KR20030078733A - 수직 배향형 액정 배향제 - Google Patents

수직 배향형 액정 배향제 Download PDF

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KR20030078733A
KR20030078733A KR10-2003-0019378A KR20030019378A KR20030078733A KR 20030078733 A KR20030078733 A KR 20030078733A KR 20030019378 A KR20030019378 A KR 20030019378A KR 20030078733 A KR20030078733 A KR 20030078733A
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마사끼 오비
기미히꼬 요시이
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제이에스알 가부시끼가이샤
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Abstract

본 발명은 수직 배향성이 우수하고, 액정 표시 소자의 잔상 제거 시간이 짧고, 인쇄성이 우수한 액정 표시 소자에 바람직한 액정 배향막을 얻을 수 있는 수직 배향형 액정 배향제를 제공한다.
또한, 본 발명은 특정 구조를 갖는 반복 단위와 다른 반복 단위를 갖는 중합체 성분을 갖는 액정 배향제를 제공한다.

Description

수직 배향형 액정 배향제 {Vertical Oriention-Type Liquid Crystalline Orienting Agent}
본 발명은 수직 배향형 액정 배향제에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 수직 배향성이 양호하고, 액정 표시 소자의 잔상 소거 시간이 짧고, 인쇄성이 특히 양호한 수직 배향형 액정 배향제에 관한 것이다.
현재, 액정 표시 소자로서는 투명 도전막이 설치되어 있는 기판 표면에 폴리아믹산, 폴리이미드 등으로 이루어지는 액정 배향막을 형성하여 액정 표시 소자용 기판을 얻고, 그 2매를 대향 배치하여 그 간극내에 양의 유전 이방성을 갖는 네마틱형 액정층을 형성하여 샌드위치 구조의 셀을 얻고, 액정 분자의 장축이 한쪽 기판으로부터 다른쪽 기판을 향해서 연속적으로 90도 비틀어진 소위 TN(Twisted Nematic)형 액정 셀을 갖는 TN형 액정 표시 소자가 알려져 있다. 또한, TN형 액정 표시 소자에 비하여 콘트라스트가 높고, 그 시각 의존성이 적은 STN(Super Twisted Nematic)형 액정 표시 소자나, 수직 배향형 액정 표시 소자가 개발되어 있다. 이 STN형 액정 표시 소자는 네마틱형 액정에 광학 활성 물질인 키랄제를 블렌딩한 것을 액정으로서 이용하고, 액정 분자의 장축이 기판 사이에서 180도 이상에 걸쳐 연속적으로 비틀어진 상태가 됨으로써 발생하는 복굴절 효과를 이용하는 것이다.
이들에 대하여 MVA(Multi domain Vertical Alignment) 방식이나 PVA(Patterned Vertical Alignment)라고 불리는 수직 배향형 액정 표시 소자가 제안되어 있다. 이들 MVA 방식 또는 PVA 방식의 액정 표시 소자는 시야각, 콘트라스트 등이 우수하고, 액정 배향막의 형성에 있어서 러빙 처리를 실시하지 않을 수 있는 등 제조 공정 측면에서도 우수하다. MVA 방식 또는 PVA 방식에 바람직한 액정 배향막으로서는, 수직 배향성이 우수하고, 액정 표시 소자의 잔상 소거 시간이 짧은 것 등의 성능이 요구되지만, 또한 패널의 고정밀화나 생산시의 수율을 더욱 향상시키기 위해 액정 배향막을 형성할 때 인쇄성이 우수한 액정 배향제가 요망되고 있다.
본 발명의 목적은 수직 배향성이 우수하고, 액정 표시 소자의 잔상 소거 시간이 짧고, 인쇄성이 우수한 수직 배향형 액정 배향제를 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 목적 및 이점은 이하의 설명으로부터 명백하게 될 것이다.
본 발명에 따르면, 본 발명의 상기 목적 및 이점은 첫째로, (A) 하기 화학식 1a로 표시되는 반복 단위를 갖는 중합체 및 (B) 하기 화학식 1b로 표시되는 반복 단위를 갖는 중합체를 함유하는 것을 특징으로 하는 수직 배향형 액정 배향제에 의해 달성된다.
(식 중, P1은 4가의 유기기이고, Q1은 하기 화학식 2a 또는 하기 화학식 2b로 표시되는 2가의 유기기이다.)
(식 중, P2는 4가의 유기기이고, Q2는 하기 화학식 2a 또는 하기 화학식 2b로 표시되는 기 이외의 2가의 유기기이다.)
(식 중, X는 단결합, -O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -NHCO-, -CONH-, -S- 또는 아릴렌기이고, R1은 탄소수 10 내지 20의 알킬기, 탄소수 4 내지 40의 지환식 골격을 갖는 1가의 유기기 또는 탄소수 6 내지 20의 불소 원자를 갖는 1가의 유기기이다.)
(식 중, X는 단결합, -O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -NHCO-, -CONH-, -S- 또는 아릴렌기이고, R2는 탄소수 4 내지 40의 지환식 골격을 갖는 2가의 유기기이다.)
또한, 본 발명의 상기 목적 및 이점은 둘째로, (C) 하기 화학식 1c로 표시되는 구조를 갖는 블럭 공중합체를 함유하는 것을 특징으로 하는 수직 배향형 액정 배향제에 의해 달성된다.
-(A)m-(B)n-
(식 중, A는 상기 화학식 1a로 표시되는 반복 단위이고, B는 상기 화학식 1b로 표시되는 반복 단위이고, m 및 n은 각각 독립적으로 3 내지 3000의 정수이다.)
이하, 본 발명에 관해서 상세하게 설명한다.
본 발명의 수직 배향형 액정 배향제는, 상기 중합체 성분이 통상 유기 용매에 용해되어 구성된다. 본 발명에서의 중합체 성분으로서는 ① (A) 상기 화학식 1a로 표시되는 반복 단위를 갖는 폴리아믹산(이하, 「중합체(A)」라고 함)과 (B) 상기 화학식 1b로 표시되는 반복 단위를 갖는 폴리아믹산(이하, 「중합체(B)」라고 함)을 함유하거나, ② (A) 상기 화학식 1c로 표시되는 블럭 공중합체(이하, 「중합체(C)」라고 함), 즉 상기 화학식 1a로 표시되는 반복 단위를 갖는 아믹산 예비 중합체와 (B) 상기 화학식 1b로 표시되는 반복 단위를 갖는 폴리아믹산 예비 중합체를 포함하는 블럭 공중합체를 함유하는 것이 바람직하고, 특히 상기 ①인 것이 바람직하다.
상기 ①에 있어서, 중합체(A)의 폴리아믹산은 테트라카르복실산 이무수물과 상기 화학식 2a 또는 상기 화학식 2b로 표시되는 기를 갖는 디아민(이하, 「특정 디아민」이라고 함)을 반응시켜 얻어지고, 중합체(B)는 테트라카르복실산 이무수물과 상기 화학식 2a 및 상기 화학식 2b로 표시되는 기를 갖지 않는 디아민을 반응시켜 얻어진다.
중합체(A)
<테트라카르복실산 이무수물>
중합체(A)의 합성에 사용되는 테트라카르복실산 이무수물의 구체예로서는, 예를 들면 1,2,3,4-시클로부탄테트라카르복실산 이무수물, 1,2-디메틸-1,2,3,4-시클로부탄테트라카르복실산 이무수물, 1,3-디메틸-1,2,3,4-시클로부탄테트라카르복실산 이무수물, 1,3-디클로로-1,2,3,4-시클로부탄테트라카르복실산 이무수물, 1,2,3,4-테트라메틸-1,2,3,4-시클로부탄테트라카르복실산 이무수물, 1,2,3,4-시클로펜탄테트라카르복실산 이무수물, 1,2,4,5-시클로헥산테트라카르복실산 이무수물, 3,3',4,4'-디시클로헥실테트라카르복실산 이무수물, 시스-3,7-디부틸시클로옥타-1,5-디엔-1,2,5,6-테트라카르복실산 이무수물, 2,3,5-트리카르복시시클로펜틸아세트산 이무수물, 3,5,6-트리카르보닐-2-카르복시노르보르난-2:3,5:6-이무수물, 2,3,4,5-테트라히드로푸란테트라카르복실산 이무수물, 1,3,3a,4,5,9b-헥사히드로-5-(테트라히드로-2,5-디옥소-3-푸라닐)-나프토[1,2-c]-푸란-1,3-디온, 1,3,3a,4,5,9b-헥사히드로-5-메틸-5-(테트라히드로-2,5-디옥소-3-푸라닐)-나프토[1,2-c]-푸란-1,3-디온, 1,3,3a,4,5,9b-헥사히드로-5-에틸-5-(테트라히드로-2,5-디옥소 -3-푸라닐)-나프토[1,2-c]-푸란-1,3-디온, 1,3,3a,4,5,9b-헥사히드로-7-메틸-5(테트라히드로-2,5-디옥소-3-푸라닐)-나프토[1,2-c]-푸란-1,3-디온, 1,3,3a,4,5,9b-헥사히드로-7-에틸-5(테트라히드로-2,5-디옥소-3-푸라닐)-나프토[1,2-c]-푸란-1,3-디온, 1,3,3a,4,5,9b-헥사히드로-8-메틸-5-(테트라히드로-2,5-디옥소-3-푸라닐)-나프토[1,2-c]-푸란-1,3-디온, 1,3,3a,4,5,9b-헥사히드로-8-에틸-5(테트라히드로-2,5-디옥소-3-푸라닐)-나프토[1,2-c]-푸란-1,3-디온, 1,3,3a,4,5,9b-헥사히드로-5,8-디메틸-5-(테트라히드로-2,5-디옥소-3-푸라닐)-나프토[1,2-c]-푸란-1,3-디온, 5-(2,5-디옥소테트라히드로푸랄)-3-메틸-3-시클로헥센-1,2-디카르복실산 이무수물, 비시클로[2,2,2]-옥토-7-엔-2,3,5,6-테트라카르복실산 이무수물, 3-옥사비시클로[3,2,1]옥탄-2,4-디온-6-스피로-3'-(테트라히드로푸란-2',5'-디온), 하기 화학식 3a 및 3b로 표시되는 등의 지환식 테트라카르복실산 이무수물;
(식 중, R3및 R5는 방향환을 갖는 2가의 유기기를 나타내고, R4및 R6은 수소 원자 또는 알킬기를 나타내며, 복수개 존재하는 R4및 R6은 각각 동일하거나 상이할 수도 있다.)
부탄테트라카르복실산 이무수물 등의 지방족 테트라카르복실산 이무수물;
피로멜리트산 이무수물, 3,3',4,4'-벤조페논테트라카르복실산 이무수물, 3,3',4,4'-비페닐술폰테트라카르복실산 이무수물, 1,4,5,8-나프탈렌테트라카르복실산 이무수물, 2,3,6,7-나프탈렌테트라카르복실산 이무수물, 3,3',4,4'-비페닐에테르테트라카르복실산 이무수물, 3,3',4,4'-디메틸디페닐실란테트라카르복실산 이무수물, 3,3',4,4'-테트라페닐실란테트라카르복실산 이무수물, 1,2,3,4-푸란테트라카르복실산 이무수물, 4,4'-비스(3,4-디카르복시페녹시)디페닐술피드 이무수물, 4,4' -비스(3,4-디카르복시페녹시)디페닐술폰 이무수물, 4,4'-비스(3,4-디카르복시페녹시)디페닐프로판 이무수물, 3,3',4,4'-퍼플루오로이소프로필리덴디프탈산 이무수물, 3,3',4,4'-비페닐테트라카르복실산 이무수물, 비스(프탈산)페닐포스핀옥시드 이무수물, p-페닐렌-비스(트리페닐프탈산) 이무수물, m-페닐렌-비스(트리페닐프탈산) 이무수물, 비스(트리페닐프탈산)-4,4'-디페닐에테르 이무수물, 비스(트리페닐프탈산)-4,4'-디페닐메탄 이무수물, 에틸렌글리콜-비스(안히드로트리멜리테이트), 프로필렌글리콜-비스(안히드로트리멜리테이트), 1,4-부탄디올-비스(안히드로트리멜리테이트), 1,6-헥산디올-비스(안히드로트리멜리테이트), 1,8-옥탄디올-비스(안히드로트리멜리테이트), 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판-비스(안히드로트리멜리테이트), 하기 화학식 1 내지 4로 표시되는 스테로이드 골격을 갖는 방향족 테트라카르복실산 이무수물 등의 방향족 테트라카르복실산 이무수물을 들 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용된다.
이들 중에서 지환식 테트라카르복실산 이무수물이 바람직하고, 구체적으로는 1,2,3,4-시클로부탄테트라카르복실산 이무수물, 1,3-디메틸-1,2,3,4-시클로부탄테트라카르복실산 이무수물, 1,2,3,4-테트라메틸-1,2,3,4-시클로부탄테트라카르복실산 이무수물, 1,2,3,4-시클로펜탄테트라카르복실산 이무수물, 2,3,5-트리카르복시시클로펜틸아세트산 이무수물, 5-(2,5-디옥소테트라히드로푸랄)-3-메틸-3-시클로헥센-1,2-디카르복실산 이무수물, 시스-3,7-디부틸시클로옥타-1,5-디엔-1,2,5,6-테트라카르복실산 이무수물, 3,5,6-트리카르보닐-2-카르복시노르보르난-2:3,5:6-이무수물, 1,3,3a,4,5,9b-헥사히드로-5-(테트라히드로-2,5-디옥소-3-푸라닐)-나프토[1,2-c]푸란-1,3-디온, 1,3,3a,4,5,9b-헥사히드로-8-메틸-5-(테트라히드로-2,5-디옥소-3-푸라닐)-나프토[1,2-c]푸란-1,3-디온, 1,3,3a,4,5,9b-헥사히드로-5,8-디메틸-5-(테트라히드로-2,5-디옥소-3-푸라닐)-나프토[1,2-c]푸란-1,3-디온, 비시클로[2,2,2]-옥토-7-엔-2,3,5,6-테트라카르복실산 이무수물, 3-옥사비시클로[3,2,1]옥탄-2,4-디온-6-스피로-3'-(테트라히드로푸란-2',5'-디온), 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 중 하기 화학식 5 내지 7로 표시되는 화합물, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물 중 하기 화학식 8로 표시되는 화합물이 양호한 액정 배향성 및 전기 특성을 발현시킬 수 있다는 관점에서 바람직하고, 특히 바람직한 것으로는 1,2,3,4-시클로부탄테트라카르복실산 이무수물, 1,3-디메틸-1,2,3,4-시클로부탄테트라카르복실산 이무수물, 2,3,5-트리카르복시시클로펜틸아세트산 이무수물, 1,3,3a,4,5,9b-헥사히드로-5-(테트라히드로-2,5-디옥소-3-푸라닐)-나프토[1,2-c]-푸란-1,3-디온, 1,3,3a,4,5,9b-헥사히드로-8-메틸-5-(테트라히드로-2,5-디옥소-3-푸라닐)-나프토[1,2-c]푸란-1,3-디온, 시스-3,7-디부틸시클로옥타-1,5-디엔-1,2,5,6-테트라카르복실산 이무수물, 3,5,6-트리카르보닐-2-카르복시노르보르난-2:3,5:6-이무수물, 3-옥사비시클로[3,2,1]옥탄-2,4-디온-6-스피로-3'-(테트라히드로푸란-2',5'-디온) 및 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 들 수 있다. 이들은 1종 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용된다.
이들 테트라카르복실산 이무수물은, 얻어지는 액정 배향막의 전기 특성의 관점에서 지환식 테트라카르복실산 이무수물이 전체 테트라카르복실산 이무수물에 대하여 50 몰％ 이상 사용되는 것이 바람직하다. 즉, 상기 화학식 1a에 있어서, P1로 표시되는 4가의 유기기가 지환식 구조를 갖는 기인 반복 단위가 중합체(A) 중의전체 반복 단위의 50 몰％ 이상인 것이 바람직하다.
지환식 테트라카르복실산 이무수물 이외의(바람직하게는 지환식 테트라카르복실산 이무수물과 병용하여 사용됨) 바람직한 테트라카르복실산 이무수물로서는, 상기 화학식 1 내지 4로 표시되는 스테로이드 골격을 갖는 방향족 테트라카르복실산 이무수물 등을 예로 들 수 있다.
<디아민>
중합체(A)의 합성에 사용되는 특정 디아민은 상기 화학식 2a 또는 상기 화학식 2b로 표시되는 기를 갖는 디아민이다. 이들은 1종 단독으로 또는 2종 이상조합하여 사용된다.
상기 화학식 2a에 있어서, R1로 표시되는 탄소수 10 내지 20의 알킬기로서는, 예를 들면 n-데실기, n-도데실기, n-펜타데실기, n-헥사데실기, n-옥타데실기, n-에이코실기 등을 들 수 있다.
또한, 상기 화학식 2a에서의 R1및 상기 화학식 2b에서의 R2로 표시되는 탄소수 4 내지 40의 지환식 골격을 갖는 유기기로서는, 예를 들면 시클로부탄, 시클로펜탄, 시클로헥산, 시클로데칸 등의 시클로알칸 유래의 지환식 골격을 갖는 기;콜레스테롤, 콜레스타놀 등의 스테로이드 골격을 갖는 기;노르보르넨, 아다만탄 등의 가교 지환식 골격을 갖는 기 등을 들 수 있다. 이들 중에서 특히 바람직하게는 스테로이드 골격을 갖는 기이다. 상기 지환식 골격을 갖는 유기기는 할로겐 원자, 바람직하게는 불소 원자 또는 플루오로알킬기, 바람직하게는 트리플루오로메틸기로치환된 기일 수도 있다.
또한, 상기 화학식 2a에서의 R1로 표시되는 탄소수 6 내지 20의 불소 원자 를 갖는 기로서는, 예를 들면 n-헥실기, n-옥틸기, n-데실기 등의 탄소수 6 이상의 직쇄상 알킬기; 시클로헥실기, 시클로옥틸기 등의 탄소수 6 이상의 지환식 탄화수소기; 페닐기, 비페닐기 등의 탄소수 6 이상의 방향족 탄화수소기 등의 유기기에서의 수소 원자의 일부 또는 전부를 불소 원자 또는 트리플루오로메틸기 등의 플루오로알킬기로 치환한 기를 들 수 있다.
또한, 상기 화학식 2a 및 상기 화학식 2b에서의 X는 단결합, -O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -NHCO-, -CONH-, -S- 또는 아릴렌기이고, 아릴렌기로서는 페닐렌기, 톨릴렌기, 비페닐렌기, 나프틸렌기 등을 들 수 있다. 이들 중에서 -O-, -CO0-, -OCO-로 표시되는 기가 특히 바람직하다.
상기 화학식 2a로 표시되는 기를 갖는 디아민의 구체예로서는, 도데카녹시-2,4-디아미노벤젠, 펜타데카녹시-2,4-디아미노벤젠, 헥사데카녹시-2,4-디아미노벤젠, 옥타데카녹시-2,4-디아미노벤젠, 하기 화학식 9 내지 14로 표시되는 화합물을 바람직한 것으로 들 수 있다.
또한, 상기 화학식 2b로 표시되는 기를 갖는 디아민의 구체예로서는, 하기 화학식 15 내지 17로 표시되는 디아민을 바람직한 것으로 들 수 있다.
이들 중 특히 바람직한 것으로는 상기 화학식 9, 10, 13, 14, 15로 표시되는 화합물을 들 수 있다.
중합체(A)의 합성에서의 특정 디아민의 사용 비율은, 중합체(A)의 합성에서 사용되는 전체 디아민 중 바람직하게는 5 몰％ 이상이고, 더욱 바람직하게는 10 몰％ 이상이다. 특정 디아민의 사용 비율이 5 몰％ 미만인 경우, 수직 배향성에 충분한 효과가 얻어지지 않는 경우가 있다. 즉, 이미드환을 갖는 전체 반복 단위 중, 상기 화학식 1a로 표시되는 반복 단위의 비율이 5 몰％ 이상인 것이 바람직하고, 10 몰％ 이상인 것이 특히 바람직하다.
특정 디아민과 병용할 수 있는 그 밖의 디아민으로서는, 예를 들면 p-페닐렌디아민, m-페닐렌디아민, 4,4'-디아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐에탄, 4,4'-디아미노디페닐술피드, 4,4'-디아미노디페닐술폰, 2,2'-디메틸-4,4'-디아미노비페닐, 3,3'-디메틸-4,4'-디아미노비페닐, 4,4'-디아미노벤즈아닐리드, 4,4'-디아미노디페닐에테르, 1,5-디아미노나프탈렌, 3,3-디메틸-4,4'-디아미노비페닐, 5-아미노-1-(4'-아미노페닐)-1,3,3-트리메틸인단, 6-아미노-1-(4'-아미노페닐)-1,3,3-트리메틸인단, 3,4'-디아미노디페닐에테르, 3,3'-디아미노벤조페논, 3,4'-디아미노벤조페논, 4,4'-디아미노벤조페논, 2,2-비스[4-(4-아미노페녹시)페닐]프로판, 2,2-비스[4-(4-아미노페녹시)페닐]헥사플루오로프로판, 2,2-비스(4-아미노페닐)헥사플루오로프로판, 2,2-비스[4-(4-아미노페녹시)페닐]술폰, 1,4-비스(4-아미노페녹시)벤젠, 1,3-비스(4-아미노페녹시)벤젠, 1,3-비스(3-아미노페녹시)벤젠, 9,9-비스(4-아미노페닐)-10-히드로안트라센, 2,7-디아미노플루오렌, 9,9-비스(4-아미노페닐)플루오렌, 4,4'-메틸렌-비스(2-클로로아닐린), 2,2',5,5'-테트라클로로-4,4'-디아미노비페닐, 2,2'-디클로로-4,4'-디아미노-5,5'-디메톡시비페닐, 3,3'-디메톡시-4,4'-디아미노비페닐, 1,4,4'-(p-페닐렌이소프로필리덴)비스아닐린, 4,4'-(m-페닐렌이소프로필리덴)비스아닐린, 2,2'-비스[4-(4-아미노-2-트리플루오로메틸페녹시)페닐]헥사플루오로프로판, 4,4'-디아미노-2,2'-비스(트리플루오로메틸)비페닐, 4,4'-비스[(4-아미노-2-트리플루오로메틸)페녹시]-옥타플루오로비페닐 등의 방향족 디아민;
1,1-메타크실릴렌디아민, 1,3-프로판디아민, 테트라메틸렌디아민, 펜타메틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 헵타메틸렌디아민, 옥타메틸렌디아민, 노나메틸렌디아민, 4,4-디아미노헵타메틸렌디아민, 1,4-디아미노시클로헥산, 이소포론디아민, 테트라히드로디시클로펜타디에닐렌디아민, 헥사히드로-4,7-메타노인다닐렌디메틸렌디아민, 트리시클로[6.2.1.02,7]-운데실렌디메틸디아민, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실아민) 등의 지방족 및 지환식 디아민;
2,3-디아미노피리딘, 2,6-디아미노피리딘, 3,4-디아미노피리딘, 2,4-디아미노피리미딘, 5,6-디아미노-2,3-디시아노피라진, 5,6-디아미노-2,4-디히드록시피리미딘, 2,4-디아미노-6-디메틸아미노-1,3,5-트리아진, 1,4-비스(3-아미노프로필)피페라진, 2,4-디아미노-6-이소프로폭시-1,3,5-트리아진, 2,4-디아미노-6-메톡시-1,3,5-트리아진, 2,4-디아미노-6-페닐-1,3,5-트리아진, 2,4-디아미노-6-메틸-s-트리아진, 2,4-디아미노-1,3,5-트리아진, 4,6-디아미노-2-비닐-s-트리아진, 2,4-디아미노-5-페닐티아졸, 2,6-디아미노푸린, 5,6-디아미노-1,3-디메틸우라실, 3,5-디아미노-1,2,4-트리아졸, 6,9-디아미노-2-에톡시아크리딘락테이트, 3,8-디아미노-6-페닐페난트리진, 1,4-디아미노피페라진, 3,6-디아미노아크리딘, 비스(4-아미노페닐)페닐아민 등의 분자내에 2개의 1급 아미노기 및 상기 1급 아미노기 이외의 질소 원자를 갖는 디아민;
하기 화학식 3c로 표시되는 디아미노오르가노실록산 등을 들 수 있다. 이들 디아민은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
(식 중, R7은 탄소수 1 내지 12의 탄화수소기를 나타내고, 복수개 존재하는 R7은 각각 동일하거나 상이할 수도 있으며, p는 1 내지 3의 정수이고, q는 1 내지 20의 정수를 나타낸다.)
이들 중에서 p-페닐렌디아민, 4,4'-디아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐술피드, 2,2'-디메틸-4,4'-디아미노비페닐, 1,5-디아미노나프탈렌, 2,7-디아미노플루오렌, 4,4'-디아미노디페닐에테르, 2,2-비스[4-(4-아미노페녹시)페닐]프로판, 9,9-비스(4-아미노페닐)플루오렌, 2,2-비스[4-(4-아미노페녹시)페닐]헥사플루오로프로판, 2,2-비스(4-아미노페닐)헥사플루오로프로판, 4,4'-(p-페닐렌디이소프로필리덴)비스아닐린, 4,4'-(m-페닐렌디이소프로필리덴)비스아닐린, 1,4-시클로헥산디아민, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실아민), 1,4-비스(4-아미노페녹시)벤젠, 4,4'-비스(4-아미노페녹시)비페닐, 2,6-디아미노피리딘, 3,4-디아미노피리딘, 2,4-디아미노피리미딘, 3,6-디아미노아크리딘, 상기 화학식 3으로 표시되는 디아미노오르가노실록산 등이 바람직하다. 이들은 1종 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용된다.
중합체(B)
<테트라카르복실산 이무수물>
중합체(B)의 합성에 사용되는 테트라카르복실산 이무수물로서는, 상술된 중합체(A)의 합성에서 사용되는 테트라카르복실산 이무수물과 동일한 것을 들 수 있다.
이들 중에서 1,2,3,4-시클로부탄테트라카르복실산 이무수물, 1,3-디메틸-1,2,3,4-시클로부탄테트라카르복실산 이무수물, 1,2,3,4-테트라메틸-1,2,3,4-시클로부탄테트라카르복실산 이무수물, 1,2,3,4-시클로펜탄테트라카르복실산 이무수물, 2,3,5-트리카르복시시클로펜틸아세트산 이무수물, 5-(2,5-디옥소테트라히드로푸랄)-3-메틸-3-시클로헥센-1,2-디카르복실산 이무수물, 시스-3,7-디부틸시클로옥타-1,5-디엔-1,2,5,6-테트라카르복실산 이무수물, 3,5,6-트리카르보닐-2-카르복시노르보르난-2:3,5:6-이무수물, 1,3,3a,4,5,9b-헥사히드로-5-(테트라히드로-2,5-디옥소-3-푸라닐)-나프토[1,2-c]푸란-1,3-디온, 1,3,3a,4,5,9b-헥사히드로-8-메틸-5-(테트라히드로-2,5-디옥소-3-푸라닐)-나프토[1,2-c]-푸란-1,3-디온, 1,3,3a,4,5,9b-헥사히드로-5,8-디메틸-5-(테트라히드로-2,5-디옥소-3-푸라닐)-나프토[1,2-c]-푸란-1,3-디온, 비시클로[2,2,2]-옥토-7-엔-2,3,5,6-테트라카르복실산 이무수물, 3-옥사비시클로[3,2,1]옥탄-2,4-디온-6-스피로-3'-(테트라히드로푸란-2',5'-디온), 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 중 하기 화학식 5 내지 7로 표시되는 화합물, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물 중 하기 화학식 8로 표시되는 화합물, 부탄테트라카르복실산 이무수물, 피로멜리트산 이무수물, 3,3',4,4'-벤조페논테트라카르복실산 이무수물, 3,3',4,4'-비페닐술폰테트라카르복실산 이무수물, 1,4,5,8-나프탈렌테트라카르복실산 이무수물 등이 양호한 액정 배향성 및 전기 특성을 발현시킬 수 있다는 관점에서 바람직하고, 이들은 1종 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용된다.
<디아민>
중합체(B)의 합성에서 사용되는 디아민으로서는, 상기 화학식 2a 및 상기 화학식 2b로 표시되는 기를 갖지 않는 디아민을 들 수 있고, 구체적으로는 상술한 중합체(A)의 합성에서 사용되는 특정 디아민과 병용할 수 있는 그 밖의 디아민을 들 수 있다.
이들 중에서 p-페닐렌디아민, 4,4'-디아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐술피드, 4,4-디아미노-2,2'-비스(트리플루오로메틸)비페닐, 2,2'-디메틸-4,4'-디아미노비페닐, 1,5-디아미노나프탈렌, 2,7-디아미노플루오렌, 4,4'-디아미노디페닐에테르, 2,2-비스[4-(4-아미노페녹시)페닐]프로판, 9,9-비스(4-아미노페닐)플루오렌, 2,2-비스[4-(4-아미노페녹시)페닐]헥사플루오로프로판, 2,2-비스(4-아미노페닐)헥사플루오로프로판, 4,4'-(p-페닐렌디이소프로필리덴)비스아닐린, 4,4'-(m-페닐렌디이소프로필리덴)비스아닐린, 1,4-시클로헥산디아민, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실아민), 1,4-비스(4-아미노페녹시)벤젠, 4,4'-비스(4-아미노페녹시)비페닐, 2,6-디아미노피리딘, 3,4-디아미노피리딘, 2,4-디아미노피리미딘, 3,6-디아미노아크리딘 등이 바람직하다.
폴리아믹산의 합성
폴리아믹산(중합체(A)와 중합체(B))의 합성 반응에 사용되는 테트라카르복실산 이무수물과 디아민의 사용 비율은, 디아민의 아미노기 1 당량에 대하여 테트라카르복실산 이무수물의 산무수물기가 0.2 내지 2 당량이 되는 비율이 바람직하고,0.3 내지 1.2 당량이 되는 비율이 더욱 바람직하다.
폴리아믹산의 합성 반응은 유기 용매 중에서 통상 -20 ℃ 내지 150 ℃, 바람직하게는 O 내지 100 ℃의 온도 조건하에서 행해진다.
여기서, 유기 용매로서는 합성되는 폴리아믹산을 용해할 수 있는 것이라면 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 N-메틸-2-피롤리돈, N,N-디메틸아세트아미드, N,N-디메틸포름아미드, 디메틸술폭시드, γ-부티로락톤, 테트라메틸요소, 헥사메틸포스포르트리아미드 등의 비양성자계 극성 용매; m-크레졸, 크실레놀, 페놀, 할로겐화 페놀 등의 페놀계 용매를 예시할 수 있다. 또한, 유기 용매의 사용량(α)은, 통상 테트라카르복실산 이무수물 및 디아민 화합물의 총량(β)이 반응 용액 전체량 (α+β)에 대하여 0.1 내지 30 중량％인 것이 바람직하다.
또한, 상기 유기 용매에는 폴리아믹산의 빈용매인 알코올류, 케톤류, 에스테르류, 에테르류, 할로겐화 탄화수소류, 탄화수소류 등을, 생성되는 폴리아믹산이 석출되지 않는 범위에서 병용할 수 있다. 이러한 빈용매의 구체예로서는, 예를 들면 메틸알코올, 에틸알코올, 이소프로필알코올, 시클로헥산올, 4-히드록시-4-메틸-2-펜타논(디아세톤알코올), 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 트리에틸렌글리콜, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 락트산에틸, 락트산부틸, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논, 아세트산메틸, 아세트산에틸, 아세트산부틸, 메틸메톡시프로피오네이트, 에틸에톡시프로피오네이트, 옥살산디에틸, 말론산디에틸, 디에틸에테르, 에틸렌글리콜메틸에테르, 에틸렌글리콜에틸에테르, 에틸렌글리콜-n-프로필에테르, 에틸렌글리콜-i-프로필에테르, 에틸렌글리콜-n-부틸에테르, 에틸렌글리콜디메틸에테르, 에틸렌글리콜에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 테트라히드로푸란, 디클로로메탄, 1,2-디클로로에탄, 1,4-디클로로부탄, 트리클로로에탄, 클로로벤젠, o-디클로로벤젠, 헥산, 헵탄, 옥탄, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등을 들 수 있다.
이상과 같이 하여 폴리아믹산을 용해시켜 반응 용액을 얻을 수 있다. 또한, 이 반응 용액을 대량의 빈용매 중에 부어 석출물을 얻고, 이 석출물을 감압하에서 건조시킴으로써 폴리아믹산을 얻을 수 있다. 또한, 이 폴리아믹산을 다시 유기 용매에 용해시키고, 이어서 빈용매로 석출시키는 공정을 1회 또는 몇회 수행함으로써 폴리아믹산을 정제할 수 있다.
말단 수식형의 중합체
본 발명에서 사용되는 중합체(A) 및 중합체(B)는 분자량이 조절된 말단 수식형일 수도 있다. 이 말단 수식형 중합체를 사용함으로써, 본 발명의 효과가 손상되지 않고 액정 배향제의 도포 특성 등을 개선할 수 있다. 이러한 말단 수식형 중합체는 폴리아믹산을 합성할 때, 산일무수물, 모노아민 화합물, 모노이소시아네이트 화합물 등을 반응계에 첨가함으로써 합성할 수 있다. 여기서, 산일무수물로서는, 예를 들면 무수 말레산, 무수 프탈산, 무수 이타콘산, n-데실숙신산 무수물, n-도데실숙신산 무수물, n-테트라데실숙신산 무수물, n-헥사데실숙신산 무수물 등을 들 수 있다. 또한, 모노아민 화합물로서는, 예를 들면 아닐린, 시클로헥실아민, n-부틸아민, n-펜틸아민, n-헥실아민, n-헵틸아민, n-옥틸아민, n-노닐아민, n-데실아민, n-운데실아민, n-도데실아민, n-트리데실아민, n-테트라데실아민, n-펜타데실아민, n-헥사데실아민, n-헵타데실아민, n-옥타데실아민, n-에이코실아민 등을 들 수 있다. 또한, 모노이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들면 페닐이소시아네이트, 나프틸이소시아네이트 등을 들 수 있다.
<중합체의 대수 점도>
본 발명에서 사용되는 중합체(A) 및 중합체(B)는 그의 대수 점도(ηln)의 값이 바람직하게는 0.05 내지 10 dl/g, 보다 바람직하게는 0.05 내지 5 dl/g이다.
본 발명에서의 대수 점도(ηln)의 값은 N-메틸-2-피롤리돈을 용매로서 사용하고, 농도가 0.5 g/100 ㎖인 용액에 대하여 30 ℃에서 점도를 측정하여 하기 수학식 1에 의해 구해지는 것이다.
중합체 (C)
본 발명에서 사용되는 중합체(C)는 상기 화학식 1a로 표시되는 구조를 갖는 아믹산 예비 중합체와 상기 화학식 1b로 표시되는 구조를 갖는 아믹산 예비 중합체를 각각 합성하고, 각 예비 중합체의 말단을 결합시킴으로써 얻을 수 있다. 이 때, 2종의 예비 중합체는 말단에 아미노기를 갖는 것과 말단에 산무수물기를 갖는것을 합성하여 각 예비 중합체의 말단의 아미노기와 산무수물기를 결합시킨다. 말단에 갖는 관능기의 선택은 폴리아믹산 합성시의 테트라카르복실산 이무수물과 디아민의 양을 조정함으로써 수행할 수 있다.
액정 배향제
본 발명의 액정 배향제는, 중합체(A)와 중합체(B) 또는 중합체(C)가 통상 유기 용매 중에 용해 함유되어 구성된다. 전체 중합체 중 상기 화학식 1a로 표시되는 반복 단위가 전체 반복 단위에 대하여 바람직하게는 1 몰％ 이상, 특히 바람직하게는 2 내지 70 몰％, 더욱 바람직하게는 3 내지 50 몰％ 함유된다. 또한, 중합체(A)와 중합체(B)를 사용하는 경우, 양자의 혼합 비율은 중합체(A)가 전체 중합체에 대하여 바람직하게는 5 내지 90 중량％, 특히 바람직하게는 10 내지 60 중량％이다.
본 발명의 액정 배향제를 제조할 때의 온도는 통상 0 ℃ 내지 200 ℃, 바람직하게는 20 ℃ 내지 60 ℃이다.
본 발명의 액정 배향제를 구성하는 유기 용매로서는, 예를 들면 N-메틸-2-피롤리돈, γ-부티로락톤, γ-부틸로락탐, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, 4-히드록시-4-메틸-2-펜타논, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 락트산부틸, 아세트산부틸, 메틸메톡시프로피오네이트, 에틸에톡시프로피오네이트, 에틸렌글리콜메틸에테르, 에틸렌글리콜에틸에테르, 에틸렌글리콜-n-프로필에테르, 에틸렌글리콜-i-프로필에테르, 에틸렌글리콜-n-부틸에테르(부틸셀로솔브), 에틸렌글리콜디메틸에테르, 에틸렌글리콜에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트 등을 들 수 있다.
본 발명의 액정 배향제에서의 고형분 농도는 점성, 휘발성 등이 고려되어 선택되지만, 바람직하게는 1 내지 10 중량％의 범위이다. 즉, 본 발명의 액정 배향제는 기판 표면에 도포되어 액정 배향막이 되는 도포막이 형성되지만, 고형분 농도가 1 중량％ 미만인 경우에는 이 도포막의 막두께가 너무 작아져 양호한 액정 배향막을 얻을 수 없으며, 고형분 농도가 10 중량％를 초과하는 경우에는 도포막의 막두께가 두꺼워져 양호한 액정 배향막을 얻을 수 없고, 또한 액정 배향제의 점성이 증가하여 도포 특성이 열화된다.
본 발명의 액정 배향제에는, 목적하는 물성을 손상하지 않는 범위내에서 기판 표면에 대한 접착성을 향상시킨다는 관점에서, 관능성 실란 함유 화합물 또는 에폭시기 화합물이 함유될 수도 있다. 이러한 관능성 실란 함유 화합물로서는, 예를 들면 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 2-아미노프로필트리메톡시실란, 2-아미노프로필트리에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, 3-우레이도프로필트리메톡시실란, 3-우레이도프로필트리에톡시실란, N-에톡시카르보닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-에톡시카르보닐-3-아미노프로필트리에톡시실란, N-트리에톡시실릴프로필트리에틸렌트리아민, N-트리메톡시실릴프로필트리에틸렌트리아민, 10-트리메톡시실릴-1,4,7-트리아자데칸, 10-트리에톡시실릴-1,4,7-트리아자데칸, 9-트리메톡시실릴-3,6-디아자노닐아세테이트, 9-트리에톡시실릴-3,6-디아자노닐아세테이트, N-벤질-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-벤질-3-아미노프로필트리에톡시실란, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-페닐-3-아미노프로필트리에톡시실란, N-비스(옥시에틸렌)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-비스(옥시에틸렌)-3-아미노프로필트리에톡시실란 등을 들 수 있다.
또한, 이러한 에폭시 화합물로서는, 예를 들면 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 트리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 글리세린디글리시딜에테르, 2,2-디브로모네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 1,3,5,6-테트라글리시딜-2,4-헥산디올, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, N,N,N',N'-테트라글리시딜-4,4'-디아미노디페닐메탄, 3-(N-알릴-N-글리시딜)아미노프로필트리메톡시실란, 3-(N,N-디글리시딜)아미노프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있다.
이들 관능성 실란 함유 화합물 및 에폭시 화합물의 배합 비율은, 전체 중합체 100 중량부에 대하여 통상 40 중량부 이하, 바람직하게는 0.1 내지 30 중량부이다. 특히, 에폭시 화합물을 첨가함으로써 얻어지는 액정 배향막의 내찰상성을 보다 향상시킬 수 있다. 특히 바람직한 에폭시 화합물은 N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, N,N,N',N'-테트라글리시딜-4,4'-디아미노디페닐메탄, 3-(N-알릴-N-글리시딜)아미노프로필트리메톡시실란, 3-(N,N-디글리시딜)아미노프로필트리메톡시실란 등의 질소 함유 에폭시 화합물이다.
<실시예>
이하, 본 발명을 실시예로 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 제한되지 않는다.
[액정 표시 소자의 제조 방법]
두께 1 mm의 유리 기판의 한면에 설치된 ITO막으로 이루어진 투명 도전막 상에, 액정 배향제를 스피너를 이용하여 도포하고, 80 ℃에서 1 분간, 그 후 180 ℃에서 1 시간 건조함으로써 건조 막두께 600 Ω의 도포막을 형성하였다. 이어서, 레이온제의 천이 권취된 롤을 갖는 러빙 기계를 사용하여 러빙 처리를 행함으로써 액정 분자의 배향능을 상기 박막에 부여하여 액정 배향막을 형성하였다. 여기서, 러빙 처리 조건은 롤 회전수 400 rpm, 스테이지 이동 속도 30 mm/초, 털 압입 길이 0.4 mm로 하였다.
상기한 바와 같이 하여 액정 배향막이 형성된 기판을 2매 제조하고, 각각의 기판의 외연부에 산화알루미늄구를 함유하는 에폭시 수지계 접착제를 스크린 인쇄법에 의해 도포한 후, 2매의 기판을 간극을 통해 러빙 방향이 반대가 되도록 대향 배치하고, 외연부끼리 접촉시키고 압착하여 접착제를 경화시켰다. 기판의 표면 및 외연부의 접착제에 의해 구획된 셀 갭 내에 네가티브형 네마틱형 액정을 주입 충전하고, 계속해서 주입 구멍을 에폭시계 접착제로 밀봉하여 수직 배향형 액정 표시 소자를 제조하였다.
[수직 배향성]
전압 OFF시 및 교류 12 V(피크-피크)에서의 액정 표시 소자를 크로스니콜하에서 관찰하였다.
[전압 유지율]
액정 표시 소자에 5 V의 전압을 60 마이크로초의 인가 시간, 167 밀리초의 스판으로 인가한 후, 인가 해제로부터 167 밀리초 후의 전압 유지율을 측정하였다. 측정 장치는 (주)도요테크니카 제조 VHR-1을 사용하였다.
[액정 표시 소자의 잔상 소거 시간]
액정 표시 소자에 직류 3.0 V, 교류 6.0 V(피크-비크)를 가한 30 Hz, 3.0 V의 직사각형파를 70 ℃의 환경 온도에서 20 시간 인가한 후, 전압을 OFF로 하고, 육안 관찰로 잔상이 소거될 때까지의 시간을 측정하였다.
[액정 배향제의 인쇄성 평가]
일본 사진 인쇄사 제조의 인쇄기를 사용하여 유리 기판에 배향제를 인쇄하고, 80 ℃에서 1 분간 건조시킴으로써 도포막을 형성하고, 얼룩의 유무를 관찰하였다.
<중합체의 합성>
<합성예 1 내지 5>
N-메틸-2-피롤리돈 300 g에, 표 1에 나타낸 조성으로 디아민, 테트라카르복실산 이무수물의 순서로 첨가하고, 합성예 1, 2는 고형분 농도 20 ％, 60 ℃에서 6 시간 반응시키고, 합성예 3, 4, 5는 고형분 농도 10 ％, 실온에서 6 시간 반응시켜표 1에 나타낸 대수 점도를 갖는 폴리아믹산 I 내지 V를 얻었다. 폴리아믹산 I 및 II가 중합체(A)에, 폴리아믹산 III 내지 V가 중합체(B)에 해당한다.
()내 숫자는 몰％임
TCAAH: 2,3,5-트리카르복시시클로펜틸아세트산 이무수물
CB: 1,2,3,4-시클로부탄테트라카르복실산 무수물
PMDA: 피로멜리트산 이무수물
PDA: p-페닐렌디아민
DDE: 4,4'-디아미노디페닐에테르
DDM: 4,4'-디아미노디페닐메탄
MTB: 2,2'-디메틸-4,4'-디아미노비페닐
디아민①: 상기 화학식 10으로 표시되는 디아민
<실시예 1 내지 5, 비교예 1 내지 2>
합성예 1 내지 5에서 얻어진 중합체(A), 중합체(B) 및 필요에 따라서 첨가제로서 N,N,N',N'-테트라글리시딜-4,4'-디아미노디페닐메탄(에폭시 화합물)을, 표 2와 같은 조성으로 혼합하고, 고형분 농도 6.0 ％로 제조하여 본 발명의 수직 배향형 액정 배향제를 얻었다. 이 액정 배향제를 이용하여 액정 표시 소자를 제조하고, 각종 평가를 수행하였다. 결과를 표 3에 나타내었다.
* ()내 숫자는 각각 하기와 같음
중합체(A)ㆍ중합체(B): 중합체 전체에 대한 중량％
용제: 용제 전체에 대한 각 용제 종류의 중량％
* 첨가제량은 중합체 100 중량부에 대한 첨가제의 중량부이다.
* 용제 종류의 약호는 다음과 같음.
BL: γ-부티로락톤
NMP: N-메틸-2-피롤리돈
BC: 부틸셀로솔브
불량* 전압 OFF시에 수직 배향하지 않음
본 발명의 액정 배향제에 따르면, 수직 배향성이 우수하고, 액정 표시 소자의 잔상 소거 시간이 짧고, 인쇄성이 우수한 액정 표시 소자에 바람직한 액정 배향막이 얻어진다.

Claims (3)

  1. (A) 하기 화학식 1a로 표시되는 반복 단위를 갖는 중합체 및 (B) 하기 화학식 1b로 표시되는 반복 단위를 갖는 중합체를 함유하는 것을 특징으로 하는 수직 배향형 액정 배향제.
    <화학식 1a>
    (식 중, P1은 4가의 유기기이고, Q1은 하기 화학식 2a 또는 하기 화학식 2b로 표시되는 2가의 유기기이다.)
    <화학식 1b>
    (식 중, P2는 4가의 유기기이고, Q2는 하기 화학식 2a 또는 하기 화학식 2b로 표시되는 기 이외의 2가의 유기기이다.)
    <화학식 2a>
    (식 중, X는 단결합, -O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -NHCO-, -CONH-, -S- 또는 아릴렌기이고, R1은 탄소수 10 내지 20의 알킬기, 탄소수 4 내지 40의 지환식 골격을 갖는 1가의 유기기 또는 탄소수 6 내지 20의 불소 원자를 갖는 1가의 유기기이다.)
    <화학식 2b>
    (식 중, X는 단결합, -O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -NHCO-, -CONH-, -S- 또는 아릴렌기이고, R2는 탄소수 4 내지 40의 지환식 골격을 갖는 2가의 유기기이다.)
  2. (C) 하기 화학식 1c로 표시되는 구조를 갖는 블럭 공중합체를 함유하는 것을 특징으로 하는 수직 배향형 액정 배향제.
    <화학식 1c>
    -(A)m-(B)n-
    (식 중, A는 상기 화학식 1a로 표시되는 반복 단위이고, B는 상기 화학식 1b로 표시되는 반복 단위이며, m 및 n은 각각 독립적으로 3 내지 3000의 정수이다.)
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 전체 중합체 중 화학식 1a로 표시되는 반복 단위의 비율이 전체 반복 단위의 1 몰％ 이상인 것을 특징으로 하는 수직 배향형 액정 배향제.
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