TW200403304A - Non-azo disperse dye mixtures - Google Patents

Description

200403304 (1) 玖、發明說明 【發明所屬之技術領域] 本發明係關於非偶氮分散性染料混合物。 【先前技術】 例如由E P 1 1 8 8 7 9 9 A 1及W 0 0 0 2 2 0 4 8文件已知經混

合之分散性染料及其供聚酯及彼與其它纖維如纖維素，彈 性纖維，尼龍及羊毛之摻合物藉標準盡染，連續染色及直 接印染技術之染色的用途。然而，它們有某些應用缺點， 如相當差之勻染/移動性，在染色方法中得色量對改變染 色參數之過度大的依存關係或在聚酯之不充分之彩色建構 (良好的彩色建構肇因於染料提供比例上較強之染色的能 量，當以較高濃度用於染料浴中時），或令人不滿意之堅 牢度。

然而，有需要分散性染料，其提供經改良之堅牢度性 質的染色物，亦即經染色之聚酯或彼與其它纖維如纖維素 ，彈性纖維，尼龍和羊毛之摻合物的耐洗和耐光牢度性質 本發明而後提供分散性染料之染料混合物，其在聚酯 或彼與其它纖維之摻合物上提供極好的耐溼及耐光牢度性 質的染色物。 【發明內容】 本發明因此提供包括下文指明及定義之式（I )的一 (2) (2)200403304 染料

(I) 及一或多種，如二或三種，較佳地1或2種下文指明 及定義之通式（Π )的染料

其中 R1和R2獨立是 氫，烷氧基[OR3]或經取代之烷氧基[〇(CH2)„R4]， 其中 η可以是1至6 R3是烷基或烯基，每一者可選擇地被未取代或經取 代之飽和或不飽和之5 -，6 -或7 -員雜環或碳環殘基所取 代； R4是式（1)或（2)之基團 -OR5 -COR6 (1) (2) (3) (3)200403304 其中 R5是氫（對η大於1而言），烷基（對η大於1而 s ) ’嫌基’方基’院氧院基’方氧院基’羯院基’簾燒 基，羰芳基，羰烷氧烷基或羰芳氧烷基； R6是烷氧基，烯氧基，芳氧基，芳烷氧基，芳氧烷 氧基，嫌氧院氧基或院氧院氧基； 烷基R可以是直鏈或分枝的且特別是 的，如 甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，第二丁 基或特丁基。甲基和乙基是較佳的。同理亦適用至（C!-C4 )烷氧基。烯基R特別是C2-C4者，如乙烯基，丙烯基 ，丁烯基。 令人感興趣之由通式（Π )所涵蓋之特定結構包括例 如： 冬 (4)200403304 式 R1 R2 (11-1) Η 〇 (II-2) 〇x * 〇 (II-3) 同上 Η (II-4) 同上 (II-5) Ύ〇、* 同上 (II-6) 同上

-10 - (5) (5)200403304 式 R1 R2 (I 卜 7) 同上 (ΙΙ-8) 同上 (丨卜9) 〇 同上 (11-10) 〇 同上 (11-11) Ύ〇Υ^， /0 0 同上 (11-12) \〇八^〇丫^〇， 〇 (11-13) /〇ν〇γ^〆 〇 (11-14) \〇^-〇γ^〇/ 〇 本發明之較佳實體是一種包括依式（Π )之顏料（ dyestuff)和式（Π -1 ) ， （ II -9 ) ，（ Π -10 )或（Π ·1 1 )之以下顏料的混合物，或一種包括顏料（Π )和式（ Π-2) ， （Π-12) ， （Π-13) ， （Π-14)之一或多顏料 的混合物，或一種包括顏料（I )和式（Π -3 ) ，（ Π -4 )，（Π-5) ， （Π-6) ， （Π-7) ， （Π-8)之一或多 顏料的混合物。 通式（I )之染料以5至9 5重量％，較佳地7 5至9 0 -11 - (6)200403304 重量％之量存在於混合物，且通式（π )之染料 重量％，較佳地1 〇至2 5重量％之量存在於混合物 依通式（I )之染料由 WO- 9 5 2 1 5 8得知， Π )之染料部分地由W 0 9 7 0 4 0 3 1得知。 將本發明具體化之混合物可以例如藉混合所 料成份而製備。合適的混合方法包括 共結晶 典型地，染料例如藉置染料於合適溶劑中且 至迴流溫度直至染料溶解而溶於熱溶劑中，而後 供溶液，而後使溶液冷卻且結晶形成。所得混合 行進一步之加工如磨碾和噴霧乾燥。供此加工用 劑的實例是有機溶劑如芳族烴，氯化烴，脂族烴 ，醇，醯胺，亞硕，酯，酮和醚。有機溶劑之特 甲苯，乙基溶纖劑，丙酮，氯苯，吡啶，二甲基 二甲基亞硕，乙酸乙酯，苯，四氫呋喃和環己烷 共結晶通常不適合含多於二種共成份之混合ί 共磨碾 (a )染料被混合，而後磨碾在一起以得到 合物’其而後噴霧乾燥以得固體混合物；或 (b )每一染料分開地磨碾，而後在噴霧乾 需比例來混合。 乂 95 至 5 中〇 且通式（ 需量之染 加熱溶劑 過濾以提 物而後進 之適合溶 ，脂環烯 定實例是 甲醯胺， 密切的摻 燥前以所

-12 - (7) 200403304 乾摻合 每一染料被噴霧乾燥，而後藉乾摻合方法以所需比例 混合。 、

將本發明具體化之混合物提供特別有用的分散性染料 ，藉盡染，軋染或印染，其對合成紡織材料如聚醋，微纖 聚酯及其纖維摻合物如聚酯-纖維素，聚酯-羊毛，聚酉旨_ 聚胺基甲酸酯或聚酯-尼龍之著色是有價値的，且$ &开多 成供此目的用之分散液。它們也可以用在例如紡織品及不 織布之噴墨印刷，染料擴散，熱傳印刷及在塑膠之著色。 本發明之特別方面提供一種包括染料（I )和（η ) 之混合物，且另外地至少一種普遍用於著色應用的進—步 成份如分散劑及可選擇地表面活性劑或潤濕劑的組成物j。 組成物典型包括1 %至6 5 %，較佳地1 〇至6 0 %，更爲較佳 地2 0至5 5 %之總染料混合物於固體介質中。 分散劑之典型實例是木素磺酸鹽，萘擴酸/甲醛縮合 物及甲酌/磺胺酸/甲醒縮合物，潤濕劑之典型實例 是可被磺化或磷化之烷基芳基乙氧基化物且可以存在之其 它成份的典型實例是無機鹽，去沬劑如礦油或壬醇，有機 液體及緩衝劑。分散劑基於染料混合物之重量可以1 〇 %至 2 0 0 %存在。潤溼劑基於染料混合物之重量可以〇 %至2 0 % 被使用。 組成物可以藉著在水性介質中用玻璃珠或沙來珠磨碾 染料混合物而製備。組成物可以進一步添加分散劑，塡料 及其它表面活性劑且可藉諸如噴霧乾燥之技術來乾燥以得 - 13· (8) (8)200403304 到包括5 %至6 5 %顏料的固體組成物。 依另一方面，本發明提供一種使合成紡織材料及其纖 維摻合物著色的方法，其包括在合成紡織料或纖維摻合物 上應用一種包括式（I )之染料及至少一式（瓜）之染料 的混合物。 合成紡織材料可以選自芳族聚酯，特別是聚對酞酸伸 乙醋’聚醯胺’特別是聚己二醯己二胺，二級纖維素乙酸 醋’纖維素三乙酸酯，及天然紡織材料，特別是纖維素材 料和羊毛，或聚酯和聚胺基甲酸酯，或聚酯和尼龍的摻合 物。特別較佳的紡織材料是芳族聚酯或其與上述紡織材料 之任一者的纖維的纖維摻合物。特別較佳的纖維摻合物包 括那些聚酯-纖維素，如聚酯-棉，及聚酯-羊毛。聚酯材 料或其摻合物可以是纖絲，散纖維，紗或機織或針織織物 〇 式（I )及（Π )之染料的混合物可以藉一般利用在 應用分散性染料至此種材料及纖維摻合物上的方法而應用 至合成紡織材料上。 合適的方法條件可選自以下： (i )在4至6.5之pH，125 °C至140 °C之溫度下 至]2 0分鐘且在1至2巴壓力下之盡染，可選擇地添加多 價螯合劑； (ϋ )在4至6 · 5 p Η，1 9 0。(：至2·2 5 t：之溫度下1 5秒 至5分鐘之連續染色，可選擇地添加移動抑制劑； (诅）在4至6.5之9：^，160它至185°〇溫度下4至 -14 - (9) 200403304 1 5分鐘供高溫汽蒸之直接印染，或在i 9 〇 °c至2 2 5 °C溫度 下1 5秒至5分鐘供乾熱燒烤固定之直接印染或在1 2 〇 c 至1 4 G °C溫度及】至2巴下1 0至4 5分鐘供壓力汽蒸之直 接印染，可選擇地添加佔染料之5至1 0 0重量％的潤濕劑 和增稠劑（如藻酸鹽）；

(iv )在4至ό·5 pH下之拔染印染（藉軋染染料在 紡織材料上’乾燥且過度印染），可選擇地添加移動抑制 劑及增稠劑； (v )在4至6·5 pH，95°C至100°C使用載體如甲基 萘，二苯胺或2-苯基酚之載體染色，可選擇地添加多價 螯合劑； (vi )在4至6.5之PH之乙酸酯，三乙酸酯及尼龍 之大氣染色，對乙酸醋而言在85 °C之溫度下，或對三乙 酸醋和尼龍而言在9 0 °C溫度下1 5至9 0分鐘，可選擇地 添加多價螯合劑。 在所有以上方法中，染料混合物以包括〇 . 〇 〇丨％至 ^ 2 0 °/〇 ’較佳地0 · 0 0 5至1 6 %之染料混合物於水性介質中之 分散液形式來應用。 除了上述應用方法之外’染料混合物可以藉噴墨印染 應用至合成訪織材料及纖維摻合物上，基材可選擇地已被 預處理以幫助印染。對噴墨應用而言，應用介質可以包括 水和水溶性有機溶劑，較佳地以1 : 9 9至9 9 :]，更爲較 佳地1: 95至50: 50且特別地1〇: 90至40: 60之重量 比例。水溶性有機溶劑較佳包括C ] - 4烷醇，特別是甲醇 -15- (10) (10)200403304 或乙醇’酮，特別是丙酮或甲基乙基酮，2 _吡咯烷酮或 N -甲基吡咯烷酮，二醇，特別是乙二醇，丙二醇，三伸甲 基二醇，丁烷-2，3 -二醇，硫代二甘醇或二乙二醇，二醇醚 ’特別是乙二醇單甲基醚，丙二醇單甲基醚或二乙二醇單 甲基醚’尿素’砸，特別是雙-(2 _羥乙基）硕或其混合 物。 染料混合物也可以使用超臨界二氧化碳以應用至紡織 材料上’在此種情況中，可以選擇地省略染料配製劑。 現在參考以下實例更詳細地描述本發明之實體，其中 除非另有說明，否則份係按重量計。 【實施方式】 實例1 2 7.7 7份染料（I )和4.5 3份依式（η 之顏料之 混合物藉混合二染料在一起且將彼以40%水性漿液形式與 20份高溫安定之分散劑一起磨碾直至染料粒子尺寸（平 均直徑）在〇. 1至5微米範圍中而製備。 此分散液被標準化成一含有3 2.3 %混合物及6 7.7 %分 散劑的固體商標（brand )，係藉添加47.7份溫度安定分 散劑且在噴霧乾燥器中乾燥成顆粒或粉末型式。 供片形式之聚酯的盡染用的染浴藉添加1 . 8毫升固體 商標之水性分散液（1克染料於100毫升水中，於40-50 °C下）至57毫升去離子水及1 .2毫升緩衝劑溶液中而製 備。在此染浴中添加5克聚酯片且整個保持在高溫染色機 -16 - (11) 200403304 中在 1 3 0 °c下 4 5分鐘。在用水淸洗且還原淸淨（ r e d u c t i ο n c I e a r i n g )處理後，材料染成具有優越耐淫及光 牢度的亮紅色 '澤°此混合物之令人感興趣的特徵是在染色 期間之其良好的勻染/移動效能。 實例2

3 1 . 1 9份染料（I )和1 2份顏料（Π - 1 )之混合物藉 混合二染料在一起且將彼以40%水性漿液形式與25份高 溫安定的分散劑一起磨碾直至染料粒子尺寸（平均直徑） 在0.1-5微米範圍中而製備。 此分散液被標準化成一含有4 3 . 1 9 %混合物及5 6.8 1 % 分散劑的固定商標，係藉添加3 ]. 8 1份溫度安定分散劑且 在噴霧乾燥器中乾燥成顆粒或粉末型式。 η 供片形式之聚酯的盡染用的染浴藉添加1 .2毫升固體 商標的水性分散液（1克染料於1 0 0毫升水中，於4 0 - 5 0 °C下）至5 7.5毫升去離子水和1 . 2毫升緩衝劑溶液中而 製備。在此染浴中，添加5克聚酯片且整個保持在高溫染 色機中1 3 0 °C下4 5分鐘。在用水淸洗且還原淸淨處理後 ’材料被染成具有優越耐溼及耐光牢度的亮紅色澤。此混 合物之令人感興趣的特徵是在染色方法中其良好的勻染/ 移動效能。 再者，基於染料（I )和相當於通式（ΠΙ )之顏料的 染料混合物在實例1和2中所述之盡染條件下應用至聚酯 上。再次於標準淸淨處理後，所得之染色物是亮紅色澤且 -17- (12) 200403304 有優越之耐溼和耐光牢度。所評估之所有混合物在染色方 法中顯出良好之勻染/移動效能。 實例 %染料 °/◦結構 (Π -1) %結構 (Π -9) %結構 (Π ] 0) °/。結構 (Π -11) 3 89 - 11 - 4 87 13 - - - 5 85 15 - - - 6 83 - - 17 7 8 1.5 - • - 18.5 8 80 - 20 - • 9 78.5 - - 2 1.5 • 10 76.5 麵 - - 23.5 11 75 - 25 - - 12 73 27 - - 一 13 7 1 29 - - •

實例1 4 2 5 · 8 1份染料（I ) ，1 · 5 2份式（Π - 1 )之染料， 4.91份式（Π -2 )染料和2.32份式（Π -3 )染料的混合 物藉混合四染料在一起且將彼以40%水性漿液形式與2〇 份局溫安定分散劑磨碾在一起直至染料粒子尺寸（平均直 徑）在0 ·卜5微米範圍間而製備。 此分散液標準化成含3 4.64%混合物及6 5.3 6%分散劑 -18、 (13) (13)200403304 的固體商標，係藉添加4 5.3 6份溫度安定分散劑且在噴霧 乾燥器中乾燥成顆粒或粉末形式。此產物特別適於聚酯（ 包括微纖維和重量減低的聚酯），聚酯/纖維素/彈性纖 維及聚酯/羊毛摻合物的盡染且也可用來連續染色或直接 印染。 供片形之聚酯的盡染用的染浴藉添加1 . 5毫升固體商 標之水性分散液（1克染料於100毫升水中，在40-5 0 °C 下）至5 7 · 1毫升去離子水及1 · 2毫升緩衝劑溶液中而製 備。在此染浴中添加5克聚酯片且整個保持在高溫染色機 中1 3 0 °C下4 5分鐘。 在用水淸洗及還原淸淨處理後，材料被染成具有優越 耐溼和耐光牢度之亮而帶藍的紅色澤。此混合物的令人感 興趣的特徵是在染色方法中其良好的勻染/移動效能。 -19 - (14)200403304 實例 1 5 16 17 18 19 20 2 1 22 23 24 %染料（II) 6 5 67 70 72 74 76 7 8 80 82 83 %染料（Π - 1 ) 5 . 5 5 4.5 %染料（Π - 2 ) 20 14.5 13.5 %染料（Π - 3 ) 9.5 6.5 6 %染料（Π -4) 9 5.5 %染料（Π - 5 ) 8 S 5 %染料（Π - 6 ) 9 %染料（Π - 7 ) 7.5 %染料（Π - 8 ) 6.5 °/。染料（Π - 9 ) 5 2.5 2 %染料（Π -10) 4.5 3 2 % 染料（Π - 1 1 ) 4 °/。染料（Π - 1 2 ) 19 11 10.5 % 染料（Π - 1 3 ) 17 11.5 10 % 染料（Π - 1 4 ) 1 ^

-20-

Claims (1)

1. 200403304 Π) 拾、申請專利範圍 1 . 一種染料混合物，其包括如下指明且定義之式 )之至少〜染料 ·

   (丨） 如2 及如下指明且定義之通式（Π )之一或多種 3種，較佳地1或2種染料 〇

   其中 Ri和R2獨立是 氫，烷氧基[OR3]或經取代之烷氧基[〇(CH2)n；R^ 其中 η可以是1至6， R3是烷基或烯基，每一者可選擇地被未取件$ Λ代或經取 代之飽和或不飽和之5 - ’ 6 -或7 -貝雜環或碳環殘基所取 代； R4是式（])或（2)之基團 -21 - (2) (2)200403304 >〇R5 -COR6 (1) (2) 其中 R5是氫（對n大於1而言），烷基（對η大於1而 言），烯基，芳基，烷氧烷基，芳氧烷基，羰烷基，羰烯 基，羰芳基，羰烷氧烷基或羰芳氧烷基； R6是烷氧基，烯氧基，芳氧基，芳烷氧基，芳氧烷 氧基，稀氧院氧基或院氧院氧基。 2 .如申請專利範圍第1項之染料混合物，其包括式（ I )之染料及式（Π )之染料，其中R2示經取代之烷氧 基 [〇（CH2)nR4]， 其中 η可以是1至6， R4是式（1 )或（2 )之基團 -OR5 -COR6 (1) (2) 其中 R5是氫（對η大於1而言），烷基（對η大於1而 s ) 〃燃基5芳基’院氧垸基’芳氧院基，鑛院基，羯嫌 基，羰芳基，羰烷氧烷基或羰芳氧烷基； R6是烷氧基，烯氧基，芳氧基，芳烷氧基，芳氧烷 氧基’燒氧院氧基或院氧院氧基。 3 .如申請專利範圍第2項之染料混合物，其中R4是 -22- (3) (3)200403304 式（2)之基團，其中R6是芳氧烷氧基，烯氧烷氧基或烷 氧垸氧基。 4 ·如前述申請專利範圍中任一項之染料混合物，其中 染料（I ):染料（Π )之重量比例是5至9 5 : 9 5至5 〇 5 ·如申請專利範圍第丨至3項中任一項的染料混合物 ’其中染料（I):染料（Π)之重量比例是75至90: 25 至 1〇。 6 · —種製備如申請專利範圍第1至3項中任一項之染 料混合物的方法，其包括將所要之量之染料成份混合。 7 •—種組成物，其包括如申請專利範圍第1至3項中 任一項之染料混合物和至少一分散劑，表面活性劑或潤濕 劑。 8 · —種使合成紡織材料或其纖維摻合物著色的方法， 其包括應用如申請專利範圍第1至3項中任一項之染料炉 合物至彼。 9_如申請專利範圍第8項之方法，其中合成材料或其 纖維ί爹合物是聚酯或聚酯-纖維素或聚酯-羊毛，或聚酷 聚胺基甲酸酯或聚酯-尼龍摻合物。 -23- 200403304 柒、（一）、本案指定代表圖為：第_圖 (二）、本代表圖之元件代表符號簡單說明：

   柒、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式： 本案指定代表化學式為··第式一及式二 化學式