TW200400232A - Metal complexes - Google Patents

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TW200400232A TW092106856A TW92106856A TW200400232A TW 200400232 A TW200400232 A TW 200400232A TW 092106856 A TW092106856 A TW 092106856A TW 92106856 A TW92106856 A TW 92106856A TW 200400232 A TW200400232 A TW 200400232A
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Ulrich Feldhues
Frank Linke
Ronald Gobel
Udo Herrmann
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Bayer Ag
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Description

200400232 A7 B7 五、發明說明(1) 本發明涉及用金屬絡合物作為顏料,涉及新的金屬絡 合物以及製備它們的方法。 EP-A-994 163公開了金屬絡合物顏料,但它另外含有 一種嵌入化合物。在一些例子中這些嵌入化合物具有很好 5的光堅牢度,但由於嵌入作用其色強度較低。它們的製備 自然需要另外的合成步驟。本發明的一個目的是提供進一 步的顏料,它無需有機或無機化合物的嵌入作用即可具有 優良的光堅牢度以及高的色強度。 因此,本發明涉及使用符合下式(I)或其互變異構 10結構之一的偶氮化合物與钪族金屬絡合形成的金屬絡合物 作為顏料。
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中 R是-OH、-NH2、-NH-CN、芳胺基或醯胺基, R’是-NIL·、-NH-CN、芳胺基或醯胺基,及 R1和R1’獨立地是-0H或-腿2, 這種金屬絡合物最好是用來作為染色天然的、半合成 的或合成的有機或無機材料的顏料。 式U)中的芳基取代基優選苯基或萘基,它們可以 各自被例如鹵素諸如F、Cl、Br、OH、CrCs烷基、Ci-C6炫 92091a -3- 本紙張尺度適用f國國家稞準(CNS)A4規格(21〇x;297 iH · 200400232 A7 B7 五、發明說明(ο 氧基、-ΝΗ2、-Ν〇2和CN之類取代基所取代。 式(I)中的醯基取代基優選(Ci_Ce烧基)戴基、笨 基羧基、Ci-Ce烧基續醯基、苯績醢基、選擇地被Ci-Ce燒 基-、苯基-和萘基-取代的胺基曱醯基、選擇地被〇—匕烷 5 基-、苯基-和蒸基取代的胺基續酸基或選擇地被Ci-〇6燒 基-、苯基-或萘基-取代的脎基,其中所說的烷基可以被 例如,鹵素諸如Cl、Br、F、以及-0H、-CN、-腿2或Ci、c6 烷氧基所取代,並且述及的苯基和萘基可以被例如齒素諸 如 F、Cl、Br 以及-OH、Ci-C6-烧基、Ci-C6烧氧基、-NH2、、 10 N〇2和-CN所取代。 航族元素包括金屬航(Sc)、紀(Y)、鑭(La)、 飾(Ce )、錯(Pr )、欽(Nd)、矩(Pm)、彭(Sm)、 銪(Eu)、釓(Gd)、铽(Tb)、鏑(Dy)、鈥(Ho)、 餌(Er)、錘(Tm)、鏡(Yb)和錡(Lu)。 15 具體優選的金屬絡合物是各自處於三價氧化態的金屬 Y、La、Ce、Pr和Μ的絡合物,更優選Ce、Pr和Nd,最 優選Ce。 術語“金屬絡合物”在這裏是用來也包括金屬鹽類。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 優選的是那些具有式(I)的偶氮化合物形成的有機^ 20 金屬絡合物,式(I )可以它們的符合式(IIa )或 (lib)的游離酸的形式或其互變異構式中的一種形式存 在。 -4- 1紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) ------ 200400232 A7 B7 五、發明說明(3)
Η (Da),
V-N
Ν=Ν—^ NHCN
OH HO
NCHN—^ ^-N=N-H ^-NHCN ^-N OH HO (_· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 10 同樣優選的是那些具有式(I)、特別是式(Ila)和 (lib)的金屬絡合物,其中金屬絡合物的每個來自銃族 的中心金屬原子含有一個偶氮單元(所謂1:1絡合物)。 特別優選那些金屬絡合物,特別是那些式(Ila)和 (lib)的金屬絡合物,其中金屬絡合物的每個來自銃族 15 的中心原子Z含有兩個偶氮單元(所謂2:1絡合物)。 更優選符合具有式(Ilia)和(Illb)或其互變異構 結構式之一的它們的游離酸的形式: 20 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 200400232 A7 B7 五、發明說明(4)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中 Z 是 Sc、Y、La、Ce、Pr、Μ、Pm、Sm、Eu、Gd、 Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb 或 Lu。 本發明金屬絡合物的應用原則上關係到所有的顏料應 20 用。優選用於所有類型的顏料清漆,以生產印染染料、牆 粉色料或黏合劑染料,來為合成的、半合成的或天然的大 分子物質進行主體染色,這些物質包括例如聚氯乙烯、聚 苯乙烯、聚醯胺、聚乙烯或聚丙烯。它們也可用於天然 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 200400232 A7 B7 5 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 、再生的或人造纖維的紡絲染色,例如纖維素、聚碳酸酯、平石咕#品和㈣。t ”或聚醯胺纖維;也可用來印染紡織 、又。足些顏料可藉由在非離子、陰離子或陽離子表存在的條件下研磨、捏和而被轉化成細分的、穩 ::f溶,物顏料和印染染料,它們可用於紙張; 色。、方織°°的顏料印染、層壓材料印染或黏膠絲的紡絲染 料,特別優選的是用這種金屬絡合物作為層壓材料的顏 用作LCD (液晶顯示)彩色濾光器中的顏料,以及用 作噴墨列印器中的顏料。 B般,這種金屬絡合化合物形成層狀的晶格。這裏優 選的是金屬化合物能形成基本上由平面層組成的晶格。這種金屬絡合化合物不含嵌人的化合物。但它們含有結晶的 水。 按照本發明可以使用的金屬絡合物進一步包括這樣的 、石物其中一種含金屬的化合物,例如^一種鹽或金 屬絡合物被併入到金屬絡合物的晶格中。在這種情況下, 式(I)中的一部分金屬可被別的金屬離子所取代,或者 進步’金屬離子可以或多或少地進入與金屬絡合物的明 顯的相互作用。 用於本發明的具有式(I)的優選的偶氮化合物的金 屬絡合物具有顏色位元點,它是用下面的用於色度座標} 和y的範圍來定義的; (顏色位點是按DIN53 238的方法對醇酸-蜜胺清漆 ^-(210x297 ^ 200400232 A7 B7 五、發明說明(6) 測定的,其中的顏料是以完全分散的狀態存在的) 優選的值為: χ=0· 40 至 0. 70,同時 y=0· 15 至 0. 45, 優選: 5 χ=0· 45 至 0· 65,同時 y=0. 25 至 0. 40, 更優選: χ=0· 50 至 0. 60,同時 y=0. 30 至 0. 35, 特別是: χ=0· 53 至 0· 57,同時 y=0. 30 至 0· 35。 10 其中: X γ X ---y --,
X+Y+Z X+Y+Z 其中: 15 X、Y、Z是三色激勵值。 標準化的顏色體系被描述於Bayer F^beri Revue,Sonderheft 3/2 D,1986;第 12-14 頁。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明進一步提供與具有式(I)或其互變異構結構 式之一的偶氮化合物形成的金屬絡合物,其特徵為金屬是 20選自銃(Sc )、釔(Y )、鈽(Ce )、镨(pr )、錢 (Μ)、扼(Pm)、釤(Sm)、銪(Eu)、亂(Gd )、試 (Tb )、鏑(Dy )、鈥(Ho )、铒(Er )、铥(Tm )、錢 (Yb)和縳(Lu)。 〜 具體優選的金屬絡合物是金屬Y、Ce、Pr和Nd的絡 本紙張尺度適用τ國國家標半(CNS)A4規格(21〇χ297公 200400232 A7
合物,每種金屬均處於其三價氧化態;更優選Ce、pr和 Nd,最優選Ce。 偶氮化合物和其他優選的具體實施方案已在上面有關 本發明使用的金屬絡合物中進行了敘述。 5 本發明進一步提供製備本發明金屬絡合物的方法,其 特徵為把具有式⑴的偶氮化合物,優選以其游離形式 或其驗金屬鹽的形式,諸如鈉、鐘、钟鹽的形式與一種選 自金屬銳(Sc)、記(Y)、鈽(Ce)、镨(pr)、欽 (Nd)、!£ (pm)、# (Sm)、銪(Eu)、亂(⑻、铽 10 (Tb)、鏑(Dy)、鈥(Ho)、斜(Er)、鍤(Tm)、镱 (Yb)和錡(Lu)的金屬鹽、優選在pH<9的條件下進行 反應。 上述金屬鹽優選是選自那些水溶性的鹽類,特別是氯 化物、溴化物、醋酸鹽、硝酸鹽等。優選所用的銳族金屬 15鹽類在20 C時具有大於20克/升、特別是大於5〇克/升的 水溶解度。 也可能使用上述金屬的各種金屬鹽類彼此之間或與其 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 他金屬的鹽類之間形成的混合物。使用這種鹽類混合物對 於在染色最終產品時達到中間色調是特別有益的。 20 按照本發明這樣獲得的金屬絡合物然後可藉由過濾其 水溶液懸浮物來析離從而獲得水溶液壓濾餅。這種壓濾餅 可用普通的乾燥方法進行乾燥,例如在用熱水洗滌之後進 行乾燥。 有用的乾燥方法包括例如適當的水溶液漿料的攪拌乾 -9- ^紙張尺度適用γ因囤冢標準(CNS)A4規格----- 200400232 A7 B7 五、發明說明(8) 燥或喷霧乾燥。 這種顏料隨後可被後研磨。 如果本發明的金屬絡合物在質地或分散物中過於粗 糙,則它們應被轉化成軟質地的顏料,例如用描述於DE 5 19 847 586中的方法。 含水壓濾餅最好是以水溶液漿料的形式被喷霧乾燥, 漿料中優選含有氨和/或一種無機或有機的驗。 對於本發明的金屬絡合物,如果它們具有的分散物粗 糙性>250,則同樣優選將它們在水和供選擇地、有機溶劑 10存在的條件下進行熱處理,熱處理時的pjj值或者是在工 至4,優選1至3,特別是1.5至2.5,或者是pH值在9 至13,優選10至11 ;熱處理溫度為8〇至18(rc,優選 90至140°C特別是95至11(TC。 最好是當本發明的金屬絡合物的分散物粗糙性小於 15 250時熱處理已經完成。 這樣,本發明也提供了具有分散物粗糙性小於25〇 (用類似於DIN 53 775第7部份的方法測量)的本發明 金屬絡合物,冷軋溫度為25〇c,熱軋溫度為15〇<t。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 具有式(I)的偶氮化合物的金屬絡合物在此被稱為 20顏料。本發明因此也提供了含有至少一種本發明的顏料和 一種分散劑的顏料製劑。 / 為本發明的目的用的分散劑是能使水溶液介質中以粉 細顆粒形式存在的顏料顆粒穩定化的物f。粉細顆粒最好 理解為是指細分至〇·001至5微米、優選〇·〇〇 i微 -10- 200400232 A7 B7 五、發明說明(9 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 米、特別優選0.005至〇· 5微米的那些顆粒。 這種顏料製劑最好是固體製劑,它最好是以粉末狀態 或顆粒形式存在。合適的分散劑可以是例如陰離子性的、 陽離子性的、兩性的或非離子性的。 合適的陰離子分散劑具體有芳香磺酸類與曱醛的縮合 產物,諸如甲搭和烧基石黃酸或甲駿、績酸和/或苯績 酸的縮合產物,供選擇地取代的酚與曱醛及亞硫酸氫鈉的 縮合產物。來自磺酸基丁二酸酯類和烷基苯磺酸鹽類的分 散劑也是合適的。還有硫酸化的、烷氧基化的脂肪酸醇類 或它們的鹽類。烷氧化的脂肪酸醇類應被理解為是具體指 那些C6-C22脂肪酸醇類,每摩爾與5至120摩爾、優選5 至60摩爾、特別是5至30摩爾環氧乙烷反應所提供的產 物’它可以是飽和或不飽和的,具體地如硬脂醇。特別優 選的是含有8至10個環氧乙烷單元的烷氧化的硬脂醇。 硫酸化的烷氧化脂肪酸醇類最好作為鹽類形式存在,特別 是驗金屬鹽類或胺鹽,優選以二乙胺的鹽存在。也具體地 適合的有木質素磺酸鹽,例如那些通過亞硫酸鹽或硫酸鹽 法製漿時得到的。最好是它們是部分水解的、氧化的、丙 氧基化的、磺酸鹽化的、磺曱基化的或去磺酸鹽化的產 20 物,並已按照已知的方法分級的產物,例如按照分子量或 按照磺化程度分級。亞硫酸鹽和硫酸鹽法製漿所得的木質 素石黃酸鹽的混合物同樣是很有效的。其中特別合適的是平 均分子量在1000和100,000之間的、活性木質素確酸鹽 含量不低於80°/。,並最好陽離子的濃度要低的木質素續酸 5 10 15 ·! 計 線 -11 - 200400232 A7 五、發明說明(10) 5 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 鹽。磺化的程度可在寬廣範圍内變化。 有用的非離子性分散劑的實例有稀化氧盘可烧基化的 、脂肪胺類 '脂肪酸類’、_、烧基 盼類、方基炫祕_如笨乙稀__合物、細胺類和 樹脂酸類的反應產物。它們是例如環氧乙燒加合物,後者 可以是環氧乙炫與下列物質的反應產物: al)含有6至22個碳原子的飽和的和^不飽和的脂 肪醇類, M)在烷基中含有4至12個碳原子的烷基酚類, cl)含有14至20個碳原子的飽和的和/或不飽和的脂 肪胺類, dl)含有14至20個碳原子的飽和的和/或不飽和的脂 肪酸類, el)氣化的和/或未氫化的樹脂酸類。 合適的ί哀氧乙烧加合物具體是上述al)至el)中的可 烷基化的化合物每摩爾與5至120、優選5至1〇〇、更優 選5至60、特別優選5至30摩爾環氧乙烧反應形成的加 合物。 合適的分散劑也包括下式(X)代表的烷氧化產物的 酉旨類,可參考DE-A- 19 712 486 ’後者有一個較早的優先 權日期,或參照DE-A- 19535246,它符合下式(XI),也 符合這些供選擇地與式(X)的母體化合物混合在一起的 混合物。具有式(X)的苯乙烯-苯酚縮合產物定義如下: 12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 200400232 A7 五、發明說明(11
R 16
R 15 CH.
R· 0-(CH2-CH-0)nH R18 (X), 其中 R15是氫或Ci-C4烧基 R16是氫或CH3, R17是氫、Ci-C4烧基、Ci-C4烧氧基、C1-C4烷氧羰基或 10 苯基 15 m值為1至4, η值為6至120, R18對於每個單元可以有相同或不同的指數η值’並代 表氫、CH3或苯基,前提條件是在各種_(_CH2-CH(R )_〇一) 基團中有CHa存在的情況下,n的總值中的〇至60% R18是 CH3,而η的總值中1〇〇至40% R18是氫;在各種-(-CH2-CH(R18)-0-)基團中有苯基存在的情況下,η的總值中0至 40% R18是苯基,而η的總值中1〇〇至60% R18是氫。 烷氧化產物(X)的酯類符合式(XI) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20
0-(CH2,CH-0)n,X Kat Rle, 其中 -13- 本紙張尺度適用中國國蒙系^(〇^)入4規格(21〇χ297公釐) (XI), 200400232 A7 B7 五、發明說明(12 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 r15’、R16、R17、R18’、m’和n’的意義範圍分別與Ri5、 R16、R17、R18、m和η的相同,但它們是獨立的, X 是-S〇3、-S〇2、-Ρ〇3 或-C〇(R19)-COO, Kat 是選自 Η、Li、Na、K、NH4、和 HO-CH2CH2-NH3 的陽 5 離子,前提條件是在Χ=-Ρ〇3的情況下有兩個陽離子存在, 並且 R19是一個兩價的脂肪或芳香基,優選Cl-C4亞烷基、 特別是亞乙基’單不飽和的G-C4基,特別是乙炔基,或 任選取代的亞苯基,特別是鄰位亞苯基,優選的取代基是 10 Cr-C4烷基、Cr>C4烷氧基、G-C4烷氧羰基或苯基。 具有式(XI)的具體的各別化合物是已知的,例如可 參看DE_A_19 712 486,具有式(X)和(XI)的化合物所 組成的混合物例如可參看DE-A-19 535 256,它們分別形 成本專利申請的一部分。 優選的分散劑是具有式(XI)的化合物。最好是這種 式(XI)化合物中的X是式子為-co(r19)-coo_的基團並且 R19的定義與前面相同。 優選用作分散劑的同樣還有與式(X)的化合物一起 使用的式(XI )的化合物。在這種情況下,分散劑中最好 是含有按重量計5至99%的化合物(XI)和按重量計1至 95%的化合物(X)。 聚合物分散劑是例如那些水溶性的和也可用水乳化的 化合物,例如均聚物和共聚物諸如無規共聚物和嵌段共聚 物0 15 20 14- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNQA4規格(21〇x297公釐) 裝 計 線 200400232 A7 B7 五 、發明說明(13) 特別優選的聚合物分散劑有例如,Αβ、BAB和abc型 嵌段共聚物。在AB或BAB型嵌段共聚物中,A部分是疏水 性的均聚物或共聚物,它提供與顏料的結合,B嵌段是親 水性的均聚物或共聚物或它們的鹽類,從而保證顏料在水 5 〉谷液介質中的分散。這類聚合物分散劑及它們的合成是已 知的,例如可參考EP-A-518 225和EP-A-556 649。 、分散劑優選的用量基於在顏料製劑中所用顏料的量計 ^為按重量計〇· 1至100%,特別是按重量計〇· 5至⑼%。 备然,這種製劑可含有進一步的添加劑。例如那些能 1〇降低水溶液懸浮劑黏度的添加劑和能增加固體含量的添加 劑,諸如上述鲮醯胺類和磺醯胺類,可基於製劑計算加入 多至按重量計的10%。 進一步的添加劑的實例還有無機和有機鹼類以及普通 用於顏料製劑中的添加劑。合適的鹼有鹼金屬氫氧化物、 15例如Na0H或K0H,有機胺類諸如烷基胺類,特別是烷醇胺 類或烷基烷醇胺類。 特別優選的有甲胺、二曱胺、三甲胺、乙醇胺、正丙 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 醇胺、正丁醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、甲基乙醇胺或二 甲基乙醇胺。 20 合適的羧醯胺類和磺醯胺類的實例有脲和取代的脲類 諸如笨基脲、十二碳烧基脲以及其他類似物;雜環類諸如 巴比土自文〜本並咪嗤咐嗣〜苯並味唾咐綱—^-績酸、?』-二羧基喳哼咁、2, 3-二羧基喳啐咁磺酸、咔唑、咔唑 3, 6-二磺酸、2-羥基喳咁、2,4一二羥基喳啩、己内醯胺、 -15- 本紙張尺度適用中百S"家標準(CNS)A4規格(210x297公董) Α7 Β7 -2, 4-二胺、6-曱基-1,3, 5- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 200400232 、發明說明 蜜胺、6-苯基-1,3,5—三 〜2, 4〜二胺、氰尿酸。 蛤的用量基於顏料計算可供選擇地達到按重量計的 /q ’優選按重量計的l〇〇/Q。 、但是對於本發明的製劑特別優選的是含有按本發明的 :;重里什夕於9⑽、特別是多於95%、優選多於97%的分 散劑和供選擇的鹼。 本發明進一步提供製備本發明製劑的方法,其特徵為 :邊料和分散劑以及供選擇地進一步的添加劑混合在一 起。 實遂圾 把〇· 19摩爾氰亞胺基偶氮巴比土酸(65·4克)引入 15到15〇〇克水中,與0·11摩爾水溶液形式的La(N〇3)3混合 並在pH=2的條件下加熱到97°C。接著在97°C授拌3小 時。然後把產物在吸濾器上析離,在真空乾燥箱中於8(rc 乾燥後在普通的實驗室碾機中研磨約2分鐘。 這樣獲得的顏料粉末按照DIN 53 238分散於醇酸-蜜 20 胺清漆體系中並產生具有高的色強度的明亮和耐光的清 漆。 顏色位點(飽和色)(用三色激勵值來表示)·· X=23.4 Y=14.0 Ζ=5.7 -16- 0張尺度適用中國國冢標準(CNS)A4規格(210x297公釐)
200400232 Α7 發明說明(15) 實施例la 重複貝知例1。獲得的顏料粉末被併入含水赂蛋 合劑配方中。 f色位點(飽和色):Χ,·4 Υ,·2 Ζ=17·3 化種黏合劑配方與黃色色料混合併人以產生熱穩定的 耐光的山毛櫸木層壓材料。 實施例2 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 把摩爾氰亞胺基偶氮巴比土酸(65·4克)引入 到1500克水中,與0·11摩爾水溶液形式的La⑽3)3混合 並在PH=4的條件下加熱到9rc,接著在97。㈣拌3小 時口然後把產物在吸渡II上析離。在㈣的真空乾燥箱中 乾燥後’在普通的實驗室碾機中研磨約2分鐘。 這樣獲得的顏料粉末,按照DIN 53 238的方法分散 在醇酸-蜜胺清漆體系中,並產生明亮和耐光的具有高色 強度的清漆。 顏色位點(飽和色):Χ=25·0 Υ=14·6 Ζ=5·6。 實施例2a 重複實施例2。獲得的顏料粉末被併入含水酪蛋白黏 合劑配方中,並用於實施例la中所指出的目的。 顏色位點(飽和色)·· χ=50·1 Υ=37·4 Ζ=17·5。 實施例3 -17- 本紙張尺度適用千國國家標準(CNS)A4規格(210x297 &fy 200400232 A7 ----- B7 五、發明說明(16) 把〇·19摩爾氰亞胺基偶氮巴比土酸(65.4克)引入 到1500克水中,與〇·2摩爾水溶液形式的La(N〇3)3混合, 在PH=7的條件下加熱到97。〇,接著在9rt攪拌3小時。 然後在吸濾器上析離產物,在80°C的真空乾燥箱中乾燥後 5用普通的實驗室碾機研磨約2分鐘。 這樣獲得的顏料粉末,按照DIN 53 238的方法分散 在醇酸-蜜胺清漆體系中,並產生明亮和耐光的具有高色 強度的清漆。 顏色位點(飽和色):Χ=23·6 Υ=14·5 Ζ=5·2。 10 實施例3# 重複實施例3。獲得的顏料粉末被併入含水酪蛋白黏 合劑配方中,並用於實施例la中所指明的目的。 顏色位點(飽和色)·· Χ=55· 0 Υ=45· 6 Ζ=10· 1。 15 實施例4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 把0·19摩爾氰亞胺基偶氮巴比土酸(65·4克)引入 到1500克水中,批料被加熱到9rt。在3〇分鐘内滴加 0.11摩爾水溶液形式的CeCh,在此期間用K〇H溶液維持 2〇 pH值在pH=3處。接著在pH=3和97°c的條件下授拌5小 時。產物在吸濾器上析離後在8〇〇c的真空乾燥箱中乾燥, 並在普通實驗室碾機中研磨約2分鐘。 ' 這樣獲得的顏料粉末按照DIN 53 238的方法分散 醇酸-蜜胺清漆體系中,並產生明亮和耐光的具有高的色 -18- 本紙張尺度適用中國國家^(CNS)A4規格----------------- 200400232 Α7
強度的清漆。 顏色位點(飽和色):χ=22·8 Y=13 Ζ=5· 5 實施例4a 重複實施例4。獲得的顏料粉末被併 黏合劑配方中並用於實施例la中所指出的目的 顏色位點(飽和色):X=43.6 Y=29.6 Z=1(U。 實施例5 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 把〇.19摩爾氰亞胺基偶氮巴比土酸(65·4克)引入 到1500克水中。批料被加熱到9rc。在3〇 式的㈤3,在此期間用咖溶液維持 Ρ ρ 4。接著在97C和ρΗ=4的條件下授拌5小時。 產物在赠ϋ上析離’在耽的真妓縣巾乾燥並用普 通實驗室用的碾機研磨約2分鐘。 這樣獲得的顏料粉末按照DIN 53 238的方法,分散 在醇酸-蜜胺清漆系統中,並產生明亮、耐光、具有高的 色強度的清漆。 顏色位點(飽和色):X=23· 4 Y=l3. 8 Z=5 5。 實施例5a 重複貝%例4。獲得的顏料粉末被併入水溶液絡蛋白 黏合劑配方中並用於實施例la中所指出的目的。 顏色位點(飽和色):χ=44· 0 γ=29· 8 Ζ=9· 8。 -19- 200400232 A7
實施例5b 像實施例5巾所述那樣進行合成 獲得的顏料粉末按照DIN 53 775的楚7,、和研磨。這樣 入Ρν「_ΡΦ。 的弟7部分的方法被併 入PVC-P中 分散粗綠性:270 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 實施例5c 把0· 19摩爾氰亞胺基偶氮巴比土酸(阽 到1500克水中。批料被加熱到97t> .克)引/ 0 mm ^ 丑3〇分鐘内滴j (Ui摩爾水>谷㈣式的CeCl3’在此期間用咖溶液和 pH值使pH=4,接著在PH=4和97°C的條件下攪 砗 然後用鹽酸把pH值調節到L5,並在卯。=μ、 在把產物在吸濾器上析離之前用K〇H溶液重新使 4,在80°C的真空乾燥箱中乾燥並在普通的13 ^ 研磨約2分鐘。 主饿機_這樣獲得的顏料粉末按照DIN 53 775第7部八被併入PVC-P中。 σ刀的方S分散粗糙性·· 105。 實施例6 把0·19摩爾氰亞胺基偶氮巴比土酸(65·4克) 到1500克水中。批料被加熱到9rc。在3〇分鐘弓 〇·11摩爾水溶液形式的CeC13,其間用KOH溶液維持=力1 -20- 获張尺度適財® _標準(CNS)A4規格(21G χ 297公爱) 200400232 A7 B7 五、發明說明(19) pH二5。接著在pH=5和9rt的條件下攪拌5小時。彥物在 吸濾器上析離,在8〇°c的真空乾燥箱中乾燥並用普通的實 驗室中的礙機研磨約2分鐘。 這樣獲得的顏料粉末按照DIN 53 238的方法被分散 5在醇酸—蜜胺清漆系統中並產生明亮、具有高的色強度的 清漆。 顏色位點(飽和色)· Χ=23· 4 Υ=14· 〇 6。 實施例6a 10 重複實施例4。得到的顏料粉末被併入含水酪蛋白黏 合劑配方中,並用於實施例1中所指出的目的。 顏色位點(飽和色)·· X=44. 3 Y=29. 9 Z=8 6。 實施例7 15 把0.19摩爾氰亞胺基偶氮巴比土酸(65·4克)引入 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 到1500克水中。批料被加熱到97°c。在30分鐘内滴加 0.11摩爾水溶液形式的NdCh ’在此期間用KOH溶液維持 pH值使pH=2。接著在pH=2和97°C的條件下攪拌5小時。 產物在吸濾器上析離,在80°C的真空乾燥箱中乾燥並用普 20 通實驗室碾機研磨約2分鐘。 這樣獲得的顏料粉末按照DIN 53 238的方法,被分 散在醇酸-蜜胺清漆系統中,並產生一種明亮、耐光、具 有高的色強度的清漆。 ' 顏色位點(飽和色):Χ=23·3 Υ=13·8 Z=5.6。 -21-
200400232 A7 B7 五、發明說明(20) 實施例7a 重複實施例7。獲得的顏料粉末被併入含水赂蛋白黏 合劑配方中,並用於實施例1中所指出的目的。 5 顏色位點(飽和色):X=43· 8 Y=29. 8 Z=10 5。 實施例8 把〇·19摩爾氰亞胺基偶氮巴比土酸(仍4克)引入 到1500克水中。批料被加熱到9rc。在3〇分鐘内滴加 10 〇·η摩爾水溶液形式的NdCh,在此期間用K〇H溶液維持 pH值使ρΗ=4。接著在pH=4和97 C的條件下授拌5小時: 在吸濾器上析離產物,在80 C的真空乾燥箱中乾燥並用並 通實驗室礤機研磨約2分鐘。 曰 這樣獲得的顏料粉末按照DIN 53 238的方法,被八 15散在醇酸—蜜胺清漆系統中並產生一種明亮、耐光、具刀 高的色強度的清漆。 、 顏色位點(飽和色)· Χ=25·7 Y=i5 2 Z-5 6 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例8a 20 重複實施例8。獲得顏料粉末被併入含水酷蛋白黏八 劑配方中,並用於實施例la中所指出的目的。 σ 顏色位點(飽和色):χ=44·0 γ=29. 1 ζ=8 4。 實施例9 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 200400232 A7 B7 五、發明說明 21 5 10 把0· 19摩爾氰亞胺基偶氮巴比土酸(65 1500克水中。批料被加熱到9Γ(:。 i克)引入 摩爾水溶液形式的NdCl3,在此期間用刀知内滴加〇·2 0 間用K〇H溶液維持dH枯 使pH=6。接著在pH=6和9r>c的條 pH值 在吸濾器上析離,在8〇。(:的真空乾焊松屋物 托岛相中乾燥並用普通實 驗室碾機研磨約2分鐘。 沒樣獲得的顏料粉末按照DIN 53 238的方法,被分 散在醇酸-蜜胺清漆系統中,並產生明亮、耐光、具有高 的色強度的清漆。顏色位點(飽和色):Χ=26·8 Υ=16·2 Ζ=5·2。 15 實施例9a 重複實施例9。獲得的顏料粉末被併入含水黏合劑配 方中,並被用於實施例la中所指出的目的。顏色位點(飽和色):Χ=64·2 Υ=54·4 Ζ=19·2。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例10 用於LCD的有機分散的製備 把9公斤按照實施例3製造的產物與12公斤醋酸甲 20 氧基丙基酯以及4.5公斤分散劑,在一台溶解器中以3000 轉/分的轉速攪拌3小時來混合,分散劑可用例如 Solsperse 38500 (購自Avecia公司)。這一分散物然後 在一台LMJ-2型Netzch碾機上用0.4-0.7毫米的氧化锆珠 研磨五次。這種鑭鹽的分散物被混入醇酸-蜜胺清漆中, -23-
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) 200400232 Α7
並按DIN 53 238的方法測量。 乂種刀散物在LCD的紅色光點巾被用作強的 光的變調組份。 < 顏色位點:χ=22 Y=15 Z=5.2。 5 實施例11 用於著色層壓材料的水溶液分散物的製備 把428克按實施例3製得的含量為35%的壓渡餅和 222克去離子水、3〇《確酸甲搭縮合物的納鹽(諸如例 10如BASF公司生產的Tamol _)以及3〇克帶有_料有 親合力的基團的高分子量嵌段共聚物(諸如例如Βγκ Chemie公司生產的ΒΥΚ 184)在一台溶解器中在3〇〇〇轉〆 分的轉速下攪拌丨小時來結合。這種分散物在實驗室用的 球磨機中用〇. 4-0.7毫米的氧化錐球珠研磨四次。分散物 15被併入水溶液黏合劑中,收縮並測量顏色,基於顏料粉末 計算的色強度為120%。 顏色位點:Χ=23 Υ=14.5 Ζ=5。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 這種分散物被用來與黃色著色劑混合,以生產熱穩定 的和耐光的山毛櫸層壓材料。 20 實施例12 在氰亞胺基偶氮巴比土酸鈽鹽中製備顏料油墨 顏料的研磨 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 200400232
把364克去離子水、15克蒸續酸甲駿縮合物的納鹽 (諸如Tamol NH 8807)、10克乳化劑諸如吻打AG公司 的PD、1克去泡沐劑諸如h Products公司的
Surfinol E 1G4、和25G毫升直獲為〇·4—Q 6毫来的氧化 錯珠放進球磨機中…旦混合物變成㈣時,就灑人75 克按實施例4製備的氰亞胺基偶氮巴比土酸賴鹽,並再 研磨1小時。分散物經50微米的篩子過濾。 油墨的製備 ίο 15 引入7· 95克去離子水、3· 75克1· 5-戊二醇、2· 5克 聚乙二醇200、1· 25克N-甲基咯烷酮作為初始進料,並 與8.3克顏料分散物混合。這種油墨通過5微米的濾器過 濾後印入HP890型喷墨列印器中。在高級紙張上的顏色位 點為:Χ=23·5 Υ=15·5 Z=5。 *注:Tamol是BASF AG的商業產品,
Emu 1 gator PD 是 Bayer AG 的商業產品,
Surf inol E-104 是 Air Products 的商業產品。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)

Claims (1)

  1. 200400232 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 1. 一種銃族金屬與一種符合式(I)或其互變異構結構中 的一種偶氮化合物所形成的金屬絡合物作為顏料的用 途,
    其中 術語“銃族金屬”包括金屬銃(Sc)、釔(Y)、鑭 10 ( La)、飾(Ce)、镨(Pr)、鈦(Nd)、苑(Pm)、釤 (Sm)、銪(Eu)、釓(Gd)、铽(Tb)、鏑(Dy)、欽 (Ho )、铒(Er)、録(Tm )、镱(Yb)和錯(Lu), R是-OH、-NH2、-NH-CN、芳胺基或醯胺基, R’是-NH2、-NH-CN、芳胺基或醯胺基, 15 R1和R1獨立地是-〇H或-NH2。 2. 根據申請專利範圍第1項的用途,其特徵為該金屬絡合 物被用來染色或著色天然的、合成或半合成的有機或無 機材料。 3. —種根據申請專利範圍第1項的金屬絡合物在以下方面 20 的用途,用於生產印染染料、牆粉色料或黏合色料,對 合成、半合成或天然的大分子材料具體如聚氣乙烯、聚 苯乙烯、聚醯胺、聚乙烯或聚丙烯進行主體染色,也可 以對天然的、再生的或人造的纖維諸如纖維素、聚酯、 聚碳酸酯、聚丙烯腈或聚醯胺纖維進行紡絲染色以及用 -26 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐)
    200400232 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 於印染纺織品和紙張。 4·,種根據申請專利範圍第丨項的金屬絡合物在作為層壓 製件的顏料、在液晶顯示中作為彩色濾色器的顏料以及 作為喷墨印刷中的顏料方面的用途。 種金屬與符合下式(I)或其互變異構結構的偶氮化 合物形成的金屬絡合物, 10 H R1 R1. 、Η (I), 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 其中 R是-0Η、-ΝΗ2、-ΝΗ-CN、芳胺基或醯胺基, R’是-NIL·、-NH-CN、芳胺基或醯胺基,並且 R1和R1’獨立地是-0Η或-ΝΗ2, 其特徵為金屬是選自銃(Sc )、釔(γ )、鈽 (Ce)、镨(Pr)、鈦(Nd)、鈪(Pm)、釤(Sm)、 銪(Eu )、釓(Gd )、铽(Tb )、鏑(Dy )、鈥 (Ho)、铒(Er)、録(Tm)、鏡(Yb)和鑄(LU)。 6·根據申請專利範圍第5項的金屬絡合物,其特徵為所述 偶氮化合物符合式(I)、式(Ila)或(IIb)或它們 的互變異構體形式。 -27 - 92091b 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇x297公釐) 200400232 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 HO
    (Da), (Hb)· 〇今 Η Ν==Ν—<( ^—NHCN OH HO u-f NCHN—ά )>—N=N—^ ^—NHCN N—^ / N OH HO 7根據申請專利範圍第5項的銃族金屬絡合物,其特徵為 每個金屬原子有一個式(I)的偶氮單位(1:1絡合 10 物)。 8. 根據申請專利範圍第5項的銃族金屬絡合物,其特徵為 每個金屬原子有兩個偶氮單位(2:1絡合物)。 9. 一種具有通式(Ilia)和(Illb)的金屬絡合物, 15
    (nra), 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20
    -28 - (mb), 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 200400232 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 其中Z是選自銃(Sc )、釔(Y )、鑭(La)、鈽 (Ce)、镨(Pr)、鈥(M)、矩(Pm)、釤(Sm)、 銪(Eu )、亂(Gd )、試(Tb )、鏑(Dy )、鈥 (Ho)、餌(Er)、録(Tm)、镱(Yb)和錄(Lu)的 5 金屬。 10. 根據申請專利範圍第9項的金屬絡合物,其中Z是選 自金屬纪(Y)、鑭(La)、筛(Ce)、镨(Pr)和鈦 (M)中的一種金屬。 11. 根據申請專利範圍第9項的金屬絡合物,其中Z是選 10 自金屬鈽(Ce)、镨(Pr)和鈦(Nd)中的一種金 屬。 12. 根據申請專利範圍第9項的金屬絡合物,它符合式 (IIIc)或它的互變異構結構中的一種
    經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 13.根據申請專利範圍第5或9項的銃族金屬絡合物,其 特徵為它們的顏色位元點是由下面的色度座標X和y 來定義的, -29 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 200400232 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 -- Χ=〇· 40 至 0· 70 ㈣· 15 至 0.45 I4·根據申請專利範圍第5或9項的銃族金屬絡合物,其 特徵為它們所具有的分散粗糙性低於25〇。 5 I5· 一種製備根據申請專利範圍第5或Θ項的金屬絡合物 的方法,其特徵為將具有式(丨)的偶氮化合物:
    經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中 R是-ΟΗ、-NIL·、-NH-CN、芳胺基或醯胺基, 是-NIL·、-NH-CN、芳胺基或醯胺基, 15 W和R1’獨立地是-ΟΗ或-冊2, 與钪族的金屬鹽類進行絡合。 16*種顏料製劑,其包含至少一種根據申請專利範圍第 戍9項的金屬絡合物以及至少一種分散劑。 17· 一種製備巾請專利範圍第16項的顏料製_方法,其 2〇 =徵為將至少一種作為顏料的根據申請專利範圍第1 或9項的金屬絡合物和至少一種分散劑進行混合。 -30 - 200400232
    (二)、本代表圖之元件代表符號簡單說明: Μ j \ \\
    本案«麵,
    N / Η
    Ν=Ν
    R, ①’
    -2-1-
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