TW200413438A - Degradation-resistant polyamide and method for the production thereof - Google Patents

Description

413438 欢、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於-種新的聚紐，其於再溶化時具有耐裂解作 用，而且可藉由陰離子聚合反應及一添加至熔融體中聚合物之特 殊去活性劑而取得。本發明係進—步，—種製造相同聚酿胺之 方法。 【先前技術】 ^陰離子聚内醯胺之熔融體，或以陰離子方式製造之聚内醯 胺:於加工時之熔融狀態下，會有黏稠度明顯變化，尤其是鏈長 被裂解等缺點，其係已描述於德國專利案DE 0 22 41 131 (1)以及 E 〇 22 41 I32⑺中’且提出下列之其他改善方法：於之專利 、中、在30刀4里内將丙一酸乙@旨，混入以陰離子方式製造且仍具 有高度可流動性之聚内醯胺_12中，並於24(rc下四小時期間觀察 到該溶融體之黏稠度下降—些，織再增加，而在比較試驗中， 不添加丙二酸乙酯，聚内醯胺進行交叉結合並且完全失去可流動 性。在相同條件下添加入三級丁醇時，於(2)中觀察到同樣之反應， 於孩二種專利案中，各有陰離子聚内醯胺_12被相同地製造。 在德國專利案DE 0 22 41 133 (3)中，在230°C下添加莫耳數過 量60%之對_甲苯磺酸或對—甲苯磺酸酯，並再擠壓以陰離子方式製 造之聚内醯胺-6兩次，結果分子量之改變可明顯地減少。尤其是 S使用特別有效用之對-曱苯續酸時，該聚内酿胺溶融體即變得具 冋度酸性，其會導致加工機械，例如擠製機以及射出成型機之腐 蝕，而且使得該聚合物於實際使用時，尤其是在潮濕之環境中容 易遭受到水解。 然而應該要提到的是，尤其傳統上以陰離子方式製造，非中 性化之聚醯胺於再熔化時，持續發生大量鏈長度或是黏稠度裂 解。此方面請參閱歐洲專利案EP 〇9〇5 166 A1。 在歐洲專利案EP 〇 905 166 A1中之(0007)以及(0011)段落中引 用 K· UEDA et al· · “Stabilization of High Molecular Weight Nylon 6 Synthesized by Anionic Polymerization of s_Caprolactam”，Polymer Journa卜 Vol· 28，No· 12，pp. 1084-1089 (1996)。該相同之專利申 請案 JP 08 157594 A 係由共同作者 κ· TAI，根據 Patent Abstracts of Japan，Vol· 1996，No· 10，1996-10_31。在該二文獻中，敘述一些 不適合於實際上用於預防熔融體產生裂解之複雜方法，於該等方法 中，？tc内醯胺-6係溶解於含有叛基酸之有機溶劑中，而且由於陰離 子聚合催化劑被移除或是失去其活性而沈澱。 於此期間，内醯胺之聚合方法亦發展出，其中不僅鹼性之催 化劑使用於内醯胺之聚合反應上，而且還有所謂之液體系統，其 直接啟動該受到加速之陰離子聚合反應，以唯一之成份且微小之 重量比例被加入内醯胺熔融體中，其較偏好直接在雙軸擠製機内 完成作用，而且於其之後整個聚合反應過程在數秒鐘内完成。此 穎之氷内醯胺溶融體之黏稠度非常不穩定，而且於進一步加工時 =稠度會產生強烈之變化，故使得其實用價值受到關。該等液 體系統例如在專利案WO 01/46292 A1以及w〇〇1/46293 A1中有 所描述。 【發明内容】 由此，本發明之目的係在於提供一種聚酿胺，其亦較偏好由一 種如專利案WO (ΠΜ6292 A1或w⑽⑽幻A1中所描述之方法 來製造’該聚醯胺具有良好之物理性質，尤其是有關加王以及安定 性方面，並且於再熔化時同時有低黏稠度之裂解。 、本發明關於聚麵方面係藉由中請專郷㈣丨項之特徵來 達成’而有關製造方法則藉由申請專利範圍第21項及第Μ項之 200413438 特徵來達成。附屬項則顯示出有利之發展。 杳明人顯現出排除技術現況之缺點，亦即使黏稠度不穩定之缺 點消失，直接於芫成聚合反應之後，在第二級反應開始之前，於該 聚内醯胺熔融體中加入一特殊之去活性劑。由此所獲得之聚醯胺因 此具有耐裂解特性。根據本發明，係加入一種去活性劑，其由一質 子供應劑及一胺類所組成。該酸必須因此提供質子給該聚醯胺鏈所 有來自催化劑之鹼性位置。其意為酸基(例如-C〇〇H)之濃度必須 至少要與來自催化劑之鹼性一樣強，但是要小於胺基之鹼性以及濃 度之總和。因此將該去活性劑均勾地混入熔融體中亦是有助益的， 以便儘里達到所有驗性之位置。其明顯地導致該項事實，即該聚内 醯胺於進一步加工時，在熔融狀態下關於耐裂解性質方面（同時亦 關於水解敏感性方面），以水解方式所製造之聚内醯胺係非常優 良。根據本發明之去活性劑因此具有該項作用，即除了一些被加上 質子之胺類之外，還有胺類存在，而且更高之pH值係設定超過羧 基酸以外之使用，其中除了-COO—以外還存有-COOH，其增加水解 之敏感度。因此该項機制原則上可藉由圖一解說。該圖示之pH值 緩衝區域，事實上相同於醋酸以及氨水溶液，然而曲線進行軌跡之 情況對於在聚醯胺中，根據本發明之物質而言，則亦依舊約略相 同。起初，羧基酸產生質子供給胺類，而使得加上質子之胺類形成。 當與鹼性(陰離子)之聚醯胺熔融體接觸時，該質子(H+)現在即轉移 至内醯胺鏈上非常鹼性之位置(-NV)，藉由該聚醯胺鏈而轉變成中 性。相對於催化劑，該質子供應劑較偏好以低度過量使用，而且胺 類之比例被選取，以使維持在胺類之緩衝區域内之情況，作為第二 種情形時，酸基之;辰度小於胺基驗性與濃度之總和。因此維持一 pH值大約為8至10之範圍，其在實際應用上，聚醯胺之水解安定 性係為最佳之狀況。 7 200413438 尤其疋非揮發性之二級或二級胺類，適合作為去活性劑系統 之胺類。因此特別受到偏好的是，如果該胺類加上三個烷基，或 如果其為二級胺類時，於該情況中該胺基為三度空間上之阻礙。 因此可以確保該聚酿胺鏈不受到裂解作用/醯胺轉移之影響。較受 偏好胺類之實例，其能夠使用作為根據本發明之去活性^，其^ 、 於圖二至圖四中引用。 ，在圖四巾·表之化合物⑽寫HALS(受障礙麵光安定劑) 而知知。其根據本發明使用作為胺類而有另外之優點，即該聚内 醯胺同時受到保護，而不受自然風化之作用，尤其是uv之輻射 作用。去活_之質子供應纖偏好為—猶機 鲁 -聚減酸’例如-寡聚合物、之產物，例如含有絲2 聚乙烯蟻’或以絲聚合物或共聚合物之形式呈現。在此特別偏 好者為，共聚合物為乙晞（甲基)丙埽酸共聚合物。 具有質子供應劑與胺類之去活性劑係如上所述，是由兩種分 開之化合物所組成’然後根據能使高度驗性之PA鏈完全接受到質 子之比例而混和’而且該胺類仍然部份地加上質子，所以其在胺 類之緩衝區域内（銨離子-自由胺）。 然？’如果該去活_是㈣少具有-質子供應基及至少—· 胺基（單-化合物城時，轉本發明之聚__受到偏好。 廣泛之優點即與該點有關i此，唯—之化合物實際上必須均句 地混入聚_麟融财。當絲_包含單-化合物時，其較 偏好由通式I之化合物中選出， HOOC-

(CH2)TrCOOH (CH2)n~CO〇S ⑴ η較偏好為1至10，尤其是較偏好5。 尤其是本發明之實施例’該等化合物無論如何也可以與其他 胺類化合物一起使用。 根據本發明之聚醯餘其反應，如於技誠簡習知，被歸 類為水解方式產生之聚内醯胺。因此，如果該_胺具有6至12 個叙原子，其尤其"偏好，而且如果内雜6及/或内醯胺12 或其混和物被使用時，其非常特別受到偏好。 可以使用f知之所有技術航之化合㈣為催化劑，尤其是 鹼性L氯基丙酸或形成〇 對於去活性劑而言，較偏好者為，該等選_基之_胺、 異氰酸鹽及羰二_類組，其亦能以遮蔽物或環狀之形式存在。 正如本文開始時已於技術航巾提到，如果—種具催化作用 之液體系統被使用作為聚合反應之控制時，其特料到偏好，該 系統在-種液態極性非質子之媒合介質體中含有活性劑及催^ 劑。該類型之系統係例如在專利案wo 01/46292 A1及wo 01/96293 A1中已描述。可明確地參考鱗文獻所揭露之内容。 根據本發明之聚醯胺可以顆粒之形式或以成形之物體，如由 注射法所塑造之物件、纖維、膠片、平板、管子、遮蓋體、成形 或剖面物件I形式存在。該等被塑成之物品係因此可直接由根據 本發明之溶融體，或藉由顆粒體中間步驟製造而得。 因此本發明亦關於一種用來製造耐裂解作用之聚醯胺之方 法。根據本發明，該方法個此實施，以致於在完成聚合反應之 ^ -種質子供細及胺卿式之去活性劑，混人該聚醯胺炫融 把中咸去’舌性劑係因此添加入高度驗性之聚内酸胺溶融體中， 結果排除了黏裯度不穩定之缺點。其可明顯地歸因於該項事實， 即汶添加動作要直接於聚合反應完成後，並在第二步反應可以開 200413438 始前完成。 ^此’在«本發明之方法巾重要之為，該去活性劑被均 二-入。根據本發明之方法係因此可以連續實施於—混合哭 ，例如於-擠製機中。因此，其較偏好使用—種口： 之雙螺旋擠製機。因此其確保該去活性劑可迅速== $在w體中。孩去活性_此可關—種較受偏好之變 以預先分散好之鮮批次祕_式，例域由祕料 …加。接著融體可提供作為塑形之用，或是用工 w ==形狀，然後被製成顆粒，並且將該顆粒乾燥以料進‘ 另外-種不同於上述方法之流程為，也可以控制聚合反應方 /，以使聚合反應剛好結束於當熔融體從擠製機中以線股形式出 而且後者接著被冷卻於—水浴巾，其目的為製成顆粒。於 孩實例中，該去活性劑可以在接下來之再熔化步驟中加入，並且 均勻地混入該聚内醯胺熔融體之中，且可以產生效果。因此哕添 加動作最好是在擠製機給料器中完成，較偏好以標準批次顆 形式，或藉由使用黏著劑塗在聚_顆粒之外表。結果製成^ 解之聚醯胺。 在根據本發明之方法中’去活性劑已如在有關聚酿胺之說明 中描述之方式使用。相同之情形亦適用於内醯胺、活性劑及催化 劑。如果一種具催化效用之液體系統被使用時，其於該方法中亦 較文偏好，其中該活化劑及催化劑存在於液態極性非質子之媒= 介質體中。當使用一種該類型之液體系統時，最佳之聚合反應= 果係在根據本發明之方法下達成。 〜^ 如上所述，使用去活性劑另外之優點為，當其作為標準批次 使用時，其他作為改善性質及/或加工處理之添加劑，可以包含在 10 該標準批次之中。 為k準批次係藉由摻入該去活性劑之成份，在具熱塑性之溶 融體中所製成。賴塑性體即為鮮批次之載體，@此較偏好二 聚醯胺。該標準批次，由技術現況以及上述所知，可以含有其他 之添加劑。 如果根據通式I之去活性劑被使用作為標準批次時，則先前之 乾燥動作就必須完成，因為該化合物係以含有大約65%之固體部 份之過濾團塊狀態存在。在乾燥後，該乾燥或被乾燥之物質，與 幸父偏好為聚醯胺之載體顆粒一起被熔化，如果有必要時，仍可移 除任何被釋放出之水份。其他可能之添加劑在量上之比例，可以 適&之方式選出，以使得在製造完成之聚醯胺中之最終濃度，符 合實際上之需求。 因為特別在一雙軸之擠製機中，連續實施根據本發明較受偏 好之貫施例中之内醯胺之聚合反應，且接下來使該熔融體保持安 疋不受黏稠度變化，所有聚醯胺習知共同之方法步驟與修改方 t，也可以和催化劑之去活性作用一起完成，或接續在同樣之擠 壓通道中冗成。其係例如有添加安定劑、著色劑、塑形劑、火焰 遲緩劑、碰撞修正劑、強化劑，如玻璃及礦物質，亦可以用該等 添加劑之組合。而可以添加至去活性劑標準批次者例如有安定劑 (杬熱及風化作用）、加工辅助劑、可溶性著色劑及色素（尤其是碳 黑色）。其餘之添加劑則較偏好分別添加入該熔融體中。 【實施方式】 現在要深入說明與本發明相關之一些實例。 所有貫驗係藉由液體催化劑實行，唯獨啟動受到加速陰離子 内酸胺之聚合反應，並JL控制其過程。該等實驗之實行皆根據一 種連續性之方法過程，其使用到德國咖挪之We贿及 200413438

Pfleiderer公司，型號ZSK_25之雙螺旋擠製機，而且以内醯胺i2 為基礎。以藥丸為形式並且被乾燥至含水量低於〇 〇1%以下之内醯 胺12，係連續不斷供應至擠製機之給料器。 為啟動並實行受到加速之陰離子内醯胺之聚合反應，兩種不 同類型之液體催化劑(FK)係相應於下列化學化合物而使用： a)甲基苯基氨基甲酸/納鹽，以ι·25 mol/kg溶解於N-甲基外b p各燒 酮中 b)乙醯替苯胺/鋼鹽/苯基異氰酸鹽加成產物，以i 〇m〇1/kg溶解於 N-辛基p比洛燒嗣中，其連帶含有25%重量百分比之N-甲基时匕 咯烷酮。 · 分別設定所要追求之聚合反應度為一數字，使得所添加之内 81胺之分子數根據每個所使用之活性FK粒子而建立，例如每一個 FK粒子對180個内醯胺12分子，該值係稱為pg.N。為了有一個 好的比較基礎，該方法以兩階段施行於各實例，其中第一次被擠 製之路徑相同於聚合反應’在第二次被擠製之路徑中，完成催化 劑之去活性作用，而且擠壓之條件係設定，以使在熔融體完成第 一次通過擠壓機之後，該聚合反應才剛好完成。 於正常情況下所擇出之聚合反應條件，對於個別之變化型有較 0 低之變通性係為：螺旋結構可使内醯胺以藥丸形式供應，接著在箱 室區域2至一開口作為連續以儀錶計量添加液體催化劑，然後充份 混合，接著聚合反應區域基本上隨著輸送元件至該螺旋。就該聚合 反應之過程而言，FK藉由一連續輸送幫浦，通常為一所謂之HPLC 幫浦，被以一定之劑量添加至擠製機區域2中。 ZSK聚合反應過程之適當性及普遍性試驗數據為： - 生產量 12 kg/h

-設定溫度，聚合反應區域 260°C 12 200413438 180 rpm 旋轉速度 於有關該等試驗之表中列出下列之材料：

-MVI 為少谷融體體積指數，根據EN.ISO 307，在275 C之溫度及5 kg之負荷下測量 -r. V. 為相對溶液黏稠度，根據EN.ISO 307，測量 m_甲酚中之聚合物之〇·5%溶液 -Irganox 1310 為一由CibaSC所製造之單羧基酸，其具有三 度空間障礙之苯基 —Licowax S 為一種由Clariant所製造之工業用褐煤酸品 質 -Surlyn 9320 為一種由DuPont所製造之鋅離子體，相同於 一部份被中性化之乙烯丙晞酸共聚合物，其仍 然連具有彈性之單體成份 -Lucalen 2920 為一種由BASF所製造之乙烯丙烯酸共聚合 物 - Irgacor L 190 為一種由CIBA SC所製造之含有三個官能基 之％狀叛基’其分子中含有6個氮原子_通 式I - ArmeenDM16D為一種由AKZO所製造之十六烷二甲基胺 -ArmeenHT 為一種由AKZ〇所製造之加氫之牛脂油胺 -十二烷二酸 相同於直線型之C12之二羧基酸 該等試驗在下列被編號，而比較試驗以VgL標出。 實例1至10

在该寺試驗中’生產重為12 kg/h ’且聚合反應區域之擠製车々 之設定溫度為260°C之内醯胺12，隨著加入FK，相同於pG.N 13

XXV 200413438 18()之a)型而轉變。由該催化劑所產生之鹼性係因此為巧微當量/ 克(Re/g)，而所測得之r. V·值為2.167。 遠等試驗之成份以及試驗之結果，係整理在圖五、表一中 相同於根據本發明狀態之試驗5、6以及8，而其餘之試驗為比較 性試驗。 乂 催化劑去活性之化合物，在量上之比例被分別計算出來，使 得其於複合之混合物中為35 pe/g，亦即超過聚内醯胺鏈之鹼性有 7 pe/g，其於實際上是有必要的，因為通常商業上使用不同酸度之 產品，也是為了確保酸性化合物能足夠地擴散至聚内醯胺之鹼性 中心處。 " 一種好的催化劑去活性系統，在PG.N為180之實例中，在此 產生一 20至40時間常數之MVI，其相同於聚内醯胺良好之可加 工性，尤其是在擠製加工中，例如擠製成管子。 如同試驗以及比較性試驗所顯示，該顯著方式適用於根據本 發明之構想，而單羧基酸具有輕微斷鏈之作用，其在高MVI值中 擠壓出，其亦證實r.V·值之下降。相反地，含有-C〇〇H，且其鏈 於三度空間上被遮蔽之聚合物係產生低MVI值，而且沒有發生可 以藉由r.V·值偵測到之裂解作用。 再者’ 一種添加二曱基之單胺類，係添加至試驗6之離子體 中，且一種正值線型之一級單胺類係添加至比較性試驗7中。根 據本發明在試驗6中所欲求MVI之結果以及r.V·值只有些微改 變，且黏稠度明顯之下降，其可由r V·值以及MVI值測得，且發 生於比較性試驗7中。在試驗$中，添加lrgacor L 190至離子體 中’所欲求之行為反應發生，其與比較性試驗9及1〇不同，其中 共同使用單體酸再度造成明顯之黏稠度下降，且MVI值偏高。 甚至當熱塑方式轉變成射出成型時，根據本發明之構想產生 14 200413438 ^試驗性樣本具有極佳之内部顏色，並且具有良好之外表，其為 著色時貝貝上之優點。為了藉由比較進—步試驗實驗構想之安定 性，第二次被擠壓於一實驗室之雙軸擠製機上，一種c〇mn桌面 . 複合體ZK 25 T。根據本發明之構想之MVI值，再度於4分鐘溶 化時間之後，落在25至40之範園内，其有利於pG.N(根據試驗編‘ 號及刪值：5:34，6:28以及8:26)，而僅含酸共聚合物之比較性 試驗3及4皆低於25，而且個別含有單體絲酸之變化型明顯言 於該值。 在選擇由試驗系列1至10之構想，另外又檢驗在增加含水量 〇·2以及0.5個重量百分比時之耐裂解作用。如此之含水量^際上 # 並不常見，而且僅被實施作為比較裂解作用之行為反應。高含水 KMVI值對於裂解作用之防止並不是非常有益，因為水本身直 接做為聚内醯胺之活性流動輔助劑，然而r V·值可以被用來評估刻 解作用之行為反應。 i 入結果整理於圖六、表一 b之中，試驗之編號則保留，而且不 含去活性劑之聚醯胺鹼，如同以χ符號被一同試驗比較。該等气 驗證實不含去活性劑之X於躲化時，減有大量之裂解作用: 同時相同於比較性試驗7之構想，其於三度空間上被屏障之 COOH係與一級胺結合，而大大地被裂解。 鲁 正如r.V·值所證實，在根據本發構想實例中之裂解作用，含水 量高明顯地比較偏低。 " 實例11至15 試驗11至15緊隨著先前之試驗以及比較性試驗，但卻係關 於根據本發明獨有之試驗，因此，以相同擠製機結構，再度小心 以乾燥之内醯胺12使用FK b)而聚合。將旋轉速度設定於18() rpm，並且在生產量為14 kg/h下操作，同時擠製箱設定之溫度隨 15 200413438 著二G.N之增加而微微碉升。而FK之部份被個別加以劑量化，以 使仔PG.N健果為18G至·。然龍聚合物之部份添加入 F1(通 式〇至13〇%，相對於該聚合物之150 rpm以及270°C設定溫度與▲ 3 kg/h之生產I下，再度被擠壓於c〇mn實驗室擠壓機上。所有聚‘ 口物所殘留内醯胺12之含量皆低於〇·3個重量百分比，而且其皆 具有-狹分子量之分饰，幾乎和水解之聚内_ 12相同。 於再擠製之實例中，造成某種分子量之下降，因為Irgac〇r L 190必須被溶化’而且必須先在整個聚内醯胺熔融體中均勻地分 佈，目的在使去活性之作用發揮在催化劑之上。 安足之作用如今明顯可見，該分析結果之評估係整理於圖鲁 七、表二中。 純淨聚合物之MVI值是高的，且變化顯著，其表示於熔融狀 態中仍然存在有不安定性。此亦明顯可見於當測量MVI在僅僅4 分鐘熔化時間時’該等樣本c)r V.之高加池值。該等再度被擠壓 之樣本d)之MVI值於每個方面皆比較低，而且固定隨著pG N之 增加而減少，其與預期相符合。因此可以藉由r V·，如deltar.V·， 偵測得到之裂解作用現今是非常低，其證明該熔融體所達到之耐 裂解作用。該聚合物已藉由試驗12中PG.N為200之IrgacorL 190 φ 複合，此外在Collin之實驗室之擠製機上又被擠壓第二次作為試 驗15。比較樣本d)之MVI之r.v.以及delta_r.V·，係證明該等加入 Irgacor 1190之處方於再熔化與加工時，具有優良之加工安定性。 16

Claims (1)

1. 200413438 拾、申請專利範圍： 1 · 一種耐裂解作用之聚醯胺，其可由至少一鹼性催化劑之至少一 聚内醯胺，以及有必要時至少一活性劑，進行陰離子聚合反應 製造而得，並且於聚合反應完成後，在熔融體狀態下加入去活 性劑，其特徵為，該去活性劑係由一質子供應劑與一胺類所組 成。 2·根據申請專利範圍第1項所述之聚醯胺，其特徵為，該胺類為 一非揮發性之二級或三級胺類。 3·根據申請專利範圍第2項所述之聚醯胺，其特徵為，該胺類為 一含有12至18個碳原子之N-二甲基脂肪胺類。 4·根據申請專利範圍第3項所述之聚醯胺，其特徵為，該胺基為 三度空間障礙。 5·根據申請專利範圍第4項所述之聚醯胺，其特徵為，該胺類為 一 HALS之胺類。 6·根據申請專利範圍第1項至第5項中至少一項所述之聚酸胺， 其特徵為，該質子供應劑為一有機之羧基酸或聚羧基酸。 7·根據申請專利範圍第6項所述之聚醯胺，其特徵為，該有機之 羧基酸係以一種寡聚合之蠟狀產物之形式，較偏好以含有羧基 之聚乙烯蠟之形式，或以共寡聚合物或共聚合物之形式存在。 8·根據申請專利範圍第6項所述之聚醯胺，其特徵為，該質子供 應劑為一乙缔（甲基)丙晞酸之寡聚合物或聚合物。 9·根據申請專利範圍第8項所述之聚醯胺，其特徵為，該聚合物 為一乙烯（曱基）丙晞酸之共聚合物。 10·根據申請專利範圍第6項所述之聚醯胺，其特徵為，該羧基酸 為一共聚合物，其單體含有酸基，其部份以鹽類(離子體)之形 式存在’而且陽離子較偏好為Zn++。 17 200413438 u·根據申請專利範園第1項至第10項中至少一項所述之聚醯 胺，其特徵為，該去活性劑包括一化合物，其至少有一質子供 應基以及至少一氨基。 12·根據申請專利範園第11項所述之聚醯胺，其特徵為，該去活 性劑選自通式I之化合物，

   其η為1至10，較偏好為5。 13·根據申請專利範園第11項及第12項中至少一項所述之聚醯 胺，其特徵為，除了去活性劑以外，還添加一非揮發性之二級 或三級胺類。 14·根據申請專利範園第1項至第13項中至少一項所述之聚醯 胺，其特徵為，該聚醯胺具有一相對黏稠度rjrel為L5-4.0，其 根據EN· ISO 307在m-甲酚之重量百分比為0.5之溶液中測 量。 15·根據申請專利範圍第1項至第14項中至少一項所述之聚醯 胺’其特徵為，該内醯胺具有6至12個碳原子，較偏好為内 釀胺6及/或内醯胺12或其混合物。 16*根據申請專利範圍第1項至第15項中至少一項所述之聚醯 胺’其特徵為，該催化劑為一鹼性之2-氨基丙酸，或一形成 氨基丙酸之化合物。 •根據申請專利範圍第1項至第16項中至少一項所述之聚醯 胺’其特徵為，該活性劑係選自加上醯基之内醯胺、異氰酸鹽 17 200413438 以及羰二醯胺類組，其亦能以遮蔽物或環狀之形式存在。 18.根據申請專利範圍第1項至第17項中至少所述之聚醯 胺，其特徵為，一液體系統，其在一種液態極性非質子媒合介 質體中，含有活性劑以及催化劑，其係使用於聚合反應之控制。 19·根據申請專利範圍第1項至第18項中至少一项所述之聚驗 胺，其特徵為，該聚醯胺係以顆粒之形式存在。 20·根據申請專利範圍第1項至第18項中至少—项所述之聚驢 胺，其特徵為，該聚醯胺係以由注射法所塑造之物件、纖維、 膠片、平板、管子、遮蓋體、成形狀或是剖面物件之形式存在。 21·，種連續製造耐裂解聚酿胺之方法，其由所生成之聚内醯胺包 含至少一内酸胺所組成，並加入至少一驗性催化劑及必要時至 少一活性劑，以在140至32(TC之溫度間進行聚合反應，其特 徵為’質子供應劑以及胺類，係添加至在熔融聚集狀態下所生 成之聚内酿胺中作為去活性劑。 22·根據申請專利範圍第21項所述之方法，其特徵為，該去活性 劑係以落融標準批次之形式添加。 23·根據申請專利範圍第21項或第22項所述之方法，其特徵為， ^亥方法係貫施於一連纟買性之混合器，例如於一擠製機之中。 24·根據申請專利範圍第23項所述之方法，其特徵為，該方法係 實施於一雙螺旋之擠製機中。 25· —種用來加工聚醯胺或聚合物混合物之方法，其藉由内醯胺在 至少一鹼性催化劑，以及有必要時至少一活性劑之存在下，進 行陰離子水合反應而製成，在忒方法中，聚酿胺或聚合物之混 合物係被溶化’而且在進-步加工之前，質子供應劑以及胺類 於熔融狀態下，係添加至該熔融體中作為去活性劑。 26.根據申請專利範圍第25項所述之方法，其特徵為，於再溶化 19 200413438 成一藉由陰離子聚合反應所製得之PA顆粒前，該去活性劑係 以標準批次顆粒之形式添加。 27·根據申請專利範園第25項及第26項所述之方法，其特徵為， 在將聚醯胺製成顆粒之後，於被加工製成塑造物品時，該去活 性齊I係藉由黏著促進劑塗於該聚醯胺之表面。 28·根據申請專利範圍第25項至第27項中至少一項所述之方法， 其特欲為，聚醯胺或聚合物混合物，在以熱塑方式轉換成作為 中間方法步驟之完成部份之前，係被製成粉末，並且因此以顆 粒存在。 29·根據申請專利範圍第η項至第μ項中至少一項所述之方法，# 其特被為，非揮發性之二級或三級胺，係作為胺類使用。 30·根據申請專利範園第μ項所述之方法，其特徵為，該二級胺 化合物攜帶至少一個三度空間障礙之^至。之燒基。 31·根據申請專利範圍第21項至第30項中至少一項所述之方法， 其特徵為’―有機之羧基酸係使用作為質子供應化合物。 32·根據申請專利範圍第31項所述之方法，其特徵為，該質子供 應劑為-酸性之聚乙職，錄基酸較偏好為該鏈之部份。 33·根據申請專利範圍第Μ項或第％項所述之方法，其特徵為， 該質子供應劑為-乙晞（甲基)丙烯酸共聚合物。 34·根射請專利範圍第31項至第33項中至少-項所述之方法， /、特彳政為，忒質子供應劑為一共聚合物，其單體含有羧基酸 基’其單體部份以鹽類(離子體)之形式存在，陽離子較偏好為 Ζη 〇 35·根據:請專利範圍第21項至第％項中至少一項所述之方法， 其特欲為，酸性曹能基(例如_c〇〇H)之濃度，至少與源自催 化d之驗隹樣大，但是比驗性總和與胺基之濃度要小。 20 200413438 36·根據申請專利範圍第21項至第35項中至少一項所述之方法， 其特徵為，一化合物係使用作為去活性劑，其具有玄少一質子 供應基及至少一胺基。 37·根據申請專利範圍第36項所述之方法，其特徵為，該化合物 係選自通式I

   其η為1至1〇 ’較偏好η為5。 38·根據申請專利範圍第21項至第37項中至少一項所述之方法， 其特徵為’該内醯胺具有6至12個碳原子，較偏好為内醯胺6 及/或内醯胺12。 39·根據申請專利範圍第W項至第％财至少一項所述之方法， 其特徵為，該催化劑為一驗性之2氨基丙酸，或一形成2_氨 基丙酸之化合物。 40·根據申請專利範圍第21魅第％項中至少一項所述之方法， 其特徵為，該活性劑係選自酿基之内酸胺、異氯酸鹽以及談二 醯胺類組，其亦能以遮蔽物或環狀形式存在。 41·根據申請專利範圍第21項至第4〇項中至少一謂所述之方法， 其特徵為，-催化作用之液體系統，該系統於一液態極性非質 子媒合介質體中，含有活性劑及催化劑，其係用於控制聚合反 應。 42.根據申請專利範園第2!嚷至第41項中至少—項所述之方法， 其特徵為，該去活性劑，如果有需要其他添加劑時，被係以一 21 200413438 熔融之標準批次添加，該標準批次之載體為一熱塑劑。 43. 根據申請專利範圍第42項所述之方法，其特徵為，該標準批 次係藉由摻入去活性劑之成份，於一熱塑性體之熔融體中製 造，且該熱塑性體較偏好為聚醯胺，而且該標準批次可含有其 他添加劑，尤其是安定劑。 44. 一種根據申請專利範圍第21項至第43項中至少一項所述之方 法之應用，其用來製造顆粒，以作為進一步以熱塑性方法加工 由聚酿胺所塑造之物品，或用來直接生產塑造之物品。 45. —種根據申請專利範圍第25項至第43項中至少一項所述之方 法之應用，其用來回收聚si胺或其聚合物之混合物。

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