TW200304488A - Vertical alignment type liquid crystal aligning agent - Google Patents

Vertical alignment type liquid crystal aligning agent Download PDF

Info

Publication number
TW200304488A
TW200304488A TW091136534A TW91136534A TW200304488A TW 200304488 A TW200304488 A TW 200304488A TW 091136534 A TW091136534 A TW 091136534A TW 91136534 A TW91136534 A TW 91136534A TW 200304488 A TW200304488 A TW 200304488A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
liquid crystal
polymer
repeating unit
following formula
formula
Prior art date
Application number
TW091136534A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI307802B (zh
Inventor
Takeshi Hirai
Misa Kono
Masaki Koo
Kimihiko Yoshii
Original Assignee
Jsr Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jsr Corp filed Critical Jsr Corp
Publication of TW200304488A publication Critical patent/TW200304488A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI307802B publication Critical patent/TWI307802B/zh

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G06COMPUTING; CALCULATING OR COUNTING
    • G06QINFORMATION AND COMMUNICATION TECHNOLOGY [ICT] SPECIALLY ADAPTED FOR ADMINISTRATIVE, COMMERCIAL, FINANCIAL, MANAGERIAL OR SUPERVISORY PURPOSES; SYSTEMS OR METHODS SPECIALLY ADAPTED FOR ADMINISTRATIVE, COMMERCIAL, FINANCIAL, MANAGERIAL OR SUPERVISORY PURPOSES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • G06Q50/00Information and communication technology [ICT] specially adapted for implementation of business processes of specific business sectors, e.g. utilities or tourism
    • G06Q50/10Services
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61HPHYSICAL THERAPY APPARATUS, e.g. DEVICES FOR LOCATING OR STIMULATING REFLEX POINTS IN THE BODY; ARTIFICIAL RESPIRATION; MASSAGE; BATHING DEVICES FOR SPECIAL THERAPEUTIC OR HYGIENIC PURPOSES OR SPECIFIC PARTS OF THE BODY
    • A61H23/00Percussion or vibration massage, e.g. using supersonic vibration; Suction-vibration massage; Massage with moving diaphragms
    • A61H23/02Percussion or vibration massage, e.g. using supersonic vibration; Suction-vibration massage; Massage with moving diaphragms with electric or magnetic drive
    • GPHYSICS
    • G06COMPUTING; CALCULATING OR COUNTING
    • G06QINFORMATION AND COMMUNICATION TECHNOLOGY [ICT] SPECIALLY ADAPTED FOR ADMINISTRATIVE, COMMERCIAL, FINANCIAL, MANAGERIAL OR SUPERVISORY PURPOSES; SYSTEMS OR METHODS SPECIALLY ADAPTED FOR ADMINISTRATIVE, COMMERCIAL, FINANCIAL, MANAGERIAL OR SUPERVISORY PURPOSES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • G06Q20/00Payment architectures, schemes or protocols
    • G06Q20/08Payment architectures
    • G06Q20/14Payment architectures specially adapted for billing systems
    • G06Q20/145Payments according to the detected use or quantity
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61HPHYSICAL THERAPY APPARATUS, e.g. DEVICES FOR LOCATING OR STIMULATING REFLEX POINTS IN THE BODY; ARTIFICIAL RESPIRATION; MASSAGE; BATHING DEVICES FOR SPECIAL THERAPEUTIC OR HYGIENIC PURPOSES OR SPECIFIC PARTS OF THE BODY
    • A61H2201/00Characteristics of apparatus not provided for in the preceding codes
    • A61H2201/50Control means thereof
    • A61H2201/5007Control means thereof computer controlled
    • A61H2201/501Control means thereof computer controlled connected to external computer devices or networks

Landscapes

  • Business, Economics & Management (AREA)
  • Accounting & Taxation (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Economics (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Finance (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Tourism & Hospitality (AREA)
  • Strategic Management (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Business, Economics & Management (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Primary Health Care (AREA)
  • Rehabilitation Therapy (AREA)
  • Development Economics (AREA)
  • Human Resources & Organizations (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Pain & Pain Management (AREA)
  • Physical Education & Sports Medicine (AREA)
  • Marketing (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 200304488 A7 _ B7_ 五、發明説明(1 ) 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關垂直配向型液晶配向劑。詳細的說,係 有關垂直配向性良好,液晶顯示元件的殘像消去時間短, 印刷性優的垂直配向型液晶配向劑。 【先前技術】 現在,所謂液晶顯示元件,已知在設置透明導電膜的 基板表面形成以聚醯胺酸、聚醯亞胺等所成的液晶配向膜 作爲液晶顯示元件用基板,使用2片該板以相對配置,於 其間隙內形成具正向列的介電異方向性液晶層的三明治構 造液晶元件,液晶成分的長軸係由一端的基板朝向他端的 基板連續的扭轉90度,具所謂TN(Twisted Nematic)型液 晶元件的TN型液晶顯示元件。又,開發比TN型液晶顯示 元件更高對比、其視角依存性少的STN(Super Twisted Nematic)型液晶顯示元件,或垂直型配向液晶顯示元件。 此TN液晶顯示元件,係使用向列型液晶與光學活性物質的 掌型劑混合者作爲液晶,利用由液晶分子的長軸與基板呈 現連續1 80度的扭轉狀態所產生的複反射者。 相對於此,提案稱爲MVA (Multi domain Vertical Alignment )方式或 PVA (Patterned Vertical Alignment) 的垂直配向型液晶元件。此MVA方式或PVA方式的液晶 顯示元件,不進行形成液晶配向膜的磨擦處理亦良好,其 視野角、對比優異,在製造步驟面方亦優良。適於此MV A 方式或PVA方式的液晶配向膜,要求優垂直配向性,液晶 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-5- 200304488 A7 B7 五、發明説明(2) 顯示元件殘像消去時間短等性能,更爲提高板面的高精細 化或生產時的收率,液晶配向膜形成時,要求優印刷性的 液晶配向劑。 【發明內容】 【發明所欲解決之課題】 本發明的目的係提供垂直配向性優,液晶顯示元件的 殘像消去時間短,印刷性優的垂直型液晶配向劑。 本發明的其目的及利點,由以下的說明可明暸。 【課題解決手段】 依本發明,本發明上述的目的及利點,第一,含有具 下述式(1-1)所示重複單元的聚合物(A)、及具下述式 (1-2)所示重複單元的聚合物(B)者爲特徵,由垂直配向型 液晶配向劑而達成。 【化5】 I--------^衣II (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂
HOOC 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
; I X
COOH HNOC CONH——Q1·
(I - 1) (式中,P1爲4價的有機基,Q1爲下述式(Q-1)或下 述式(Q-2)所示的2價基); 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇X297公釐〉 -6 - 200304488 A7 B7 五、發明説明(3) 【化6】
HOO、/ COOH 八 。 HNOC CONH~ Cf
1一2) (式中,P2爲4價的有機基,Q2爲下述式(Q-1)或下 述式(Q-2)所示以外的2價基); 【化7】
(Q- (式中,X 爲單結合,-〇-、-(:〇-、-0:〇〇-、-〇(:〇-、-NHCO-、-CONH-、-s-或伸芳基,R1爲碳數10〜20的烷 基、具碳數4〜40的脂環式骨幹的1價有機基或具氟原子 的碳數6〜20的的1價有機基), 【化8】 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 0-
X— R 2
(Q — 2) (式中,X 爲單結合,-0-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NHC0-、-CONH-、-s-或伸芳基,R2爲具碳數4〜40的脂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 200304488 A7 B7 五、發明説明(4 ) 環式骨幹的2價有機基)。 又,本發明的上述目的及利點,第二,爲含有具下述 式(1-3)所示構造的嵌段共聚物(C)。爲特徵,由垂直配 向型液晶配向劑而達成。 • (A) m -(B) n - (13) (式中,A爲上述式(1-1)所示的重複單元,B爲爲上 述式(1-2)所示的重複單元,m及η各自爲3〜3000的整 數)。 【發明之實施型態】 以下詳細說明本發明。 本發明的垂直配向型液晶配向劑,通常係由上述聚合 物成分以有機溶媒溶解所構成。本發明相關之聚合物成分 係含有①具上述式(1-1)所示重複單元的聚醯胺酸(Α) [以下以(聚合物Α)稱之]、及具上述式(1-2)所示重複 單元的聚醯胺酸(Β)[以下以(聚合物Β)稱之],0含有 具上述式(1-3)所示構造的嵌段共聚物(Α)[以下以(聚合 物(C))稱之],即由含有具上述式(1-1)所示重複單元的 醯胺酸預聚物及具上述式(1-2)所示重複單元的醯胺酸預 聚物所成的嵌段共聚物者爲理想,特別以上述①者爲理 想。 有關上述①,聚合物(Α)的聚醯胺酸係由四羧酸二 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) t衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -8 - 200304488 A7 _B7___ 五、發明説明(5 ) 酐,與具上述式(Q-1)或上述式(Q-2)所示基的二胺 [以下以(特定二胺)稱之]反應所得。聚合物(B)的聚醯 胺酸係由四羧酸二酐,與不具上述式(Q-1)或上述式(Q-2)所示基的二胺反應所得。 聚合物 ΓΑ) <四羧酸二酐> 聚合物(A)的合成所使用的四羧酸二酐的具體例,可 列舉如1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2-二甲基-1,2,3,4-環 丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、 1,2,3,4-環戊烷四羧酸二酐、1,2,4,5-環己烷四羧酸二酐、3, 3’,4,4、二環己烷四羧酸二酐、順式-3,7-二丁基環辛-1,5-二 烯·1,2,5,6-四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐、3,5, 6-三羰基-2-羧基原菠烷-2:3,5:6-二酐、2,3,4,5·四氫呋喃四 羧酸二酐、1,3,3&,4,5,91)-六氫5-(四氫-2,5-二羰基-3-丁二烯 基·萘基[l,2,c]呋喃-1,3-二酮、l,3,3,a,4,5,9,b·六氫-5-甲 基-5 (四氫-2,5-二羰基-3-呋喃基)-萘基[l,2,c]-呋喃-1,3· 二酮、1,3,3,&,4,5,9,1^六氫-5-乙基-5(四氫-2,5-二羰基-3-呋喃基)-萘基[l,2,c]-呋喃-1,3-二酮、l,3,33a,4,5,9,b-六 氫-7-甲基-5 (四氫-2,5 -二羰基- 3- D夫喃基)-蔡基[l,2,c] -口夫 喃-1,3_二_、1,3,3,&,4,5,9,1)-六氫-7-乙基-5(四氫-2,5 - 一 羰基-3-呋喃基)-萘基[l,2,c]-呋喃-1,3-二酮、l,3,3,a,4,5,9, b -六氨-8-甲基-5 (四氮-2,5 - 一·鑛基-3-咲喃基)·蔡基 [1,2’ c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3,&,4,5,9,1)-六氫-8-乙基-5(四氫-2, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210>< 297公釐〉 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝 、11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -9- 200304488 A7 B7 五、發明説明(6) 5- 二羰基-3-呋喃基)-萘基[He]*"呋喃-1,3-一酮、l,3,3,a,4 5,9,b·六氫-5,8-二甲基-5 (四氫_2,5-二羰基-3-呋喃基)-萘基 Π,2,ο]-呋喃13-二酮、5- (2,5-二羰基四氫呋喃甲叉基)-3-甲基-3-環己烷-1,2,-二羧酸二酐、一環[2,2,2]—辛_7· 烯-2,35,6-四羧酸二酐、3-噁基二環[3,2,1]辛-2,4-一烯- 6- 螺-3,-(四氫呋喃-2,,5,_二酮)、下述式⑴及(11)所示 等的脂式四羧酸二酐;
【化9】 C
Ο
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ⑴ (») 經濟部智慧財產局S工消費合作社印製 (式中,R3及R5所示爲具芳香環的2價有機基,R4 及R6所示爲氫原子或烷基,複數存在的R4及1^ ,各自 相同或相異均可)。 丁烷四羧酸二酐等的脂肪族四羧酸二酐;均苯四甲酸 二酐、3,3,,七4,-二苯基碼四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -10- 200304488 A7 _____B7_ 一 五、發明説明(7) 酐、2,3,6,7-萘四羧酸二野、3,3,4,4,-二苯基矽烷四羧酸二 酐、3,3’,4,4’-二甲基二苯基矽烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’-四 苯基矽烷四羧酸二酐、1,2,3,4-呋喃四羧酸二酐、4,4’-雙 (3,4二羧基苯氧基)二苯基磺酸二酐' 4,4,-雙(3,4二羧基 苯氧基)二苯丙院二酐、3,3,,4,4’-p -氟異丙二燒二鄰苯二 甲酸二酐、3,3’,4,4’-二苯基四羧酸二酐、雙(鄰苯二甲酸) 苯基膦氧化物二酐、P-苯撐-雙(三苯基鄰苯二甲酸)二 酐、m-苯撐-雙(三苯基鄰苯二甲酸)二酐、雙(三苯基鄰 苯二甲酸)-4,4’二苯基醚二酐、雙(三苯基鄰苯二甲酸)-4,4’二甲烷二酐、乙二醇-雙(苯六羧酸酐)、丙二醇-雙 (苯六羧酸酐)、1,4-丁烷二醇-雙(苯六羧酸酐)、1,6-己烷 二醇-雙(苯六羧酸酐)、1,8辛烷二醇-雙(苯六羧酸酐)、 2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷-雙(苯六羧酸酐)、下述式(〗)〜 (4)所示具硬脂酸骨幹的芳香族四羧酸二酐等的芳香族四 羧酸二酐。此等可單獨一種或二種以上組合使用。 (請先閱讀背面之注意事項异填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X29*7公釐) -11 - 200304488 A7 B7 五、發明説明(S)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210Χ297公釐) -12- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印紫 200304488 A7 B7 五、發明説明(9) 其中以脂環式四羧酸二酐爲理想,具體的如,1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐' 1,3-二甲基-1,2,3,4_環丁烷四羧酸二 酐、1,2,3,4-四甲基-l,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、I,2,3,4-環 戊烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐、5-(2,5-二 噁四氫呋喃)-3-甲基-3-環己烷-1,2-二羧酸二酐、順式-3,7-二丁基環己烷-1,5-二烯-l,2,5,6-四羧酸二酐、3,5,6-三羰基-2-羧基原波烷-2:3,5:6-二酐、l,3,3a,4,5,9b -六氫 5-(四氫-2,5-二羰基-3-呋喃基)·萘-[i,2,-c]呋喃-1,3-二酮、 1,3,3,&,4,5,9,1>-六氫-8-甲基-5(四氫-2,5-二羰基-3-呋喃基)-萘基[l,2,c]-呋喃-1,3-二酮、l,3,3,a,4,5,9,b-六氫-5,8-二甲 基-5(四氫-2,5-二羰基-3-呋喃基)-萘基[1,2,〇]-呋喃-1,3-二 酮、二環[2,2,2]-辛-7-烯-2,35,6-四羧酸二酐、3-噁基二 環[3,2,1]辛-2,4-二烯烷-6-螺-3’-(四氫呋喃-2,,5,-二酮), 上述式(I)所示化合物中下述式(5)〜(7)所示化合物及 上述式(II)所示化合物中下述式(8)所示化合物,以發 揮良好的配向性及電特性的觀點而言爲理想,特別理想者 爲1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷 四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐、i,3,3 a,4,5,9b •六氫5-(四氫-2,5-二羰基-3-呋喃基)-萘-[1,2,-c]呋喃-1,3-二酮、1,3,3,&,4,5,9,1)-六氫-8-甲基-5(四氫-2,5-二羰基-3-呋 喃基)·萘基[l,2,c]-呋喃-1,3-二酮、順式-3,7-二丁基環己烷-1,5·二烯-1,2,5,6-四羧酸二酐、3,5,6-三羰基-2_羧基原波烷-2:3,5:6-二酐、3-噁基二環[3,2,1]辛-2,4-二烯烷-6-螺-3’-(四氫呋喃·2’,5’-二酮)及上述式(1)所示化合物。此等可 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
-13- 200304488 A7 B7 五、發明説明( 單獨一種或二種以上組合使用。 【化1 1】 〇 0 0
0 (5) 0
(6) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Ο 〇 0
0 (7) (8) 此等的四羧酸二酐,由所得到的液晶配向膜的電特性 點,相對於全四羧酸二酐,脂環式四羧酸二酐以使用50莫 耳%以上爲理想。即,上述式(1-1),P1所示的四價有機基 爲具脂環式構造的重複單元,爲聚合物(A)中的全重複單 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -14- 200304488 A7 B7 五、發明説明(1) 元的50莫耳%以上爲理想。 脂環式四羧酸二酐以外的(理想與脂環四羧酸二酐倂 用)理想四羧酸二酑,可列舉如上述式(1)〜(4)所示的 芳香族四羧酸二酐。 〈二胺> 聚合物(A)合成所使用的特定二胺,係具上述式(ί^-ΐ) 或上述式 (Q-2) 所示基的二胺 。此等可單獨使用或二 種以上組合使用。 有關上述式(Q-l),R1所示碳數10〜20的烷基、例如 可列舉如,η-癸烷基、η-十二碳烷基、η-十五碳烷基、η-十 六碳烷基、η-十八碳烷基η-廿碳烷基等。 又,作爲有關上述式(Q-1),R1所示碳數1〇〜2〇的烷 基及有關上述式(Q-2),R2所示具碳數4〜40的脂環式骨 幹的2價有機基,可列舉如環丁烷、環戊烷、環己烷、環 癸烷等的具環烷基來源的環脂式骨幹的基;膽固醇、膽固 烷酮等的具膽固基來源的脂環式骨幹的基;原菠烷、金剛 烷等的具有橋脂環式骨幹的基等。其中,特別理想爲膽固 基骨幹者。具上述脂環式骨幹的有機基,爲鹵原子、理想 爲氟原子,或氟烷基、理想爲三氟甲基所置換的基亦可。 更,有關上述式(Q-1),R1所示碳數6〜20具氟原子 的基,可列舉如,η-己基、η-辛基、π-十二碳烷基等的碳數 6以上的直鏈狀烷基;環己基、環辛基、等的碳數6以上的 環脂式烴基;苯基、二苯基等的碳數6以上的芳香族烴基 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇X 297公釐) 批衣-- (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部智¾財產局員工消費合作社印製 -15- 200304488 A7 B7 ______ 五、發明説明( 等的有機基相關的氫原子的一部份或全部爲氟原子或三氟 烷基所置換的基。 又,上述式(Q-1)或上述式(Q-2)相關的X爲單結 合,-0-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-、或 伸芳基,丙炔基可列舉如苯撐基、甲苯撐基、雙苯撐基' 萘撐基等。其中,特別理想爲- 0-、-COO-、-OCO-所示的 基。 具上述式(Q-1)所示基的二胺的具體例可列舉如十11 碳烷氧基-2,4-二氨基苯、十五碳烷氧基-2,4-二氨基苯、十 六碳烷氧基-2,4-二氨基苯、十八碳烷氧基-2,4-二氨基苯、 下述式(9)〜(14)所示化合物爲理想。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > Α4規格(210Χ297公釐) -16- 200304488 A7 B7 五、發明説明( 【化12 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
( CNS ) ( 21〇X 297^ ) 200304488 A7 B7 五、發明説明(Ο又,具上述式(Q-2)所示的基的二胺的具體例,可列 舉如下述式(15)〜(17)所示的二胺爲理想。 【化13 CH3 H2N—^
/CH3 \CH3 (15) ,CH3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) CH3 H2N—
~CH2 (16) CH3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 H2N—^
^CH3 、CH3 (17) 其中,特別理想者可列舉如(9)、(10)、(13)、(14) (15)所示化合物。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -18- 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 200304488 A7 ___B7____ 五、發明説明(1冷 有關聚合物(A)的合成的特定二胺的使用比例,爲聚 合物(A)的合成所使用的全二胺中,理想爲5莫耳%,更 理想爲1 0莫耳%以上。特定的二胺的使用比例低於5莫耳 %時,垂直配向性有不能得到充分的效果的情形。即,具酉| 胺環全重複單元中,上述式(1-1)中所示的重複單元的比 例以5莫耳%以上爲理想,丨〇莫耳%以上者更爲理想。 可與特定二胺倂用的其他二胺,可列舉如,p-苯撐基 二胺、m-苯撐基二胺、4,4,-二氨基二苯基甲烷、4,4,-二氨 基二苯基乙烷、4,4,-二氨基二苯基硫化物、4,4,-二氨基二 苯基碼、2,2、二甲基-4,4,-二氨基二苯、3,3,-二甲基-4,4、 二氨基二苯、4,4’-二氨基苯(甲)醯苯胺、4,4’-二氨基二苯 基醚、1,5-二氨基萘、3,3-二甲基-4,4,-二氨基二苯、5广氨 基氨基苯基)-1,3,3-三甲基茚滿、6_氨基-1-(4,-氨基 苯基)-1,3,3-三甲基茚滿、3,4,-二氨基二苯基醚、3,3,-二氨 基對苯醌、3,4’-二氨基對苯醌、4,4,-二氨基對苯醌、2,2· 雙[4-(4_氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(4-氨基苯 氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-雙-(心氨基苯氧基)苯基丙 燒、2,2 -雙[4-(4 -氨基苯氧基)苯基]碼、l,4 -雙- (4 -氨基 本氧基)苯、I,3-雙-(4_氨基苯氧基)苯、1,3-雙-(3-氨基苯 氧基)苯、9,9-雙(‘氨基苯氧基)-10-氫化蒽、2,7_二氨_ 芴、9,9-雙(4-氨基苯氧基)芴、4,4,-甲撐基-雙(2_氯苯 胺)' 2,2,5,5,-四氯-4,4’-二氨基二苯、2,2,-二氯 二氨 基_5,5,-二甲氧基二苯、3,3,-二甲氧基_4,4,_二氨基二苯、 4,4-(ρ·苯撐基異丙二燦)雙苯胺、4,4’-(111_苯撐基異丙二燦> 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(21〇χ297公楚) '" -19 -
f請先閲讀背面之注意事项再填寫本頁J
200304488 A7 ______B7_ 五、發明説明(θ 雙苯胺、2,2’-雙[4_(4_氨基三氟甲基苯氧基)苯基]六 .氟丙烷、4,4’-二氨基-2,2’-雙(三氟甲基)二苯、4,4,-雙 [(4_氨基-2-三氟甲基)苯氧基]二苯等的芳香族二胺;l,i-間 苯撐二甲基二胺、1,3-丙二胺、四甲撐基二胺、五甲撐基二 胺、六甲撐基二胺、七甲撐基二胺、八甲撐基二胺、九甲 撐基二胺、4,二氨基七甲撐基二胺、l,4-二氨基環己烷、 異富爾酮二胺、四氫二環戊二烯撐二胺、六氫-4,7-methano- indanilene 二甲撐二胺、三環[6.2·1.02,7]-十一 碳烷撐基二甲基二胺、4,4’-甲撐雙(環己基胺)等的脂肪 族及脂環式二胺; 2,3-二氨基吡啶、2,6-二氨基吡啶、3,4-二氨基吡啶、 2.4- 二氨基吡啶、5,6-二氨基-2,3-二氨基吡嗪、5,6-二氨基- 2.4- 二羥基嘧啶、2,4-二氨基-6-二甲基胺-1,3,5-三嗪' 1,4-雙 (3-氨基丙基)哌嗪、2,4-二氨基-6-異丙氧基-1,3,5三 嗪、2,4-二氨基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪、2,4·二氨基-6-苯基-1,3,5三嗪、2,4-二氨基-6-甲基-3-1,3,5三嗪、2,4-二氨基-1,3,5三嗪、2,4-二氨基-6-乙烯基-8-1,3,5三嗪、2,4-二氨 基-5-苯基噻唑、2,6-二氨基嘌呤、5,6-二氨基-1,3-二甲基尿 嘧啶、3,5-二氨基1,2,4-三氮雜茂、6,9-二氨基-2-乙氧基吖 啶乳酸酯、3,[二氨基-6-苯基啡啶、1,4-二氨基哌嗪、3,6-.二氨基吖啶、雙(4-氨基苯基)苯基胺等的分子內具2個 一級氨基及該氨基以外的氮原子的二胺; 下述式(III)所示二氨基有機矽氧烷等。此類二胺, 可單獨使用或二種以上組合使用。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· •1Τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -20- 200304488 A7 _B7_ _____ 五、發明説明( 【化14】 R7 R7 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) H2N-(CH2^si-^〇- CH2^-ΝΗ2 ( III ) (式中,R7所示爲碳數1〜12的烴基,複數存在的R7 可各自爲相同或相異,p爲1〜3的整數,q爲1〜20的整 數。) 其中,以P-苯撐基二胺、4,4’-二胺二苯基甲烷、4,4’-二氨基二苯基硫化物、2,2、二甲基-434、二氨基二苯、1,5-二氨基萘、2,7-二氨基芴、4,4’-二氨基二苯基醚、2,2-雙 [4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、9,9-雙(4-氨基苯氧基) 經濟部智慧財產局g(工消費合作社印製 芴、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-雙-(4_氨基苯氧基)苯基丙烷、4,4-(ρ-苯撐基異丙二烯)雙苯 胺、4,4’-(m-苯撐基異丙二烯)雙苯胺、1,4-環己烷二胺、 4,4’-甲撐雙(環己基胺)、1,4-雙-(4-氨基苯氧基)苯、4,4’-雙(4_氨基本氧基)二苯' 2,6-二氨基吡啶、3,4-二氨基吡 啶、2,4-二氨基吡啶、3,6-二氨基吖啶、上述式 (III)所示 的二氨基有機矽氧烷等爲理想。此等可單獨使用或二種以 上組合使用。 聚合物 (B) <四羧酸二酐> 聚合物(B)的合成所使用的四羧酸二酐,可列舉如上 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 29*7公釐) -21 - 200304488 A7 _ B7___ 五、發明説明(1冷 述聚合物(A)的合成所使用同樣的四羧酸二酐者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中,1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸 二酐、1,2,3,4-環戊烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環戊基醋 酸二酐、5-(2,5-二噁四氫呋喃)-3-甲基-3-環己烷-1,2-二羧 酸二酐、順式-3,7-二丁基環己烷-1,5·二烯-1,2,5,6-四羧酸 二酐、3,5,6-三羰基-2-羧基原波烷-2··3,5:6-二酐、l,3,3a, 4,5,9b -六氫5-(四氫-2,5-二羰基-3-呋喃基)-萘-[l,2,-c]呋 喃-1,3-二酮、1,3,3,&,4,5,9,1)-六氫-8-甲基-5(四氫-2,5-二羰 基-3-呋喃基)-萘基[l,2,c]-呋喃-1,3-二酮、l,3,3,a,4,5,9,b-六氫-5,8-二甲基-5 (四氫-2,5-二羰基-3-呋喃基)-萘基 [l,2,c]_呋喃-1,3·二酮、二環[2,2,2] _辛-7-烯-2,35,6-四羧 酸二酐、3-噁基二環[3,2,1]辛-2,4-二烯烷-6-螺-3’-(四氫 咲喃_2’,5’-二酮),上述式(I)所示化合物中下述式(5)〜 (7)所示化合物及上述式(II)所示化合物中下述式(8) 所示化合物,丁烷四羧酸二酐、均苯四甲酸二酐、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3,3’,4,4’-二苯基碼四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯基碼四羧酸 11酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐等以發揮良好的配向性及電特 性的觀點而言爲理想,此等可單獨一種或二種以上組合使 用。 〈二胺〉 聚合物(Α)合成所使用的特定二胺,係具上述式(Οι) 或不具 上述式 (Q-2) 所示基 的二胺 。具 體的, 可列舉 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > Α4規格(210X297公釐) -22- 200304488 A7 B7 五、發明説明(1点 如可與上述聚合物(A)合成所使用的特定二胺倂用的其他 二胺。 其中以p-苯撐基二胺、4,4’-二氨基二苯基甲烷' 4,4’-二氨基二苯基硫化物、4,4’-二氨基-2,2’-雙(三氟甲基)二 苯、2,2’-二甲基-4,4’-二氨基二苯、1,5-二氨基萘、2,7-二 氨基芴、4,4’-二氨基二苯基醚、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基) 苯基]丙烷、9,9-雙(4-氨基苯氧基)芴、2,2-雙[4-(4-氨 基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-雙-(4-氨基苯氧基)六氟 丙烷、4,4-(p-苯撐基異丙二烯)雙苯胺、4,4’-(m-苯撐基異 丙二烯)雙苯胺、1,4-二氨基環己烷、4,4’-甲撐雙(環己基 胺)、I,4-雙-(4_氨基苯氧基)苯、4,4’-雙(4_氨基本氧基) 二苯、2,6-二氨基吡啶、3,4-二氨基吡啶、2,4-二氨基吡 B定、3,6 -二氨基吖B定等爲理想。 聚醯胺酸的合成 提供聚醯胺酸(聚合物(A)及聚合物(B))的合成反 應的四羧酸二酐及的使用比例,相對於1當量二胺的氨 基,四羧酸二酐的酐基以0.2〜2當量的比例爲理想,更理 想的比例爲0.3〜1.2當量。 聚醯胺酸的合成,通常係於有機溶媒中,於-20°C〜 15 0°C,理想爲〇〜100°C的溫度下進行。 此處,作爲有機溶媒,可溶解所合成的聚醯胺酸者, 無特別的限制,例如可列舉如,N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、二甲基亞碼、r -丁內 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ’裝· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -23- 200304488 A7 ___B7___ 五、發明説明(2() 酯、四甲基尿素、六甲基膦三胺等的非原胺鏈系極性溶 媒;m-甲酚、二甲苯酚、酚、鹵化酚等的酚系溶媒。又, 四羧酸二酐及二胺化合物的總量爲(^ ),有機溶媒的使用 量U),通常爲相對於反應溶液全量(α+石)的0.1〜30 重量%爲理想。 上述有機溶媒係聚醯胺酸的貧溶媒之醇類、酮類、醚 類、鹵化烴類等,在不析出所生成的聚醯胺酸的範圍內可 倂用。該貧溶媒的具體例可列舉如甲醇、乙醇、異丙醇、 環己酮、4-羧基-4-甲基-2-戊醇(雙乙酮醇)、乙二醇、丙二 醇、I,4-丁二醇、三乙二醇、乙二醇單甲基醚、乳酸乙酯、 乳酸丁酯、丙酮、甲乙基酮、甲異丁酮、環己酮、醋酸甲 酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲基甲氧基丙酸酯、乙基乙氧 基丙酸酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯、二乙基醚、乙二 醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇-η-丙基醚、乙二醇-i-丙 基醚、乙二醇-η-丁基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙基醚 醋酸酯、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二 醇單甲基醚醋酸酯、二乙二醇單乙基醚醋酸酯、四氫呋 喃、二氯甲烷、I,2-二氯乙烷、I,4-二氯丁烷、三氯甲烷、 氯苯、〇-二氯苯、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯 等。 如以上,得到溶解聚醯胺酸所成的反應溶液。此反應 溶液中注入大量的貧溶媒得到析出物,此析出物於減壓下 乾燥而得到聚醯胺酸。又,重複進行此聚醯胺酸再以有機 溶媒溶解,及以貧溶媒析出的步驟,一次或數次可精製聚 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) I-----^——I (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印紫 •24- 200304488 A7 B7 五、發明説明(2) 醯胺酸。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 末端修飾型的聚合物 本發明所使用的聚合物(A)及聚合物(B),亦可爲調 節分子量的末端修飾型者。使用此末端修飾型聚合物,不 損及本發明的效果,可改善液晶配向性的塗覆特性。此末 端修飾型的聚合物,可於聚醯胺酸合成時,將酸酐、單胺 化合物、單異氰酸酯化合物等添加於反應系而合成。此 處,作爲酸酐可列舉如馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐、甲叉丁 二酸、η-癸基琥珀酸酐、η-十二碳烷基琥珀酸酐、n-十四碳 烷基琥珀酸酐、η-十六碳烷基琥珀酸酐等。 又,單胺化合物可列舉如苯胺、η-丁胺、η·戊胺、η-己 胺、η -庚胺、η -辛胺、η -壬胺、η -癸胺、η · --碳燒胺、η _ 十二碳烷胺、η-十三碳烷胺、η-十四碳烷胺、η-十五碳烷 胺、η-十六碳烷胺、η-十七碳烷胺、η-十八碳烷胺、η_廿碳 烷胺等。又,單異氰酸酯可列舉如苯基異氰酸酯、萘基異 氰酸酯等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印紫 聚合物的對數粘度 本發明所使用的聚合物(Α)及聚合物(Β),其對數粘 度 U In)之値,以0.05〜10 dl /g爲理想,更理想爲0.05 〜5 dl / g。有關本發明的對數粘度(7Mn)之値,係以N-甲基_2_吡咯烷酮作爲溶媒使用,以濃度5 g / 100 ml的溶 液於30t進行濃度測定,依以下式(i)求出。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨OXM7公釐) -25- 200304488 A7 ___B7_ 五、發明説明(23 ( 1 — Μ溶液流下時間/溶媒流下時間) · 1 聚合物的重量濃度 ") (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 聚合物 本發明的的聚合物(C)係具上述式(1-1)所示的構 造的聚醯胺酸預聚物及具上述式(1-2)所示的構造的聚醯 胺酸預聚物各自合成後,與各預聚物的末端結合可得。此 時,2種預聚物與末端具氨基者及末端具酸酐基者合成之, 各預聚物的末端結合氨基與酸酐基。末端所具官能基的選 擇,可依調整聚醯胺酸合成時的四羧酸二酐及二胺的量而 進行。 液晶配向齊1[ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明的液晶配向劑,通常係含由溶解聚合物(Α)及 聚合物(Β)或聚合物(C)的有機溶媒所構成。全聚合物 中,所含上述式(1-1)所示重複單元,相對於全重複單元, 爲1莫耳%,以2〜70莫耳%爲理想,更理想爲3〜50莫 耳%。又,使用聚合物(Α)及聚合物(Β)時,兩者的混 合比例,相對於全聚合物,以5〜90重量%的聚合物(Α) 爲理想,更理想爲1 0〜60重量%。 本發明的液晶配向劑調製時的理想溫度爲〇°C〜200 t,更理想爲20〜60°C。 構成本發明液晶配向劑的有機溶媒,可列舉如N-甲基-2-D比咯烷酮、r -丁內酯、r -丁內醯胺、N,N-二甲基甲醯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X297公釐) -26- 200304488 Α7 Β7 五、發明説明(2$ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 胺、Ν,Ν·二甲基乙醯胺、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇單 甲基醚、乳酸乙酯、乳酸丁酯、甲基甲氧基丙酸酯、乙基 乙氧基丙酸酯、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇-η-丙基醚、乙二醇-i-丙基醚、乙二醇-η-丁基醚(丁基溶纖 劑)、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙基醚醋酸酯、二乙二醇二 甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二 醇單乙基醚、二乙二醇單甲基醚醋酸酯、二乙二醇單乙基 醚醋酸酯等。 有關本發明的液晶配向劑的固體成分濃度,考慮其粘 性、揮發性等而選擇,理想爲1〜1 〇重量%的範圍。SP, 本發明的液晶配向劑,塗覆於基板表面,形成液晶配向膜 的塗膜,固體濃度低於1重量%時,此塗膜的膜厚過小,不 能得到良好的液晶配向膜,固體成分濃度大於1 0重量% 時,塗膜的膜厚過大不能得到良好的液晶配向膜,又,液 晶配向劑的粘性增大塗覆特性惡劣。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明的液晶配向劑,於不損及目的之物性範圍,由 提高相對於基板表面的接著性的觀點,可含有官能性矽烷 化合物、環氧化合物。有關的官能性矽烷化合物,可列舉 如3 -氨基丙基二甲氧基砂院、3 -氨基丙基三乙氧基砂焼、 2 -氨基丙基三氧基砍院、Ν-(2 -氨基乙基)-3 -氨基丙基三甲 氧基矽烷、Ν-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二乙氧基矽 烷、3-脲基丙基三甲氧基矽烷、h脲基丙基三乙氧基矽烷' Ν·乙氧基羰基-3-丙基三甲氧基矽烷、Ν_乙氧基羰基-3-丙基 三乙氧基矽烷、Ν-三乙氧基甲矽烷基三丙基乙撐基三胺、 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -27- 200304488 A7 ___B7_ __ ’五、發明説明(24 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) N-三甲氧基甲矽烷基三丙基乙撐基三胺、ίο-三甲氧基甲矽 烷基-1,4,7-三吖癸烷、10-三乙氧基甲矽烷基-i34,7-三吖癸 烷、9-三甲氧基甲矽烷基-3,6-二吖壬基醋酸酯、9-三乙氧 基甲矽烷基-3,6-二吖壬基醋酸酯、N_苄基-3-氨基丙基三甲 氧基砍院、N-爷基-3-氨基丙基二乙氧基砂院、N -苯基-3-氣 基丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基矽烷、 N-雙(環氧乙烷)-3-氨基丙基三甲氧基矽烷、N —雙(環氧乙 烷)-3-氨基丙基三乙氧基矽烷等。 . 又,有關的環氧化合物,可列舉如乙二醇二縮水甘油 經濟部智慧財產局員工消资合作社印紫 醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙 二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二 縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、甘油基二縮水甘油 醚、2,2-二溴新戊二醇二縮水甘油醚、i,3,5,6-四縮水甘油-2,4-己二醇、沐1^3’,]^’-四縮水甘油-111二甲苯二胺、1,3-雙 (N,N-縮水甘油氨基甲基)環己烷、N,N,N’,N’-四縮水甘油-4,4’-二氨基二苯基甲烷、3-(N-烯丙基-N-縮水甘油)氨基丙 基三甲氧基矽烷,3-(N,N-二縮水甘油)氨基丙基三甲氧基 矽烷等。 * 此等的含官能性矽烷化合物或環氧化合物的配合比 例,相對於100重量份全聚合物,通常爲40重量份以 下,理想爲0.1〜30重量份。特別是由於添加環氧化合 物,可提高所得的液晶配向膜的耐擦傷性。特別理想的環 氧化合物爲沭沐^^”’-四縮水甘油-111二甲苯二胺、1,3-雙 (N,N-縮水甘油氨基甲基)環己烷、N,N,N’,N’-四縮水甘油- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29*7公釐) -28- 200304488 A7 ___B7_ 五、發明説明(2$ 4,4’-二氨基二苯基甲院、3-(N-燦丙基-N-縮水甘油)氨基丙 基三甲氧基矽烷,3-(N,N-二縮水甘油)氨基丙基三甲氧基 *矽烷等含氮環氧化合物。 【實施方式】 以下由實施例更詳細具體的說明本發明,本發明的不 限制於實施例而已。 [液晶顯示元件的製作方法] 由厚度1mm的玻璃基板的一面設置ITO膜所成的透 明導電膜上,使用旋轉塗覆器塗覆液晶配向劑,於80°C乾 燥1分鐘,其後以180°C乾燥1小時,形成乾燥膜厚600A 的塗膜。其次,以捲具人造綿布的輥輪的磨擦機進行磨擦 處理,使該薄膜賦予液晶分子配向能形成液晶配向膜。此 處的磨擦處理條件,輥輪爲400 rpm、步驟移動速度爲30 mm /秒,押毛的長度爲0.4 mm。 製作2片上述形成液晶配向膜的基板,各自的基板外 緣,使用網版印刷將含有氧化鋁球的環氧樹脂的接著劑 塗,2片的基板介入間隙以磨擦方向相反的對向配置。外緣 部份之間緊接壓合硬化接著劑。由基板的表面及外緣部份 的著劑所區劃的晶元穴,充塡負型向列型液晶,其次以環 .氧系接著劑封閉形成垂直型液晶顯示元件。 [垂直配向性] i紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇>< 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝.
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 200304488 A 7 B7 五、發明説明(2$ 關閉電壓時及1 2 V交流(峰·峰)的液晶顯示元件於正 交尼可爾稜鏡下觀察。 t衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) [電壓保持率] 液晶顯示元件以5 V的電壓附加6 0微秒的時間,1 6 7 毫秒的間隔附加後,測定由解除附加後1 67亮秒後的電壓 保持率。使用日本(株)東陽TECHNICAL製 VHR-1測 定裝置。 [液晶顯示元件的殘像消去時間] 液晶顯示元件以3 · 0 V直流、6.0 V交流(峰-峰)重 疊的30 Hz 3.0 V的矩形波於70°C的環境溫度附加20小時 後,關閉電壓,以目視測定至殘像消去的時間。 [液晶配向劑的印刷性評價] 使用日本寫真印刷社製印刷機,於玻璃基板印刷配向 劑、於80°C乾燥1分鐘形成塗膜,觀察有無差異。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印裂 <聚合物的合成.> 合成例1〜5
300 g N-甲基-2-吡咯烷酮,順序添加如表1所示組 成的二胺、四羧酐,合成例1、2的固體成分濃度爲20 %, 於6 0 C反應6小時’合成例3、4 ' 5的固體成分爲10 %, 於室溫反應6小時,得到如表1所示對數粘度的聚醯胺酸I 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -30- 200304488
7 7 A B 五、發明説明(2》 〜V。聚醯胺酸I及II相當爲聚合物(A),聚醯胺酸III〜 V相當爲聚合物(B)。 【表1】 合成例 聚合物 酸酐 二胺 對數粘度 (dL/g) 1 I TCAAH (50) PDA(25)/二胺①(25) 1.22 2 II TCAAH(50) PDA(37.5) 1.30 3 III PMDA(25)/CB(25) DDM(50) 1.40 4 IV PMDA(25)/CB(25) DDE(50) 1.38 5 V CB(50) MTB(50) 1.43 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 0內數字爲莫耳% TCAAH: 2,3,5·三羧基環戊基醋酸二酐 CB : 1,2,3,4-環戊烷四羧酸酐 PMDA :均苯四甲酸二酐 PDA : p-苯撐二胺 DDE : 4,4’-二氨基苯基醚 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 DDM : 4,4、二氨基苯基甲烷 MTB: 2,2’-二甲基·4,4’_二氨基二苯 二胺①:上述式(10)所示二胺 實施例1〜5,比較例1〜2 合成例1〜5所得的聚合物(Α)、聚合物(Β)及必要 的添加劑N,N,N3’N’-四縮水甘油-4.4’-二胺二苯甲烷(環氧 化合物),如表2的組成混合,調製爲6%固體成分濃度, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -31 - 200304488
7 7 A B 五、發明説明(2合 得到本發明的垂直配向型液晶配向劑。使用此液晶配向劑 製作液晶顯示元件,進行各種評價。其結果如表3所示。 【表2】 實施例 聚合物 聚合物 溶劑 添加劑 (A) (B) 1 K20) 111(80) B(32)/NMP(48)/BC(20) 20 2 11(20) 111(80) B(32)/NMP(48)/BC(20) 20 · 3 11(20) IV(80) B(32)/NMP(48)/BC(20) 20 4 11(20) V(80) B(32)/NMP(48)/BC(20) 20 5 11(20) V(80) B(32)/NMP(48)/BC(20) 比較例 1 1(100) B(32)/NMP(48)/BC(20) 2 V(100) B(32)/NMP(48)/BC(20) 20 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0內數字各自如下述 聚合物(A) ·聚合物(B):相對於聚合物全體的重量% 溶劑:相對於溶劑全體的各溶劑種類的重量% 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 *添加劑量爲相對於聚合物1 00重量份各添加劑的重 量份。 *溶劑種類的略號如下述 BL : r -丁內酯 NMP : N-甲基-2-¾咯烷酮 BC : 丁基溶纖劑 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS.) A4規格(210X297公釐) -32- 200304488 A7 B7 五、發明説明(2令 【表3】 垂直配向性 印刷性 電壓保持 殘像消去時 率(%) 間(秒) 實施例 1 良好 良好 99.0 50 實施例 2 良好 良好 98.8 30 實施例 3 良好 良好 99.1 55 實施例 4 良好 良好 99.0 50 實施例5 良好 良好 98.2 45 比較例 1 良好 良好 98.7 200 比較例 2 不良# 良好 95.0 . (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 不良*電壓關閉時不垂直配向 【發明的功效】 依本發明的配向劑,可得到垂直配向性優,液晶顯示 元件的殘像消去時間短,印刷性優適合於的液晶顯示元件 的液晶配向膜。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ規格(210X297公釐) -33-

Claims (1)

  1. 200304488 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 1. 一種垂直配向型液晶配向劑,其特徵爲含有具下述式 (1-1)所示重複單元的聚合物(a)、及具下述式(I-2)所 示重複單元的聚合物(B)者, 【化1】 HOOC COOHP〆HNOC 'CONH—Q1 - (1-1) (式中,P1爲4價的有機基,Q1爲下述式(Q-ι)或下 述式(Q-2)所示的2價基); 【化·2 ΗΟΟ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .b. 裝· 訂
    HNOC CONH— Ql· ^ , C〇〇H / (1-2: 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中,P2爲4價的有機基,Q2爲下述式(Q-1)或下 述式(Q -2)所示以外的2價基); 【化3 X—R1 (Q — 1 ) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) •34- 200304488 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 2 (式中,X 爲單結合,-0-、-<:0-、-(:00-、-0(:0-、-NHCO-、-CONH-、-S-或伸芳基,R1爲碳數1〇〜20的烷 基、具碳數4〜40的脂環式骨幹的1價有機基或具氟原子 的碳數6〜20的的1價有機基), 化4】 A 一· ~. —麵
    (Q- 2) (式中,X 爲單結合,-0-、-(:0-、-(:00-、-0(:0-、-NHCO-、-CONH-、-S-或伸芳基,R2爲具碳數4〜40的脂 環式骨幹的2價有機_)。 2.—種垂直配向型液晶配向劑,其特徵爲含有具下述式 (1-3)所示構造的嵌段共聚物(C) -裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -(A) (B) (1-3) (式中,A爲上述式(1-1)所示的重複單元,B爲爲上 述式(I-2)所示的重複單元,m及η各自爲3〜3000的整 數)。 3 .如申請專利範圍第1至第2項之垂直配向型液晶配向 劑,其中全聚合物中(1-1)所示的重複單元的比例爲全重複 單元的1莫耳。/〇以上者。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 35- 200304488 (一) 、 本案指定代表圖爲:無 (二) 、本代表圖之元件代表符號簡單說明:無 (三) 、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式:
    HOOC COOH /V \men/ \orn-(#4- / — HOO、 HNO〆
    COOH CONH— Cf
    -3-
TW091136534A 2002-03-29 2002-12-18 Vertical alignment type liquid crystal aligning agent TW200304488A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002095499A JP2003295194A (ja) 2002-03-29 2002-03-29 垂直配向型液晶配向剤

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW200304488A true TW200304488A (en) 2003-10-01
TWI307802B TWI307802B (zh) 2009-03-21

Family

ID=29238963

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW091136534A TW200304488A (en) 2002-03-29 2002-12-18 Vertical alignment type liquid crystal aligning agent

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP2003295194A (zh)
KR (1) KR20030078733A (zh)
TW (1) TW200304488A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI393732B (zh) * 2009-03-31 2013-04-21 Daxin Materials Corp 液晶配向液

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4605360B2 (ja) * 2004-01-27 2011-01-05 Jsr株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜および液晶表示素子
JP4645823B2 (ja) * 2004-06-18 2011-03-09 Jsr株式会社 垂直液晶配向剤、および垂直液晶表示素子
JP4604707B2 (ja) * 2004-12-22 2011-01-05 チッソ株式会社 液晶配向膜用ワニス組成物および液晶表示素子
JP5035523B2 (ja) * 2006-04-25 2012-09-26 Jsr株式会社 垂直配向型液晶配向剤および垂直配向型液晶表示素子
US7658979B2 (en) 2007-03-19 2010-02-09 Ricoh Company, Ltd. Liquid crystal alignment film composition, liquid crystal device and display apparatus
US7758932B2 (en) 2007-06-07 2010-07-20 Ricoh Company, Ltd. Liquid crystal display device and display apparatus
JP5365774B2 (ja) * 2008-11-14 2013-12-11 Jsr株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜および液晶表示素子
WO2017170483A1 (ja) * 2016-03-29 2017-10-05 日産化学工業株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜、及び液晶表示素子
US11061282B2 (en) * 2017-02-28 2021-07-13 Jsr Corporation Liquid crystal aligning agent, liquid crystal alignment film, method for producing same, liquid crystal element and polymer
JP2020100822A (ja) * 2018-12-21 2020-07-02 Jnc株式会社 ポリアミック酸ブロックポリマーの製造方法、液晶配向剤の製造方法、液晶配向剤、液晶配向膜、および液晶表示素子

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI393732B (zh) * 2009-03-31 2013-04-21 Daxin Materials Corp 液晶配向液

Also Published As

Publication number Publication date
JP2003295194A (ja) 2003-10-15
TWI307802B (zh) 2009-03-21
KR20030078733A (ko) 2003-10-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI438226B (zh) Liquid crystal alignment agent, liquid crystal alignment film and liquid crystal display element
KR101613751B1 (ko) 액정 배향 처리제 및 그것을 사용한 액정 표시 소자
JP4788896B2 (ja) 垂直配向型液晶配向剤および垂直配向型液晶表示素子
TWI427375B (zh) 垂直配向型液晶配向劑及液晶顯示元件
TWI707887B (zh) 液晶配向劑、液晶顯示元件及液晶顯示元件之製造方法
JP4605376B2 (ja) 液晶配向剤および液晶表示素子
TWI444725B (zh) Vertical alignment type liquid crystal alignment agent and vertical alignment type liquid crystal display element
TWI435148B (zh) A liquid crystal alignment agent for forming a horizontal alignment film, and a liquid crystal display device
JP5999107B2 (ja) 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子
TW583426B (en) Vertically aligning-type liquid crystal aligner and liquid crystal display element using the same
TWI386435B (zh) 垂直配向型液晶配向劑及垂直配向型液晶顯示元件
TW201006869A (en) Liquid crystal alignment agent and liquid crystal display element
TWI476489B (zh) 液晶配向劑及液晶顯示元件
TW200540496A (en) Vertical alignment-type liquid crystal alignment agent and liquid crystal display element
TWI228614B (en) Liquid crystal alignment agent and liquid crystal display element
JP5218062B2 (ja) 液晶配向処理剤及びそれを用いた液晶表示素子
TWI445736B (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件
TW556030B (en) Vertical alignment type liquid crystal aligning agent
TW591083B (en) Liquid crystal-orienting agent and liquid crystal display element
TW200304488A (en) Vertical alignment type liquid crystal aligning agent
JPWO2013146890A1 (ja) 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子
TW201003253A (en) Liquid crystal aligning agent, liquid crystal display element, polyamic acid, polyimide and compound
TWI466921B (zh) 垂直配向型液晶配向劑及垂直配向型液晶顯示元件
JP5035523B2 (ja) 垂直配向型液晶配向剤および垂直配向型液晶表示素子
TW200821716A (en) Liquid crystal alignment agent and liquid crystal display element

Legal Events

Date Code Title Description
MK4A Expiration of patent term of an invention patent