TW200405901A - Agglomerate and resin composition containing the same - Google Patents

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200405901 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於-種微細粒子經凝集所構成之無機化合 物凝集粒子及配合該無機凝絲子所構成之樹脂組成物: 更詳細的說，係關於一種凝集粒子以及配合該凝集粒子所 構成之樹脂組成物，該凝集粒子係微小碳_之初級 凝集粒子，能在不損害合成樹 —* ’、 ^ ^ m w 曰成之溥膜、片材、纖維 寺之濁度（Haze)或透明性等光學雔 手尤予特性下，賦予平滑性或耐 黏結性等物理特性。 x町 【先前技術】 、合成樹脂因其良好的物理、化學特性，故廣泛使用作 為纖維、薄膜、片材及其他各種成形品。 八 比如，聚丙稀膜因透明性或剛性；各特性良 用於以食品、香菸、卡帶等 使 各種領^ 卜以用⑨、合成紙等為首之 又，例如聚對苯二甲酴7 c ，係應用於磁記錄媒體、電容薄膜、片材的領域 布、V型皮帶、輸送帶為^ 夏使用為以輪胎簾 料用材料。 …表之橡膠補強用纖维或各種衣 該等樹脂膜或片材中若含有微粒 當凹凸，以提供於成形加I 在表面產生適 要求之防黏結或平滑性等物性广、做為製品使用時所 ，901 使樹脂膜或片材申八士 鈣、二氧化鈦、二氧化s u粒子之方法’例如有使碳酸 子配合於樹脂之外部滑石、高嶺土、沸石等無機粒 充填法’及使微粒子由人 析出至如聚對苯-甲允 σ成％之殘渣 了本一甲酸乙二醇酉旨樹脂 外部充填法之優點, 丨析出法。 甘— 為可利用調整無機粒子之敖声以产 某程度内調整凹凸的女丨 卞之粒度以在 中之配合量均一分散。’且可利用配合前之調整使樹脂 在樹脂與粒子會產生激 不仏， 生％為空孔（void)之空隙，f σ 片材可能發生透明度下卩夂』1丄4 表如涛膜或 .t 下卩牛、粒子由樹脂脫落、粒子使|y。 受到微細損傷等問題。 τ卞便i 口口 使微粒子析出之内部析出法因所生成之粒子與樹脂之 親和性良好，报少右介 , 或粒子由樹脂脫落的情形，且透 :濁度低。具有可達到外部充填法在技術上難以達到 物性之優點。但其缺點為要控制所生成粒子之粒徑或量及 使其均-分散於樹脂中是困難的，因此無法在樹脂表面作 出没計的凹凸’而無法賦予所需之耐黏結性或平滑度。 對上述問題，目前使用之方法係對由聚丙烯樹脂或聚 乙稀樹脂等聚烯煙構成的薄膜，料選擇使用沉降性乃至 凝膠狀的二氧切。該等二氧化碎基本上係微小的粒子所 構成之凝集體，可利用薄膜製造過程中與樹脂之混練或因 樹脂拉伸所產生之應力，使凝集體適度分散。且其特徵在 於，利用其分散可追隨樹脂之拉伸等應力，以抑制空隙生 成或粒子脫落及微細損傷的發生，分散後適度大小的凝集 粒子可在薄膜表面上產生適當的凹凸。 ^^405901 可為凝集體’在粒子内具有空隙，故個體的密度 體數’：與沒有空隙的粒子比較’以同樣重量配合時其個 切相二广賦予耐黏結性或平滑性等之與粒子個數密 切相關的情形是有利的。 196^ :曰本特開昭64一4240號公報或曰本特開平. #b公報提出一種方法，利用使無機粒子之粒徑、銳 度（Sharpness)等粒度提高，除去不必要的 子’以在樹脂薄膜製品表面上賦予適、/担大粒 紅地， 卞週田凹凸，再利用能使 ::、、粒子與樹脂親和性提高之表面處理劑於無機粒子上進 仃表面處理，以防止空孔產生或防止粒子脫落。 另外’依日本特開平G5_4812號公報曾提出使更微小 、球狀二氧化石夕與粒度分布明銳之球狀二氧化石夕結合，使 粒子表面成為凹凸狀，以提高與樹脂之親和性。 又，日本專利第3260881號公報係提出，以初級粒子 之凝集體（次級粒子）構成之粒度良好碳_作為限制初級 粒子短徑與次級粒子長徑及該等的比例之粒子，以提高與 樹脂之親和性。 具有空隙之粒子，在例如曰本特開2〇〇3一246647號公 報、日本特開平G3-1 9731 8號公報、日本特公平㈣ 號公報，係將金屬離子封鎖劑添加於消石灰溶液並吹入二 乳化碳，並在反應中不時添加金屬離子封鎖劑，以構成呈 有間隙孔並可做為間隙孔材料利用的間隙嶋 日本專利第41 262號公報則將水玻璃、水玻璃與三石肖基乙 酸鹽添加於石灰乳’曰本專利第114〇546號公報、曰本專 200405901 利第1 140 542號公報、日本專利第1 023550號公報則於石 灰乳内添加經酸或胺基聚碳酸、異丁稀與順丁稀二酸之共 聚物，或可與磷酸鹽等金屬離子配位以生成共聚物之一般 稱為螯合劑之物質，並吹入二氧化碳氣體，於碳酸化反應 進行當中製成針狀、紡錘狀、鏈狀的微粒子之後，再以稱 為氣相法的碳酸化反應製成該等之凝集體、包絡體。 上述技術雖可解決提案當時之要求或可達到接近要求 的狀恶，但是在目前行動電話、個人電腦等j τ機器或叩p 、LCD等FDP非常發達的時代，對於磁記錄特性或電特性 、光擴散性等要求變得極高，希望能夠更加改良。 又，在與先前相比對於物性的要求未有改變的汎用領 域、即外包裝用之薄膜，也因近年來價格競爭等社會現象 而要求將成本大幅降低。以減低成本為 縮短之製程改良、改善等被探討，伴隨於此，在添加二 子方面也被要求作適於新製程的改良與改善。 然而，前述聚婦烴薄膜用沉降性乃至凝膠狀的二氧化 矽在考慮分散性上不能算是足夠，還有很多問題。 例如，過度分散時在製品薄膜或片材上無法生成適當 的凹凸’無法賦予表面足夠的耐點結性或平滑性。且因分 二過=生之多數微小粒子會有使薄膜透明性或濁度惡化 寺抽害商品價值的問題。 相.反的， $夕的凝集物， 化矽之分散不 若分散不足因為會在薄膜表面上產生二氧化 也會使商品償值喪失。i，因為每一批二氧 同，必需將製程之分散條件加以調整。再者 200405901 問題在於’即使同樣是聚丙烯樹脂’例如在使用熔融流動 速率等之等級不同的樹脂時，尚需要進-步對於製造（分 散）條件作微細調整。 又，二氧化石夕粒子表面因具有石夕醇基故有吸附水，又 因二氧化矽比表面積高故所具有的水分每單位重量高達 5〜7%。因在聚稀煙或片材之混練或拉伸等製程中必需將溫 度提高到150〜25(TC使樹脂熔融，該等水分會起泡而使製 品價值下降或使操作變得困難，故不佳。 又’在工業上要大量處理二氧化石夕時，必需考慮石夕肺 等健康面等許多問題。 日本特開昭64-4240辦/入α 說么報、日本特開平〇7一 196136 號公報生成之薄膜或片材，不會有因二氧化石夕所生之分散 不安定或吸附水、石夕肺等問題，且可在薄膜或片材表面生 成搭配有所需大小的凹凸，可以依照所設計對薄膜或片材 賦予财黏結性或平滑性。 此外，在發明當時雖沒有因雙軸拉伸聚對苯二甲酸乙 ^酉曰膜製造時之拉伸所產生之空孔，或即使有產生也在 物性、技術上不會發生問題的程度下。但隨技術進步對薄 胰要未更缚的現在，因需要在拉伸時給予更高應力，空孔 生成較以前顯著許多，對空孔控制工 破裂產生薄膜不平滑的現象。 有心子會 再者’因教子本體之比重較二氧化石夕為高，即… 同樣大小的粒子於薄膜或片材，其表面之突起數仍比二； 化石夕少’在經濟上是不利的，故只能用在較昂貴的用:如 200405901 磁記錄用途或電容器，而不能用於通用薄膜。 之二：：:’平05-4812號公報探討電容器或磁記錄媒體 :基膜用雙轴拉伸聚對苯二甲酸: 良好且與樹脂之親和性高，… -刀放性極為 問題，如存在於微小二氧切… 去解决的 於其上之尤八^ 虱化矽粒子表面上之矽醇基或附著 成時產生：等該樹脂之合成爾化或在樹脂合 物質盘取^二:260881號公報提出’使乙二醇中生成之 卜、乡體石厌㈣以噴霧乾燥器等乾燥後於 ^見乳氖下燒結之物質。 厌孔體 度均一之#％中所生成之物質可得到粒 之非吊礒小的粒子，且盥_ 之凝集體，故可期待成為聽石夕同樣屬微小粒子 ‘伽號公報或曰本特開平=R氧化石夕或曰本特開昭 開平心812號公報的 316遽公報與日本特 質。 加以彌補而具有對應優點之物 散較：與I:化：相比’在混練或拉伸時因應力產生的分 子比曰本转 生的以粒度測定機測不到的粗大粒 卞比日本特開昭64_424〇 八才立 號公報中所揭示為多，會有二曰本特開平°7，16 作為解決空孔或㈣ 通過性差的問題，不能 又，當乙二醇使用於…的基本對策。 酸乙二醇,旨以外的樹腊時，需=:原料之聚對苯二甲 似Μ卢八^ n L 燥蒸發比起日本特開昭… 號么報或日本特開平㈣9_號公報的水更為困難 ，且乾燥後的粒子益 心备 丁無去維持原本的粒度，即使以乾式粉碎 寺來粉碎也报缝彡曰 '于到乾燥前粒度及粒徑，要在薄膜或片材 表面上賦予所需m 吓而凹凸是困難的。 又’要將膠轉雖喊 厌^鈣之乾燥體於二氧化碳氣體環境氣 氛下燒結所得到的輪工、 ^ 〃子以同樣方式使用時，也會和前述理 由發生同樣困難。 nQ另外日本特開2〇〇3-246617號公報、日本特開平 〇3一1 9731 8號公報、 幵1十 μ μ 曰本特公平08-1 8827號公報、日本專 利弟41262號公郝、η +由 寻 報日本專利第Π40546號公報、日本專 利1 140542號公韶、α丄士 日本專利1 023550號公報之方法皆針 對使塗佈紙的吸油柯担^ 棱兩或配合於橡膠來提昇強度，並著 艮於粒子的空隙以使 * κ必工隙變大為目的之一。 ^ σ玄專文獻係塗佈紙式 , ^ π Λ或橡膠寺用途，其即使有粒度 欲小的概念，但線穿去去 又 4 n 一、，、未考慮到對於薄膜或片材之耐黏牡，

或平滑性賦予劑所要爽夕私ώ #、、口片丨J 練、加仙士 . /叔度調整或粒度分布，以及因混 日讀X到應力產生之空孔及損傷性等。 因此，該等粒子要作為薄膜或片材 性賦予劑使用是有困難的。 了U或平滑 【發明内容】 (發明之揭示） 一種粒子，可籍 而在配合之無機 分散進行控制， 本發明有鑑於前述實際情況，欲提供 由對因與樹脂之混練或拉伸時所受到應力 粒子與樹脂間產生之空孔或粒子之崩解、 12 邊抑 =不阻：樹脂薄膜或片材之透明性的前提下， 制濁度、一邊賦予粒子良好物結性及平滑性。 供-為解決4課題進行努力探討的結果，指 維Μ二木;:立子及配合該凝集粒子之樹脂薄膜、片材、、_ + m组成物’該凝集粒子係由微細無機化合物之初紹 粒子所凝集而構成，粒徑在特絲圍内可自由設定，具肩 均一粒度’且對子表面的_部分可因應混練、拉伸時受至, 的應力而與樹脂親和性良好，且因粒子表面上不具有如$

醇基等親水基’故少有樹脂之凝膠化或為氣泡生成原㈣ 吸附水分。 ’ 即，本發明之請求項丨為一種凝集粒子，係由二氧化 f U外之微細無機化合物之初級粒子凝集所構成者，其特 徵為：滿足下式（a)〜 [[1 m] [-] [m2/g] [MPa] [MPa] (a) 〇. dp50^ 20 (b) O^ α ^ 2. 5 (c) 30^ Sw ⑷20$ StS 150 (e) 200 $ sta$ 600 其中， dP5〇 :以雷射解析式粒度分布測定機Micr〇trac-FRA 求得之凝集粒子平均粒徑[// m ] « ·將以雷射解析式粒度分布測定機Micr〇trac-pRA求 传之凝集粒子之篩通過側累計9 0%粒徑d9Q與篩通過側累計 10%粒徑d1Q之差除以平均粒徑dp5()之值（下式） 13 4 200405901 a=Cd90-d10)/ dp5〇 ^ d9G:以雷射解析式粒度分布測定機Microtrac—FRA求 知之凝集粒子篩通過側累計9〇%粒徑 以雷射解析式粒度分布測定機Micr〇trac_FRA求 得之凝集粒子篩通過側累計1〇%粒徑 SW:凝集粒子之BET式比表面積[mVg]

St:以島津製作所製微小壓縮試驗機測定求得，要破 壞4/zm凝集粒子所需之拉伸強度[Mpa]

Sta .以島津製作所製微小壓縮試驗機測定求得，要 破壞仏凝集粒子達其粒徑之繼所需之拉伸強度ma] 之凝集粒 請求項2為本發明之較佳態樣，如請求項 子，其固形表觀密度滿足下式（f): (f) 〇· 2$ pbpso· 8[g/cn)3] P bP :荷索卡来克隆公 子之固形表觀密度[g/CDl3]。 司製粉末測試機求得之凝集粒 2之二發明之較佳g樣，如請求項1或請: 之，粒子’其中，嶋子係以擇自以下至㈠ ::脂肪酸、脂環族_、芳香族幾酸，該等: 二:：脂酸，該等之金屬鹽、銨鹽、胺鹽、_，脂… 二：二酸，偶合劑，油，石蠛，α， υ不飽和緩酸及與單乙稀性不餘和碳酸; ，磷酸醋類，工業用皂類。 、屬孤m 14 2UU4U5901 一工％求工員4為本發明又一較佳態樣，如請求χ員卜3中任 員之减集粒子’其中，凝集粒子為碳酸鈣。 項明請求項5為一種樹脂組成物，其特徵為：請求 、 、中任項之政集粒子配合於樹脂所構成者。 ^ /員8之樹月曰組成物為本發明之較佳態樣，其中， 求：二之樹脂係擇自聚烯烴樹脂、聚醋樹脂、聚醯胺樹 月曰聚氣乙烯樹脂、生分解性樹脂。 請求項5或請求項6為本發明又一較佳態樣 ， 明求項1 2為薄膜、片材或纖維。 ” 【實施方式】 粒子ί!:第一之無機化合物凝集粒子為-種微小的初級 ==其特徵為具有空隙，粒徑可在特定範圍内自 又疋 具有均一粒度，且凝隹私工主c 於所受的應力強度而崩解。…之-部分會因應 "二=之糧子配合於樹脂時具有空隙，故與沒有 凹& = ’配5同—重量比例時在樹月旨薄膜或片材表面 上凹凸大起數較多，且且有既定 ^ + , 八有既疋的粒度及粒度分布，故受 到來自外部與樹脂混練或拉 f向生的特定應力時因具有可 、又之強度而不會發生破裂或變 . .^^ 衣a文形寺，可賦予所欲大小 勺犬起，且伴隨粒子表面一部分 15 1 t t I刀镟小粒子之崩解，可抑制 2 树脂與充填劑間發生空隙。 本發明凝集粒子之平均粒徑d m]，杈侄為dp5G為h 〇^d 5〇〜iUL// m]，以 dp5G 為 1· 5$ dp5^5.〇Um]更佳。 ^是來粒子之平均粒徑dp50若不滿〇· 5 /z m，隨所配合之 a fiM： sfe Pi, ^ t 、= 之設定膜厚，有時無法在不致損及濁度或透明 Ί 4寺十生等所需物性的前提下，在薄膜或片材表面上製 作適當的突起並賦予耐黏結性或平滑性。 一 + '、粒子之平均粒I dpw若超過20//m，隨所配合之 薄2或片材之設定膜厚，有時會損及美觀，且用於磁記錄 ^體或電容器等基膜時，會發生與導件接觸使粒子脫落或 、’、巴、、彖性不良等問題，可能會導致商品價值減低。 鲁 /本發明凝集粒子之粒度分布明銳，銳度指數α依下式 ，係將粒度分布計測得之篩通過側累計90%粒徑d9G與篩通 過側累计1 〇%粒徑diQ之差除以平均粒徑dp5。得到的值。 a=(d9〇-d10)/ dp50 本發明凝集粒子之銳度指數α為〇 g α g 2· 5 [ — ]。若 «超過2· 5，會含有許多不需要的微小粒子或粗大粒子， 在_ a於薄膜或片材時，無法在不損及剛性或透光性等其 他物性下於表面上賦予適當的凹凸。α不會發生小於〇的 鲁 情形。 、 本發明凝集粒子之粒度分布計測係以李茲諾氏普 (Leeds & Northrup)公司製 Microtrac-FRA 雷射式粒度分 布計進行。該裝置測定使用之溶劑可適用水、甲醇、乙醇 、乙二醇等，但本發明以甲醇為佳，測定之前處理使用日^ 本精機製超音波分散機US-300T型，於300 //a之條件進行 10 0秒超音波分散。 16 200405901 本發明凝集粒子之βρτ y … Η于之順式比表面積Sw為30叫m2

。嘁集粒子之βΕΤ式比表面積Sw gJ 本身之表面能量變小易分散 ά m g時’因粒子 艾』匆刀政，不易構成所欲之凝集體。 特別^本發明中凝集粒子之贈式比表面積^上限雖不 寺職制’但若Sw超過3W/g，初級粒子表面能量會變 隹使初、及粒子被此間滅集力變強’在進行配合本發明凝 木拉子之樹脂拉伸以製成薄膜 巧了曰+易酼拉伸使凝集 粒子表面之初級粒子崩解，會發生空孔。 本發明中凝集粒子之βΕΤ式比表面積&雖對 集粒子之初級粒子彼此之凝集力影響很大，但因也受^使 :樹脂之種類或炫融流動指數等分級、混 率等製造條件影響，故以選擇適#值。 歐 2 :皮机本叙明之4 # m凝集粒子所需之拉伸強度St為 ㈣50陶’以_㈣〇〇陶較佳，40<st< 8〇[MPa]更佳。 右拉伸強度st不滿·Pa ’將該凝集粒子配合於樹脂 ^造成薄膜或片材時’製程中之混練、拉伸會使凝集粒子 :放石^壞’不僅無法在薄膜表面上生成有效突起，當破壞 破烈日守甚至會產生使薄膜或片材透明性惡化等的問題。 若拉伸強度St超過150MPa，將薄膜拉伸時樹脂之追 隨性不佳’不能達到本發明防止空孔生成之目的’故不佳 Ο 為使本發明之4从in凝集粒子其3〇%粒徑破壞所需之拉 伸強度 Sta 為 200 g sta $ 6〇〇[Mpa]，以 3〇〇 ^ sta ^

17 200405901 50 0 [MPa]較佳。 若拉伸強度Sta不滿200MPa 脂製造成薄膜⑽時，製程中之：練:：:配合於樹 子嚴重破壞，無法在薄膜表 申曰使凝集粒 薄膜或片材透明性惡化等 生成有效突起，亦可能使 若拉伸強度Sta“ _pa 會如同單一初； 丁現木粒子的仃為 伸時，會，生〜合該凝集粒子並將薄膜或片材拉 損傷，故不佳。 乂及因所添加之粒子造成 , 本毛明之4 # m凝集粒子拉伸強度St、sta之測定 島津製广斤製微小壓縮試驗機mct」，於試驗 •=、負荷速度〇. 892405㈣/sec的條件進行測定。而 Μ、Sta之求法如下。 壞之二’ I擇凝集粒”°〇個，並進行使其粒徑7〇%破 二/…出粒子破壞時及粒徑破壞30%之各測定值。 H固凝集粒子破壞時之測定值中除去最大值及最小值 ㈣由，Mi其餘的8〇個測定數據，以凝集粒子粒徑作為 近似—1 =值為㈣作圖’並由圖各以最小自乘法求出 人線。再由該近似直線導出對應於4㈣之值， 作為 St、Sta。 〇 2 <〜樣為本發明凝集粒子之固形表觀密度p bp為 ；；；；Γ〇·8[^3]5^^ 0-3,, bp, 0.7^ ^ 為 〇.4S pbpg〇.6[g/cm3]。 缚膜或片材等之耐黏結性或平滑性會因配合粒子在薄 18 200405901 膜或片材表面生成之突起高度及突起數而改變。因表面突 起數與粒子個數相關，故當重量比例為相同之配合量，依 粒子空隙之大小會改變突起數。 疋以，發現若以各粒子具有之空隙當成粉末整體來掌 握的情況下，只要具有適宜之固形表觀密度，使其在特定 固形表觀密度以上，可在配合於薄膜或片材時賦予多數之 突起。 固形表觀密度pbp若超過〇8g/cm3,每個凝集粒子之 匕重έ艾大配合於薄膜等時之粒子個數會有變少的傾向 ’而固形表觀密度pbp若不滿〇 2g/cm3，則配合於樹脂時 有時混練會有困難。 本毛月中固形表觀密度係依卡爾（Car〇的理論，以荷 索卡米克隆公司製粉末測試機求出。 本發明之無機化合物凝集粒子係由微細的初級粒子凝 集所構成’只要可滿^既定的要件即可，該初級粒子之粒 徑 dx 以 0.005 sdxS〇1〇Um]為佳。 構成凝集粒子的初級粒子其粒徑dX若超過0.10//m， 因初級粒子表面能量變小易分散，不易構成所欲之凝集粒 , 有凝集也會因為構成凝集粒子的初級 粒子間結合力II，在進行樹脂薄膜等製程中混練或拉伸時 :處刀政，結果並無法在薄膜表面上生成足夠凹凸（此為 I月目的《）’且有時會無法賦予耐黏結性或平滑性 19 200405901 相反的，若凝集粒子的初級粒子其粒徑dx不滿〇. 〇的 # m，因初級粒子表面能量大故初級粒子彼此間凝集力強 在^配合有本發明凝集粒子之樹脂進行拉伸製成薄膜時 ，2集粒子表面之初級粒子無法隨拉伸而崩解，有時會產 生空孔。 又，初級粒子之粒徑心可利用掃瞄式電子顯微鏡或穿 透型電子顯微鏡的視野以數位化器選擇並測定，粒子形狀 依上述顯微鏡觀測的結果’為球狀、立方體狀、纖維狀、 棒狀、不定形等。雖初級粒子的形狀希望能均一，但本發鲁 明即使為混合形狀仍不會改變本發明所展現的效用。 ,&較佳態樣為本發明之凝集粒子以擇自脂肪酸、脂環族 緩®夂彡香族叛酸、該等之石黃酸、樹脂酸、該等之金屬鹽 、銨鹽、酉旨、偶合劑、石夕酮油、石蝶U一單乙稀性不 飽和羧酸及與α，万—單乙烯性不飽和碳酸有聚合性之單體 所構成之共聚物及該等之金屬鹽、銨鹽、胺鹽、磷酸酯二 、市售工業用皂中至少一種作表面處理。 、 、上述表面處理劑由粒子安定性、分散性等物性或用途· 或對環境之影響、處理性、成本的觀點上，比如在以雙軸 拉伸來丙稀薄膜為首之聚烯烴樹脂方面為脂肪酸、脂肪酸 之鹼金屬冑、銨鹽、磷酸酯，其中又以脂肪酸特別較佳。 、又，例如，在以雙軸拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜 為首之聚s旨樹脂方面以使用聚丙稀酸及與α，^—單乙烤性 不I和羧酸有聚合性之單體構成之共聚物的銨鹽、磷酸酯 軚佳’ X以兼具碟s曼酉旨以及與α，沒—單乙烯性不飽和Μ酸 20 200405901 有♦合性之單體構成之共聚物的銨鹽更佳。 本發明中使用之脂肪酸、脂環族羧酸、 方香族羧酸、 樹脂酸例如有己酸、辛酸、癸酸、月桂 叹肉且寇酸、综 櫚酸、硬脂酸、花生酸、山葵酸、巴西棕櫚料飽和脂肪 酸；山梨酸、反油酸、棕櫚烯酸、油酸、 朴心 芘油酸、亞麻油 -夂、介酉夂、篦麻醇酸等不飽和脂肪酸 一 …、，娘戊烷環或環

己烷環之環烷酸等脂環族羧酸；以苯曱酸、笨二甲酸為代 表之苯幾酸類；萘甲酸或萘二甲冑等萘之竣酸等彡香族叛 酸；樅酸、海松酸、長葉松酸、新樅酸等樹脂酸，其中^ 與構成凝集粒子之無機化合物之反應性或粒子安定性、分 散性賦予的觀點，以硬脂酸或月桂酸較佳。 脂肪酸、脂環族羧酸、芳香族羧酸、樹脂酸之金屬鹽 、銨鹽、胺鹽’例如有月桂酸卸、肉豆寇酸钾、棕搁酸钟 、棕櫚酸鈉、硬脂酸鋇、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸鉀 、硬脂酸鈷（II)、硬脂酸錫（IV)、硬脂酸鈉、硬脂酸鉛

(Π)等飽和脂肪酸鹽；油酸鋅、油酸鉀、油酸鈷（11)、油酸 鈉、油酸鉀二乙醇胺鹽等不飽和脂肪酸鹽；環烷酸鉛、環 己基丁酸鉛等脂環族羧酸鹽；苯甲酸鈉或水楊酸鈉等芳香 族羧酸鹽等。 又’在進行本發明凝集粒子表面處理時或之前，亦可 使具有鋰、鈉、鉀、铷、鈹、鎂、鈣、鋰、鋇、鋅、鋁、 錯、始、錫、酿基之化合物與前述脂肪酸、脂環族羧酸、 芳香昶羧酸、樹脂酸混合並反應，適當製成脂肪酸、脂環 叔羧酸、芳香族羧酸、樹脂酸之金屬鹽、銨鹽、胺鹽。 21 200405901 以上脂肪酸、脂環族羧酸、芳香族羧酸、樹脂酸之金 屬鹽、銨鹽、胺鹽中，以與構成凝集粒子之無機化合物之 反應性或粒子安定性、分散性賦予的觀點，以肉豆缝酸斜 或月桂酸卸較佳。 又亦可依構成凝集粒子之無機化合物選擇混合有多 種脂肪酸之金屬鹽的市售工業皂，比如絲光皂或棕：油息 、椰子油皂等，若僅就成本考慮在處理劑最有效者以絲光 皂特別較佳。 脂肪酸、脂環族羧酸、芳香族羧酸、樹脂酸之酯例如 有己S欠乙g曰、己酸乙稀自旨、己一酸二異丙g旨、辛酸乙g旨、 辛酸烯丙酯、辛酸乙酯、辛酸乙烯酯、癸二酸二乙酯、癸 —酸一異丙酯、異辛酸鯨蠟酯、二曱基辛酸辛基十二烷酯 、月桂酸甲酯、月桂酸丁酯、月桂酸月桂酯、肉豆蔻酸曱 酯、肉豆惹酸異丙酯、肉豆蔻酸鯨蠟酯、肉豆蔻酸肉豆蔻 酿、肉豆兹酸異鯨蠟酯、肉豆蔻酸辛基十二烷酯、肉豆寇 酸十三烧酯、棕櫊酸甲酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸辛_、 標橺酸錄蠟酯、棕櫚酸異硬脂酯、硬脂酸甲酯、硬脂酸丁 酯、硬脂酸辛酯、硬脂酸硬脂酯、硬脂酸膽固醇酯、異硬 脂酸異鯨蠟酯、山葵酸曱酯、山葵酸山葵酯等飽和脂肪酸 酉曰；油酸甲酯、亞油酸乙酯、亞油酸異丙酯、撖欖油酸乙 酉曰 > 酸甲酯等不飽和脂肪酸酯，其他，長鏈脂肪酸高級 醇®旨、新戊多元醇（含長鏈、中鏈）脂肪酸系酯及部分g|化 5物、二異戊四醇長鏈脂肪酸酯、複合中鏈脂肪酸醋、工2 〜硬脂醯基硬脂酸異鯨蠟酯、12-硬脂醯基硬脂酸異硬脂 22 200405901 酯、12—硬脂醯基硬脂酸 . 文硬月日酉日、牛脂脂肪酸辛酯、多元 醇脂肪酸酯/烷基甘油酯之 9肪馱S日荨耐熱性特殊脂肪酸 酉曰、代表芳香族酯之苯甲酸 ..^ . A 日糸專，其中，以與構成凝集 粒子之無機化合物之反應 ^拉子女疋性 '分散性賦予的 硯點，較佳者為使用多元醇 曰w ®夂®曰之多兀醇硬脂酸或棕 摘酸或硬脂酸硬㈣、單油酸山梨糖醇肝。 脂肪酸、脂環族、芳香族 一 万晋私之〜馱例如，磺酸基琥珀酸 t基姐基_酸、月桂基磺酸基乙酸、十四烧基石黃 酉夂寻砀酸;由月桂基、肉豆蔻基、棕櫚基、硬脂基、油基 、錄蝶基等烧基構成之燒基硫酸；聚氧化乙稀⑵月桂縫硫 酸、聚氧化乙烯（3)月桂驗硫酉复、聚氧化乙稀⑷月桂縫硫 酸、聚氧化乙稀（3)烧基_硫酸、聚氧化乙烯⑷壬基苯基 =酸等聚氧化乙烯烧基醚硫酸；直鏈％。、烧基 苯石黃酸、支鏈烧基苯績酸、萘石黃酸、十二燒基苯績酸等芳 香族石黃酸等，其中以與構成凝集粒子之無機化合物之反應 性或粒子安定性、分散性賦予的觀點，較佳者為使用十二 烧基苯續酸。 脂肪酸、脂環族、芳香族之金屬鹽例如—般有上述脂 肪酸、脂環族、芳香族之磺酸之鈉鹽，但在進行本發明凝 集粒子表面處理時或之前，亦可使鋰、鈉、鉀、铷、鈹、 鎂、詞、鳃、鋇、辞、鋁、鉛、鈷、錫、各種胺類等化合 物與前述脂肪酸、脂環族、芳香族磺酸混合並反應，以適 §製成脂肪酸、脂環族、芳香族之金屬鹽，其中以與構成 凝集粒子之無機化合物之反應性或粒子安定性、分散性賦 ；> 〇 .if； .Λ ( >· ^ 23 200405901 予的觀點，較佳者為十二烧基苯續酸納。 矽：偶合劑比如有卜氯丙基三，氧基矽烷、乙烯基 :乙氧基石夕烧、乙婦基三甲氧基石夕燒、乙婦基三(卜甲 乳基乙氧基）矽烷、—美 〆 & 甲基丙烯基虱代丙基三甲氧基矽 、兀、/3 — (3, 4—環氧基環己基）乙美-田片分 衣〇丞J乙基二甲氧基矽烷、7 一縮 水甘油_基丙基r:甲龛其 甲虱基矽烷、^ 一巯基丙基三甲氧基矽 坑、丫 一胺基丙基三乙ffi A Z合、Μ 一乳基矽烷、Ν— /?—(胺基乙基^ —胺基丙基三乙氧基钱、r—胨基丙基三乙氧基石夕貌等 ，以賦予凝集粒子疏水性的觀點，較佳者為乙烯基三甲氧 基石夕烧及卜（3, 4—環氧基環己基）乙基三甲氧基石夕炫。 α，/9 —單乙烯性不飽和羧酸及與α，万—單乙烯性不 飽和碳酸有聚合性之單體所構成之共聚物及該等之金屬鹽 、銨鹽 '胺鹽例如有’丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸； 丁烯二酸、衣康酸與該等之金屬鹽、銨鹽、胺，與α,召〜 單乙烯性不飽和碳酸有聚合性之單體所構成之共聚物及該 等之金屬鹽、銨鹽、胺鹽等。 與a，/S —單乙烯性不飽和碳酸有聚合性之單體例如有 ，丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯、具有烷氧基之丙烯 酸酯及甲基丙烯酸酯、具有環己基之丙烯酸酯及甲基丙烯 酸酯、α，万一單乙烯性不飽和羥基酯、聚環氧烷二醇單丙 稀酸酯及單甲基丙烯酸酯、乙烯基酯、乙烯基系芳香族、 不飽和腈、不飽和二羧酸酯、乙烯基酯、共軛雙稀、鍵狀 烯烴、環狀烯烴等。 其中，以丙烯酸與聚乙二醇單甲基丙烯酸酯之共聚物 24 200405901 中全部羧酸之60%以鈉離子中和者，或丙烯酸與曱基丙烯 酸丁酯之共聚物中全部魏酸之2〇%以銨鹽中和者為較佳。 磷酸酯例如，三曱基磷酸酯、三乙基磷酸酯、三丁基 磷酸酯、2—乙基己基磷酸酯、丁氧基乙基磷酸酯、三苯 基磷酸酯、三曱苯基磷酸酯、三二曱苯基磷酸酯、甲苯基 二苯基磷酸酯、2—乙基己基二苯基磷酸酯、甲苯基二一 2, 6—二曱苯基磷酸酯、間苯二酚二苯基磷酸酯、各種芳香 族縮合填酸S旨、2 —氣乙S旨、氯丙基麟酸S旨、二氯丙基石粦 酸酯、三溴新戊基磷酸酯、含i素縮合磷酸、雙—2 —乙 基己基磷酸酯、二異癸基磷酸酯、2—曱基丙稀醯基氧基 乙基酸性填酸、二苯基一 2 —甲基丙稀醯基氧基乙基鱗 酸酯、甲基酸性填酸酯、丁基酸性填酸酯、二丁基碟酸醋 、單丁基填酸酯、2 — 丁基己基酸性鱗酸酯、異癸基酸性 磷酸酯、單異癸基磷酸酯、三苯基亞磷酸酯、二丁基氯亞 磷酸醋、二苯基氯磷酸酯、苯基二氯磷酸酯、聚氧化乙稀 月桂醚碟酸、烷基為1 2〜1 5之聚氧烷醚磷酸、烧基為 12〜15之聚氣化乙炸烧基本基_填酸、院基為I?〜Η之取 氧化乙烯二烧基苯基醚磷酸，其中，使用在雙軸拉伸聚丙 烯薄膜等聚烯烴薄膜時以2—乙基己基磷酸g旨或三甲酚磷 酸酯較佳，使用在在雙軸拉伸聚對苯二曱酸乙二醇酯等聚 酉旨薄膜時以三曱基磷酸酯或三乙基磷酸酯較佳。 上述表面處理劑之處理量可依本發明得到之凝隼粒子 所使用之樹脂種類及用途適當選擇，例如，配合樹：薄膜 時，對凝集粒子為0·5〜20wt% ’以1〇〜15以％較佳，、 25 200405901 2· 0〜1 Owt%更佳。 表面處理劑之處理量若不滿〇.5wt%，無法見到表面， 理劑的效用，且會 j表面處 不件。 了知彳乍性惡化並使成本上升，故 表面處理劑之處押〇 w 日匕广钱士 里右超過20wt%，例如在添加於樹 曰潯膜打，可能會改變聚人 、、 $之反應性或混練時樹脂黏性 使生成之溥膜透明性減低’故不佳。 構成本發明凝隼物； /、 之…機化合物較佳者為，以初纺 粒子能立體凝集成形使固形车# 巧 初級 粒子彼此間結合==硯密度變大，並可控制初級 整齊，並使教·^ 選擇凝集粒子粒徑使粒度較 斤」 面上結晶水或揮發成分儘可能減少者。 辑！t以上條件之無機化合物有她、硫酸鋇、碳酸 鈣、硫酸鈣等，苴中由眉极而π 厌夂 安入 ^ ’、’侍容易性、製造所需成本、 王’、设计之自由度來考慮’以選擇碳酸鈣較佳。 處理=本發明若選㈣_，當然包含以上述各種表面 2劑處理後之碳_，且包括將粒子表面由表面向中心 Γ向以麟酸或硫酸、二氧化石夕、氧化紹等作某程度改質者 制生本發明由微細無機化合物初級粒子構成之凝集粒子其 =方法只要可以得到滿足上述要件之凝集粒子，可使用 壬思方法，例如，可以利用你妥妙产 使天然存在之確物粉碎並分級 ^周整粒度並製作，也可以利用將天然之碟酸㈣物反覆 進行粉碎及分級的操作以調整粒度，再以硬月旨酸及乙稀基 二甲氧基石夕院進行表面處理，以得到符合本發明要件之粒 26 200405901 子0 之一部分施以無數次粉 ，無法安定提供工業上 但上述方法係選擇磷酸鈣礦物 碎及分級’元全沒有考慮到回收性 的需求。 基於上述理由，本發明者等在發現可以安定供給工業 所需、製造成本低且具有物性設計自^，並可兼㈣全 性之由碳酸1¾微細初級粒子構成之凝集粒+之㈣，也 其製造方法進行探討。 '

本發明之由碳酸躬微細初級粒子構成之凝集粒子製造 方法不限定於以下之方法，但以下舉一例。 "

…於氫氧化#5 7wt%以上、液溫3〜25t之氯氧化約—水懸 洋液内，使得配位於金屬離子形成多個配位基之金屬整合 化合物之與㈣子之解離常數咖為卜5q範圍内之有機: 合物（以下簡稱為螯合劑）中至少1種，以相對於理論上所 成之反S夂鈣里成為1· 〇〜1〇wt%進行添加，於常壓對氫氧 =飼懸汁液中之每lg &氧化約供給二氧化碳氣體以純成 刀口十4ml/min以上，並在pH為6·2〜8·3時，使反應結束。 為知到本發明之由碳酸飼構成之凝集粒子所必須之氮 氧化鈣懸浮液中之氫氧化鈣濃度需為祕〇以上，以8侧 以上較佳，又以以上更佳。 /曰氫氧化鈣懸浮液中之氫氧化鈣濃度不$ 7wt%時，反應 伃到之旋集粒子雖然初級粒子大，但是凝集粒+會變小， 有τ無法得到旋集粒子所希望的粒徑。 又，虱氧化鈣懸浮液中之氫氧化鈣濃度愈高，所得到 27 200405901 凝集粒子之粒度分布有愈為明銳的趨勢。

氫氧化鈣 10 〜20〇C 為得到本發明之由碳酸鈣構成之凝集粒子， A浮液之液溫需為3〜3〇〇c，以5〜25它較佳，又以 更佳。 由本發明者等之探討’證明氫氧化鈣懸浮液之液溫愈 低，可得到bet比表面積愈小即初級粒子愈小之粒子，若 液溫變高則會有相反的趨勢。 氫氧化鈣懸浮液之液溫若超過3(rc，反應後得到之初 級粒子為針狀或柱狀，該等為較為分散的粒子，有時會無 法得到本發明要求之凝集粒子。 關於該等之理由並不明瞭，推測為在得到本發明凝集 彳子日守因氫氧化妈或一氧化碳氣體對水的溶解度變高， 使反應迅速進行所造成。 又’氫氧化鈣懸浮液之液溫若不滿3 °c，相對於冷卻 所需的極大成本，在反應時僅能得到微小的效果。 在氫氧化#5懸浮液中必需添加對於妈離子之反應解離 常度pKa為1〜50之螯合劑至少一種。螯合劑比如有草酸、 順丁烯二酸、丙三羧酸等脂肪族羧酸類；甘醇酸、檸檬酸 、酒石酸、蘋果酸、丙酮酸等次羧酸或酮羧酸；硫代甘醇 酸等硫代羧酸類；偏苯三酸、均苯四甲酸、水楊醛等芳香 族羧酸或芳香族醛類；六偏磷酸、焦磷酸、三聚磷酸、聚 磷酸、超磷酸等縮合磷酸類；鉻變酸、試鈦靈（Tiron)等芳 香族磺酸類；亞胺基二乙酸、氮川三乙酸、乙二胺二乙酸 、羥乙基乙二胺三乙酸、谷胺酸、精胺酸、白蛋白、明膠 28 200405901 白質類；嘌呤、嘌呤單核苷酸 西林等抗生素；豔麗華黑等金 曱基一 5—羥基喹啉、乙醯基 經乙基胺等胺類，及該等之 、羧基目太解酶等胺基酸或蛋 等嘌吟驗類或核穿酸類·，盤尼 屬比色指示劑類；丁二酮目弓、 丙酮等B弓或酮類；三乙醇胺、 納、鉀鹽等。 其中，較佳者為與鈣離子之解離常數pKa為2〜12範圍 之次_員或胺基聚_員及其納、鉀鹽，為檸檬酸、蘋 果a夂氮川—乙酸、I!乙基二乙酸及其納、卸鹽，以

:表面積之設計自由度或取得容易性、成本的角度，以擰 檬酸、蘋果酸特別較佳。 如果螯合劑對鈣離子之解離常數pKa不滿丨，或未添 加螯合劑’會得不到具有本發明所需t βΕτ式比表面積、 粒度、粒子強度之粒子。對鈣離子之解離常數咖超過 勺羞s州還/又叙現過。又，上述螯合劑對鈣離子之解離常 數pKa係在pH為7· 〇時之值。

上述甚a劑可依配合對象樹脂之種類或用途、使用目 j等I田达擇，但本發明者等之探討發現，使用檸檬酸、 蘋果酸時，可以得到BET比表面積40〜150m2/g範圍、 〇· 5 1 0 // m之凝集粒子，使用氮川三乙酸、羥乙基亞胺基 二乙酸時，可以容易得到BET比表面積4〇〜15〇mVg範圍、 5〜20// m之凝集粒子。 4加於氫氧化鈣—水懸浮液之螯合劑添加量為生 碳酸鈣之1· 〇〜1〇wt%。 添加量可依所需粒子之BET比表面積、粒度、固形表 29 200405901 觀密度、初級粒子問爲隹丄 決定，螯合劑添加量或添加之螯合劑種類適當 多，BET比表面積：；=劑種類而不…但添加量愈 、曰有，交大的趨勢（粒子變小）。若添加量 不滿1無法呈現螯合劑添加效果，故不佳。 又，即使添加量超過10wt%，其效用與添加… 很，差別:故對於成本是不利的，且對次製程可能會造成 問題或對製品有不佳影響，故不佳。 於外加》合劑之氫氧化約懸浮液中，在常壓下以相 於液中每^氫氧化舞吹入二氧化碳純量4ml/min，較 6ml/min以上’更佳為1〇ml/min以上，並於pH為6 一 時使反應結束。 /碳酸鈣中一部分原料二氧化碳係以氣體形式供應，但 與^内約離子反應時’必需溶解於水以構成碳酸根離子的 形恶。此外，確認要得到本發明碳酸鈣凝集粒子時，需要 非常迅速的對反應系提供碳酸根離子。 使一氧化碳氣體迅速的轉變為碳酸根離子以供給反鹿 系的方法有提高二氧化碳濃度、流量以及使二氧化碳氣^ · 減小、攪拌氫氧化鈣懸浮液等。攪拌時可以單純使用攪拌 翼或可利用泵等使二氧化碳氣體由反應槽底部往上移送的 流動生成環流的方法（也可以為相反方向）。 二氧化碳氣體純量若不滿4m 1 /mi η，即使進行授掉也 得不到本發明之凝集粒子。又，可將二氧化碳氣體取代為 碳酸鈉、重碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銨、重碳酸銨、尿素等 水可溶性碳酸鹽，但是，因為在成本或需要後製程除去平 30 200405901 衡離子及其處理，故不及二氧化碳氣體。 田 又’二氧化碳氣體之供給量依所禾 罝… 里伋所添加之螯合劑種類而 /、，但本杳明者等探討後明白量愈多 有變大的趨勢。 Q集粒子之粒徑會 在得到本發明之碳酸鈣凝集粒子的反應 之點為PH6.2〜8.3。 應…束 *、若將反應終點設定於接# ρΗ8·3，所得到凝集粒 2會變λ ’製造中碳_會溶解於溶液中且再析出於 子表面，使初級粒子有成長並分散的趨勢。相反，若將及 =點設定於接近ρΗ6·2’則製程中安定度會增加，作是 二走可以考慮製造條件及所設計之粒子物性 以決疋反應結束pH。 又’右设定為超過DH8 2 制 .„ PH8·3因製程中初級粒子成長、分 政的可能性會變高，故不佳， 6.2是报難的。 而反應結束時要使PH不滿 ^者’為本發明特徵係以調整碳_凝集粒子之粒徑 =中在不阻礙本發明目的之範圍内，可於反應中於該 心子液中添加水或螯合劑， 孤_ & 次者’在碳酸化的中途停止供 化碳氣體或減低供給量，並於該懸浮液内添加水或 多合，，再供給二氧化碳氣體並終止反應。 智::Ϊ,給—乳化碳氣體或減低供給量及添加水或螯合 月丨J車又佳之時點為從供給二 成 化每懸浮液使懸浮液之點产達=體於添加螯合劑之氫氧 達到U.0為止之間進行 到隶高點開始至系内之ρΗ 31 200405901 車父佳態樣為得到細I = + w 士 I 、、工表面處理之凝集粒子時，以诵赍从 方法將上述及Λ痛/曰， 乂通吊的 …彳之凝集粒子進行表面處理即可，而 處理劑若為水溶姓拉σ 而 τ , 、，、要直接添加於所得之碳酸鈣的縣、、率 ^ ^ ^ 丁表面處理即可。若處理劑之溶解、严谇 尚於室溫時，較佳Α者 鮮概度 的同時 ί使處理劑溶於熱水等以製備為溶液 吏侍破集粒子之懸浮液處在相同液溫。 又，亦可使用亨舍爾 處理將凝集粒子乾粉製為 面處理劑。 以乾式 態之表 混合機（Henschel mixer)， 洛液狀之處理劑或乾粉狀

再者，所使用之表面處理劑及處理量如前述内容 依使用之樹脂種類或薄膜適當選擇。 :發明之由碳酸鈣構成之凝集粒子之製造方法於反應 表面處理後’包含通常之乾燥、粉碎等製帛，但也可 乾秌4以過濾壓力或離心來脫水。 ^ ^脫欠而使用噴務乾燥或流動層乾燥機等瞬間乾燥

::、凍結乾燥機來乾燥，雖可得到較佳之黯比表面積或 、隙夕之破集粒子，但是成本會提高。相反的，進行上述 、’以除去水分可以謀求成本下降，❻是若水分除去過多 會容易得到空隙少的粒子。 因此，壓力、乾燥的條件可考慮所需物性及成本來決 為在本舍明所彳于到之凝集粒子懸浮液中能形成較 =的綾集粒子（絮狀物（fl〇c^之方法有添加擇自結合劑成 之夕糖、葡萄糖、玉米澱粉、明膠、膠體、殿粉、酪蛋

32 白、羧基甲基纖維素類、 醇類、聚氧化乙烯、二、醇、乙二醇、聚乙二醇、 ^單W性不飽和_^稀性不飽㈣酸及與α， 及該等之鹼金屬鹽、録越；；5性之單體構成之共聚物， 紹溶膠、二氧切溶膠〔2、謂、焦油、遞青、氧化 鹼、石夕酸驗)、微粉末二二靖、水玻璃(原石夕酸 、硫酸銘、氯化銘、@心多孔二氧切、氯化鎮 鹼等至少一種。 〃、硫酸鎂、阿拉伯膠、褐藻酸 以上述方法所得到之粒 在外觀上與本發明之凝隹J在懸峨乾粉狀態之粒度 r ,e .. 粒子不同，不過發現例如在與樹 月曰-練耵之混合會使該等 明凝集粒子之行為是相^物輕易朋解，實質上與本發 第二：發明、即含有本發明得到之凝集粒子之樹脂組 成物中’树脂的種類不特別 .^ ^ ^ , 有熱塑性樹脂如聚乙烯 二…秦、聚苯乙稀、聚乙酸乙稀醋、聚丙烯酸 、v“烯酸醯胺、聚’、聚丙烯腈、聚醯胺、聚氯乙烯 、水偏氣乙稀、聚I石*莖 本瓜寺又，熱固性樹脂例如有苯酚樹 脂、環氧樹脂、不飽和聚酿樹脂、醇酸樹脂、料樹脂、 二聚亂胺樹脂、聚氨酉旨樹脂、石夕樹脂’及最近以新樹脂受 到注目之以聚乳酸為代表的生物分解性樹脂等，其中又以 聚烯烴樹脂或聚酿樹脂、聚醯胺樹脂、聚氣乙烯樹脂、生 物刀解性樹脂之薄膜與片材為較佳的’特別是該等的拉伸 薄膜及片材非常有用。該等可以單獨或依需要組合2種以 上來使用。 33 200405901 I稀fe樹脂只φ曰、又 t n 要疋透明且為具有結晶性自支持性 形成能力者即可，不特別限定，例如有碳數⑽左右= 獨"―稀煙或其2種以上之結晶性共聚物。 早 具體而言’例如有聚乙烯、聚丙烯、聚—卜 、乙烯一丙烯之無規或 土烯 乂甘入奴共聚物、乙烯一丙烯— 共聚物、乙稀一己稀之丘 ,ςπ〇/^ Θ /、聚物寺，其中，較佳者為聚丙烯 或八❻置以上丙稀與其他卜稀煙之共聚物’特別以: 稀含量為。〜6重量%之丙歸聚合物較佳。 特… 4〇 :二=:脂具結晶性，等規指數⑴)通常為 _ , 上，特別以90以上者為適當的。又， °开:者通常炫融流動速率（胸）為〇〇卜i〇〇g/mm，以 •l，g/min為較佳，Q•卜特別較佳。 再者，聚酯樹脂只要县鬈壬# 為幸 日矢一緩·酸與脂肪族二醇 '、，、刀構成之聚酯樹脂即可，不特別限定，兮不, 酉旨樹脂實質上為線狀，且在㈣β亥不飽和聚 性。 形成，專膜日才具有熔融薄膜形成 芳香族二羧酸例如有對苯二甲酸、蔡二羧酸 二苯酮二羧酸、憩 甲酸、—# ,—玩一沒吸、間苯二 —本醚二羧酸、二苯楓二羧酸 乙二醇、四甲 ,羧酸等，脂肪族二醇例如有乙二醇 醇、五曱二醇、六甲-醢、丰Β ~ ' 醇，赤土 八甲一％十曱二醇等碳數2~10之多甲二 或者如環己烷二曱醇之脂環族二醇等。 甲妒本發明中《㈣使㈣對笨旨及/或蔡二 甲醇㈣主成分構成者為佳’其中較佳者為聚對笨二 醇略或聚―2,6-萘二甲酸乙二醇醋，或芳香族二

34 200405901 羧酸成分中80%以上為對苯二曱酸及/或2,6—蔡二羧酸且 二醇成分中80%以上為乙二醇之共聚物。 本發明之凝集粒子配合於樹脂之比例可依樹脂種類、 用^適當選擇，例如配合於合成樹脂薄膜時，對樹脂i 00 重置份為0.01〜5重量份，較佳為〇· 05〜3重量份。 本务明之凝集粒子配合於樹脂之比例若不滿〇. 〇 1重量 份^在配合樹脂之表面上要製作適當凹凸會有困難，無法 充刀賦予所需之耐黏結性或平滑性，故不佳。 、、本發明之凝集粒子之配合比例若超過5重量份，例如 添加於樹脂薄膜時，會損害薄膜之透明性或剛性、拉伸性 本發明之凝集粒子係以賦予所配合之樹脂之 或平滑性為目I其效用在製程及使用時重視平滑^ ^成樹脂構成的薄膜或片材上可以顯著發揮，㈣以發揮 取大效用者為該等之雙軸拉伸薄膜。 :本發明凝集粒子包含於樹脂之方法不特別限定，例 D 練機進行與樹脂之混合，也可利用將凝隼位子 混合並分散於聚對苯二甲酸乙：醇3旨原料之_的乙j子 再將該乙二醇與對苯二甲酸 ’ ’ 添加物。 ，使其包含於本發明樹脂 配合於本發明樹脂組成物之其他成分不特別限定 依需要在不防礙本發明效用的範圍内配合其他 ^ 防止劑’例如合《狀二氧切或：氧切凝膠、α ° 氧化铭、她呂、合成沸石、氧化鈦、高嶺土：广 35 200405901 石、硫酸鋇、本發明凝集粒子以外之碳酸鈣ϋ卜 〇Cp、TCp，DCPD等填酸詞化合w種或2種以上。 加工 又，亦可依目的在不防礙本發明效用的範圍内配合使 用於聚烯烴、聚醋等樹脂之其他添加劑，例如顏料、染料 、紫外線吸收劑、各種安定劑、抗氧化劑、遮光劑 助劑、抗靜電劑、抗菌劑、脫臭劑、農藥、香料等< 但本 以下，依實施例及比較例對本發明更詳細說明 發明不限定於該等。 w 醇 參 又，在以下記載中’粒度分布測定溶劑使用甲 又’表中縮寫各表示以下物質。 NTA :氮川三乙酸 HEDTA :羥乙基乙二胺三乙酸 D B S :十二烧基苯績酸 DBS Na:十^一烧基苯績酸納 絲光息：商品名工業用皂 儂薩魯皂SK-1 :曰本油脂（股）製工業息 A :全羧酸60%以鈉離子中和之而、膝缺& 炙丙烯酸與聚乙二醇單曱 基丙烯酸酯之共聚物 • B ·全魏酸2 0 %以錢離子中和之而膝 足丙細酸與甲基丙烯酸丁 酯之共聚物 實施例1 於11· 8wt%氫氧化鈣一水懸浮液1 從中，將檸檬酸（ 螯合劑：與鈣離子之pKa為3· 1 6)以盔叾田从 ;以為理論上反應所得碳酸 鈣（ 1.492kg)之5wt%的方式做添加，一、惠 還持續強力攪拌一 36 200405901 邊人入100%一氧化碳氣體12 1/min進行碳酸化，於pH到 達7.8 k結束反應。又，在碳酸化反應中系内黏度達到最 大的時點加入2kg水。 將得到之碳酸約懸浮液以噴霧乾燥機乾燥，並以衝擊 式釘磨機可洛去兩古θ r π备u ^ 夭田克司（阿魯帕因公司製）粉碎後，以亨舍 爾混合機添加對碳_為9wt%之硬脂酸，並於U5t進行 表面處理、粉碎’得到具有以下特徵之乾粉(乾式處理）。 得到的粒子在電子顯微鏡視野下為粒徑七為g 之碳_微細初級粒子構成的凝集粒子，平均粒徑dP5。為 2.1一、銳度仏89、厮式比表面積5“92心、破 壞4^粒子所需拉伸強度st為着&、破壞_凝集粒 子之30%所需拉伸強度兔/ionium T虫又bta為480MPa、固形表觀密度p b 為 〇·41g/cm3 〇 本貝施例之製造條件及所得到之表面處理碳酸好凝华 粒子之物性如表丨所示。 實施例2 於u划氫氧㈣—水懸浮液1〇k"，將蘋果酸（ 蝥。d .鈣硪子之pKa2· 14)以成為理論上反應所得碳酸鈣 (1.417kg)之3wt%的方式做添加，一邊持續強力授摔一邊 队入100% 一氧化碳氣體12 1/min進行碳酸化，於pH到達 7.4時結束反應。又’在碳酸化反應令系内黏度達到最大 的時點加入2 k g水。 將得到之碳酸鈣懸浮液加溫到6(rc並持續攪拌，將對 石炭酸詞為7wt%之月桂酸溶解於加溫至阶之简熱水後 37 ZUU4U^Ul ，投入碳酸鈣懸浮液中， 面處理（濕式處理）。 將付到之表面處踩、 ^ 5〇 f0/ , ^ , 人咬、弓以壓濾器壓榨至固體成分達 0 ’再以微乾燥器乾燥得 猓刭目古·、，卞& 孔你侍到乾粉，再以喷霧器粉碎 侍到具有以下特徵之乾粉。 付到的粒子在電子顯彳 石山納雜… +㈣鏡視野下為粒徑dX為〇·心m 反酉夂約被細初級粒子禮 ! ,9 、 子構成的綾集粒子，平均粒徑dp5D為 1.42//m、銳度 〇；為 2 15 · βΕΤ式比表面積Sw為76m2/g、 =_粒子所需拉伸強度、破壞_凝集 =Γ需拉伸強度sta為32〇Mpa、固形表觀密❼ Pb 為 〇·58g/cm3 。 及所得到之表面處理碳酸部凝集 本實施例之製造條件 粒子之物性如表1所示。 除將氫氧化㈣浮液甲氫氧化舞濃度、液溫、添加之 螯”’!及添加里、二氧化碳氣體流量、是否攪拌、反應系 内液體黏度達到最高時之加入匕达 . 了刀入水及其里、表面處理劑及處 理量及表面處理方法變更為表】、表2記載之條件外，以 與實施例1、2同樣的方法製作碳_，得到具有表ι、2 所示特徵之乾粉。 實施例11 於具有内筒及氣體分散板之雙層管反應槽内，在 l〇.2wt%氫氧化鈣一水懸浮液9〇kg中，將檸檬酸（螯合劑： 每罐子之pKa3· 1 6)以成為理論上反應所得；g炭酸約（9. ukg) 之5wt%的方式做添加，以280 1 /min吹入35%二氧化碳氣 38 200405901 體，於pH到達6· 6時結束反應。 將得到之碳酸鈣懸浮液加溫於8(rc持續攪 酸詞為_之日本油脂（股）公司製工_農薩魯4 = 硬月旨酸_ )溶解於β n。 ^ 、 C之…水後投入碳酸舞懸浮液中， 行表面處理（濕式處理）。 運 之後將仔到之表面處理碳酸辑以m壓榨至固 成分達到53wt%’再以微乾燥器乾燥得到乾粉，再 器粉碎得到具有以下特徵之乾粉。 實務 得到的粒子在電子顯微鏡視野下為粒徑dx為 奴酸鈣微細初級粒子構成 . 偁风的减术粒子，平均粒徑dp為 :二5:m、銳度…·71、βΕΤ式比表面積…叫 =“粒子所需拉伸強度stp5Mpa、破壞凝隼 /之3G%所需拉伸強度sta 4侧pa、固形

Pb 為{K42g/Cm3。 又 p 铷“列之製造條件及所得到之表面處理碳酸鈣凝集 粒子之物性如表1所示。 而/除加之螯合劑及添加量、表面處理劑及處理量及表 面處理方法變、爭&主,> & ^ ^ M 士' ，更為表1圮载之條件外，以與實施例11同 7 、去製作表面處理碳酸辑，f M + t 乾粉。 反0夂舞，仔到具有表1所示特徵之 二 == 乙：== 39 二氧化碳氣體吹入該漿料進行 鈣。 生石灰的碳酸化，得到碳酸 將得到的碳酸舜以齒輪式洪箱乾燥，以可洛夫雷克司 粉碎，再以亨舍㈣合機添加對錢料7w獻硬脂酸， 並於進行表面處理，絲碎，得到具有& 3所示物 性之表面處理碳酸鈣乾粉。 达較例5 刀別凋製乘度〇· 6mol/l碳酸鈉溶液、濃度〇· 6m〇l/i 氯化㈣液、濃度0.025mol/1氫氧化納溶液各ι〇〇 )，將 碳酸納溶液與氫氧化納溶液混合後，分別將該混合液及氣 ㈣溶液_ 17 rc。之後，於攪拌下(5〇聊，以下同 )將氯㈣溶⑨m 1 & 270秒、滴入碳酸納溶液與氫氧化鈉 混合溶液2⑽卜並混合，進行碳酸化反應。 …將得到的碳酸㈣浮液於攪拌下放置1小時，添加對 〜/于液中之奴酸鈣相當於〇· 4重量％之六偏磷酸鈉，並攪拌 20分鐘，得到碳酸鈣懸浮液。 ^、將得到之碳酸鈣懸浮液以旋轉過濾器水洗，並以均質 機刀政後，以噴霧乾燥器乾燥，以可洛夫雷克司粉碎，再 以亨舍爾混合機添加對碳酸鈣為丨以％之硬脂酸，並於ιΐ5 c進行表面處理，並粉碎，得到具有纟3所示物性之表面 處理碟酸齊乾粉。 一杰7. 8wt%氫氧化鈣一水懸浮液wkg中，將檸濛酸（螯 口 ^ ·鈣離子之pKa3· 16)以成為理論上反應所得碳酸鈣 200405901 ’一邊持續強力攪拌一 進行碳酸化，於反應液 ’ 一邊持續強力攪拌一 進行碳酸化，於反應液 (1.417kg)之Uwt%的方式做添加 邊吹入30%二氧化碳氣體16 1/min 之碳酸化率到達20%時停止。 再’添加與先前同量之檸檬酸 邊吹入30%二氧化碳氣體16 1/min 之碳酸化率到達30%時停止。 再，添加與先前同量之檸檬酸，一邊持續強力授掉一 邊=入3G%二氧化碳氣體16 1/min進行碳酸化，於反應液 之石反酸化率到達40%時停止。 再，添加與先前同量之擰檬酸，-邊持續強力攪拌一 邊吹入_:氧化碳氣體16 1/m.in進行碳酸化使反應 將得到之碳酸鈣懸浮液以喷霧乾燥器乾燥，以可洛夫 雷克司粉碎，再以亨舍爾混合機添加對碳酸鈣為i7w=之 硬脂酸，並於115t進行表面處理，並粉碎，得到具有以 下特徵之表面處理碳酸鈣乾粉（乾式處理）。 本比較例得到之表面處理碳酸鈣凝集粒子物性表 表 3。 μ、 比較 準備市售薄膜用之耐黏結劑二氧化矽粒子（水澤化學製

Mizukasil ρ一527)。 " 。亥一氣化秒粒子之物性如表3所示。 貫施性14 移出實施例1之反應結束後碳酸鈣懸浮液，添加對懸 200405901 浮液中碳酸鈣為 酸與甲基丙稀酸 理碳酸鈣。 • 5wt%之以銨離子中和全羧酸2〇%之丙烯 酉曰之共聚物H亍表面處理得到表面處 將所得到之懸浮液中加入乙二醇後蒸餾並除去 到由碳_構成之表面處理凝集粒子的乙二醇懸浮液。 該懸浮液乾燥得到的粒子物性表示於表3。 除將凝集粒子懸浮液、表面處理劑及處理量變更為表 5己载之條件以外，與實施例14以同樣的方法實施， 仔到由碳酸㈣成之表面處理凝集粒子的乙二醇懸浮液。 製作條件及將該懸浮液乾燦得到的粒子物性表 d、表 4 〇

比較彳 將比較例7的凝集粒子懸浮於水後 二氧化矽為l5wt%之以銨離子中和全羧酸 基丙烯酸丁酯之J£聚铷，、仓> 士 上 曰< 本物，進仃表面處理 氧化石夕。 ’添加對懸浮液中 20%之丙烯酸與甲 ’得到表面處理二

將所得到之懸浮液中加入乙二醇得到由碳酸鈣構成之矣；南w、 I I示舌水 ^ 处1凝集粒子的乙二醇懸浮液（ 以迖’予液乾燥得到的粒子物性表示於表3。 42 200405901 ΐ 實施例13 g οα 〇· 03 1 1 LO oi 4 LO CO Ο οα CO I雙重管I 1 硬脂酸 ◦ 乾式 1.88 2. 28 CO OO g r—H CD r* '4 ◦ ◦· 實施例12 03 CD (N1 H 檸檬酸 |3.16 | LO CO ο οα CO 1雙重管i 1 1 1 1 2.43 1.68 s t—H o CO 0.44 r-H Ο CD 實施例11 § 03 CD (NI r-H 檸檬酸 |3.16 | LO LO CO CD C<l CO 1雙重管I 1 ♦ 〇 LO 寸 (NI r-H r-H CT^ oo LO 卜 CD CO 寸 (NI CD T—^ CD ◦· 實施例10 〇 r-H CNI 卜’ OO CNI 六偏磷酸 LO CD 〇> r—H CO 1無攪拌I 1 絲光皂 CO CD 〇6 τ—Η 2.44 (NI CO CO OJ CD CO <NI CJ^ 〇· 0.09 |實施例9 | CD ! 崎 (N1 卜· 〇〇 CNI 檸檬酸 |3.16 | LO i—H g i1 " 4 CO 無攪拌 1 乙烯基三 甲氧基矽 烧 寸 乾式 | |4.78 I CO· 00 CO 写 cr> oo 呀 δ CD 0.07 實施例8 | ο r—Η oo od 寸 OJ 檸檬酸 CD r-H CO LO t—H ◦ o H LO Lfi 1無攪拌1 1 DBS-Na LO 寸 LO T 1 · < CO oi LO 寸 oo CO CD OO oa r—^ CNJ CD LO CD CD 實施例7 CD OJ 〇· CNI 檸檬酸 |3·16 1 LO CNJ CD CD r—< (NI cd 1有攪拌I 1 〇〇 PQ CO (NI CO 1—Η |2.43 I CNI CO CO 寸 CD OJ CO 0.62 0.04 |實施例6 | CD oo CD OO 順丁烯二 酸 |3.16 1 LO CD CZD LO CD 1有攪拌1 1 單油酸山 梨糖醇酐 LO 瘐 14.88 I LO oi LO LO o oo CO CD 0.09 |實施例5 1 CD oo T-H r-H CNI HEDTA 〇6 LO CD CD LO o |無攪拌| 1 硬脂酸硬 脂酸酯 CO CD CD r-H |2.04 I OO LO CO CNI CD 另 t—H 呀 CD LQ CD CD |實施例4 I CD m oi CO 檸檬酸 13.16 1 o CD LO 有攪拌 LO |3·48 1 CD CD OO m t-H & C3> oo LO 呀 CD· CO 〇 CD |實施例3 1 〇 OJ CD 寸 C<1 |6·56 1 LO cz> CD LO CD 1無攪拌1 1 替 丨域 (NJ ^ 寸 CO CO r—i t—H OO 1—H (NI 寸 CD 0.59 0.09 |實施例2 I CD CNI r—H r—H CNI r-H 蘋果酸 寸 r-H oi CO 〇 CD LO |有攪拌| CNI 月桂酸 卜 搜 CNI t—1 M_____ CO LO CD CNI oo 0.58 0.03 |實施例1 | o GO t-H r—I oa T—H 檸檬酸 13.16 j LO CD 〇 CO 有攪拌 CO 硬脂酸 CT) |乾式 M__ CD oo 1—H oa CD oo CD 〇0 i—l CD r—< ◦ CD 生成條件 氫氧化飼懸浮液. 懸浮液量[kg] 濃度[%] 液溫[% ] 螯合劑 反應解離常數pKa[-] 添加量[wt%] 二氧化碳氣體 濃度[幻 氣體流量[1/min] 反應槽 加水量[kg] 表面處理 表面處理劑 處理量[wt%] 處理方法 粒子之物性 dp5〇平均粒徑 α銳度[-] Sw BET比表面積[m2/g] St破壞強度 Sta 30%破壞強度[MPa] ♦ 回 r i CO -1 dx初級粒子徑[/zm]

200405901 表2

比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 比較例6 比較例7 生成條件 氫氧化鈣懸浮液 懸浮液量[kg] 10 10 10 — — 10 — 濃度[%] 5.3 5.3 7.8 — — 7.8 — 液溫[% ] 12 12 12 — — 13 — 螯合劑 檸檬酸 檸檬酸 — — — 檸檬酸 — 反應解離常數pKa[-] 3.16 3.16 — 3.16 3.16 添加量[wt%] 5 5 — 1.2 2.5 二氧化碳氣體 濃度[°/〇] 100 100 100 30 氣體流量[1/min] 7.4 2 4.7 16 反應槽 有攪拌 無攪拌 無攪拌 — — 一 — 加水量[kg] 2 — — 4 — — — 表面處理 表面處理劑 硬脂酸 硬脂酸 硬脂酸 硬脂酸 硬脂酸 硬脂酸 — 處理量[Wt°/o] 10 10 3 5 1 10 — 處理方法 乾式 乾式 乾式 乾式 乾式 乾式 — 粒子之物性 dp5〇平均粒徑 0.48 4. 82 1.86 0.86 2.58 5.8 3.13 α銳度[-] 2. 48 4.52 2.03 3.25 0. 62 4.29 3.87 Sw BET比表面積[m2/g] 98 60 28 64 0.8 170 4.35 St破壞強度 78 78 9 25 180 16 125 Sta 30%破壞強度[MPa] 490 490 80 180 950 190 620 冷bp固形表觀密度 [g/cm3] 0.56 0.49 0. 77 0.68 1.48 0. 38 0.11 dx初級粒子徑[//m] 0.01 0.01 0.09 0.01 2.52 0.12 0.01

44 200405901 表3

實施例14 實施例15 實施例16 實施例17丨實施例18 實施例19 實施例20 使用之凝集粒子（碳酸鈣y 實施例1 實施例3 實施例5 實施例6 實施例9 實施例12 實施例13 表面處理 表面處理劑 A B A A A 一 A 處理量[wt%] 4.5 2 3 2.5 2 一 5 處理方法 濕式 濕式 濕式 濕式 濕式1 — 濕式 粒子之物性 dp5〇平均粒徑 2.32 15.43 1.52 4. 54 4.51 2.34 1.82 α銳度[-] 1.76 1.55 1.94 2.38 2.16 1.56 2.14 Sw BET比表面積[mVg] 90 43 61 59 41 96 89 St破壞強度 75 42 20 42 45 79 77 Sta 30%破壞強度[MPa] 470 300 310 200 470 480 460 β bp固形表觀密度 [g/cm3] 0.46 0.55 0.42 0.44 0.89 0.41 0.45 dx初級粒子徑[μπι] 0.01 0.09 0.05 0.09 0. 07 0.01 0. 01 使用之凝集粒子（碳酸鈣） 表面處理 實施例21~1、比較魁-丄^1^ 對於聚丙稀單聚物（日本波利凱莫公司製諾拔德克PP FL叱剛2.5—、Ι·"5.5%)1〇〇重量份，添加實施 例Η3及比較例卜7得到之凝集粒+〇· 5重量份％，以亨 舍爾混合機混合5分鐘’得到粒子-樹脂混合物。 使用三層模具，進行共擠壓成形使得到之混合物夾住 聚丙烯單《成為3層結構之積層片’將得到之積層片利 用親的周速差於往長度方向拉伸5倍再於165°c拉幅 200405901 爐中往寬度方向拉伸9倍，得到 面層厚度1.5㈣之2種3層膜。日尽度22/^、兩表 再，將所得到之薄膜單側一 到雙軸拉伸聚丙烯薄膜。 、仃电暈放電處理，得 得到之雙軸拉伸聚丙 表 所 示。 烯潯膑物性評償如表£ υ雙轴拉伸聚丙㈣膜中之粒子分散性 將所得到之片材以穿 定 八”肩U鏡硯察並以下述基準

◎:未觀察到凝集粒子或粗大粒子 〇··觀察到少數凝集粒子或粗大粒子 △:觀察到許多凝集粒子或粗大粒子 2 )耐黏結性 將2片薄膜以接觸面積j 〇cm2重疊夾在2 ’並mGg/cm2的荷重於4(rc ”板間 j时 並測々从 帕型试驗機剝離時的最大負荷。 、

3)濁度 濁度測定 依據八3頂-0-1 003-61丁，以波易克積分球式 器（日本精密光學製SEP-HS-30D)測定。 4)光澤 依據JIA-K7105，於2(TC測定。 5)耐刮性 將樣本薄膜捲繞在每邊63cm之正方形滑動測^ ^用構^ 以負荷3kg的條件使其於其他的樣本薄膜上湣^ π 、丄π ϊ力3 〇次後 46 200405901 ，測定濁度。 6)綜合評價 ◎:極良好 〇：良好 △:稍不良 X :不良

47 200405901 實施例33 實施例13 < 〇 CO r-H 寸 CO r-H CO ◦· 〇 實施例32 實施例12 〇 CD 呀 τ—H CNI CO r-H CO CD |〇〜© 1 實施例31 實施例11 〇 CD (NJ r*H i 'i CO r-H 〇· 〇 實施例30 |實施例10 1 |〇-@ 1 Ο CO 寸 τ**Η CO CO r-H CO CZ) l〇~® | |實施例29 | |實施例9 1 IO-® | cz> CO r-H 完 r-H 寸 CD |〇〜© | i實施例28 | i實施例8 | ◎ CD CO CN1 ，丨 C^) CNI H CO ◦· !〇〜◎ | 實施例27 實施例7 〇 LO CJ^ CN1 r-H LO CO T-H oa ◦· 〇 實施例26 |實施例6 | ◎ CD OJ OJ (NT CO CO 寸 CD |〇〜© | 實施例25 ;實施例5 〇〜◎ ◦ oa CO 寸 tf-H CNI OO CO IO-® I |實施例24 | |實施例4 | ◎ CD 呀 (NJ oa r—H oo CO T-H 呀 CD !〇〜◎ | |實施例23 | |實施例3 | 〇 〇 CNJ CO r—H oo CNI 寸 〇· 〇 實施例22 丨實施例2 ◎ cz> CO CNI r—H r—( LO CO τ—(- CO CD· 〇◎ 實施例21 實施例1 ◎ O 1—H CD CD 茺 r—t OO CZD ◎ 使用之凝集粒子 粒子之分散性 f.......1 Cv^ T—H & i_t t 濁度[%] 光澤[%] 耐刮性[°/。] 綜合評價 1實施例21 1 |比較例7 1 ◎ ltd CO 寸 卜 r-H CO 寸 ir-H <=> X 實施例20 比較例6 〇 CD oo OO r-H OO r—t 卜 ◦· X 實施例19 比較例5 <] ο 寸 CO 呀 r—H l.....H r-H r—ί X 實施例18 |比較例4 1 〇 ο CO CO CO 1-H OO 〇· X |實施例17| |比較例3 1 |〇〜© | LO CO 寸 OO r-H CO I < CD CI5 X 實施例16 比較例2 〇 CD r—H LO 卜 r-H CN1 寸 r-H 卜 CD X |實施例15 I 比較例1 | 〇 CD OO r—H CD CO H CD X 使用之凝集粒子 粒子之分散性 而i黏結性[g/10cm2] 濁度[%] 光澤[%] 耐刮性[%] 綜合評價 200405901 實方你j 34〜40、比較你j 22〜28 於聚酯化反應前添加實施例14〜20及比較例8〜14之乙 二醇漿料進行聚酯化反應，調製含有耐黏結劑〇·3重量％且 極限黏度數（鄰氯苯酚）0.62dl/g之聚對苯二甲酸乙二醇❿ 。將該聚對苯二曱酸乙二醇酯於16(TC乾燥後，於29(rc = 融並擠壓，使其於保持在4(rc之澆鑄筒上急冷固化，得到 未拉伸薄膜。接著，將該未拉伸薄膜以加熱輥預熱至7〇。〇 後，一面以紅外線加熱器加熱，一面往縱向拉伸。再以9〇 °C溫度往橫方向拉伸後以20(rc進行熱處理，得到厚度5 7 A m之雙軸配向膜。對以此方式得到之薄膜，其品質以下 述方式評價。結果表示在表7、表8。 1) 雙軸拉伸聚對苯二曱酸乙二醇酯薄膜之粒子分散 性 將聚醋組成物以穿透式顯微鏡觀察並以下述基準判定 〇 ◎:未觀察到凝集粒子或粗大粒子 〇：觀察到少數凝集粒子或粗大粒子 △:觀察到許多凝集粒子或粗大粒子 2) 聚酯組成物熔融時之比電阻值（p ) 於285°C將薄膜熔融並測定比電阻值。又，該測定會 將聚酯製造時所添加之觸媒金屬量減少，但為使金屬活性 減低’已知會添加磷酸或磷酸酯等磷化物。 本發明中，對聚酯添加乙酸鋰10ppm作為觸媒金屬， 並添加同量鱗酸進行測定。 200405901

3)薄膜之對磨損性評價-I 一將薄膜切割為1 /2吋寬後，使以1 50度角接觸圖}所 不之條帶行進性試驗機之不銹鋼製固定釘7(表面粗糙度 上’以每分2米的速度作1 5cm程度的往返運動。 又，此時入口側張力定為70g。 反覆50次此操作後，以目視觀察在固定釘接觸面上產 生的刮痕’並以下述基準判定對磨損性。 又’圖1中，1為退捲輕b，2為張力控制器，3、5、6 、8、9、11為張力調節輥、4為張力檢測器（進入側），7 為固定釘’ 10為張力檢測器（離開側），12為導輥，13為 捲取筒。 ◎:幾乎沒有產生刮痕。 〇：僅產生些微刮痕。 △:刮痕產生佔薄膜表面一半。 x:刮痕產生在薄膜全部表面。 4)薄膜之對磨損性評價一 η 使用5段迷你超級磨光機評價薄膜行進面的磨削性。 磨光機為尼龍輥及不銹鋼輥之5段磨光機，處理 溫度80 C，施於薄膜之線壓為2〇〇kg/cm、以薄膜速度為 70m/分來行進。 薄膜之磨削性，係於薄膜行進總長達3〇〇〇m的時點以 下述基準評價附著於磨光機之頂報上的污染。 ◎:尼龍輥完全沒有污染。 〇：尼龍輥幾乎沒有污染。 50 200405901 △:尼龍輥有污染。 x ··尼龍輥受嚴重污染。 5)薄膜表面之粗大突起數 在薄膜表面上蒸鍍薄層紹後，以二光束干涉顯微鏡計 數四重壤以上之粗大突起數（於測定面積1_2之個數），依 粗大突起數的多寡以下述基準分級。 1級：1 6個以上 2級：1 〇〜15個 3級：6〜9個 4級：2〜5個 5級：〜1個 6)薄膜之絕緣擊穿電壓 使用交流耐壓試驗機，依據：IS_G32l8測定 〇用1〇kV直流耐電壓試驗機，於23°C、50RH的 ::下以l00V/sec的速度使電壓上升，測 之電壓 、干j U絕緣電阻特性 置，：：件到之薄膜表面上’使用電阻加熱型金屬蒸鍍裝 方向堅力設….1Pa以下，於聚醋薄膜的長度 8_、邊又緣部m的^紋狀紹，厚度為350埃（蒸鑛部 ι_ΓΓ得到之紹蒸鍍聚，薄膜㈣為纟或右丨具有寬度 '、部的4. 5mm寬條帶狀。 一步，將左邊緣及右邊緣之蒸鍍薄膜各一片以其蒸

51 200405901 鍍部寬度方向各露出〇. 5mm的方式捲繞，得到捲繞體。 將此捲繞體以14(TC、壓力5000kPa加壓5分鐘，益 於加壓後的捲繞體兩端面使得喷鍍金屬熔融以構成導線後 ’含浸於液狀ί裒氧樹月旨，再使粉末狀環氧_加熱炫融， 得到具有厚度〇·5_外殼、靜電容量〇1//F之薄膜電容器 〇 一知到之薄膜電容器其靜電容量[c ]以橫河修雷特帕卡德 公司製LCR計一4麗，於抓、5〇爾的環境氣氛下測定 Ψ ^又，得到之薄膜電容器以橫河修雷特帕卡德公司製高 電阻計4239A，於23。。在電容器的電極間施以ι〇〇ν直流電 r 、〗疋包阻值R。因為電阻值R在剛施加電壓後呈現最 大值，之後便下降，故以最大值作為R。 電容器之絕緣電阻評價係以上述靜電容量與電阻值之 乘積[CXR]表示。 8)綜合評價 ◎:極良好 馨 〇：良好 △:稍不良 X :不良

52 200405901 卜< 實施例40 實施例20 < 1.2X108 〇 〇 CO CD 8X103 < 實施例39 實施例19 〇 1.2X108 〇 ◎ 4級 CD r-H 1.6X104 〇 實施例38 丨實施例18 〇 1.8X108 ◎ 〇 4級 CD οο 1.2X104 〇 實施例37 實施例17 ◎ 2.9X108 ◎ ◎ LO ο οο 2.4X104 ◎ 實施例36 實施例16 ◎ 1.8X108 〇 ◎ 4級 CD 1.6X104 〇 實施例35 實施例15 ◎ 2.3X108 ◎ 〇 4級 CD CO 1.5X104 〇 實施例34 實施例14 ◎ 〇〇 1—Η X 寸 ◎ ◎ 5級 CD CO oo 4X104 1 J ◎ 使用之凝集粒子 粒子分散性 Jj *~' ^ ε 、呕 1_» 磨損特性評價I 磨損特性評價II 粗大突起數 絕緣擊穿電壓[V · μπι] 絕緣電阻特性[cx R[Q · F]] 綜合評價 oo< 比較例28 比較例14 〇 2.3X108 <3 X r-H 〇 LH) οα 7.8X10 X 比較例27 比較例13 〇 1X107 〇 〇 3級 CD (NI 6.9X103 X 比較例26 比較例12 <] 8.2X105 〇 < 3級 CD LO CO 8.8X103 X 比較例25 比較例11 <] 1X105 〇 < 3級 CD LO CO 2.3X102 X 比較例24 比較例10 < 7.1X105 〇 < 3級 导 7. 9X103 X 比較例23 比較例9 〇 5.5X105 X 3級 CD 〇〇 CO 8.4X103 X 比較例22 比較例8 <3 6.9X105 〇 <1 3級 ◦ LO 寸 8.6X103 X 使用之凝集粒子 粒子分散性 辦,~, ^ ε CO 磨損特性評價I 磨損特性評價II 粗大突起數 絕緣擊穿電壓[V · /zm] 絕緣電阻特性[Cx R[Q · F]] 綜合評價 200405901 由以上所述，+於 的親和性良好 膜或纖維等樹 、耐刮性良好 本务明之凝集粒子與樹脂 ，且具有適度之庫力缕4从ra 應力綾和作用，可以賦予薄 脂組成物良好平滑性， 且j以k供耐黏結性 的樹脂組成物。 【圖式簡單說明】 (一） 圖式部分 明圖。 圖1為用以評價薄膜耐磨損性之裝置的 (二） 元件代表符號 、 1退捲輕 2張力控制器 3張力調節幸昆 4張力檢測器（進入側） 5張力調節輥 6張力調節幸昆 7固定釘 8張力調節糙 9張力調節幸昆 1 0張力檢測器（離開側） 11張力調節觀 12導輥 13捲取筒 54

Claims (1)

1. “v/vy-rvf 丄 拾、申請專利範圍： 1 · 一種凝集粒子 物之初級粒子凝集 (a)-(e)： 係由一氧化矽以外之微細無機化合 所構成者’其特徵為：滿足下式 [// m] 卜] [m2/g] [MPa] [MPa]

   (a) 0. dp50^ 20 (b) O^ α ^ 2. 5 (c) 3 0 ^ Sw (d) 20^ St ^ i5〇 (e) 200 ^sta^600 其中， dP5G :以雷射解知：4 4 、 解析式粒度分布測定機Microtrac-FRA 求得之凝集粒子平均粒徑[“出] ^ ^ •將乂田射解析式粒度分布測定機Microtrac-FRA求 于是市粒子之自帛通過側累計9〇%粒徑^與篩通過側累計 1〇%粒徑d]°之差除以平均粒徑dp5。之值(下式） ^ =(d9〇-d10)/ dps〇

   to·以田射解析式粒度分布測定機Micr〇trac_FRA求 得之凝集粒子篩通過側累計9〇%粒徑 d10•以雷射解析式粒度分布測定機Micr〇trac —FRA求 得之凝集粒子篩通過側累計丨〇%粒徑 Sw:凝集粒子之BET式比表面積“"^] St:以島津製作所製微小壓縮試驗機測定求得，要破 壞4 // m凝集粒子所需之拉伸強度[Mpa ] Sta :以島津製作所製微小壓縮試驗機測定求得，要 55 200405901 破壞4//m凝集粒子達其粒徑 。 < 3〇/°所需之拉伸強度[MPa] 2·如申請專利範圍第！項 度滿足下式（f): 其固形表觀松 ⑴ 〇· 2$ pbpso· 8[g/cm3] p bp:荷索卡米克隆公司 ^ ^ 151 ^ ^ - 叔末測试機求得之凝集粒 子之固形表觀密度[g/cm3]。 3.如申請專利範圍第1項 义4弟2項之凝集粒子，該凝 集粒子係以擇自以下至少一種 于錢 乍表面處理·脂肪酸、脂環 族羧酸、芳香族羧酸，該等之 ”齔树知酸，該等之金屬 鹽、銨鹽、胺鹽、酯，脂肪族、 , 知ί衣私、方香族之碏酸， 偶合劑，_，石堰ή乙烯性不餘和叛… aj-單乙稀性不飽和碳酸有聚合性之單體所構成之共聚 物’忒等之金屬鹽、銨鹽、胺鹽，磷酸酯類，王業用皂類 4.如申請專利範圍第卜3項中任一項之凝集粒子，該 凝集粒子為碳酸舞。 5· —種樹脂組成物，其特徵為：係將申請專利範圍第 1 4項中任一項之凝集粒子配合於樹脂中所構成者。 6.如申請專利範圍第5項之樹脂組成物，其中，樹脂 係擇自聚烯烴樹脂、聚酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚氯乙烯樹 脂、生物分解性樹脂。 7·如申請專利範圍第5項或第6項之樹脂組成物，其 係薄膜、片材或纖維。 56