附PET薄膜。接著劑係使用合成橡膠系 噴灑糊（注友3M公司製）。依同於實施例1方式在基板（背面 基板2)之對角部，穿設直徑4.0 mm之圓形開口部5A及直徑 2.0且之圓形開口部5B。使用與實施例1相同之薄膜型熱熔 接者劑3及透明電極基板1，組立單元。 將顯示材料6吸入連接有附設管嘴部之聚丙烯製} 〇以丨注 射器8，將管嘴部螺入開口部5A。又，將開口部5a、化之 内側自單元兩側以厚丨cm之壓克力板夾住，以玻璃環氧基 板為下側、透明電極基板丨為上侧之方式保持之，並以夹具 固定（圖18)。在此一狀態下壓下注射器之活塞，在單元内2 入同於實施例1之顯示材料6。顯示材料6在單元内擴散，以 燒=52接住自開口部化溢出之顯示材料6。顯示材料6充填 至單元之各細微處’在注入過程中混入顯示材料6之氣泡在 與顯示材料6—起自開口部5B排出時，停止注入。 將貼附於玻璃環氧基板之PET薄膜51剝離後，將開口部 5A、53以分別與其同口徑之聚丙烯製螺㈣^。此時，在 螺針上塗布石夕油（東麗•道康寧公司製）。將其在電爐中以 i〇〇c加熱π)分鐘’令充填於單元内之顯示材料6硬化 行電氣配線作成顯示器。 [實施例2] 90678.doc •33- 200428126 在與實施例1所使用者相同之玻璃環氧基板（背面基板 2)的裡面整體上貼附ΡΕΊΓ薄膜。接著劑係使用合成橡膠系 噴灑糊（注友3M公司製）。依同於實施例1方式在基板（背面 基板2)之對角部，穿設直徑4.0 mm之圓形開口部5A及直徑 2.0mm之圓形開口部5B。使用與實施例1相同之薄膜型熱溶 接著劑3及透明電極基板丨，組立單元。 將顯示材料6吸入連接有附螺紋管嘴部之聚丙烯製1〇 ml 注射器8，將管嘴部螺入開口部5A。又，將開口部5a、5B 之内側自單元兩侧以厚1 cm之壓克力板夾住，以玻璃環氧 基板為下側、透明電極基板丨為上侧之方式保持之，並以 夾具固定（圖18)。在此一狀態下壓下注射器之活塞，在單元 内主入同於實施例丨之顯示材料6。顯示材料6在單元内擴 散，以燒杯52接住自開口部5B溢出之顯示材料6。顯示材料 6充填至單元之各個角落，在注入過程中混入顯示材料6之 氣泡在與顯示材料6一起自開口部5B排出時，停止注入。 將貼附於玻璃環氧基板之pET薄膜51剝離後，將開口部 5 A 5B以分別與其同口徑之聚丙烯製螺釘固定。此時，在 螺釘上塗布石夕油（東麗•道康寧公司製）。將其在電爐中以 1〇〇C加熱10分鐘，令充填於單元内之顯示材料6硬化，進 行電氣配線作成顯示器。 [實施例3] 在與貫施例1所使用者相同之玻璃環氧基板（背面基板 2)的對角部，螺f直徑4·0匪之圓形開卩部5A及直程2.0 mm之圓形開口部55。使用與實施例1相同之薄膜型熱炫接 90678.doc -34- 200428126 著劑3及透明電極基板1，組立單元。 將顯示材料6吸入連接有附螺紋管嘴部之聚丙烯製1〇 ml 注射器8，將管嘴部螺入開口部5A。又，將單元兩面中開口 部5A、5B之内側以厚1 cm之壓克力板夾住，以連接有注射 器8之玻璃環氧基板為下側、透明電極基板丨為上侧之方式 保持之，並以夾具固定。在開口部5B經由前端穿設有與開 口部5B同口徑之螺紋的聚乙烯管子連接於膜月幫浦。自開 口部5B於減壓下壓下注射器之活塞，在單元内注入同於實 施例1之顯示材料6。此時，為使單元内之顯示材料6不形成 一定之流動，較實施例丨將注射器8更強力加壓以在單位時 間内注入更多之顯示材料6。顯示材料6充填至單元之各個 角落’在注入過程中混入顯示材料6之氣泡在與顯示材料6 一起自開口部5B排出時，停止注入。 將貼附於玻璃環氧基板UET㈣51_後，將開口 5A、5B以分別與其同口徑之聚丙烯製螺釘固^。此時， 螺釘上塗布矽油（東麗.道康寧公司 。 ；將其在電爐中以1 C加熱10分鐘，令充填於單元 Α 不材料6硬化，進行 氣配線作成顯示器。 [實施例4] 杜兴貫施例1所使用
® ^ /分收甲添加非離 界面活性劑·咖1。测_2〇2(日本油月旨公司 ^ 〇.5重量％。在其中混合以5分之1重量 此口冷 -工業製藥公司製)調製電解液 ' 月曰液ΤΑ 1 液等重之氧化欽•制05(Titan^t色顏料，將與 系公司製）加於電 90678.doc •35· 200428126 中，以均質器分散之。將其置於乾燥器中，以油擴散幫浦 減壓之，至氣泡不自分散有顏料之電解液跑出，予以解壓。 在其中加入相對樹脂為2wt%之有機化氧化物•帕歐克特（日 本油脂公司製）’以不混入氣泡之方式輕輕攪拌，作為顯示 材料6。將其以旋轉粘度計（東機產業公司製，及£55〇型）測 定其粘度，測得粘度為22,000 MPa . s(轉子旋轉數：$ rpm)。 將外徑4.0 mm内徑3·〇 mm之聚乙烯管子7A連接於玻璃環 氧基板之開口部5A，以環氧系接著劑52(汽巴嘉基公司製、 商品名Araldite)接著接合部之周邊。同樣地，在開口部π 上連接同型之聚乙稀管子7B，以環氧系接著劑接著接合部 (圖19A)。將單元兩面t開口部5A、5B之内側以厚j⑽之塵 克力板夾住，以連接有注射器8之玻璃環氧基板為下側、 透明電極基板1為上側之方式保持之，並以夹具固定。將顯 示材料6吸入聚丙烯製1()ml注射器8，自連接於開口部从的 聚乙烯管子的他端注入。在單元内充填顯示材料6後持續注 入，在注入過程中含混入氣泡之顯示材料6係經由連接於開 口部5B之聚乙稀管子冗由燒杯52承接。在單元内氣泡完全 消失時，停止注入。 —連接於開口部5A、5B之聚乙稀管子7a、7b係以自玻璃環 氧基板2為3 c_近之長度切斷，卸除夾具取出單元(圖 刚）。將其在電爐中,X1⑻。c加熱1G分鐘，令充填於單元内 之顯示材料6硬化。將連接於開口部5A、5B之聚乙婦管子 7A 7B自破螭環氧基板2卸除，將形成於開口部5八、π之 90678.doc -36 · 200428126 凹部以矽油（東麗•道康寧公司製）封埋。在鋁蒸鍍PET薄膜 之銘面上塗布環氧系接著劑（汽巴嘉基公司製、商品名 Araldite)，在貼附於玻璃環氧基板之全面形成密封薄膜（圖 19C) ^令顯示材料6硬化後，進行電氣配線作成顯示器。 在與實施例1所使用者相同之混合溶液中添加非離子系 界面活性劑· iumi〇nNS-202(日本油脂公司製）達混合溶液之 0_5重量％。 [實施例5] 在與實施例1所使用者相同之混合溶液中添加分散劑帝 卡POWERBC2070M(帝卡公司製）達混合溶液之2重量％。在 其中混合以5分之1重量之樹脂液· TA_14〇(第一工業製藥公 司製）調製電解液。作為白色顏料，將與電解液等重之氧化 鈦· JR-805(Titan工業公司製）加於電解液中，以均質器分 散之。將其置於乾燥器中，以油擴散幫浦減壓之，至氣泡 不自分散有顏料之電解液跑出，予以解壓。在其中加入相 對樹脂為2wt%之有機化氧化物•帕歐克特（日本油脂公司 製），以不混入氣泡之方式輕輕攪拌，作為顯示材料6。將 其以旋轉钻度什（東機產業公司製，RE 5 5 〇型）測定其枯产， 測得枯度為16,128 MPa · s(轉子旋轉數：〇·5 rpm)。 將設有銀電極之膜厚200 μπι Zeonore薄膜基板（曰本Ze〇n a司製）作為背面基板2，在該基板長邊之一方穿設直徑jo mm之圓形開口部5人兩個及在該基板他端之中央穿設直徑 2.0 mm之圓形開口部5B(圖20)β在基板2之緣部配合載設以 沖成70x90 mm2、寬5 mm之55 μπι厚之薄膜型熱熔接著劑 90678.doc -37- 200428126 3(愛知塑膠工業公司製）。此時，開口部5入及5β均係位於薄 臈型熱熔接著劑3之内側且於成為像素部分之外側。此時， 開口部5A與開口部5B均係位於门薄膜型熱熔接著劑3之内 側且為成為像素部分之外側。此薄膜型熱熔接著劑3係係兼 作為2片基板間之間隔件。之後，於薄膜型熱熔接著劑3之 内側之成為像素之部分散佈作為間隔件之直徑5〇 之玻 璃珠子55。之後，疊以設有IT〇電極之9〇x9〇mm2之Ze〇n〇re 薄膜基板（薄膜部分膜厚2〇〇 μπι)作為透明基板丨，以14〇〇c、 0.2 MPa、1 〇秒之條件作熱壓著，作成單元。 作成螺穿有具備與Zeonore基板1、2相同之開口部5A、 5B配置之同口徑孔之厚1 cm之結板。在其上配合開口部 5A、5B之位置放置單元，自相反側載以厚i 之壓克力板 以夾具固定（圖21)。在開口部化經由前端穿設有與開口部 5B同口徑之螺紋的聚乙烯管子連接於膜片幫浦。自開口部 5B於減壓下壓下注射器之活塞，在單元内注入顯示材料 此時，要注意使單元内之顯示材料6不形成一定之流動。顯 示材料6在單元内擴散，自開口部5B被吸出。顯示材料6充 填至單元之各個角落，在注入過程中混入顯示材料6之氣泡 在與顯示材料6—起自開口部5B排出時，停止注入。 卸下固定具取出單元，在開口部5A、5B載設z_〇re(膜 厚200 μηι)小片，將小片之周圍以環氧系接著劑（汽巴嘉基 公司製、商品名Araldite)接著（圖15)。將其在電爐中以1〇(rc 加熱10分鐘，令充填於單元内之顯示材料6硬化，進行電氣 配線作成顯示器。 90678.doc -38 - 200428126 [實施例6] 將設有銀電極之膜厚200 μιη Ze〇n〇re薄膜基板（日本Ze〇n 公司製）作為背面基板2,在該基板長邊之一方穿設直徑4〇 mm之圓形開口部5A兩個。Ze〇n〇re薄膜與背面基板仏、顯 不基板41均是使用在經表面氧化處理者上設置電極。表 面氧化處理係將市販者浸潰於濃硫酸/重鉻酸鉀/水= 600/30/48(重量比），在8〇〇c下加熱3〇分鐘後以純水洗淨。 在該基板他端穿設直徑2.0 mm之圓形開口部5B—個。此 時，開口部5 A、5B均位於塗布接著劑部分之内側且成為像 素部分之内側。 之後’在基板2之緣部配合載設以沖成7〇x9〇 mm2、寬5 mm之55 μηι厚之薄膜型熱熔接著劑3(愛知塑膠工業公司 製）°在薄膜型熱熔接著劑3之内側之成為像素的部分。散 佈作為間隔件之直徑50 μιη之玻璃珠子。之後，於半圓形内 模44内疊以設有ΙΤ〇電極之9〇χ9〇瓜瓜2之Ze〇n〇ref膜基板 41(薄膜部分膜厚2〇〇 μιη)，疊以散佈有間隔件之Ze〇n〇re基 板42。自其上載以對應之外模（不銹鋼），以固定具強力固定 之自外模上已熱搶加熱基板緣部之熱熔接著劑之部分進 行密封。取下外模確認密封完全。 作成螺穿有具備與Zeonore基板1、2相同之開口部5 A、 5B配置之同口徑孔之厚1 cm之鋁板。在其上配合開口部 5 A、5B之位置放置單元，自相反側載以厚1 之壓克力板 以失具固定（圖21)。在開口部5B經由前端穿設有與開口部 5B同口徑之螺紋的聚乙烯管子連接於膜片幫浦。自開口部 90678.doc 200428126 5B於減壓下壓下注射器之活塞，在單元内注人顯示材料— 此時’要注意使單元内之顯示材料6不形成一定之流動。顯 示材料6在單元内擴散，自開口部5B被吸出。顯示材料6充 填至早之各個角落，在注入過程中混入顯示材料^之氣泡 在與顯示材料6 一起自開口部5B排出時，停止注入。 卸下固定具取出單元，在開口部5Α、5β載設h（膜 厚200 μπι)小片，將小片之周圍以環氧系接著劑（汽巴嘉基 公司製、商品名Araldite)接著（圖15)。將其在電爐中al〇〇t 加熱10刀鐘，令充填於單元内之顯示材料6硬化，進行電氣 配線作成顯示器。 [實施例7] 在與實施例1相同之玻璃環氧基板（背面基板2)之對角 部，穿設直徑2.0賴之圓形開口部5A及直徑2 〇随之圓形開 口部5B。在基板之緣部配合載設以沖成7(^ 9〇mm2、寬^瓜 之55μιη厚之薄膜型熱熔接著劑3(杜邦公司製）。此時，開 口部5Α與開口部5Β均係位於薄膜型熱熔接著劑3之内側且 為成為像素部分之外側。另將混練有氧化鈦10重量％之聚 丙烯製不織布（膜厚15〇 Αιη、庫拉雷公司製）切成與熱熔 接著劑3同形狀之60x 80mm2。將其置於熱熔接著劑3之内 側之後，豎以設有ΙΤ0電極之90x 90mm2之玻璃基板（透明 電極基板1 ) ’以140°C ' 0. 2MPa、10秒之條件作熱壓著，作 成單元。此不織布與薄膜型熱熔接著劑3係係兼作為基板間 之間隔件’不織布具有作為白色背景之機能。 90678.doc -40- 200428126 將與實施例4相同之顯示材料6以聚丙烯製1 注射器吸 取’將管嘴部部無間隙地插入開口部5a。又，在開口部5β 中無間隙地插入聚乙烯製管子（外徑2 〇mm、内徑 在此一狀態下壓下注射器之活塞，在單元内注入顯示材料 6。顯示材料6浸透至不織布，在注入過程中混入顯示材料6 之氣泡在與顯示材料6—起自開口部5B排出時，停止注入。 以玻璃板夹著單元加壓至單元中央部之厚度與緣部相 同，使電解液自開口部5B流出。取下開口部5A之注射器及 開口部5B之管子後，將開口部5A及開口部5β以透明膠帶簡 皁地密封。將塗布有環氧系接著劑（汽巴嘉基公司製、商 品名Araldite)之聚丙烯片體貼附於設有開口部5Α、冗之 資面基板2之全面。之後，將其在電爐中以1〇〇它加熱1〇分 鐘？充填於單元内之電解液及貝占附於基板之片體狀環氧 系接著劑硬化，進行電氣配線作成顯示器。 本發明不受上述記載之⑯定，可做適宜之變形實施。例 如在實施形態中就開口部之形狀或配置，雖舉各種例說 明’但開口部之個㈣配置並無特殊限制。#實施形態所 說明，其係僅為在基板上設置圓形孔而成之形狀，但也可 為在其上㈣供固定注入管嘴部或排出管嘴部之圓柱狀突 起者。又，在基板上穿孔之開口部此直㈣大，愈可在 短時間充填即使是高钻度之顯示材料。此等開口部之形狀 90678.doc -41- 200428126 可適當組合使用。 又，管嘴部除與開口部直接連接以外，還可中介以轉接 器間接地連接於開口部。作為顯示材料之加壓方法，還可 採用使用壓縮氣體之方法、使 丨文用罜重物之方法、使用離心 力之方法等。此外，可採任何方法。 再者，在實施形態及實施例中，作為單元之密封方法或 間隔件之種類，雖有說明各種具體例，但在本發明中，單 元除設有注入用及排出用開口部以外，不受任何限定可 為例示形態或以外之形態。又’不管是任何場合，在注入 顯示材料之前單元之開口部以外之部分完全被密封此點， 在應用本發明沉積型顯示面板之製造方法上具有重要性。 本發明電沉積型顯示面板之製造方法，係在顯示材料之 充填步驟具有特徵。不問製造面板之驅動方式，一般而言 可採單純矩陣方式或主動矩陣方式，在主動矩陣方式時， 有必要在透明基板上形成對應各像素之驅動用薄膜電晶 體本發明電沉積型顯示面板及顯示材料裝置可對應此等 方式之任何一種。 如上說明’本發明電沉積型顯示面板之製造方法，其係 對於具有形成於上述—對基板之間之内包空間部且該空 1 藉由供/主入上述顯示材料之1或複數個第1開口部及供 上述顯示材料排出之1或複數個第2開口部與外部相通的單 90678.doc -42- 200428126 p將顯示材料在具有流動性之狀態下，自上述第丨開㈣ 注入，並-面自上述第2開口部排出，而予充填於上述空:， 部之步驟，因此可將顯示材料以較先前之減壓注入法為極 短之時間充填入單元内。用於電沉積型顯示面板之顯示材 料粘度高，因此在對顯示材料押壓之同時進行空間部之排 氣’適合積極壓人之方法。又，由於空間部之厚度（基板 間隔）與液晶面板等他種顯示面板相較較為寬廣，因此此 -押壓在充填步驟中可有效地作用。另，藉由自第2開口部 排出顯示材料’混入單元内之氣泡或充填中在單元内分離 之粉末材料等會一起壓出，可將單元内只以均質之顯示材 料充滿，因此可將電沉積型顯示面板在維持其顯示品質下 有效率地製造。 特別是在將顯示材料加壓注入時，可進一步將充填時間 ~ 又即使疋注入南钻度顯不材料時或因在基板形成 剝離防止層而注入阻力增大時，仍可在短時間即完成充填。 又’若將顯示材料設成在大氣壓之條件下排出，可使顯 不材料之充填由注入壓與由排氣所造成之減壓推進。因 此’與只以加壓進行充填之場合相較，充填時間獲得縮短， 可更有效地進行充填步驟。 又，若將第1及第2開口部設成形成於一對基板之任何一 方’因其位置要因之故，可使密封更容易且確實地進行。 90678.doc •43- 200428126 此外，也可在上述第丨及第2開口部之至少一者暫時安裝 官嘴部後，再進行顯示材料之注入•排出，如此可對單元 内簡便地調整加壓•減壓9又，如此使用管嘴部之場合， 於第1及第2開口部之至少一者之周緣部分設置遮罩時，可 避免注入·排出之顯示材料附著於開口部周邊，而後可有 效且確實地密封開口部。 此外，本發明電沉積型顯示面板及本發明電沉積型顯示 裝置，備有：對向配置且彼此之對向面上具有電極之一對 基板；夹持在此一對基扳之間，由含有金屬離子且至少具 有暫時流動性之顯示材料所構成之層；設於由上述顯示材 料所構成之層的側緣之密封材；及設於上述基板或上述密 封材之為密封狀態之2個以上之開口部。是以，由顯示材料 所構成之層，不會因經由開口部之顯示材料之注入•排出 而含有氣泡，可成均質之狀態β因此，可對品質賦予高的 信賴性。 【圖式簡單說明】 圖1Α及圖1Β係本發明一個實施形態電沉積型顯示面板 之製4方法之說明圖；圖1A係製造之顯示面板之構成圖； 圖1B係該製造方法之概念說明圖。 圖2A〜圖2D係圖1A及圖1B所說明之製造方法中，顯示面 板之基板上所設的開口部之位置示意圖。 圖3A及圖3B係圖1A及圖1B所說明之製造方法中，單元的 製作步驟之步驟圖。 90678.doc -44- 200428126 圖4A及圖4B係相對圖3A及圖3B所示之單元充填顯示材 料的方法之步驟圖。 圖5係圖4A及圖4B所示管嘴部的變形例之示意圖。 圖6係圖4A及圖4B所示管嘴部的變形例之示意圖。 圖7係圖4A及圖4B所示管嘴部的變形例之示意圖β 圖8Α及圖8Β係圖4Α及圖4Β所說明充填方法之變形例之 示意圖（步驟圖）。 圖9A及圖9B係圖4A及圖4B所說明充填方法之變形例之 示意圖（步驟圖）。 圖10係圖4A及圖4B所說明充填方法之變形例之示意圖。 圖11係圖4A及圖4B所說明充填方法之變形例之示意圖。 圖12係接續於圖4A及圖4B，表示開口部之密封步驟之步 驟圖。 圖13係圖12所示密封方法之變形例之示意圖β 圖14係圖12所示密封方法之變形例之示意圖。 圖15係圖12所示密封方法之變形例之示意圖。 圖16係圖12所示密封方法之變形例之示意圖。 圖17係本發明實施形態變形例電沉積型顯示面板及其製 造方法之說明圖。 圖1 8係本發明實施例電沉積型顯示面板之製造方法之說 明圖。 圖19Α〜圖1 9C係本發明實施例電沉積型顯示面板之製造 方法之說明圖（步驟圖）。 圖20係本發明實施例電沉積型顯示面板之製造方法之說 90678.doc •45- 200428126 明圖。 圖2 1係本發明實施例電沉積型顯示面板之製造方法之說 明圖。 圖22係本發明實施例電沉積型顯示面板之製造方法之說 明圖。 圖23係一般電沉積型顯示面板之斷面構成圖。 圖24係真空注入法之說明圖。 圖25 A及圖25B係先前電沉積型顯示面板之製造方法之 說明圖。 圖26係先前電沉積型顯示面板之平面構成圖》 圖27係先前液晶面板之製造方法之說明圖。 圖28係先前液晶面板之製造方法之說明圖。 【主要元件符號說明】 1 透明基板 2 背面基板 3 接著劑 4 電解質層 4A 空間部 5A 開口部 5B 開口部 6 顯示材料 7A 管嘴部 7B 管嘴部 8 注射器 90678.doc