TW200303873A

TW200303873A - Articles prepared from hydrogenated controlled distribution block copolymers

Info

Publication number: TW200303873A
Application number: TW92102541A
Authority: TW
Inventors: Dale Lee Handlin Jr; Carl L Willis; Margaret Ann Clawson; Hendrik De Groot; Keith Edward Eiden
Original assignee: Kraton Polymers Res Bv
Priority date: 2002-02-07
Filing date: 2003-02-07
Publication date: 2003-09-16
Also published as: WO2003066769A1; CN1643015B; US7267855B2; CN1643058B; EP1474495A1; US20030166776A1; ATE373045T1; WO2003066731A1; TW200307008A; CN1311044C; TW200400241A; AU2003208664A1; CN1643101A; DE60330119D1; EP1474459B1; TWI256969B; DE60316262T2; CN1643015A; CN1643058A; DE60316262D1

Description

200303873 ⑴ 玖、發明說明 (發明說明應敘明：發明所屬之技術領域、先前技術、内容、實施方式及圖式簡單說明) 技術領域本發明係關於自單婦基芳烴和共軛二烯之新穎陰離子性嵌段共聚物製備之物件及此等嵌段共聚物與其他聚合物之摻合物。本發明亦關於所形成物件及自此等新穎嵌段共聚物形成物件之方法。先前技術製備單烯基芳烴和共軛二婦之嵌段共聚物係為吾等所熟悉。關於用_苯乙烯和丁二烯製造的線性ΑΒΑ嵌段共聚物之最初專利之一為美國專利第3，149，182號。可依次將此等聚合物氫化，以生成更穩定嵌段共聚物，如美國專利第 3,595,942號及第Re. 27，145號所述者。自那時起，就已開發大量新苯乙烯二烯聚合物。現已發現一種以單烯基芳烴末端嵌段和單烯基芳烴與共軛二烯之經控制分佈中間嵌段為基礎之新穎陰離子性嵌段共聚物，該共聚物描述於同在申請中的普通轉讓美國專利申請案第60/355,210號及其接續申請案，其標題為”新穎嵌段共聚物及其製造方法” (NOVEL BLOCK COPOLYMERS AND METHOD FOR MAKING SAME)。製造此等共聚物之方法詳細描述於上述專利申請案。現在所發現者為，此等新穎嵌段共聚物與處理油和其他聚合物之摻合物或混合物具有出乎預料的性能優點，並在多種最終使用應用中顯示有希望利用性，包括注射模塑、擠壓型物品及聚合物改質。 200303873

(2) 發明内容在本發明一方面中，吾等發現一種新穎組合物對很多應用具有優良性能，該組合物包括至少一種具有單婦基芳煙和共軛二烯之經控制分佈嵌段之經氫化嵌段共聚物並選擇性包含另一種聚合物。吾等亦發現，可將此等組合物用於不同成形製程，且它們亦具有多種處理優點。因此，本發明之寬方面為一種物件，該物件包括至少一種經氫化嵌段共聚物，並選擇性包括至少一種其他組分，該組分係選自由烯烴聚合物、苯乙烯聚合物、增黏性樹脂、聚合物增量油及工程熱塑性樹脂所組成之群組，其中該經氫化嵌段共聚物具有至少一 A嵌段和至少一 B後段，且其中（a·)在氫化之如’各A嵌段獨立為一單婦基芳烴同聚物歆段’且各B肷段獨立為至少一共輛二缔和至少一單烯基芳烴之經控制分佈共聚物嵌段；（b·)在氫化後，已減少0至10%之芳烴雙键及至少90%之共軛二烯雙鍵；（c )各 A嵌段具有3,000和60,000間之平均分子量，各b後段具有 30,000和300,000間之平均分子量；（d)各b嵌段包括與a嵌段相鄰的富含共軛二烯單位之末端區域及一或多個與A 不相鄰的富含單烯基芳烴單位之區域；（e )經氫化嵌段共聚物中的單烯基芳烴之總量係自2〇至8〇重量％ •，及（f.)各B 嵌段中的單烯基芳烴之重量百分比係介於1 0和7 5 %之間。在本發明另一方面中，吾等發現，可以多種方法形成該物件’包括注射模塑、壓縮模塑、覆蓋模塑（〇ver molding)、浸潰、擠壓、旋轉模塑（r〇t〇 m〇lding)、塗凝模塑、纖維紡 200303873

(3) 絲、吹模、聚合物改質、鑄模製造、吹膜製造及發泡。在本發明另一方面，可以多種方式將本發明之經氫化控制分佈聚合物官能化，包括與馬來酸或酐的反應。此等官能化聚合物具有額外極性’使它們在對其他極性聚合物的接著力重要時特別適用，如用於覆蓋模塑應用。能包括組合物延伸相質在所隨伸長增加時時很重係數減一種意

本發明之物件具有多種令人驚訝的性能。此等性 (例如）不尋常應力-應變回應，這表明，本發明之顯示對應變的較硬橡膠態回應’因此需要更大應力同長度。此係一極有用特性’該特性允許用較少物給產物中取得相同力。彈性性能亦得到改進，顯示増加模數增加’且在需要伸長大大増加以獲得應I 摩擦係數減少4對需要無高摩擦表面的軟材料要。另一種意外特性為在保持彈从碰α 付泮性體特性時摩擦少。這對需要無高摩擦表面的敕材外科時很重要。另外特性為增加的扯裂強度。本發明之經控制分佈共聚物汰

^ T的額外優點為其容用一般設計用於處理熱塑性聚笼7 ,,^ 乙缔的設備處理，該埶性聚苯乙晞係最廣為熟悉且俊 …、 1文用的晞基芳烴聚合物一。熔體處理可用為熱塑膠工業杳β 吊見的單螺杆或雙螺杆術經拇壓或注射模塑完成。亦社、*使用溶液或旋轉澆技術。一種特別有意義應用 ,^ J於覆蓋模塑，其中將一包含經控制分嵌段共聚物和選、释性其他熱塑性聚合物恩理助劑之組合物注射模塑、—更剛性聚合物之基上’以給予較柔軟感或不同摩振檢特性。本發明之聚合物 200303873

(4) 極性聚合物提供改良的接著力。可藉（例如）用馬來酸Sf使本發明之聚合物官能化進一步改良對很大極性材料的接著力，如聚醯胺或聚胺基甲酸酯。在本發明另一方面，可將物件加工成薄膜、片、多層層合物、塗層、條帶（band)、條、型材、模製件、發泡體、捲帶（tape)、織物、線、纖絲、條狀物、纖維、複數根纖維或纖維網形式。另一種特別有意義應用為熱塑性薄膜，該薄膜保持苯乙烯性嵌段共聚物之處理性但與聚胺基甲 φ 酸酯彈力纖維相似的較高”彈力”。在與聚乙烯或增黏性樹脂和聚乙烯之組合混合時，本發明之經控制分佈共聚物可滿足此等性能期望。與一般苯乙婦/乙婦·丁婦嵌段共聚物比較，所得薄膜顯示有意義抗刺穿和強度改良及降低的黏度。亦可在薄膜中用油和聚苯乙烯調配相同經控制分佈苯乙烯/經氫化丁二烯共聚物，其中與以苯乙烯/乙烯-丁烯/ 苯乙烯嵌段共聚物為基礎的對照調配物比較，該共聚物顯示較高強度及改良的能量恢復及透明度。用油和聚丙烯調 0 配的模塑應用具有減小的黏度和摩擦係數，且可用於封蓋應用。亦可不用不理想滑移劑製造此等封蓋。最後，可將本發明之共聚物與其他不會不利影響共聚物性能之組分混合。可用作额外組分之典型材料包括（但不限於）顏料、抗氧化劑、穩定劑、表面活性劑、蠟及流動促進劑。本發明之聚合物用於多種用途，包括（例如）模製及擠壓型物品，如玩具、手柄、把手、鞋底、管道、運動器材、密封劑、襯蟄和油凝膠。該組合物亦用作聚烯烴、 (5) 200303873

水氯乙烯、聚苯乙烯、聚醯胺、聚胺基甲酸 |合物亦用於料的相容劑。使此等共聚物二者。碳酸酯及環氧樹脂的橡膠增韌劑。本發明之合金和摻合物，並用作多種聚合物和其他材與習知苯乙烯嵌段共聚物比較，改良的彈性特另】適用於黏著劑，如感壓和熱燦性黏著劑實施" 本發明的關鍵成分為包含單缔基芳烴末端嵌 π

基芳烴與共軛二婦之獨特中間嵌段之新類嵌段共V:。: 人驚訝的是：⑴單體加入之獨特控制和(2)用乙、二心改質劑作為一種溶劑組分(該組分將被稱為"分佈劑:、

2合導致兩種單體的一定特徵分佈（在此稱為”控制分佈 =合，即，聚合產生"經控制分佈，，結構），亦導致聚合彩嵌段中存在某些富含單缔基芳烴之區域及某些富含共勒二烯之區域。按照本發明意圖，”經控制分佈"定義為具肩以下屬性之分子結構：（1)與單婦基芳烴同聚物（"Α")嵌與相鄰的末端區域冨含（即，具有大於平均之量）共軛二烯写位，（2)與Α嵌段不相鄰的一或多個區域富含（即，具有，於平均之量）單浠基芳烴單位；及（3)具有相對低嵌段度4 總體結構。按照本發明意圖，”富含”定義為大於平均2 量，較佳大於平均量之5%。用差示掃描量熱法（，，DSc”）（熱方法或機械方法分析，或由質子核磁共振（” H-NMR”）方法顯示，相對低嵌段度可由只存在任一單獨單體Tg，s間單一 ”（T g)’’中間體顯示。嵌段度的可能性亦可自測量適用於檢測B礙段聚合期間聚笨乙烯基鋰端基波長範圍的u V _可見 -10 - 200303873

⑹ 吸收度推斷。此值的尖銳及實質增加顯示聚苯乙烯基鋰鏈末端的實質增加。在此製程中，這僅在共軛二烯濃度下降到低於保持經控制分佈聚合的臨界水平發生。在此點存在的任何苯乙烯單體將以嵌段體方式加入。由熟諳此藝者用質子NMR檢測，”苯乙烯嵌段度”定義為在聚合物鏈上具有兩個S最接近相鄰體的聚合物中S單位之比例。苯乙烯嵌段度在如下用H-1 NMR測量兩個試驗量後決定：首先測定苯乙烯單位的總數（即，測定時消除的任意儀器單位），為此，將H-1 NMR波譜中的全部苯乙烯芳系信號自7.5至6.2 ppm積分，並將該量除以5，以說明各苯乙烯芳環上5個芳系氫。其次測定嵌段體苯乙烯單位，為此，將H-1 NMR波譜中的那部分芳系信號自6.88和6.80間之信號最小值至6.2 ppm

積分，並將該量除以2，以說明各嵌段體苯乙烯芳環上的2 個鄰位氫。將此信號賦予具有兩個苯乙烯最接近相鄰體的那些苯乙烯單位環上的兩個鄰位氫報告於F.A.鮑維 (Bovey)，高分子高分辨 NMR (High Resolution NMR of

Macromolecules)(Academic Press，New York and London, 1972)，第6章。苯乙烯嵌段度簡單為嵌段體苯乙婦對全部苯乙烯單位之百分比：嵌段體100 X (嵌段體苯乙烯單位/全部苯乙烯單位）將η大於0時如此表示的聚合物-Bd-S-(S)n-S-Bd-聚合物定義為嵌段體苯乙烯。例如，如果以上實例中η等於8，則其嵌 -11 - 200303873

⑺ 段度指數應為8 0%。嵌段度指數較佳小於40。對於具有1 Ο 重量％至40重量％苯乙烯含量的一些聚合物，嵌段度指數較佳小於1 0。該經控制分佈結構對控制所得共聚物之強度及Tg很重要，因為該經控制分佈結構保證兩種單體實質上沒有相分離，即，與其中單體實際作為具有不同Tgfs的分離微相保持但同時又確實化學結合在一起的嵌段共聚物相對照。該控制分佈結構保證只存在一個T g，因此，所得共聚物之 0 熱性能可以預言，並可實際測定。此外，在隨後將具有此控制分佈結構之共聚物作為一個嵌段用於二嵌段、三嵌段或多嵌段共聚物時，則由存在適宜組成經控制分佈共聚物區域可能產生的相對較高T g向於改良流動性及處理性。亦可取得某些其他性能改進。在本發明一較佳具體實施例中，主題經控制分佈共聚物嵌段具有兩種不同類型區域-在嵌段末端上富含共軛二烯之區域及一在接近嵌段中間或中心的富含單烯基芳烴單 Φ 位之區域。一般與A嵌段相鄰的區域包括第一 15至25 %嵌段，且包含富含二烯之區域，餘者被認為芳烴。”富含二烯”指該區域比富含芳烴區域具有可測較高二烯對芳烴之比。所需要者為單烯基芳烴/共軛二烯經控制分佈共聚物嵌段，其中單婦基芳烴單位之比例在接近嵌段中間或中心逐漸增加到最大（在描述A B A結構時），隨後逐漸降低，直至聚合物嵌段完全聚合化。此結構有別且不同於先前技藝中討論的錐形及/或無規結構。 -12- 200303873 ⑻ 用於製備本發明新穎經控制分佈共聚物之原料包括初始單體。烯基芳烴可選自苯乙婦、α -甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基蕃和對丁基苯乙婦或其混合物。在此等物質中，苯乙烯最佳並可自各製造商購得而且對廉價。在此所用的共軛二烯為1，3 - 丁二烯及經取代丁二烯，如異戊二烯、戊間二烯、2，3 -二甲基-1，3 - 丁二烯及 1-苯基-1，3 -丁二烯或其混合物。在此等物質中，1，3 -丁二烯最佳。在本文及申請專利範圍中，丁二烯明確指” 1，3 - φ 丁二婦’’。在本文中，”熱塑性嵌段共聚物”定義為具有至少一單婦基芳烴（如苯乙婦）之第一嵌段和二烯與單烯基芳烴之經控制分佈共聚物之第二嵌段之嵌段共聚物。製備此熱塑性嵌段共聚物之方法係由一般已知用於嵌段聚合的方法進行。本發明包括一種熱塑性共聚物組合物作為一具體實施例，該組合物可為二嵌段、三嵌段共聚物或多嵌段組合物。如果為二嵌段共聚物組合物，則一個嵌段為以烯基芳 0 烴為基礎的同聚物嵌段，而與之聚合的則為一種二烯和烯基芳烴之經控制分佈共聚物之第二嵌段。如果為三嵌段組合物，則其包括玻璃態以婦基芳烴為基礎的同聚物作為末端嵌段，並包括一種二婦和烯基芳烴之經控制分佈共聚物作為中間嵌段。在製備三嵌段共聚物組合時，在本文中將經控制分佈二烯/烯基芳烴共聚物指定為”Β"，而將以烯基芳烴為基礎的同聚物指定為’’ A ”。可由順序聚合或偶合製造Α·Β-Α，三嵌段組合物。在順序溶液聚合技術中，首先 -13- 200303873

(9) 引入單婦基芳烴’以產生相對較硬芳系嵌段，隨後引入經控制分佈二烯/烯基芳烴混合物，以生成中間嵌段，再隨後引入單婦基芳烴，以生成末端嵌段。除線性A-B-A構型外’可使敗段構成輻射狀（分支）聚合物（A_B)nX或（A_B_A)nX ’或使兩種類型結構在混合物中組合。為給予強度，可存在一些A - B 一嵌段聚合物，但較佳至少7 〇重量％之後段共 I物A-B-A或輕射狀（或另外分支，以每分子具有2或更多個末端樹脂性嵌段）。其他結構包括（A-B)n和（A_B)nA。在上籲式中’η為2至30之整數，較佳2至15，更佳2至6，且X為偶合劑之剩餘或殘基。控制不同嵌段的分子量亦很重要。對Αβ二嵌段，所需欣段重量對單烯基芳烴Α嵌段為3,〇〇〇至60,000，而對經控制分佈共輛二缔/單烯基芳烴B嵌段為3〇,〇〇〇至300,000。A 嵌段的較佳範圍為5000至45,000，而B嵌段的較佳範圍為 50,000至250,〇〇〇。對於可為順序aba或經偶合（AB)2X嵌段共聚物的三嵌段而言，A嵌段應為3,000至60,000，較佳5〇〇〇鲁至45,000 ’而順序嵌段的b嵌段應為30,000至300 000，而經偶合聚合物的B嵌段（兩個）則為那量的一半。三嵌段共聚物的總平均分子量應為4〇,〇〇〇至400,000，而輻射狀共聚物應為60,000至600,000。此等分子量由光散射檢測精確測精確測定’並作為數量平均分子量表示。本發明的另一重要方面為控制經控制分佈共聚物嵌段中共輛二烯的微結構或乙烯基含量。”乙諦基含量”指共轭二烯由1，2-加成聚合之情況（在丁二烯情況下·如果為異戊 -14- 200303873

(ίο) 二烯，則應為3，4 _加成、。敗 ^ 风）雖然在1，3 - 丁二烯的1，2 -加成聚 $下只生成純"乙缔，，基，但異戊二缔的3,4-加成聚合（及其匕，、輛—缔的類似加成）鮮嵌段共聚物的最終性能影響將相似。”乙烯某，，指力：¾人才在氷合物鏈上存在懸垂乙烯基。當提及用丁示缔作為JbL麵二、漆此、挑一締時，由質子NMR分析測定，較佳共氷物你^段中白2 〇 $ R Π # ~cr T J 2〇主80莫耳％經縮合丁二婦單位具有1,2-

乙烯基構型，較佳3 〇至8 〇莫耳％經縮合丁二烯單位應具有 1，2 -乙烯基構型。這由改變分佈劑的相對量有效控制。如口等所瞭解’分伟劑服務於兩個目的，其產生單烯基芳烴和共軛二烯足經控制分侔，且亦控制共軛二婦之微結構。分饰劑對麵的適合比例揭示且教示於美國專利第以 27,145號’其揭示係以引用之方式併入本文中。對於經控制分怖或B嵌段，各B嵌段中的單烯基芳烴之重量百分比在1 〇和7 5重量％之間，較佳在2 5至5 〇重量％之間。本發明熱塑性彈性體二嵌段及三嵌段聚合物包括一或多個經控制分佈二烯/烯基芳烴共聚物嵌段及一或多個單缔基芳烴嵌段，該聚合物的一個重要特徵為它們具有至少兩個Tg’s ’較低者係作為其組成單體Tg，s中間體的經控制分佈共聚物嵌段之單一 Tg。此Tg較佳至少高於- 60°c，更佳自-40。(：至+3 0°c，最佳-40至+10。(：。單烯基芳烴”玻璃態”嵌段之第二Tg較佳大於+8〇。(：，更佳自+80至+11(rc。存在兩個Tg’s說明嵌段的微相分離，這將有助於寬範圍應用中材料的顯著彈性和強度及其容易處理和理想熔體流 -15- 200303873

(11) 動特性。該嵌段共聚物係經選擇性氫化。可由先前技藝上已知的數種氫化或選擇性氫化方法進行氫化。例如，用一些方法完成氫化，如美國專利第3,494,942號、第3,634,594號、第 3,670,054號、第3,700,633號及第Re. 27，145號所教示者。可在已減少至少9 〇%共軛二烯雙鍵及〇和1 〇%間之芳烴雙键之條件下完成此氫化。較佳範圍為減少至少9 5 %共軛二烯雙鍵，更佳減少98%之共軛二烯雙鍵。或者，可將聚合物馨氫化，以便亦使芳烴不飽和度減少超出上述1 〇 %。在那種情況下，共軛二烯和芳烴二者之雙鍵可減少90%或更多。在另一選擇性方面，可以數種方式使本發明之嵌段共聚物官能化。一種方式為用具有一或多個官能基或其衍生物之不飽和單體處理，如羧酸基團及其鹽、酐、酯、醯亞胺基、醯胺基團及醯氯。欲接枝到嵌段共聚物的較佳單體為馬來酸肝、馬來酸、冨馬酸及其衍生物。官能化此等嵌段共聚物的進一步說明可發現於格真（Gergen)等人的美國專 _ 利第4,578,429號及美國專利第5,506,299號。在另一種方式中，可藉由將含矽或硼之化合物接枝到聚合物使本發明之選擇性氫化嵌段共聚物官能化，如美國專利第4,882,3 84號中教示。在另外一種方式中’可使本發明之嵌段共聚物與烷氧基矽烷化合物接觸’以生成經矽烷改質的嵌段共聚物。在另一種方式中’為使本發明之嵌段共聚物官能化，可使至少一環乳乙燒分子接枝到聚合物，如美國專利第 4,898,914號所教不’或使該聚合物與二氧化碳反應，如美 -16 - 200303873 (12)

國專利第4,970,265號所教示。此外，可使本發明之嵌段共聚物金屬化，如美國專利第5,206,300號及第5,276，101號所教示，其中使聚合物與一種燒基驗金屬接觸’如燒基鐘。更進^一步’可藉由將續基接枝到聚合物使本發明之嵌段共聚物官能化，如美國專利第5,516,831號所教示。本發明的一種意外組合物為經氫化嵌段共聚物和聚合物增量油之組合。雖然在缺乏油時，此等聚合物比習知三嵌段聚合物展現較硬彈性體特性，但存在油時，它們展現泰較軟彈性體特性。尤佳為與嵌段共聚物之彈性體鏈段相容的類型油。雖然較高芳系含量的油令人滿意，但較佳使用以石油為基礎的具有低揮發性及小於5 〇 %芳系含量之白油。可用典型石蠟系處理油軟化及擴展本發明之聚合物；然而’具有較南環坑系含量之處理油與經控制分佈橡膠嵌段更相容。較佳使用具有4〇%和55 〇/〇間環烷系含量及小於 1 0%芳系含量之處理油。油應額外具有低揮發性，較佳具有高於260°C (500卞）之初始沸點。所用油之量以每1〇〇重量份橡膠或嵌段共聚物計自〇至3〇〇重量份，較佳2〇至15〇重量份。可將本發明之嵌段共聚物與多種其他聚合物摻合，包括烯烴聚合物、笨乙缔聚合物、增黏性樹脂及工程熱塑性樹脂0 可將本發明之經控制分佈聚合物與習知苯乙烯/

二缔和經氫化苯乙諦/二歸嵌段共聚物摻合’如自KRAT0N 水奋物麟得的苯乙缔簽段业雙物^此菩贫& π甘人奴共水吻此寺奉乙婦嵌段共聚物 •17- 200303873

(13) 包括線性S-B-S、S-I-S、S-EB-S、S_EP-S嵌段共聚物。亦包括以苯乙烯與異戊二烯和/或丁二婦為基礎的輻射狀嵌段共聚物及選擇性氫化的輻射狀嵌段共聚物。例如，婦烴聚合物包括乙婦同聚物、乙烯/ α-婦烴共聚物、丙烯同聚物、丙婦/α -烯烴共聚物、高衝擊聚丙婦、丁烯同聚物、丁烯/ α-婦烴共聚物及其它α-烯烴共聚物或互聚物。代表性聚烯烴包括（但不限於）實質線性乙缔聚合物、同質分支線性乙烯聚合物、異質分支線性乙埽聚合馨物，包括線性低密度聚乙烯（LLDPE)、超或極低密度聚乙晞（ULDPE或VLDPE)、中間密度聚乙烯（MDPE)、高密度聚乙烯（HDPE)及高壓低密度聚乙烯（LDPE)。以下包括的其他 I合物為乙錦r /丙婦酸（ΕΕΑ)共聚物、乙烯/甲基丙婦酸 (EM A Α)離子交聯聚合物、乙婦/乙酸乙婦酯（evA)共聚物、乙烯/乙婦醇（EVOH)共聚物、乙婦/環烯烴共聚物、聚丙烯同聚物及共聚物、丙烯/苯乙烯共聚物、乙烯/丙烯共聚物、聚丁婦、乙烯一氧化碳互聚物（例如，乙烯/一氧化碳 (ECO)共聚物)、乙烯/丙烯酸/一氧化碳三元共聚物及類似· 物。以下包括的其他聚合物為聚氯乙烯（pvc)和pvc與其他材料之摻合物。苯乙烯聚合物包括（例如）結晶聚笨乙烯、高衝擊聚苯乙晞、中間衝擊聚苯乙缔、苯乙埽/丙稀腈/ 丁二晞(綱聚合物、間規立構（syndiQtaetie)聚笨乙晞及苯乙缔/缔煙μ 物。代表性笨乙缔/諦烴共聚物為較佳包括2〇重量％之北聚化笨乙晞單體的實質無規乙缔/笨乙晞共聚物，更佳； -18- 200303873

(14) 於或大於25重量％。亦包括經苯乙烯接枝的聚丙烯聚合物，如最初由西蒙特公司（Himont，Inc·)[現在的巴赛爾公司（Basell)]開發的在商標"INTERLOY”下提供者。按照本發明說明及申請專利範圍意圖，”工程熱塑性樹脂’’包括在以下表A中所列種類中發現的各種聚合物，且進一步定義於美國專利第4，1〇7，131號，其揭示係以引用之方式併入本文中。

表A 1. 熱塑性聚酯 2. 熱塑性聚胺基甲酸酯 3·聚（芳基酸）和聚（芳基石風） 4. 聚碳酸酯 5. 縮醛樹脂 6. 聚醯胺 7·經自化熱塑性材料 8. 腈障壁樹脂 9. 聚（甲基丙烯酸甲酯） 1〇·環系烯烴共聚物增黏性樹脂包括聚苯乙烯嵌段相容性樹脂和中間嵌段相容性樹脂。聚苯乙烯嵌段相容性樹脂可選自苯并呋喃_ 苹樹脂、聚茚樹脂、聚（甲基茚）樹脂、聚苯乙烯樹脂、乙烯基甲苯_ α •甲基苯乙烯樹脂、α -甲基苯乙烯樹脂及聚伸苯基醚（特別為聚（2,6-二甲基-1，4-伸苯基醚））所組成之群組。此等樹脂（例如）在商標，’HERCURES”、，，ENDEX”、 ’’KRISTALEX”、"NEVCHEM” 及” PICCOTEX” 下售出。與經氫 200303873

(15) 化（中間）嵌段相容的樹脂可選自由相容性c5烴樹脂、經氫化c5烴樹脂、經苯乙烯化的c5樹脂、c5/c9樹脂、經苯乙烯化的萜烯樹脂、經完全或部分氫化的c9烴樹脂、松香酯、松香衍生物及其混合物所組成之群組。此等樹脂（例如）在商標"REGALITE"、”REGALREZ”、’’ESCOREZ” 及 nARKON’’下售出。可進一步將本發明之聚合物摻合物與其他聚合物、油、填料、增強劑、抗氧化劑、穩定劑、阻燃劑、防黏劑、潤滑 0 劑及其它不脫離本發明範圍的橡膠和塑性混合成分混合。可利用的各種填料之實例發現於1971-1972現代塑膠百科全書（Modern Plastics Encyclopedia)，第 240-247 頁。可將增強劑定義為加入樹脂性基質以改良聚合物強度之物質。此等增強物質大多數為無機或高分子量有機產物。各種實例包括玻璃纖維、石棉、硼纖維、碳和石墨纖維、須晶 (whiskers)、石英和秒石纖維、陶瓷纖維、金屬纖維、天然有機纖維及合成有機纖維。尤佳為以所得增強摻合物總重量計含2至8 0重量％玻璃纖維之本發明增強性聚合物摻合物。可在製備增強的摻合物中利用偶合劑，如，各種矽烷。關於各種成分的相對量，此量部分依賴特定最終用途及用於特定最終用途選擇的特定嵌段共聚物。以下表B顯示一些本發明中包括的以重量百分比表示的概念性組合物。對”聚合物”量而言，部分可包括習知苯乙烯嵌段共聚物。 -20- 200303873

(16) 表B :應用、組合物及範圍應用成分組合物，重量％薄膜，模塑，合金聚合物 1-99% 乙烯共聚物：EVA，乙晞/苯乙婦 99-1% 個人衛生薄膜和纖維聚合物 10-75% PE 0-30% PP 0-30% 增黏性樹脂 5-30% 末端嵌段樹脂 5-20% 個人衛生薄膜和纖維聚合物 50-90% PE 5-30% PS 0-20% 增黏性樹脂 0-40% 個人衛生薄膜和纖維聚合物 45-85% PS 10-25% 油 5-30% 注射模塑物件聚合物 25-85% 聚烯烴 5-50% 油 10-50% 注射模塑/擦壓聚合物 55-90% PPO 10-50% PS 10-50% 工程塑料 10-50% 油 0-50% 封蓋聚合物 25-90% 油及/或增黏性樹脂 0-50% PP 0-50% 填料 0-25% 潤滑劑 0-3% 工程熱塑膠韌化聚合物或經馬來酸化聚合物 5-30% 工程熱塑膠，例如，耐綸（Nylon) 6,6，TPU 70-95% 浸潰型物品聚合物 60-100% 增塑劑，油 0-40% 聚合物改質聚合物 5-95% ABS，PS，HIPS，環晞烴共聚物 95-5% 可將本發明之聚合物作為純聚合物或在混合物中用於大量應用。以下各種最終用途和/或方法為說明性，並不

-21- 200303873

(17) 限於本發明： •聚合物改質應用 •玩具、醫療器械的注射模塑 •擠壓薄膜、管、型材 •個人護理、手柄、軟接觸應用的覆蓋模塑應用，用於汽車部件，如氣袋、方向盤等 •浸潰型物品，如手套

•熱固應用，如用於片模塑混合物或盤所用的體模塑化合物

•玩具和其他物件所用的旋轉模塑 •汽車外皮的塗凝模塑 •用於塗層的熱噴射 •用於醫療裝置的吹製薄膜 •用於汽車/工業部件的吹模 •用於個人衛生應用的薄膜和纖維 •用於官能化聚合物的黏結層實例提供以下實例用於說明本發明。此等實例不用於限制本發明之範圍，且不應將它們如此解釋。除非另外指明，各量係以重量份或重量百分比計。實例1 根據以上引用的同在申請中專利申請案第60/355,210號之方法製備本發明的各種經控制分佈嵌段共聚物。聚合物 1-15、24和25為選擇性氫化的線性ΑΒΑ嵌段共聚物，其中 Α嵌段為聚苯乙烯嵌段，而Β嵌段在氫化前為具有富含丁 -22- 200303873

(18)

二烯單位之末端區域及富含苯乙烯單位之中心區域之苯乙烯丁二烯經控制分佈嵌段。各種聚合物顯示於以下表1 中。然後將此等聚合物用於其他實例中所述的各種用途。步騾I MW為第一 A嵌段之分子量，步騾II MW為AB嵌段之分子量，步騾III MW為ΑΒΑ嵌段之分子量。表la顯示B嵌段的計算苯乙婦嵌段度和B嵌段的計算聚苯乙烯含量的某些分析結果。表1 b顯示聚合物的單獨嵌段大小。將此等聚合物氫化，以減少大於95%二烯雙键。

表1.經控制分佈聚合物聚合物編號步騾I MW(k) 步騾II MW(k) 步騾III MW(k) 1，2-BD PSC (%) (%) 1 10.5 106.3 118.6 34.5 29.75 2 10.5 98.6 110.8 38 29.53 3 9.2 90.6 99.9 35.8 40.12 4 9.7 92.3 102.8 35.3 48.3 5 13.9 140.8 158.2 35 50.15 6 10.6 101.4 112.6 36.2 40 7 10.3 99.3 111.9 37.1 40.31 8 8.2 91.2 98.9 37 37 9 32 162 194.8 34.3 58.1 10 29.4 159.4 189.2 33.6 65.8 11 24 120.9 145.8 33.6 58.9 12 30.3 164.3 196.8 35.4 48.2 13 29.9 163.3 195.9 34.5 58.2 14 8.4 88.5 95.8 36.1 38.3 15 9 86.8 95.5 35.9 39.3 24 29 159 188 35 58 25 9.5 89.5 99 36 39 -23 - 200303873 (19) 在此，”MW(k)”為以千計的分子量，”1，2-BD，％”為聚合物的丁二烯部分之乙婦基含量，而”PSC (%)’’ =最終聚合物中苯乙烯之重量百分比。分子量對鏈段而言為累積性（步騾II MW=步騾I和步驟II的鏈段MW ;步騾III MW為三嵌段共聚物的最終MW)。表la :在步騾II結束的聚合物之NMR結果聚合物編號實驗NMR PSC 實驗NMR 嵌段體計算中間 PSC 計算中間嵌段體 1 22.2 50 13。7 10 2 22.2 5 1 12.9 6 3 33.5 34 26.0 5 4 44.5 27 38.0 4 5 44.7 29 38.6 9 6 33.5 33 25.7 3 7 33.5 34 25.8 4 8 32.1 30 25.4 3 9 49.9 43 37.6 6 10 59.0 34 49.7 4 11 50。4 40 38.1 1 12 38.8 48 25.0 1 13 50.0 39 38.8 4 14 32.3 30 25.2 1 15 33.4 33 25.7 3 24 50.7 42 39.7 9 25 33.3 3 1 25.7 0

-24- 200303873 (20) 表lb : A1-B-A2聚合物的聚合物體系結構聚合物編號嵌段大小（X103) A1 B A2 1 10.5 95.8 12.3 2 10.5 88.1 12.2 3 9.2 8L4 9.3 4 9.7 82.6 10.5 5 13.9 127 17.4 6 10.6 90.8 11.2 7 10.3 89.0 12.6 _8 8.2 62.3 7.7 9 32 81.6 32.8 10 29.4 64.7 29.8 11 24 59.9 24.9 12 30.3 102 32.5 13 29.9 81.9 32.6 14 8.4 59.1 7.3 15 9 58 8.7 24 29 130 29 25 9.5 80 9.5

實例2 在本實例中將三種不同嵌段共聚物與不同量乙烯乙酸乙烯酯共聚物（EVA)混合，並將該混合物擠壓成薄膜。嵌段共聚物之一為選擇性氫化的SBS嵌段共聚物（KRATON G 1652)，而另外兩種嵌段共聚物為經控制分佈嵌段共聚物 # 1 4和# 1 5。相對量和試驗結果顯示於以下表2中。如表2 中所示，將20% KRATON聚合物加入EVA增加薄膜的抗衝擊性、降低滯後變定並增加可恢復能量。改良的抗衝擊性 -25- 200303873

皮壞很重要，如落下。增加的可恢復能定理想用於薄膜的彈性改良。聚合物1 4 優點顯示在埃爾曼朵夫（Elmendorf)扯裂數 J22)中見到的各向同性增加。在需要沿接缝直各向同性扯裂有利用於薄膜應用，如食品包裝 <、科套組的包裝。

200303873 (22)

表2 混合物 EVA 2-1 2-2 2-3 2-4 2-5 嵌段共聚物類型 #14 #15 G-1652 #15 G-1652 嵌段共聚物量，重量％〇% 20% 20% 20% 80% 80% EVA共聚物量，重量％ 100% 80% 80% 80% 20% 20% 性能單位方向 EVA 1Λ 2^2 2^3 1A 2^5 拉伸特性抗拉镑/平方英寸 MD 4727 3855 3846 4072 3344 6392 PMD 4979 3752 3933 4023 3102 6889 最終伸長 % MD 655 601 603 630 698 839 PMD 885 782 781 758 812 765 100%模數镑/平方英寸 MD 737 570 663 574 404 385 PMD 532 416 484 509 299 535 300%模數镑/平方英寸 MD 1423 1055 1202 1044 683 638 PMD 797 622 724 763 439 1003 埃爾曼朵夫扯裂克/密耳 (g/mil) MD 81.9 24.9 26.9 31.7 16.1 80.6 PMD 128.3 22.2 25.8 51.4 47.2 130.8 抗性英寸-镑/密耳 (in-Mmls) 4.7 壞未破壞未破壞未破壞未破壞周期性滯後到100%拉小 7 在100%拉伸之應力镑/平方英寸 MD 475 466 492 511 338 444 PMD 358 387 379 399 254 277 1個周期後的可恢復能量 % MD 33.4 41.6 42.8 43.3 64.1 48,1 PMD 32.6 44.3 42.3 41.6 68.3 63 滯後變定@1個周期 % MD 29.3 18.5 17 15 11 11 PMD 36.1 16.4 18.5 19.1 11.7 9.9 周期性滯後到300%拉不 1 在300%拉伸之應力镑/平方英寸 MD 958 941 818 987 504 667 PMD 539 554 458 568 384 462 1個周期後的可恢復能量 % MD 13.5 19.3 18.3 18.6 50.7 40.1 PMD 16 23.5 21.8 22.3 57.8 51.5 滯後變定@1個周期 % MD 190 133 141 141 37 32.7 PMD 186 125 139 134 34.6 27.4 MD =機械方向，PMD垂直於機械方向（橫向） -27- 200303873

(23) 實例3 在本實例中將三種不同嵌段共聚物與不同量丙烯同聚物（Valtec HH442H PP)、低密度聚乙烯（Petrothene NA601-04) 和兩種不同樹脂（Regalite R-1125 和 Kristalex F-100)混合。 Regalite R-1125為一種中間嵌段相容性樹脂，而Kristalex F-100為一種含苯乙烯之末端嵌段樹脂。嵌段共聚物為經控制分佈嵌段共聚物#14和#15及選擇性經氫化SBS嵌段共聚物（KRATON G 1657)。使該混合物形成纖維並進行檢驗。以下表3顯示所用混 φ 合物及檢驗結果。如表3中所示，聚合物14和15比一般 SEBS三嵌段共聚物顯示較低永久變定且在應力下保持其性能，如應力衰減值所示。這對具有LDPE和PP(實例3-1 至3-6)之簡單摻合物及在具有樹脂（實例3-7至3_8)之更複雜調配物中是確實的。

表3 a 混合物編號 3-1 3-2 3-3 3-4 3-5 3-6 調配物，重量％ Kraton G-1657 75 75 聚合物#14 75 75 聚合物#15 75 75 Valtec HH442H PP 25 25 25 Petrothene NA601-04 LDPE 25 25 25 MFR (230°C/2.16 千克） 29 10.2 9.5 22 7.6 7.3 纖維數據 50%模數，兆帕 1.5 1.70 1.77 3.5 2.32 4.10 100%模數，兆帕 1 1.8 2.08 2.14 3.8 3.19 5.10 40°C 50%模數，兆帕 1.33 1.43 1.49 2 2.16 3.66 40X： 2小時後50%模數，兆帕 0.72 0.83 0.92 0.51 1.10 1.69 應力衰減，（％) 46 42 38 75 49 54 永久變定（％) 12 10 11 16 11.5 21 -28- 200303873 (24) 犛雜綱表3b 混合物編號 3-7 3-8 調配物，重量％ Kraton G-1657 聚合物#U 65 聚合物#15 65 Valtec HH442H PP 15 15 Petrothene NA601-04 LDPE RegaliteR-1125 樹脂 10 10 Kristalex F-100 樹脂 10 10 MFR (23(TC/2.16 千克） 12.4 11.5 纖維數據 50%模數，兆帕 1.39 1.68 100%模數，兆帕 1.85 2.23 40°C 50%模數，兆帕 1.30 1.43 40°C 2小時後50%模數，兆帕 0.79 0.89 應力衰減，（％) 39 38 永久變定（％) 7.5 8.5

實例4 在本實例中將三種不同嵌段共聚物與礦物油（Drakeol 34 礦物油）和結晶聚苯乙烯（EA 3000)混合。嵌段共聚物為經控制分佈嵌段共聚物#3和#4及選擇性氫化的SBS嵌段共 -29- 200303873

(25) 聚物（GRP 6926)。所有三種嵌段共聚物具有接近相同的末端後段和中間後段分子量。將各組分混合，使其形成薄膜並進行檢驗。各量係以重量計。以下表4顯示各調配物及檢驗結果。如表4中所示，對照實例4- 1的模數及滯後值由幾乎機械方向MD和對其垂直的PMD(有時稱為橫向TD)間的兩個因素改變。這表明，薄膜鑄造期間的高度定向產生具有高各向異性特性和尺寸不穩定性。比較起來，實例4 - 2 和4-3在MD和PMD方向間的所有伸長顯示小得多的模數 φ 差異、可恢復能量及永久變定。實例4-2和4-3的可恢復能量值意外地高，而MD的永久變定令人驚訏地低，顯示比傳統SEBS三嵌段共聚物彈性大得多的薄膜。

-30- 200303873 (26)

表4a 混合物編號 4-1 4-2 4-3 調配物 % % % GRP 6926 SEBS 58.4 聚合物#3 58.83 聚合物#4 58.83 G1650 Drakeol 34礦物油 23.66 23.81 23.81 EA3000聚苯乙烯 17.94 17.35 17.35 技使 -最大，應力，镑/平方英寸PMD 3716 3503 3580 -最大，應力，镑/平方英寸MD 3151 3831 3196 -最終伸長，％PMD 931 790 708 -最終伸長，％ MD 829 756 656 -50%模數，磅/平方英寸PMD 118 103 96 -50%模數，磅/平方英寸MD 271 119 104 -100%模數，磅/平方英寸PMD 148 138 129 -100%模數，磅/平方英寸MD 341 165 148 -200%模數，磅/平方英寸PMD 210 210 200 -200%模數，磅/平方英寸MD 480 271 257 -300%模數，磅/平方英寸PMD 291 327 324 -300%模數，磅/平方英寸MD 630 447 458 -500%模數，磅/平方英寸PMD 593 913 1030 -500%模數，磅/平方英寸MD 1080 1270 1393 100%PMD 滯後（75F) (10英寸/分鐘）應力@100%拉伸，镑/平方英寸 136.4 212.5 144.8 可恢復能量@第1周期，％ 79.4 89.1 88.6 滯後變定@第1周期，％ 4.9 4.7 4.9 100%MD 滯後（75F) (10英寸/分鐘）應力@100%拉伸，镑/平方英寸 379.5 144.7 175.5 可恢復能量@第1周期，％ 46.3 86.4 85.5 滯後變定@第1周期，％ 8.7 4.9 4.8

-31- 200303873 (27) 表4b 混合物編號 4-1 4-2 4-3 % % % 200% PMD 滯後(75 F) (l〇英寸/分鐘）應力@200%拉伸，磅/平方英寸 231.7 225.2 166.9 可恢復能量@第1周期，％ 73.3 88.9 87.3 滯後變定@第1周期，％ 8.6 7.4 8.9 200% MD 滯後(75 F) (10英寸/分鐘）應力@200%拉伸，磅/平方英寸 610.8 301.5 223.7 可恢復能量@第1周期，％ 40.3 82.8 81.3 滯後變定@第1周期，％ 16.4 7.5 8.7 300% PMD 潘後(75 F) (10英寸/分鐘）應力@200%拉伸，磅/平方英寸 278.6 298.3 347.2 可恢復能量@第1周期，％ 68.2 87.3 85 滯後變定@第1周期，％ 13.2 9.1 11.1 300% MD 潘後(75 F) (10英寸/分鐘）應力@200%拉伸，磅/平方英寸 609.6 436.7 541.7 可恢復能量®第1周期，％ 36.5 78 75.2 滯後變定®第1周期，％ 25.4 9.6 11.3 應力鬆弛®150%，PMD (20英寸/分鐘)@100 F經60分鐘 -最大應力，镑/平方英寸 196.4 152.8 140.62 -應力@1小時，時/平方英寸 152.7 128 115.2 %鬆弛，％ 22 16.2 18.1 應力鬆弛间150%，MD (20英寸/分鐘)@100 F經60分鐘 -最大應力，镑/平方英寸 395 175 183 -應力@1小時，镑/平方英寸 269 142 122 •%鬆弛，％ 32 18.9 33.44

-32- 200303873

(28) 實例5 在本實例中將兩種不同嵌段共聚物（#13和#3)與兩種不同乙晞苯乙烯共聚物（兩種共聚物用茂金屬催化劑製成並具有操規結構）混合。此等共聚物為具有34.2重量％苯乙烯含量之Dow 2900TE及具有72.7重量％苯乙烯含量之Dow 2901TE。將各組分在佈雷本登（Brabender)混合機中混合，並使其形成經壓縮模塑的薄膜。以下表5顯示各調配物及結果。如表5中所示，將29〇OTE加入聚合物#3增加跨9〇/10 φ 至10/90完全組合物範圍之強度，同時保持高伸長。令人驚謗的是，實例5-2至5-4為透明性，且具有極佳滯後恢復及低永久變定。2901TE之高苯乙烯含量產生仍保持跨範圍高強度和伸長之不透明混合物（實例5 - 8至5 -1 3 )。將聚合物#13加入29〇OTE(實例5-15至5-1 7)降低永久變定並改良滞後恢復和伸長，而且不損失抗拉強度。實例5 -2至5 - 6 比組成它們的兩種聚合物具有具較高抗拉強度的出乎意料的益處。籲 -33 - 200303873 (29) 表5a

模塑薄膜調配物ί重量: 5A 5^2 5^3 Μ Μ 5^6 5^7 聚合物#13 聚合物#3 100 90 80 50 30 20 10 2900 ΤΕ 10 20 50 70 80 90 2901 ΤΕ Ethanox330 (自 Albamarle) 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 性能：應力-應變最大應力，跨/平方英寸 4106 6118 6088 8014 6494 6647 5901 最終伸長，％ 789 840 829 794 739 741 695 50%模數，镑/平方英寸 236 285 395 314 454 485 466 100%模數，镑/平方英寸 308 346 464 408 566 604 599 200%模數，碡/平方英寸 459 480 624 599 785 849 862 300%模數，镑/平方英寸 680 672 848 891 1159 1254 1302 500%模數，碲/平方英寸 1402 1501 1898 2192 2816 2793 3071 100%潘後：最大應力，镑/平方英寸 372.9 271.3 346.2 363.9 452 491.9 515.7 永久變定，％ 7.5 7.4 8.6 9.7 10.3 10.3 10.4 第一周期恢復，％ 67.7 74 67.7 66.4 63.1 62.5 60.7 負荷應力50°/4i伸，镑/平方英寸 297 228 284 286 356 387 408 卸荷應力50%拉伸，镑/平方英寸 197 168 187 177 204 218 221 應力@50%拉伸，第二負荷，镑/平方英寸 214 186 215 222 265 287 298 應力@50°/啦伸，第二卸荷，镑/平方英寸 190 163 180 170 195 208 210 第二周期恢復，％ 90.5 89.7 87.2 82.3 80.4 79.8 78.6 300%潘後：最大應力，镑/平方英寸 500.4 533.6 537.6 711.8 864.3 914.4 968.2 永久變定，％ 15.4 20.1 26.6 53.8 79.1 89.4 102 第一周期恢復，％ 69.4 65.1 58.8 43.7 34.8 32.7 29.9 負荷應力50%拉伸，镑/平方英寸 215.4 234.3 240.4 290.7 379.7 404.6 429.8 卸荷應力50%拉伸，镑/平方英寸 97.4 81.7 60.2 n/a n/a n/a n/a 100%第一周期負荷應力，碎/平方英寸 267.7 282.7 289.5 366.1 473.9 506.3 533.4 100%第一周期卸荷應力，碎/平方英寸 161.6 152.6 129.9 78.8 39.8 22.2 n/a -34- 200303873 (30) 表5b 模塑薄膜調配物（重量％): Μ 5^9 5-10 5-11 5-12 5-13 聚合物#13 聚合物#3 90 80 50 30 20 10 2900 TE 2901 TE 10 20 50 70 80 90 AO330 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 性能‘· 應力-應變最大應力，碎/平方英寸 4721 5450 4089 4121 4581 4820 最終伸長，％ 749 689 443 398 396 376 50%模數，碎/平方英寸 328 282 252 329 364 371 100%模數，碲/平方英寸 392 350 357 458 531 592 200°/4莫數，碎/平方英寸 550 534 719 968 1218 1534 300%模數，碡/平方英寸 790 862 1748 2569 3056 3349 500%模數，镑/平方英寸 1842 2584 n/a N/A N/A N/A 100%潘後：最大應力，镑/平方英寸 317.3 292.6 355.5 359 426.6 555.6 永久變定，％ 11.4 15.2 24.7 31.8 33.3 40 第一周期恢復，％ 66.6 62.1 50.4 42.7 37.9 30 負荷應力50%#：伸，磧/平方英寸 256 240 254 243 289 371 卸荷應力50%拉伸，磅/平方英寸 168 144 115 83 81 60 應力@50%|立伸，第二負荷，镑/平方英寸 196 186 223 222 247 281 應力@50%拉伸，第二卸荷，镑/平方英寸 160 135 100 59 54 31 第二周期恢復，％ 85.5 79 57.8 46.1 43.1 38.5 300%潘後：最大應力，碎/平方英寸 648.4 788.3 2073.7 2315.6 2849.1 2735.3 永久變定，％ 26.4 32.9 53 69.2 78.2 95.2 第一周期恢復，％ 60.1 55.7 35.5 30.4 26.8 22.7 負荷應力50%ii伸，碡/平方英寸 260.5 274 269.8 281.7 337.7 360.2 卸荷應力50%拉伸，碎/平方英寸 71.1 53.4 n/a n/a n/a n/a 100%第一周期負荷應力，镑/平方英寸 321.6 330.7 366.7 398 487.2 528.5 100%第一周期卸荷應力，镑/平方英寸 154.9 144 112.7 73.8 59.9 14.2

-35- 200303873 (31) 顯鲰· 表5c 模塑薄膜調配物（重量％): 5-14 5-15 5-16 5-17 5-18 5-19 聚合物#13 100 30 20 10 聚合物#3 2900 TE 70 80 90 100 2901 TE 100 AO330 0.2 0.2 0.2 性能z 應力應變最大，應力，碎/平方英寸 5260.5 6232 6379 5487 5916 4209 最終伸長，％ 714.5 722.5 703 675 662 302 50%模數，畤/平方英寸 497.5 495.5 522 534 438 372 1〇〇°/满數，碎/平方英寸 543 607.5 649 659.5 582 626 200%模數，镑/平方英寸 772.5 851.5 916 927.5 876 1851 300%模數，镑/平方英寸 1170 1254 1379 1364 1344 n/a 500%模數，镑/平方英寸 2611 2727 3010 2872 2932 n/a 100%滯後：最大應力，碎/平方英寸 490.4 468.2 489 532.3 543.6 613.8 永久變定，％ 20.4 15 14.1 14.5 13 40.9 第一周期恢復，％ 39.4 54.6 55.2 53.6 55.3 30.5 負荷應力5〇°/4立伸，镑/平方英寸 456 373 389 423 424 366 卸荷應力50%拉伸，磅/平方英寸 162 178 187 195 201 54 應力@50%^伸，第二負荷，碎/平方英寸 263 265 280 298 295 278 應力@50Q/4i伸，第二卸荷，镑/平方英寸 152 167 178 186 191 29 第二周期恢復，％ 67 73.7 73.8 73 75.1 39.3 300%潘後：最大應力，镑/平方英寸 921 933.1 943.8 1046.2 1013.2 *樣品斷裂，超過限度永久變定，％ 42.3 93.5 102.2 108.3 113.6 第一周期恢復，％ 38.9 30 29.5 28.3 28.3 負荷應力50%拉伸，镑/平方英寸 452.1 408 413.5 460.7 409.7 卸荷應力50%拉伸，镑/平方英寸 25.2 n/a n/a n/a n/a 100%第一周期負荷應力，碎/平方英寸 487 500.1 511.1 569.1 526.3 100%第一周期卸荷應力，碡/平方英寸 119.5 13.9 6.5 n/a n/a

實例6 在本實例中將一種經控制分佈嵌段共聚物（#9)與一種 -36- 200303873 m (32)

經選擇氫化的SBS嵌段共聚物（KRATON G 1651)在具有增量油和聚丙烯同聚物的不同混合物中進行比較。各調配物及結果顯示於以下表6中。如表6中所示，用聚合物#9製造的組合物與用G-1651製造的組合物比較具有非常改良的熔體流動。令人驚訝的是，與G-1651組合物比較，用聚合物#9製造的組合物之抗拉強度在模製中機械方向和橫向幾乎相同。這意味，由注射模塑或擠壓形成的部分將更佳填充模，在經歷加熱時具有相當小的翹曲傾向，且在用聚合物#9代替G-1651時具有更均勻性能。這一穩定性意味它們將具有機會用於醫療應用。表6 混合物# 6-1 6-2 6-3 6-4 6-5 6-6 聚合物類型 #9 G-1651 #9 G-1651 #9 G-1651 調配物聚合物 phr 100 100 100 100 100 100 PP Pm6100 phr 25 25 50 50 75 75 油 phr 90 90 140 140 90 90 性能 MFR200°C/5 千克克/10分鐘 5.6 0.1 120 26 30 7 硬度肖氏（Shore) A 30秒 43 55 53 61 82 85 回彈 % 52 55 47 46 46 43 Din摩擦 mm3 285 110 244 95 146 65 拉伸性能模數300% MD 兆帕 2.5 4 2.5 4 5.9 7 模數300% PMD 兆帕 2.2 3 2.4 3 5.2 5 抗拉強度 MD 兆帕 6.6 4 3 5 8.5 10 抗拉強度 PMD 兆帕 8.1 13 2.9 12 9.6 21 斷裂伸長 MD % 700 330 450 510 520 500 斷裂伸長 PMD % 805 780 470 790 615 805 褲扯裂 MD 千牛頓/米 9.6 7 6.9 9 17.5 18 褲扯裂 PMD 千牛頓/米 8.9 8 7.8 10 23 21 •37- 200303873

(33) 實例7 在本實例中將兩種不同經控制分佈嵌段共聚物（# 1 1和 #9)與兩種不同經選擇氫化的SBS嵌段共聚物（KRATON G 1651和1654)在油化混合物中比較。所用增量油為Primol 3 52。將各種其他組分加入油和聚合物，其他組分包括聚

丙烯、聚（氧化伸苯基）（Blendex HPP857)、聚苯乙烯、間規立構聚苯乙烯（MA 405)、環系烯烴共聚物（Topas 6017)和 ABS (Terluran 967 K)。各種調配物及結果顯示於以下表7 中。如表7中所示，以聚合物# 9和1 1為基礎的組合物比對照聚合物更為各向同性，同時保持優良性能平衡。亦可將它們與多種工程熱塑性材料摻合，以產生更優良各向同性性能平衡。表7a 混合物 7-1 7-2 7-3 7-4 7-5 7-6 7-7 7-8 7-9 聚合物#11 100 100 100 100 100 100 聚合物#9 100 G1651 100 G1654 100 Primol 352 80 80 80 80 80 110 110 110 110 PP (MFR-5.5) 45 45 45 45 PPO (BlendexHPP857) 40 PS 144C 40 間規立構PS (ΜΑ405) 40 COC (Topas 6017) 40 ABS ( Terluran 967K) 40 存在IPN 否否否是否是是是是硬度，肖氏A 30秒 74 50 40 52 50 59 61 64 63 壓縮變定，％ 70°C/24 小時 65 73 84 82 83 54/56 56/65 42 48/50 100°C/24 小時 97 100 100 100 100 84 97 62 81 38- 200303873 (34) 表7b 混合物 7-1 7-2 7-3 7-4 7-5 7-6 7-7 7-8 7-9 應力應變特性 MD 300%模數，兆帕 4.9 5.3 4.7 3 4.8 3.3 3.8 3.9 4.2 斷裂Ts，兆帕 5.2 6.5 7.8 7.4 5.5 4.8 5.5 5.7 5.3 斷裂伸長 350 400 470 650 550 560 580 570 460 層離否否否否是否否否否 PMD 300%模數，兆帕 5.3 2.9 3.1 2.2 3.2 2.7 2.9 2.7 3 斷裂Ts，兆帕 6.5 14.2 11 9.3 6.7 4.5 4.8 13.3 13 斷裂伸長 445 740 670 750 750 650 640 900 900 層離否否否否是否否否否各向異性（TSpmd/TSmd) 1.2 2.2 1.4 1.3 1.2 0.94 0.9 2.3 2.5 直角扯裂強度，千牛頓/米 Md nm 27 24 26 28 22 25 30 30 層離否較小否是否否否否 Pmd nm 37 32 26 32 22 25 35 35 層離否較小否是否否否否實例8

在本實例中將三種不同經控制分佈嵌段共聚物（#3、#4 和#5)與一種經選擇氫化的SBS嵌段共聚物（KRATON G 1651)在一種調配物中比較，該調配物包括聚合物聚丙烯 (PP 5A15H)、增量油（Drakeol 34)和矽石。此等調配物用作螺旋蓋容器所用的封蓋。為製備表8中提到的混合物，將原料預摻合，然後在加熱和剪切條件下混合，直到得到均勻摻合物。具有聚合物3、4和5的混合物之摻合黏度低於 G 165 1混合物。然後將各混合物在加熱和壓力條件下模 -39- 200303873

(35) 塑，以製造均句厚度的板。在機械性能儀器上檢驗自此等板的樣品，結果發現於表8中。與G 165 1相比，聚合物3、4和5具有更大的各向同性抗拉強度。聚合物5比G 165 1具有顯著較低的分子量，但卻顯示相同抗拉及伸長性能。摩擦係數顯示中間嵌段中苯乙烯量增加使經模製元件的表面摩擦降低。用聚舍物3、4和5產生的混合物之優點包括： 1。較低摻合黏度使模塑加工容易 φ 2. 各向同性允許模塑物件的尺寸穩定性 3 .抗拉、伸長和模數增加允許混合物中使用較少聚合物 4.摩擦係數降低允許用於需要低摩擦表面的應用中，如瓶封蓋。

-40- 200303873 (36) 表8 混合物# 8-1 8-2 8-3 8_4 聚合物類型 G-1651 #3 #4 #5 調配物（重量份）聚合物 100 100 100 100 Drakeol 34 100 100 100 100 PP5A15H 34 34 34 34 矽石 41 41 41 41 性能單位方向拉伸特性 - 抗拉镑/平方英寸 MD 810 629 673 1378 PMD 1343 619 636 1440 最終伸長 % MD 616 646 686 858 PMD 872 740 599 883 表8 (續）混合物 8-1 8-2 8-3 8-4 聚合物類型 G-1651 #3 #4 #5 100%模數碡/平方英寸 MD 207 297 232 228 PMD 195 230 266 228 300%模數時/平方英寸 MD 404 453 363 452 PMD 384 381 421 456 COF 靜態 2.05 1.59 1.05 0.823 動態 2.03 1.15 1.15 0.698 實例9

在本實例中將兩種不同經控制分佈嵌段共聚物（# 1 5和 41 - 200303873

(37) #16)與 KRATON FG-1901 以 15 和 20 重量％用耐綸 6,6 (Zytel 101)在雙螺杆擠壓機中摻合比較。為製備聚合物#16，使聚合物#15在波斯特夫（Berstorff)雙螺杆擠壓機中馬來酸化到1.7重量％結合的馬來酸酐含量。KRATON FG 1901為一種具有相似1.7重量％馬來酸度之市售S-EB-S嵌段共聚物。將掺合物注射模塑，用懸臂梁式衝擊試驗儀測量衝擊強度。自模的閉塞端和模的口端取樣品，以使模塑作用最小化。如表9中所示，加入馬來酸酐戲劇性改良聚合物# 1 5使耐綸6,6韌化之能力。與可購得的材料比較，由馬來酸化聚合物# 1 5呈現的更大韌度允許用較少改質劑取得相同勃度。表9 調配物（重量％) 9-1 9-2 9-3 9-4 9_5 聚合物#15 20 聚合物#16 15 20 KRATON FG 1901 15 20 耐紛6,6 80 85 80 85 80 切口懸臂梁式衝擊試驗（每英寸英尺磅） ^ 口端 2.05 20.7 25.1 13.2 21.2 閉塞端 2.08 23.6 25.9 13.5 23.1 實例10 在本實例中’我們在一個製備浸潰型物件的試驗中比較 -42- 200303873

(38) 一種經控制分佈共聚物（#14)與KRATON G 1650。所用方法如下：首先將聚合物溶於甲苯。如需要，加入增塑劑以控制黏度。將溶液通過1 〇〇目（mesh)金屬濾器過滤。然後將玻璃管（直徑25毫米，L = 25釐米）浸入該溶液。以適宜速度自溶液移出玻璃管，以在管上得到均勻薄膜。使溶劑蒸發 (在45-50°C 5分鐘）。使管冷卻，小心自玻璃管移除薄膜。下一步使玻璃管冷卻至室溫。視需要重複浸潰序列。在最後一次浸潰後，使溶劑完全蒸發（在45-50°C 1-2小時）。使馨管冷卻，小心自玻璃管移除薄膜。在自樣品切割圓形試樣後根據ISO 4074-9進行抗拉試驗。如表10中所示，聚合物#14顯示黏度、抗拉強度及斷裂變定的有利組合。表10

樣品ID 10-1 10-2 10-3 10-4 10-5 聚合物 14 14 G1650 G1650 G1650 濃度，重量％ 13 10 15 15 15 布魯克·費爾德黏度 250 150 375 370 365 油含量，phr 0 25 0 25 50 PSMWk 10 10 10 10 10 PSCeff.重量％ 20 16 30 24 20 浸潰數 2-3 3 2 2 2 厚度，微米 50 50 100 75 80 應力100%兆帕 1.8 1.0 1.6 1.5 1.3 應力300%兆帕 3.8 1.9 3.1 2.6 22 伸長％ 500 550 450 650 810 牛頓力 30 25 35 60 65 抗在強度，兆帕 24 18 12 30 27 斷裂後變定，％ 3 5 6 8 15 -43- (39) (39)200303873 實例1 1 在本爲例中我們將兩種不同經控制分佈嵌段共聚物（#2 和#3)與KRATON G-1730 (—種經氫化S-I_S_I四嵌段共聚物）在個人衛生物件所用的不同組合物中進行比較。一些混合物只包含經控制分佈聚合物或G_1730與聚乙烯（PE NA601)而其他/昆合物亦包含樹脂（Regalrez 1126)。在佈雷本登混合物頭中以小規模製備第一組混合物（編號1至6)卩过後在雙螺杆擠壓機上混合更大量含G-1730之對照調配物和一種其他經控制分佈共聚物混合物（混合物 #7和#8)。然後在鑄膜線上使丸粒轉變成薄膜。以機械方向（MD)和橫向（PMD)兩個方向檢測薄膜性能。表丨丨中所示實例顯示，本發明之聚合物得到更高模數值，同時保持對照混合物的其他優良性能。那些較高模數值為本發明聚合物的較硬伸展之結果，且允許具有較高力的彈性層合物結構，或者用較少量彈性體更有效製造同樣層合物。由本發明製造的薄膜令人驚訏地具有比對照薄膜大得多的強度。 -44- 200303873 (40) 表1 1 a

混合物： 1 2 3 4 5 6 聚合物 G-1730 #2 #3 G-1730 #2 #3 聚合物 68% 68% 68% 84.80% 84.80% 84.80% Regalrez 1126 20% 20% 20% PENA601 11.80% 11.80% 11.80% 15% 15% 15% AO 330 0.20% 0.20% 0.20% 0.20% 0.20% 0.20% 性能（自板）：應力-應變在斷裂的最大應力，镑/平方英寸 2090 3169 3255 1620 2859 2683 在斷裂的應變，％ 1083 1057 895 927 1050 690 100%模數，磅/平方矣寸 141 159 165 231 300 314 200%模數，磅/平方英寸 189 201 236 295 361 428 300%模數，磅/平方英寸 250 256 321 382 440 580 500%模數，磅/平方英寸 427 443 605 651 663 1165 100%滯後永久變定^ % 8.2 8.9 7.4 10.9 13.9 13.7 第一周期恢復，％ 79.4 76.9 83.3 68.8 60.5 61.9

-45- 200303873 (41) 表1 1 b

混合物 7 8 聚合物 #3 G-1730 聚合物 68% 68% Regalrez 1126 20% 20% PENA601 11.80% 11.80% AO 330 0.20% 0.20% 性能（自板）：應力-應變 MD PMD MD PMD 在斷裂的最大應力，镑/平方英寸 3635 3124 3213 1924 在斷裂的應變，％ 769 773 888 787 100%模數，磅/平方英寸 168 137 122 106 200%模數，磅/平方英寸 212 175 158 139 300%模數，磅/平方英寸 273 243 211 189 500%模數，磅/平方英寸 357 336 281 255 689 661 536 498 100%潘後 MD PMD MD PMD 永久變定，％ 8.7 6.6 6.5 7.2 第一周期恢復，％ 69.4 78.7 78.8 78.8 98 103 84 58 300%滯後 MD MD 永久變定，％ 31.1 16.9 第一周期恢復，％ 56.8 71.3 100%第一周期卸荷應力，磅/平方英寸 85.2 80.5 應力#弛(5U50%應蠻 MD MD 最大應力，镑/平方英寸 196 153 應力@試驗結束，镑/平方英寸 162 116 %鬆弛@30分，％ 18 25 埃爾曼朵夫扯裂： MD PMD 扯裂強度（克/密耳） 105.7 112.4 85 77

-46- 200303873 (42) 實例1 2 本實例與實例6的相似之處在於將一種經控制分佈嵌段共聚物（#9)與一種經選擇性氫化SBS嵌段共聚物（KRATON G 1654)在一種具有增量油和聚丙烯同聚物之混合物中比較。結果顯示於表12中。如表12中所示，具有聚合物#9 之組合物比用G-1654製造的組合物具有非常改良的熔體流動。令人驚t牙的是，兩種混合物之壓縮應變接近相同。這意味，用聚合物#9製造的混合物比包含G-1654之混合物 Φ 更容易模塑得多，同時保持接近相同的性能。

•47- 200303873 (43)

表12 表12 調配物（重量份） lOOpbw嵌段共聚物 110 pbw 增塑劑（Primol 352 ) 45 pbw 聚丙烯（MFR=5.5 ) 0.2 pbw Irganox 1010 0.8 pbw Irganox PS 800 擠壓條件（W&Pfl ZSK 25 )沃納·弗雷德（Wemer Pfleiderer ) ZSK 25 •旋流條件··熔融溫度=190°C/模塑=30°C，注射時間·· 3 ^ 聚合物 G1654 #9 旋流，度 _ 500 巴(bar) 450 670 750 巴(bar) 670 890 900 巴(bar) 790 980 MFR，（克/10分鐘） 230°C/2.16 千克 1 25 200°C/5 千克 4 60 IPN試驗，甲苯中 PP含量（重量％) 25 20 壓縮變定％ 23 °C/72 小時 70°C/24 小時 54 48 100°C/24 小時 81 84 硬度，肖氏A 63 59 DIN 摩擦，mm3 90 325 油流出無無透明度 3 1

-48- 200303873

(44) 實例1 3

Topas®聚合物為高透明環烯煙共聚物（C〇Cs)。可以相信，自泰克納（Ticona)獲得的此等聚合物用金屬茂催化劑自降冰片烯和乙婦聚合。Topas聚合物的一個關键屬性為極佳透明性。在過去，難以將苯乙烯彈性體與Topas聚合物摻合併繼續保持透明性。我們將本發明之經控制分佈聚合物 #24 與 Topas 6015 摻合。將此與 Topas 6015 與 KRATON G-165〇 ( —種在中間嵌段中不具有任何苯乙烯之習知 _ S-EB-S後段共聚物）之掺合物相比。如以下表13中所示，使用本發明之經控制分佈聚合物（混合物1 3 ·丨）之結果為透明材料（接近純Topas聚合物），而具有傳統經氫化苯乙烯 /丁二缔嵌段共聚物之摻合物（混合物13-2)產生不明摻合物。Topas聚合物與CD聚合物#24之摻合物亦顯示超過未改質Topas聚合物（13·3)有意義衝擊改良。用cd聚合物#24之衝擊改良接近用G_165G之衝擊，但具有更佳透明度。

-49- 200303873 剛謂 (45)

表13 :具有Topas 6015之混合物 13-1 13-2 13-3 RP-6935 15 KG-1650 15 Topas 6015 85 85 100 Irganox 1010 0.2 0.2 Irganox PS 800 0.8 0.8 光學特性透明度，％ 91 54 93 濁度，％ (ASTMD_1003) 12 98 7 清晰度，％ (ASTMD-1746) 87 20 91 下落衝擊特性（10 IM樣品X ISO 6603_2 ) 破壞時平均衝擊能量（焦耳）（J) 7/40 9/29 <1 破壞方式（D=延性；B=脆性） 7B/3D 8B/2D B 實例1 4 在作為收縮控制改質劑用於以苯乙烯單體為基礎的熱固性應用時，本發明之經控制分佈苯乙烯嵌段共聚物提供處理優勢。如表14中所示，在苯乙錦Γ單體（15重量％聚合物，2 5 X：)中經控制分佈聚合物# 1 0、# 1 2和# 1 9比線性三嵌段共聚物比較性S-E/B-S聚合物I給予驚人的較低黏度溶液；儘管經控制分佈聚合物基本上與比較性實例分子量相同。此等數據清楚顯示，本發明聚合物隨聚合物之苯乙烯含量增加而黏度下降。較低溶液黏度較佳使用較高苯乙婦含量聚合物；在實際製程中它們將更容易處理及更自由流動0 -50- 200303873

(46) 以類似方式，本發明之聚合物#5和#1 i (見表14)比顯著較小、線性二肷段共聚物比較性S-E/B_s聚合物〗〗給予較低黏度苯乙烯溶液。此係經控制分佈、氫化、苯乙烯_ 丁二錦二嵌段共聚物超過類似S-E/B-S物質優點的進一步例證。本發明聚合物之苯乙烯溶液將更容易流動，而本發明聚合物之較高MW可改良含它們的完全混合SMC/BMC之穩定性。聚合物# 5和# 1 1較佳，與之類似，經控制分佈聚合物#4、#14和# 15比類似MW、鲁線性三嵌段共聚物比較性S-E/B-S聚合物ΙΠ給予較低黏度苯乙烯溶液。因此，此等聚合物比在橡膠鏈段中不具有經控制分佈苯乙烯和丁二烯的習知線性三嵌段共聚物更容易在苯乙烯熱固應用中處理。說明性具體實施例聚合物# 2 6在溶於苯乙婦單體時比類似大小線性三嵌段共聚物比較性S-E/B-S聚合物IV得到更低黏度溶液。此係顯示本發明經控制分佈聚合物益處的另一實例。馨以在苯乙烯單體中的黏度視點看，可以預料，本發明之經控制分佈聚合物為片模塑混合物（SMC)和體模塑混合物 (BMC)應用的良好候選物。參閱，例如美國專利第4,400,478 號，該專利揭示在SMC和BMC應用中利用該嵌段共聚物的碉配物和技術，其内容係以引用之方式併入本文中。 -51- 200303873 (47) m 表14_在苯乙烯中於15重量％的溶液黏度（25 °C ) 物質 PSC1 MW(102) 黏度(厘泊)3 比較性S-E/B-S聚合物12 31% 188 »106 聚合物#12 48% 197 6,400 聚合物#24 58% 188 2,900 聚合物#10 66% 189 1,400 比較性S-E/B-S聚合物II2 31% 121 2,500 聚合物#5 „ 50% 158 2,000 聚合物#11 59% 146 900 比較性8-£/6名聚合物1112 20% 100 900 聚合物#4 48% 103 500 聚合物#15 39% 96 600 聚合物#14 38% 96 800 比較性S-E/B-S聚合物IV2 30% 47 200 聚合物#26 47% 50 100

-52- 1 嵌段共聚物之聚苯乙烯含量，以重量計。 2 線性選擇氫化的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物。 3 布魯克·費爾德黏度，於100轉/分鐘用心軸21測定。

Claims

200303873 拾、申請專利範圍 1. 一種物件，其包括至少一種經氫化嵌段共聚物，並選擇性包括至少一種其他組分，該組分係選自由烯烴聚合物、苯乙婦聚合物、增黏性樹脂、聚合物增量油及工程熱塑性樹脂所組成之群組，其中該經氫化嵌段共聚物具有至少一 A嵌段和至少一 B嵌段，且其中（a.)在氫化之前，各A嵌段獨立為一單烯基芳烴同聚物嵌段，且各B嵌段獨立為至少一共軛二烯和至少一單烯基芳烴之經控制分佈共聚物嵌段；（b.)在氫化後，已減少0至 10%之芳烴雙鍵及至少90%之共軛二烯雙鍵；（c.)各A嵌段具有3,000和60,000間之平均分子量，各B嵌段具有 30,000和300,000間之平均分子量；（d.)各B嵌段包括與A 嵌段相鄰的富含共軛二烯單元之末端區域及一或多個與A不相鄭的富含單烯基芳烴單元之區域；（e.)經氫化嵌段共聚物中的單烯基芳烴之總量係自20至8 0重量 % ;及（f.)各B嵌段中的單烯基芳烴之重量百分比係介於 10和75%之間。 2. 根據申請專利範圍第1項之物件，其中該單烯基芳烴為苯乙烯，且該共軛二烯係選自異戊二烯及丁二烯。 3. 根據申請專利範圍第2項之物件，其中該共軛二烯為丁二烯，且其中該嵌段B中20至80莫耳％之經縮合丁二烯單元具有1，2-構型。 4. 根據申請專利範圍第1至3項中任一項之物件，其中該嵌段B之苯乙烯嵌段度係小於40%，該苯乙烯嵌段度指 200303873

數係定義為在聚合物鏈上具有兩個苯乙烯相鄰體之嵌段B中的苯乙烯單位之比例。 5.根據申請專利範圍第4項之物件，其中該B嵌段中的苯乙婦之重量百分比係介於10和40%之間，而嵌段b之苯乙晞嵌段度指數係小於1 0%。 7·根據申請專利範圍第1項之物件，其中該經氫化嵌段共聚物具有一般構型 Α_Β-Α、（Α_Β)η、（Α·Β-Α)η、（A_B)nX 或其混合體，其中該η為2和3 0間之整數，X為一偶合劑殘基，各Α嵌段具有5,000至20,000之數量平均分子量，各Β 嵌段具有30,000至100,000之數量平均分子量，且總分子量為 50,000 至 140,000。 8. 根據申請專利範園第1至7項中任一項之物件，其中該經氫化嵌段共聚物為一種官能化嵌段共聚物。 9. 根據申請專利範圍第1至8項中任一項之物件，其包括1 至99重量％之該經氫化嵌段共聚物及99至1重量％之該其他組分。 1〇·根據申請專利範圍第1至9項中任一項之物件’其包括以該經氫化嵌段共聚物和該工程熱塑性樹脂計1 〇〇重量份之該經氫化嵌段共聚物和（i) 5至50重量份之烯煙聚合物和/或（ϋ) 5至40重量份之苯乙婦聚合物及/或（Ui) 5至5〇重量份之增黏性樹脂及/或5至150重量份之一種聚合物增量油及/或80至95重量％之工程熱塑性樹脂° 11·根據申請專利範圍第1至10項中任一項之物件，其中該物件為一封蓋或薄膜、片、塗層、條帶（band)、條、塑 200303873

材、模製件、發泡體、捲帶（tape)、織物、線、纖絲、條狀物（ribbon)、纖維、複數根纖維或纖維網形式之物件。 12.根據申請專利範圍第1至1 1項中任一項之物件，其中該物件可以由注射模塑、覆蓋模塑、浸潰、擠壓、旋轉模塑、塗凝模塑、纖維纺絲、薄膜製造或發泡所組成之群組之方法形成。

200303873 陸、（一）、本案指定代表圖為：% _ (二）、本代表圖之元件代表符號簡單說明·· 柒、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式