KR101485234B1 - 전기영동 매질 - Google Patents

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이 잉크 코포레이션
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Abstract

전기영동 매질은 연속상 및 불연속상을 포함한다. 불연속상은 복수의 액적들을 포함하고, 액적들 각각은 유체 및 유체 내에 배치되고 전기영동 매질로의 전계의 인가시 유체를 통해 이동할 수 있는 적어도 하나의 하전된 입자를 포함한다. 연속상은 불연속상을 둘러싸고 인캡슐화하며, 중합성 바인더 및 염을 포함하고, 염은 적어도 하나의 불소 원자를 포함하는 음이온을 갖고 수용해도가 25℃ 에서 적어도 약 0.25 중량% 이다.

Description

전기영동 매질{ELECTROPHORETIC MEDIA}
본 출원은 미국 특허 No. 7,012,735 및 미국 특허 출원 공개공보 No. 2009/0122389 와 관련된다.
본 발명은 전기영동 디스플레이들의 제조에 유용한 전기영동 매질, 이러한 매질에서 사용하기 위한 바인더들, 및 이러한 바인더들을 사용하여 형성되는 전기영동 디스플레이들에 관한 것이다.
용어 "쌍안정적인 (bistable)" 및 "쌍안정성 (bistability)"은, 적어도 하나의 광학 특성이 상이한 제 1 및 제 2 디스플레이 상태들을 갖는 디스플레이 엘리먼트들을 포함하는 디스플레이들, 그리고 임의의 주어진 엘리먼트가 유한 기간의 어드레싱 펄스에 의해 구동되어 그 제 1 또는 제 2 디스플레이 중 어느 상태를 취한 이후, 어드레싱 펄스가 종료된 이후, 그 상태가 적어도 수회, 예를 들어 적어도 4회, 디스플레이 엘리먼트의 상태를 변경하기 위해 요구되는 어드레싱 펄스의 최소 기간 동안 지속되는 그런 것을 지칭하기 위해서 당업계에서 그 종래 의미로 본 명세서에서 사용된다. 미국 특허 No. 7,170,670 에, 그레이 스케일이 가능한 몇몇 입자-기반 전기영동 디스플레이들이 그 극단의 블랙 및 화이트 상태들에서뿐만 아니라 그 중간 그레이 상태들에서도 안정적이고, 몇몇 다른 종류의 전기광학 디스플레이들에서도 마찬가지임이 나타나 있다. 용어 "쌍안정적인"이, 본 명세서에서는 쌍안정적이고 멀티 안정적인 디스플레이들 모두를 커버하기 위해서 사용될 수도 있지만, 이러한 종류의 디스플레이는 사실 쌍안정적이라기 보다는 오히려 "멀티 안정적 (multi-stable)"이라 불린다.
전기영동 디스플레이들은 수년간 집중적인 연구 및 개발의 대상이었다. 입자-기반 전기영동 디스플레이에서는, 복수의 하전된 입자들이 전계의 영향하에서 유체를 통해 이동한다. 전기영동 디스플레이들은 액정 디스플레이들과 비교하는 경우 양호한 휘도 및 콘트라스트, 광시야각, 상태 쌍안정성, 및 저전력 소비의 속성들을 가질 수 있다. 그럼에도 불구하고, 이 디스플레이들의 장기적인 이미지 품질에 의한 문제점들이 그 광범위한 용도를 방해하고 있다. 예를 들어, 전기영동 디스플레이들을 구성하는 입자들은 침전 (settle) 하려는 경향이 있고, 그 결과 이 디스플레이들의 서비스 수명이 불충분해진다.
상기에서 언급된 바와 같이, 전기영동 매질은 유체의 존재를 필요로 한다. 대부분의 종래 전기영동 매질에서 이 유체는 액체이지만, 전기영동 매질이 가스상 유체들을 이용하여 제조될 수 있다; 예를 들어, Kitamura, T. 등, "Electrical toner movement for electronic paper-like display", IDW Japan, 2001, Paper HCS l-1, 및 Yamaguchi, Y. 등, "Toner display using insulative particles charged triboelectrically", IDW Japan, 2001, Paper AMD4-4 를 참조한다. 또한 미국 특허들 Nos. 7,321,459 및 7,236,291 을 참조한다. 매질이 이러한 침전을 허용하는 배향으로, 예를 들어 매질이 수직면에 배치되는 사인 (sign) 에 사용되는 경우, 이러한 가스-기반 전기영동 매질은 액체-기반 전기영동 매질과 동일한 종류의, 입자 침전에 기인한 문제점들에 취약되기 쉬운 것으로 보인다. 사실은, 입자 침전이 액체-기반 전기영동 매질보다 가스-기반 전기영동 매질에서 보다 심각한 문제인 것으로 보이며, 그 이유는 액체 현탁 유체들과 비교하여 가스 현탁 유체들의 보다 낮은 점성이 전기영동 입자들의 보다 빠른 침전을 허용하기 때문이다.
MIT (Massachusetts Institute of Technology) 및 E Ink Corporation 에 양도되거나 또는 이들의 이름으로 된 다수의 특허들 및 출원들에는, 인캡슐화된 전기영동 매질 및 다른 전기광학 매질에서 이용되는 여러가지 테크놀로지들이 기재되어 있다. 이러한 인캡슐화된 매질은 다수의 작은 캡슐들을 포함하며, 캡슐들 각각은 자체적으로 유체 매질에서 전기영동적으로 이동하는 입자들을 포함하는 내부상 및 내부상을 둘러싸는 캡슐 벽을 포함한다. 통상적으로, 캡슐들은 자체적으로 중합성 바인더 내에 홀딩되어 2개의 전극들 사이에 배치되는 코히런트 층을 형성한다. 이 특허들 및 출원들에 기재된 테크놀로지들은 하기들을 포함한다:
(a) 전기영동 입자들, 유체들 및 유체 첨가제들; 예를 들어 미국 특허들 Nos. 7,002,728 및 7,679,814 참조;
(b) 캡슐들, 바인더들 및 인캡슐화 공정들; 예를 들어 미국 특허들 Nos. 5,930,026; 6,067,185; 6,130,774; 6,172,798; 6,249,271 ; 6,327,072; 6,392,785; 6,392,786; 6,459,418; 6,839,158; 6,866,760; 6,922,276; 6,958,848; 6,987,603; 7,061,663; 7,071,913; 7,079,305; 7,109,968; 7,110,164; 7,202,991; 7,242,513; 7,304,634; 7,339,715; 7,391,555; 7,411,719; 7,477,444; 및 7,561,324; 그리고 미국 특허 출원 공개공보들 Nos. 2004/0112750; 2005/0156340; 2007/0057908; 2007/0091417; 2007/0223079; 2008/0023332; 2008/0130092; 2008/0264791; 2009/0122389; 및 2010/0044894 참조;
(c) 전기광학 재료들을 포함하는 서브-어셈블리들 및 필름들; 예를 들어 미국 특허들 Nos. 6,982,178 및 7,839,564 참조;
(d) 백플레인들, 접착제층들 및 다른 보조층들 그리고 디스플레이들에서 이용되는 방법들; 예를 들어 미국 특허들 Nos. 7,116,318; 및 7,535,62 참조;
(e) 컬러 형성 및 컬러 조정; 예를 들어 미국 특허 No. 7,075,502 및 미국 특허 출원 공개공보 No. 2007/0109219 참조;
(f) 디스플레이들의 구동 방법들; 예를 들어 미국 특허들 Nos. 7,012,600 및 7,453,445 참조;
(g) 디스플레이들의 응용; 예를 들어 미국 특허 No. 7,312,784 및 미국 특허 출원 공개공보 No. 2006/0279527 참조; 및
(h) 비전기영동 디스플레이들, 미국 특허들 Nos. 6,241,921; 6,950,220; 및 7,420,549; 그리고 미국 특허 출원 공개공보 No. 2009/0046082 에 기재됨.
전술된 많은 특허들 및 출원들에는, 인캡슐화된 전기영동 매질에서 개별 마이크로캡슐들을 둘러싸는 벽들이 연속상에 의해 대체될 수 있어, 이로써 전기영동 매질이 전기영동 유체의 복수의 개별 액적 및 중합성 재료의 연속상을 포함하는 이른바 중합체 분산된 전기영동 디스플레이를 제조할 수 있고, 그리고 이러한 중합체 분산된 전기영동 디스플레이 내의 전기영동 유체의 개별 액적들은, 어떠한 개별 캡슐 멤브레인이 각각의 독립적인 액적과 결부되지 않더라도 캡슐들 또는 마이크로캡슐들로 간주될 수도 있음이 파악되어 있다; 예를 들어, 전술된 미국 특허 No. 6,866,760 참조. 이에 따라, 본 출원의 목적을 위해서, 이러한 중합체 분산된 전기영동 매질이 인캡슐화된 전기영동 매질의 하위종들로 간주된다.
관련 종류의 전기영동 디스플레이가 이른바 "마이크로셀 전기영동 디스플레이"라 불린다. 마이크로셀 전기영동 디스플레이에서, 하전된 입자들 및 유체는 마이크로캡슐들 내에 인캡슐화되지 않지만, 대신에 캐리어 매질, 통상적으로 중합성 필름 내에 형성된 복수의 캐비티들 내에 보유된다. 예를 들어, 모두 Sipix Imaging, Inc. 에 양도된 미국 특허들 Nos. 6,672,921 및 6,788,449 를 참조한다.
전기영동 매질이 종종 불투명하고 (그 이유는, 예를 들어, 많은 전기영동 매질에서, 입자들이 가시광의 디스플레이의 투과를 실질적으로 차단하기 때문이다) 반사 모드로 동작하지만, 많은 전기영동 디스플레이들이 하나의 디스플레이 상태가 실질적으로 불투명하고 하나가 광투과형인, 이른바 "셔터 모드"로 동작하도록 제조될 수 있다. 예를 들어, 전술된 미국 특허들 Nos. 6,130,774 및 6,172,798, 및 미국 특허들 Nos. 5,872,552; 6,144,361; 6,271,823; 6,225,971; 및 6,184,856 을 참조한다. 전기영동 디스플레이들과 유사하지만 전계 강도의 변화에 의존하는 유전영동 디스플레이들이 유사한 모드로 동작할 수 있다; 미국 특허 No. 4,418,346 참조한다. 다른 종류의 전기광학 디스플레이들도 또한 셔터 모드로 동작할 수도 있다.
인캡슐화된 전기영동 디스플레이는 통상적으로 종래의 전기영동 디바이스들의 클러스터링 및 침전 실패 모드에 시달리지 않으며, 폭넓게 다양한 가요성 및 강성 기판들 상에 디스플레이를 프린팅 또는 코팅하는 능력과 같은 추가 이점들을 제공한다. (단어 "프린팅"의 사용은 모든 형태의 프린팅 및 코팅을 포함하는 것으로 의도되며, 한정되지 않고 하기를 포함한다: 정량 주입 (pre-metered) 코팅들, 예컨대, 패치 다이 코팅, 슬롯 또는 압출 코팅, 슬라이드 또는 캐스케이드 코팅, 커튼 코팅; 롤 코팅, 예컨대, 나이프 오버 롤 코팅, 포워드 및 리버스 롤 코팅; 그라비아 코팅; 딥 코팅; 스프레이 코팅; 메니스커스 코팅; 스핀 코팅; 브러시 코팅; 에어 나이프 코팅; 실크 스크린 프린팅 공정들; 정전기 프린팅 공정들; 써멀 프린팅 공정들; 잉크 제트 프린팅 공정들; 전기영동 증착 (미국 특허 No. 7,339,715 참조); 및 다른 유사한 기술들.) 이로써, 형성된 디스플레이는 가요성이 있을 수 있다. 또한, 디스플레이 매질이 (다양한 방법들을 이용하여) 프린팅될 수 있기 때문에, 디스플레이 자체가 저가로 제조될 수 있다.
전기영동 디스플레이는 보통 전기영동 재료의 층 및 전기영동 재료의 반대측에 배치된 적어도 2층의 다른 층들을 포함하며, 이 2개 층들 중 하나는 전극층이다. 대부분의 이러한 디스플레이들에서는 양 층들이 전극층들이고, 이 전극층들 중 하나 또는 양자가 디스플레이의 화소들을 정의하기 위해서 패터닝된다. 예를 들어, 하나의 전극층은 길쭉한 로우 전극들로 패터닝될 수 있고 다른 전극층은 로우 전극들에 대해 직각으로 형성된 길쭉한 컬럼 전극들로 패터닝될 수 있으며, 화소들은 로우 및 컬럼 전극들의 교차에 의해 정의된다. 선택적으로, 그리고 보다 일반적으로, 하나의 전극층이 단일의 연속적인 전극의 형태를 가지고 다른 전극층이 화소 전극들의 매트릭스로 패터닝되며, 화소 전극들 각각이 디스플레이의 하나의 화소를 정의한다. 디스플레이로부터 분리된 스타일러스, 프린트 헤드 또는 유사한 가동 전극과 함께 사용하기로 의도된 다른 형태의 전기영동 디스플레이에서는, 전기영동층에 인접하는 층들 중 하나의 층만이 전극을 포함하고, 전기영동층의 반대측의 층은 통상적으로 가동 전극이 전기영동층을 손상시키는 것을 방지하도록 의도된 보호층이다.
3층의 전기영동 디스플레이의 제작은 보통 적어도 한 번의 적층 작업을 수반한다. 예를 들어, 여러 전술된 MIT 및 E Ink 특허 및 출원들에는, 바인더에 캡슐들을 포함하는 인캡슐화된 전기영동 매질이, 플라스틱 필름 상에 (최종 디스플레이의 일 전극으로 기능하는) 인듐 주석 산화물 (ITO) 또는 유사 전도성 코팅을 포함하는 가요성 기판 상에 코팅되고, 캡슐들/바인더 코팅이 건조되어 기판에 강하게 부착되는 전기영동 매질의 코히런트 층을 형성하는, 인캡슐화된 전기영동 디스플레이의 제조 공정이 기재되어 있다. 별도로, 화소 전극들의 어레이 및 화소 전극들을 구동 회로에 접속시키는 전도체들의 적절한 배열을 포함하는 백플레인이 제조된다. 최종 디스플레이를 형성하기 위해서, 상부에 캡슐/바인더층을 갖는 기판이 적층 접착제를 사용하여 백플레인에 적층된다. (매우 유사한 공정을 이용하여, 상부에 스타일러스 또는 다른 가동 전극이 슬라이딩할 수 있는, 플라스틱 필름과 같은 단순한 보호층으로 백플레인을 대체함으로써 스타일러스 또는 유사한 가동 전극과 함께 사용가능한 전기영동 디스플레이를 제조할 수 있다.) 이러한 공정의 바람직한 일 형태에서, 백플레인은 자체적으로 가요성이 있으며 플라스틱 필름 또는 다른 가요성 기판 상에 화소 전극들 및 전도체들을 프린팅함으로써 제조된다. 이 공정에 의한 디스플레이들의 대량 생산을 위한 명백한 적층 기술은, 적층 접착제를 이용하는 롤 적층이다. 다른 종류의 디스플레이들에 대해서도 유사한 제조 기술이 이용될 수 있다. 예를 들어, 마이크로셀 전기영동 매질이 인캡슐화된 전기영동 매질과 실질적으로 동일한 방식으로 백플레인에 적층될 수도 있다.
전술된 미국 특허 No. 6,982,178, (컬럼 3, 라인 63 ~ 컬럼 5, 라인 46 참조) 에서 논의된 바와 같이, 전기영동 디스플레이들에 이용되는 많은 컴포넌트들 및 이러한 디스플레이들을 제조하기 위해 이용되는 많은 방법들이, 고체 매질보다는 액체를 사용하지만, 이것도 또한 물론 전기광학 디스플레이들인, 액정 디스플레이들 (LCD's) 에서 이용되는 테크놀로지로부터 얻어진다. 예를 들어, 전기영동 디스플레이들은 트랜지스터들 또는 다이오드들의 어레이 및 상응하는 화소 전극들의 어레이를 포함하는 액티브 매트릭스 백플레인, 그리고 투명 기판 상의 (멀티플 화소들 및 통상적으로 전체 디스플레이 상에 걸쳐서 연장되는 전극의 의미로) "연속적인" 정면 전극을 이용할 수도 있으며, 이 컴포넌트들은 본질적으로 LCD's 에서와 동일하다. 하지만, LCD's 를 어셈블링하기 위해 이용되는 방법들은 전기영동 디스플레이들에 대해 이용될 수 없다. LCD's 는 보통 별도의 유리 기판들 상에 백플레인 및 정면 전극을 형성함으로써 어셈블링된 다음, 이 컴포넌트들을 그 사이에 작은 개구 (aperture) 를 남기면서 함께 접착제로 고정시키고, 형성된 어셈블리를 진공하에 배치하고, 그리고 어셈블리를 액정의 욕조에 침지시켜, 액정이 백플레인과 정면 전극 사이의 개구를 통해 흐르게 한다. 마지막으로, 액정을 제자리에 둔채, 개구를 봉지하여 최종 디스플레이를 제공한다.
이 LCD 어셈블리 공정은 전기영동 디스플레이들로 쉽게 이전될 수 없다. 전기영동 재료가 고체이기 때문에, 전기영동 재료는 백플레인과 정면 전극 사이에 이 두 가지가 서로 고정되기 이전에 존재해야 한다. 또한, 정면 전극과 백플레인 사이에서 어느 하나에 부착되지 않고 단순히 배치되는 액정 재료와 달리, 전기영동 매질은 보통 양자에 고정될 필요가 있다; 대부분의 경우 전기영동층은 정면 전극 상에 형성되는데, 그 이유는 이것이 일반적으로 회로 포함 백플레인 상에 전기영동층을 형성하는 것보다 더 용이하고, 그리고 정면 전극/전기영동층 조합이 이후 백플레인에, 통상적으로 전기영동층의 전체면을 접착제를 이용하여 커버하고 열, 압력 및 가능하면 진공하에서 적층함으로써 적층되기 때문이다. 이에 따라, 전기영동 디스플레이들의 최종 적층을 위한 대부분의 종래 방법들은 본질적으로, (통상적으로) 전기영동 매질, 적층 접착제 및 백플레인이 최종 어셈블리 바로 이전에 함께 제공되는 배치 방법들이고, 대량 생산에 보다 적합한 방법들을 제공하는 것이 바람직하다.
전기광학 디스플레이들은 종종 고가이며; 예를 들어, 휴대용 컴퓨터에 만들어진 컬러 LCD 의 비용은 통상적으로 컴퓨터 전체 비용의 실질적인 부분이다. 전기광학 디스플레이들의 사용이 디바이스들, 예컨대, 휴대용 컴퓨터들보다 훨씬 덜 고가인 휴대폰들 및 개인 정보 단말기들 (personal digital assistants, PDA's) 로 확산됨에 따라, 이러한 디스플레이들의 비용들을 감소시키려는 압력이 크다. 상기에서 논의된 바와 같이, 가요성 기판들 상에 몇몇 고체 전기광학 매질들의 층들을 프린팅 기술들에 의해 형성하는 능력은, 코팅된 페이퍼들, 중합성 필름들 및 유사한 매질들의 제조를 위해 사용되는 상업적 장비를 이용한 롤 투 롤 코팅과 같은 대량 생산 기술들을 이용함으로써, 디스플레이들의 전기광학 컴포넌트들의 비용을 감소시키는 가능성을 열어준다.
전술된 미국 특허 No. 6,982,178 에는, 대량 생산에 잘 적합화된 (전기영동 디스플레이를 포함하여) 고체 전기광학 디스플레이를 어셈블링하는 방법이 기재되어 있다. 본질적으로, 이 특허에는, 광투과형 도전성층 (ectrically-conductive layer); 도전성층과 전기적 콘택되는 고체 전기광학 매질의 층; 접착제층; 및 이형 시트를 이 순서로 포함하는 이른바 "프론트 플레인 라미네이트 (front plane laminate)" ("FPL") 가 기재되어 있다. 통상적으로, 광투과형 도전성층은, 기판이 영구적인 변형없이 드럼 (말하자면) 둘레에 직경 10 inches (254 mm) 로 수동 랩핑될 수 있다는 의미에서, 바람직하게 가요성인 광투과형 기판 상에 캐리 (carry) 될 것이다. 용어 "광투과형"은, 이 특허 및 본 명세서에서, 이로써 지정된 층이, 이 층을 통해 보는 관측자가 보통 도전성층 및 (존재한다면) 인접하는 기판을 통해 시인되는 전기광학 매질의 디스플레이 상태들의 변화를 관측할 수 있게 할 만큼 충분한 광을 투과시킨다는 것을 의미하기 위해 사용된다; 전기광학 매질이 비가시선 파장들에서 반사율의 변화를 표시하는 경우에는, 용어 "광투과형"은 관련 비가시선 파장들의 투과를 지칭하는 것으로 해석되어야 하는 것이 당연하다. 기판은 통상적으로 중합성 필름일 것이며, 보통 두께가 약 1 ~ 약 25 mil (25 ~ 634 ㎛), 바람직하게 약 2 ~ 약 10 mil (51 ~ 254 ㎛) 의 범위일 것이다. 도전성층은 편의상, 예를 들어, 알루미늄 또는 ITO 의 얇은 금속 또는 금속 산화물층이거나, 또는 전도성 중합체일 수도 있다. 알루미늄 또는 ITO 로 코팅된 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) (PET) 필름들은, 예를 들어, 델라웨어주 윌밍턴의 E.I. du Pont de Nemours & Company 로부터 "aluminized Mylar" ("Mylar"는 등록 상표임) 로 시판되며, 이러한 시판 재료들은 프론트 플레인 라미네이트에서 양호한 결과들을 가지고 사용될 수도 있다.
전술된 미국 특허 No. 6,982,178 에는 또한, 프론트 플레인 라미네이트를 디스플레이에 통합하기 이전에 프론트 플레인 라미네이트 내의 전기광학 매질을 테스트하는 방법이 기재되어 있다. 이 테스트 방법에서는, 이형 시트에 도전성층이 제공되고, 이 도전성층과 전기광학 매질의 반대측의 도전성층 사이에 전기광학 매질의 광학 상태를 변화시키기에 충분한 전압이 인가된다. 이후, 전기광학 매질의 관측은 매질 내의 임의의 흠들을 밝혀내며, 이로써 흠있는 전기광학 매질을 디스플레이에 적층하는 것을 방지하고, 결과적으로 단지 흠있는 프론트 플레인 라미네이트 뿐만 아니라 전체 디스플레이를 폐기하는 비용도 방지한다.
전술된 미국 특허 No. 6,982,178 에는 또한, 정전하를 이형 시트 상에 배치하여, 전기광학 매질 상에 이미지를 형성함으로써 프론트 플레인 라미네이트 내의 전기광학 매질을 테스트하는 두번째 방법이 기재되어 있다. 이후, 이 이미지는 전기광학 매질 내의 임의의 흠들을 검출하기 이전과 동일한 방식으로 관측된다.
이러한 프론트 플레인 라미네이트를 이용하는 전기광학 디스플레이의 어셈블리는, 프론트 플레인 라미네이트로부터 이형 시트를 제거하고, 접착제층를 백플레인에 부착시키기기에 유효한 조건들 하에서 접착제층을 백플레인과 접촉시킴으로써 형성될 수도 있고, 이로써 접착제층, 전기광학 매질의 층 및 도전성층을 백플레인에 고정시킬 수 있다. 이 공정은 대량 생산에 잘 적합화되는데, 그 이유는 프론트 플레인 라미네이트가 통상적으로 롤 투 롤 코팅 기술들을 이용하여 대량 생산되고, 이후 특정 백플레인들와 함께 사용하기 위해서 필요한 임의의 크기로 절단될 수도 있기 때문이다.
전술된 미국 특허 No. 7,561,324 에는, 본질적으로 전술된 미국 특허 No. 6,982,178 의 프론트 플레인 라미네이트의 단순화된 버전인 이른바 "이중 이형 시트"가 기재되어 있다. 이중 이형 시트의 일 형태는 2층의 접착제층들 사이에 위치된 고체 전기광학 매질의 층을 포함하며, 접착제층들의 한 층 또는 양 층들은 이형 시트에 의해 커버된다. 이중 이형 시트의 다른 형태는 2개의 이형 시트들 사이에 위치된 고체 전기광학 매질의 층을 포함한다. 이중 이형 필름의 양 형태들은, 이미 기재된 프론트 플레인 라미네이트로부터 전기광학 디스플레이를 어셈블링하지만 2번의 별도의 적층들을 수반하는 공정과 일반적으로 유사한 공정에서 사용하도록 의도되며; 통상적으로, 제 1 적층에서 이중 이형 시트가 정면 전극에 적층되어 정면 서브-어셈블리를 형성한 다음, 제 2 적층에서 정면 서브-어셈블리가 백플레인에 적층되어 최종 디스플레이를 형성하며, 다만 이들 2번의 적층들의 순서는 원한다면 역전될 수 있다.
미국 특허 No. 7,839,564 에는, 전술된 미국 특허 No. 6,982,178 에 기재된 프론트 플레인 라미네이트의 변형인 이른바 "인버티드 (inverted) 프론트 플레인 라미네이트"가 기재되어 있다. 이 인버티드 프론트 플레인 라미네이트는 광투과형 보호층 및 광투과형 도전성층 중 적어도 하나; 접착제층; 고체 전기광학 매질의 층; 및 이형 시트를 이 순서로 포함한다. 이 인버티드 프론트 플레인 라미네이트는 전기광학층과 정면 전극 또는 정면 기판 사이에 적층 접착제층을 갖는 전기광학 디스플레이를 형성하기 위해 이용되며; 제 2 의, 통상적으로 얇은 접착제층은 전기광학층과 백플레인 사이에 존재할 수도 또는 존재하지 않을 수도 있다. 이러한 전기광학 디스플레이들은 양호한 해상도를 양호한 저온 성능과 조합할 수 있다.
상기 논의로부터 전기영동 디스플레이가 복잡한 시스템이라는 것은 쉽게 명백해질 것이며, 이 전기 영동 디스플레이는 (1) 코어/쉘 구성 및/또는 중합체 코팅을 갖는 복잡한 입자일 수도 있는 전기영동 입자들 자체; (2) 전기영동 입자들을 둘러싸는 유체; (3) 전하 제어제들, 계면활성제들, 분산된 중합체들 등과 같은 상기 유체 내의 첨가제들; (4) 전기영동 입자들 및 유체를 둘러싸는 캡슐 벽; 캡슐들, 액적들 또는 마이크로셀들을 둘러싸는 바인더 또는 다른 연속상; (5) 1층 이상의 접착제층들; 및 (6) 1층 이상의 전극층들을 포함할 수도 있다. 놀랄 것도 없이, 이 시스템의 복잡성 측면에서, 이러한 디스플레이의 전기광학 특성과 이 디스플레이를 형성하기 위해서 사용되는 다양한 재료들의 기계적, 물리화학적 그리고 전기적 특성 사이의 정확한 관계는 단지 부분적으로만 이해된다. 예를 들어, 프론트 플레인 라미네이트에 사용되는 접착제가 불충분한 도전성을 갖는다면, 디스플레이의 전기광학 성능은 악영향을 받을 수도 있다는 것이 알려져 있다. 전술된 미국 특허 No. 7,012,735 에는, 접착제의 도전성을 향상시키기 위한 염들 또는 다른 재료들을 이용해 이 접착제를 도핑함으로써 획득된 이점이 기재되어 있으며, 이 목적에 바람직한 도펀트는 테트라부틸암모늄 헥사플루오로포스페이트 (이하, "TBAHFP") 이다. 동일한 특허에, TBAHFP 와 같은 것을 포함하는 염들을 이용한 디스플레이의 바인더의 유사한 도핑의 이점들도 또한 기재되어 있다.
바인더의 도핑이 감소 또는 극복하도록 설계된 문제들 중 하나는 이른바 "백색 상태 열화 (White State Degradation)" 또는 "WSD" 이다. WSD 는 그 자체를 디스플레이의 동작 동안 디스플레이의 백색 극도의 광학 상태의 (통상적으로 보통의 CIE L*a*b* 색 공간에서 L* 값으로 측정되는) 반사율의 감소로서 나타낸다. WSD 의 경험량은 전기영동 매질의 동작 듀티 사이클, 온도 및 내부상 (전기영동 입자들 + 유체) 의 조성에 의존된다는 것이 경험상 밝혀졌다. 미국 특허 출원 공개공보 No. 2010/0289736 에 기재된 종류의 소정 전기영동 매질, 및 바인더 내의 부족한 이온성 도펀트는, 25℃ 에서의 20 퍼센트 듀티 사이클에서의 동작의 처음 48 시간 내에 2-9 L* 유닛들의 WSD 를 경험하는 것으로 밝혀졌다. 이 정도의 WSD 는 많은 애플리케이션들에 대해서 허용불가능하며, 많은 애플리케이션들은 이 조건들 하에서 동작의 240 시간 이후 약 3 L* 유닛들 이하의 (그리고 바람직하게는 그보다 상당히 적은) WSD 를 요구한다.
이온성 도펀트, 통상적으로 염의 바인더로의 첨가는 WSD 를 감소시키지만, 적절한 염의 선택은 상당한 곤란함을 제기한다. 실제로, 전기영동 디스플레이들의 내부상들로 사용되는 유체들은 유기 재료들, 통상적으로 저분자량 탄화수소들이며, 바인더들은 수용액들 또는 분산액들로부터 형성된 중합체들이며, 가장 일반적인 종류의 바인더는 수성 라텍스의 형태로 첨가된 폴리우레탄이다. 라텍스는 (캡슐들이 존재하는 경우) 캡슐들과 혼합되거나, 또는 (중합체 분산된 전기영동 매질의 경우) 내부상이 라텍스에서 유화된다. 라텍스 및 캡슐들 또는 액적들에 의해 형성된 슬러리는 이후 기판 상에 코팅되고, 슬러리 층이 건조되어 코히런트 전기영동층을 형성한다. 처음 보기에, 이것은 수성 중합체 라텍스에 수용액 형태로 용이하게 첨가될 수 있는 수용성 염이어야 하는 것으로 보일 수도 있다. 하지만, 염화 나트륨과 같은 단순한 수용성 염들이 WSD 를 완화시키는데 효과적이지 않다는 것이 밝혀졌다; 예를 들어, TBAHPF 의 250-350 ppm 과 등가인 염화 나트륨의 몰량의, 전술된 2010/0289736 에 기재된 종류의 전기영동 매질의 바인더로의 첨가는, 25℃ 에서의 20 퍼센트 듀티 사이클에서의 동작의 240 시간 이후 약 7.5 L* 유닛들의 WSD 를 제공한다. 보다 양호한 결과들이 몇몇 소수성 (불수용성) 염들에 의해 달성된다; 예를 들어 미국 특허 No. 7,012,735 에서 언급된 250-350 ppm 의 TBAHFP 의 첨가는 동일한 조건들 하에서 약 1 L* 유닛의 WSD 를 제공한다. 이 염들의 WSD 에 대한 영향은 농도 의존적이며, (예를 들어 이 필름 트랜지스터 (TFT) 성능, 이미지 안정성, 및 드웰 (dwell) 상태 의존성을 포함하여) 보다 넓은 범위의 EO 성능에 대한 그 영향은 슬러리 내의 다른 성분들의 농도에 민감하다. 슬러리 도펀트과 명백히 상호작용하여 EO 성능에 영향을 주는 다른 성분들은, 염을 용액으로 전달하기 위해 사용되는 용매 및 Triton X100 을 포함한다.
불행하게도, 이러한 불수용성 염들은 다른 문제점들을 제기한다. 염이 바인더를 통해 균일하게 분산되는 것이 필수적이며, 물에서의 염의 단순 분산은 이러한 균일한 분산액을 제조하기에 충분하지 않을 것이다. 실제로, 적절한 수혼화성 유기 용매에 염을 용해시키고, 이로부터 바인더가 형성되는 라텍스에 용매 중의 염의 용액을 첨가하는 것이 필요하다. 선택된 용매는, 물론, 캡슐들 또는 액적들, 바인더 자체 또는 최종 건조된 전기영동층의 특성에 대해 어떠한 악영향도 가져서는 안된다. 적절한 용매들은 실제로 N-메틸피롤리돈 (NMP), 테트라히드로푸란 및 아세톤에 한정된다. 건조 동안 전기영동층으로부터 유기 용매의 모든 흔적들을 제거하는 것은 곤란하며, 그 이유는 건조 조건들이 휘발성 유기 유체를 포함하는 캡슐들 또는 액적들에 의해 용인될 수 있는 조건에 한정되기 때문이다. 건조된 전기영동층 또는 접착제층에 남아있는 유기 용매들의 흔적들은 심각한 문제들을 야기시키는 것으로 알려져 있다: 예를 들어, 건조된 접착제층에 남아있는 NMP 의 흔적들에 의해 야기되는 유기 반도체들을 포함하는 백플레인들에 대한 손상이 기재되어 있는 전술된 2009/0122389 를 참조한다. 또한, 건조된 바인더에 남아있는 유기 용매들의 흔적들이 디스플레이에 대한 전기광학 성능에 대해 부정적인 영향들을 가질 수도 있음이 밝혀졌다; 예를 들어, 이러한 유기 용매들은 백색 상태 에지, 및 디스플레이의 암상태의 어둠에 악영향을 준다.
이에 따라, 유기 용매들을 바인더들에 도입하지 않고, 이온성 도펀트들을 전기영동 매질에 사용되는 바인더들에 첨가하는 방법에 대한 요구가 있으며, 본 발명은 그러한 방법을 제공한다.
불소를 음이온으로 포함하고 적어도 한정된 수용해도 (water solubility) 를 갖는 소정의 염들이, 전기영동 매질의 바인더들에서 이온성 도펀트들로 사용될 수 있음이 현재 밝혀졌다. 이 액체 염들은 바인더를 수용액들로 형성하기 위해서 사용되는 수성 중합체 분산액에 첨가될 수 있고; 실온 또는 실온 가까이에서 액체인 소정의 염들이 또한 순수 액체 염으로 첨가될 수도 있다.
이에 따라, 일 양태에서, 본 발명은 연속상 및 불연속상을 포함하는 전기영동 매질을 제공하고, 불연속상은 액적들 각각이 유체 및 유체 내에 배치되고 전기영동 매질로의 전계의 인가시 유체를 통해 이동할 수 있는 적어도 하나의 하전된 입자를 포함하는 복수의 액적들을 포함하며, 연속상은 불연속상을 둘러싸고 인캡슐화하며 중합성 바인더와 염을 포함하고, 염은 적어도 하나의 불소 원자를 포함하는 음이온을 갖고 25℃ 에서 적어도 약 0.25 퍼센트의 수용해도를 갖는다. 전기영동 매질은 인캡슐화되거나 또는 중합체 분산된 종류 중 어느 것일 수도 있으며, 즉, 각각의 액적과 바인더 사이에 캡슐 벽이 있을 수도 있거나 또는 없을 수도 있다. 전기영동 매질은 또한 마이크로셀 종류일 수도 있다. 함불소 염이 바인더의 고체 함량에 기초하여 약 50 ~ 약 10,000 ppm 의 양으로 존재할 수도 있고, 일반적으로 약 100 ~ 약 1000 ppm 일 수도 있다.
본 발명의 전기영동 매질에서 사용하기에 바람직한 염들은 적어도 3개의 불소 원자들을 포함하는 음이온들을 갖는 것들이다. 염은, 예를 들어, 헥사플루오로포스페이트 음이온을 가질 수도 있다. 염은 또한 이미다졸륨 양이온을 가질 수도 있고, 바람직한 특정 염은 3-부틸-1-메틸이미다졸륨 헥사플루오로포스페이트이다. (미국 특허 No. 7,012,735 에 언급된 테트라부틸암모늄 헥사플루오로포스페이트는 본 발명에서 사용하기에 불충분한 수용성임에 주의해야 한다.) 선택적으로, 염은 테트라플루오로보레이트 또는 트리플루오로메탄술포네이트 (트리플레이트) 음이온을 가질 수도 있다.
이미 언급된 바와 같이, 본 발명의 전기영동 매질에 사용되는 염은 25℃ 에서 적어도 약 0.25 중량% 의 수용해도를 가져야 하므로, 염이 수용액 형태로 바인더에 첨가될 수 있다. 염이 적어도 약 1.0 중량%, 바람직하게 25℃ 에서 약 1.0 중량% 초과하는 수용해도를 갖는 것이 바람직하므로, 염은 1 퍼센트 수용액의 형태로 바인더에 첨가될 수 있다; 염과 함께 과량의 물을 바인더에 첨가하는 것은 바람직하지 않으며, 그 이유는 염/바인더 혼합물이 보통 전기영동 매질의 내부상의 캡슐들 또는 액적들과 혼합되고, 기판 상에 코팅된 다음, 건조 또는 그렇지 않으면 기판 상에 전기영동 매질의 코히런트 층의 형성을 야기시키기에 유효한 조건들에 노출되기 때문이다. 염과 함께 과량의 물을 바인더에 첨가하는 것은, 기판 상의 전기영동 매질의 층의 건조를 지연시킬 수도 있으므로, 바람직하지 않다.
본 발명에서 사용되는 몇몇 염들은 약 25℃ 이하의 융점을 가지므로, 실온에서 액체이다; 예를 들어, 전술된 3-부틸-1-메틸이미다졸륨 헥사플루오로포스페이트 (이하, "BMIHFP") 는 실온에서 액체이다. 이러한 액체 염들이 임의의 용매를 사용하지 않고 수성 중합체 분산액 또는 라텍스에 직접 분산될 수 있지만, 수용액의 사용이 바인더를 통한 염의 보다 균일한 분산을 제공하는 것으로 보여지기 때문에, 이러한 염들을 희석된 수용액 형태로 첨가하는 것이 여전히 바람직하다.
본 발명은 본 발명의 전기영동 매질 및 전기영동 매질에 부착되는 접착제층을 포함하는 전기영동 어셈블리까지 확장된다. 전기영동 매질 및 접착제층의 노출면의 한면 또는 양면이 이형 시트에 의해 커버될 수도 있다.
본 발명의 전기영동 어셈블리는 (광투과형 도전성층을 포함할 수도 있는) 기판, 전기영동 매질, 접착제층 및 이형 시트를 이 순서로 포함하는 프론트 플레인 라미네이트의 형태일 수도 있다. 선택적으로, 본 발명의 전기영동 어셈블리는 (광투과형 도전성층을 포함할 수도 있는) 기판, 접착제층, 전기영동 매질 및 이형 시트를 이 순서로 포함하는 인버티드 프론트 플레인 라미네이트의 형태일 수도 있다. 제 2 접착제층이 전기영동 매질과 이형 시트 사이에 개재될 수도 있다. 본 발명의 전기영동 어셈블리는 상술한 바와 같이 이중 이형 시트의 형태일 수도 있다.
본 발명은 또한 본 발명의 전기영동 매질을 형성하기 위한 공정을 제공한다. 이 공정은, 중합체의 수분산액 (aqueous dispersion) 을 형성하고; 적어도 하나의 불소 원자를 포함하는 음이온을 갖고 25℃ 에서 적어도 약 0.25 중량% 의 수용해도를 갖는, 염의 수용액을 중합체의 수분산액에 첨가하고; 전기영동 내부상을 포함하는 캡슐들 또는 이러한 내부상의 액적들 중 어느 것을 중합체의 염 포함 수분산액에 첨가하고; 형성된 혼합물을 기판 상에 코팅하며; 그리고 코팅된 분산액으로 하여금 기판 상의 전기영동 매질의 코히런트 층을 형성하도록 하기에 유효한 조건들에 기판 상의 코팅을 노출시키는 것을 포함한다.
상기에 나타낸 바와 같이, 본 발명은 함불소 음이온을 갖는 염을 포함하는 바인더를 갖는 전기영동 매질을 제공한다. 이러한 염을 전기영동 매질의 바인더에 첨가하는 것은, 매질의 WSD 를 감소시키는데 효과적이라는 것이 밝혀졌다; 예를 들어 전술된 2010/0289736 에 기재된 종류의 전기영동 매질로의 250-350 ppm 에 상응하는 BMIHFP 의 몰량의 첨가는, 25℃ 에서의 20 퍼센트 듀티 사이클에서의 동작의 240 시간 이후의 5.4 L* 유닛들로부터 1.1 ~ 1.5 L* 유닛들로 매질의 WSD 를 감소시켰다. BMIHFP 의 동일량의 첨가는 또한 암상태 열화 ("DSD" - 물론 DSD 가 그 자체를 매질의 암 상태의 L* 값의 증가로서 나타내는 것을 제외하고, WSD 와 정확히 유사한 방식으로 측정됨) 를 2.0 L* 유닛들로부터 0.5-0.9 L* 유닛들로 감소시키는데 효과적이었다. 이러한 WSD 및 암 상태 열화에서의 개선들은 매질의 다른 중요한 전기광학 특성들, 예를 들어 절대적인 백색 및 암 상태 L* 값들을 저하시키는 것에 의해 달성된다.
이미 나타낸 바와 같이, BMIHPF 및 TBAHPF 와 같은 염들을 전기영동 매질의 바인더에 첨가하는 것은, WSD 를 제어하는데 효과적이라는 것이 밝혀졌다. BMIHPF 와 같은 수용성 염들의 사용은 테트라부틸암모늄 헥사플루오로포스페이트 (TBAHPF) 와 같은 불수용성 염들의 사용보다 바람직하며, 그 이유는 수용성 염들이 NMP 와 같은 유기 용매들의 슬러리로의 첨가 없이 수성 캡슐 슬러리 (즉, 캡슐들 및 중합성 분산액 또는 라텍스의 혼합물) 로 전달될 수 있기 때문이다; 이 용매들은 전기영동층으로부터 제거되기에 곤란할 수 있으며, 다른 전기광학 성능 파라미터들 (예를 들어, 백색 상태 에지, 암 상태 등) 에 대해 부정적인 영향들을 가지는 것으로 보여졌다.
이하, 단지 예시에 의한 것이지만, 하기 실시예들을 제공하여 본 발명에서 이용되는 특히 바람직한 시약들, 조건들 및 기술들의 상세들을 나타낸다.
실시예 1
BMIHPF 및 TBAHPF 를 이용하여 획득된 결과들을 나타내기 위해서, 전술된 2010/0289736 에 기재된 종류의 일련의 전기영동 매질이 제조되었다. 각각의 내부상이 0.03 중량% 의 Triton 계면활성제를 포함하였다 (계면활성제의 0.05 중량% 을 요구한, 350 ppm 의 TBAHPF 를 포함하는 매질은 제외함). 바인더들을 (a) 어떠한 염도 없는 첨가제 (제어); (b) 350 ppm 의 TBAHPF 와 등가인 몰량의 BMIHPF; (c) 250 ppm 및 (d) 350 ppm 의 TBAHPF 에 의해 도핑하였다. 단일 화소 실험 디스플레이들을 매질로부터 제조하고 표준 테스트 프로토콜들을 이용하여 WSD, 백색 및 흑색 에지 및 블루밍 (blooming) 을 테스트하면서, TBAHPF 를 NMP 용액에 첨가하였다. 결과들은 아래 표 1에 나타낸다:
Figure 112012089915122-pct00001
표 1의 데이터로부터, TBAHPF 를 대신한 BMIHPF 의 사용이 백색 상태 에지 (백색 상태에서의 이미지 고스팅 (ghosting) 의 측정) 를 거의 절반만큼 감소시켰고, 그리고 DS 에지가 증가하였지만, 대부분 WS 에지값이 보다 낮은 전기영동 매질의 사용이 TFT 성능보다 더 중요하다는 것을 볼 수 있다. 블루밍 성능이 BMIHPF 의 사용에 의해 악화되었지만, 접착제 포물레이션을 변경함으로써 블루밍 스코어가 상당히 감소될 수 있다는 것이 랩에서 그리고 제작 스케일의 실험에서 나타났다는 것에 유의한다; 표 2 의 매질이 BMIHPF 의 90 또는 180 ppm (TBAHPF 등가가 아닌, 실제값) 을 포함한 것을 제외하고, 상기 표 1에서 사용된 것들과 유사한 전기영동 매질을 사용하여 제조된 단일 화소 실험의 디스플레이들에 대한 백색 상태 및 암 상태 에지, 및 블루밍 데이터를 기록한 아래의 도 2를 참조한다:
Figure 112012089915122-pct00002
또한, 아래의 표 3에 나타낸 바와 같이, BMIHPF 를 포함하는 전기영동 매질이, 0℃ 에서 측정된 동적 범위 (디스플레이의 극단의 흑색 및 백색 광학 상태들 사이의 L* 유닛들의 차이) 에 의해 측정된 바와 같이, 등몰량의 TBAHPF 를 포함하는 매질보다 양호한 저온 성능을 제공한다는 것이 실험적으로 밝혀졌으며, 여기에서 계면활성제의 함량은 0.05 퍼센트를 요구한 350 ppm TBA 매질을 제외하고, 0.03 퍼센트였다:
Figure 112012089915122-pct00003
특히 BMIPF6 의 추가 이점은, 약간 수용성이라는 것과 희석된 (~1% w/w) 수용액으로서 잉크층에 첨가될 수 있다는 것이다.
실시예 2
이 실시예는 헥사플루오로포스페이트, 테트라플루오로보레이트 및 트리플레이트 염들이 모두 본 발명에서 이점을 가지고 사용될 수 있다는 것을 나타낸다.
상기 실시예 1 의 실험들은 보다 폭넓게 다양한 수용성 염들을 이용하여 반복되었다. 각각의 경우, 사용된 접착제는 500 ppm 의 TBAHPF 에 의해 도핑된, 미국 특허 No. 7,012,735 에 기재된 종류의 커스텀 폴리우레탄 접착제였다. 결과들은 아래의 표 4에 나타낸다.
음이온 수용성? WSD
1-부틸-3-메틸이미다졸륨 헥사플루오로포스페이트 PF6 -1.8
1-부틸-3-메틸피페리디늄 헥사플루오로포스페이트 PF6 -2.6
1-부틸-3-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트 PF6 -2.0
1-에틸-3-메틸이미다졸륨 헥사플루오로포스페이트 PF6 -2.8
나트륨 헥사플루오로포스페이트 PF6 -2.3
1-부틸-3-메틸이미다졸륨 트리플루오로메탄술포네이트 TFMS -3.4
1-부틸-3-메틸이미다졸륨 보론 테트라플루오라이드 BF4 -7
1-데실-3-메틸이미다졸륨 헥사플루오로포스페이트 (제어) PF6 아니오 *
1-부틸-3-메틸이미다졸륨 비스(트리플루오로술포닐)이미드 (제어) TFMSI 아니오 *
1-부틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드 (제어) Cl -14
에틸암모늄 나이트레이트 (제어) NO3 -15
없음 (제어) -11
* 마킹된 2가지 염들은 본질적으로 불수용성이며, NMP 용액으로서 첨가되어야 했다. 이에 따라, WSD 그림들이 다른 염들의 것들과 비교할 수 없으며 여기에 제공되지 않는다.

Claims (20)

  1. 연속상 및 불연속상을 포함하는 전기영동 매질로서,
    상기 불연속상은, 각각이 유체 및 상기 유체 내에 배치되고 상기 전기영동 매질로의 전계의 인가시 상기 유체를 통해 이동할 수 있는 적어도 하나의 하전된 입자를 포함하는 복수의 액적들을 포함하고,
    상기 연속상은 상기 불연속상을 둘러싸고 인캡슐화하며, 중합성 바인더 및 염을 포함하고,
    상기 염은 적어도 하나의 불소 원자를 포함하는 음이온을 갖고 수용해도 (water solubility) 가 25℃ 에서 적어도 0.25 중량% 인, 전기영동 매질.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 각각의 액적과 상기 둘러싸는 연속상 사이에 캡슐 벽이 존재하는, 전기영동 매질.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 각각의 액적이 상기 연속상과 직접 접촉하는, 전기영동 매질.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 전기영동 매질은, 상기 연속상이 복수의 캐비티들이 내부에 형성된 캐리어 매질의 형태를 갖고 상기 불연속상이 상기 캐비티들 내에 보유되는, 마이크로셀 매질인, 전기영동 매질.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 염은 적어도 3개의 불소 원자들을 포함하는 음이온을 갖는, 전기영동 매질.
  6. 제 5 항에 있어서,
    상기 염은 헥사플루오로포스페이트 음이온을 갖는, 전기영동 매질.
  7. 제 6 항에 있어서,
    상기 염은 이미다졸륨 양이온을 갖는, 전기영동 매질.
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 염은 3-부틸-1-메틸이미다졸륨 헥사플루오로포스페이트를 포함하는, 전기영동 매질.
  9. 제 5 항에 있어서,
    상기 염은 테트라플루오로보레이트 또는 트리플루오로메탄술포네이트 음이온을 갖는, 전기영동 매질.
  10. 제 1 항에 있어서,
    상기 염은 상기 중합성 바인더의 고체 함량에 대해 50 ~ 10,000 ppm (parts per million) 의 양으로 상기 중합성 바인더 내에 존재하는, 전기영동 매질.
  11. 제 10 항에 있어서,
    상기 염은 상기 중합성 바인더의 고체 함량에 대해 100 ~ 1000 ppm 의 양으로 상기 중합성 바인더 내에 존재하는, 전기영동 매질.
  12. 제 1 항에 있어서,
    상기 염은 수용해도가 25℃ 에서 적어도 1 중량% 인, 전기영동 매질.
  13. 제 1 항에 기재된 전기영동 매질의 층 및 상기 전기영동 매질에 부착된 접착제층을 포함하는, 전기영동 어셈블리.
  14. 기판, 전기영동 매질의 층, 접착제층 및 이형 시트를 이 순서로 포함하는 프론트 플레인 라미네이트 (Front Plane Laminate) 로서,
    상기 전기영동 매질은 제 1 항에 기재된 전기영동 매질인, 프론트 플레인 라미네이트.
  15. 제 14 항에 있어서,
    상기 기판은 광투과형 도전성층을 포함하는, 프론트 플레인 라미네이트.
  16. 기판, 접착제층, 전기영동 매질의 층 및 이형 시트를 이 순서로 포함하는 인버티드 프론트 플레인 라미네이트 (Inverted Front Plane Laminate) 로서,
    상기 전기영동 매질은 제 1 항에 기재된 전기영동 매질인, 인버티드 프론트 플레인 라미네이트.
  17. 제 16 항에 있어서,
    상기 전기영동 매질의 층과 상기 이형 시트 사이에 개재되는 제 2 접착제층을 더 포함하는, 인버티드 프론트 플레인 라미네이트.
  18. 2층의 접착제층 사이에 위치되는 전기영동 매질의 층을 포함하고, 적어도 하나의 접착제층의 노출면이 이형 시트에 의해 커버되는 이중 이형 시트로서,
    상기 전기영동 매질은 제 1 항에 기재된 전기영동 매질인, 이중 이형 시트.
  19. 2개의 이형 시트들 사이에 위치되는 전기영동 매질의 층을 포함하는 이중 이형 시트로서,
    상기 전기영동 매질은 제 1 항에 기재된 전기영동 매질인, 이중 이형 시트.
  20. 전기영동 매질의 형성 방법으로서,
    중합체의 수분산액을 형성하는 단계;
    적어도 하나의 불소 원자를 포함하는 음이온을 갖고 수용해도가 25℃ 에서 적어도 0.25 중량% 인 염의 수용액을 상기 중합체의 수분산액에 첨가하는 단계;
    전기영동 내부상을 포함하는 캡슐들 또는 이러한 내부상의 액적들 중 어느 것을 상기 중합체의 염 포함 수분산액에 첨가하는 단계;
    상기 형성된 혼합물을 기판 상에 코팅하는 단계; 및
    상기 코팅된 분산액으로 하여금 상기 기판 상에 전기영동 매질의 코히런트 층을 형성하도록 하는데 유효한 조건들에 상기 기판 상의 코팅을 노출시키는 단계를 포함하는, 전기영동 매질의 형성 방법.
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