TW200300788A - A Method and composition for bonding fibers to rubbers - Google Patents
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200300788 玖、發明說明 (發明說明應敘明:發明所屬之技術領域、先前技術、內容、實施方式及圖式簡 單說明) 發明所屬之技術 本發明是有關於一種用以黏合光纖到橡膠之方法及組 合物,且特別但不全然是有關於將芳香族聚酿胺(aramid)光纖 黏合到氫化的腈橡膠(HNBR)上。 先前技術 在片段的光纖、纜繩、織布、織布墊等物理型態上, 光纖強化早已是用於改善合成橡膠的物理化學特性上廣爲 使用的方法,以及以此方法建構之合成物質。 現在在合成材料與物質的準備上的一般趨勢是在光纖 強化的功能上有更多進一步的需求。 這就又回歸到不僅是在室溫下,也在一般升高的溫度 下,對光纖與合成橡膠之間的絕佳黏合強度的需要被進一 步的強調,最後一個需求是可以用於像是溶劑引擎室等惡 劣環境中的合成物質。 近來的發展傾向於提升引擎隔間操作溫度,這一部分 是因爲引擎隔間的尺寸縮小,以及發揮較高的引擎操作溫 度以達成減少排放放射物的結果造成的。 這些因素會導致改善用來作爲像是電源傳送帶等組合 物件之光纖對橡膠黏合的實際需求,此應用必須在一個操 作溫度範圍上維持絕佳的效能。 當适些合成物的應用環境變的更爲惡劣時,芳香族聚酿 10526pif.doc/008 6 200300788 胺光纖的以及氫化腈橡膠的使用會變的更引人注意,主要 是因爲這兩種化合物絕佳的化學以及物理化學特性。但 是,大家都知道這兩種基質並不容易結合在一起,所以有 各種方法試著用間苯二酚-甲醛水溶液-膠乳(RFL)爲底的處 理以改進光纖與合成橡膠之間的黏合強度,相同的方式也 會被用於其他光纖與合成橡膠的組合上。 通常這些包括使用於像是環氧基或是聚異氰酸鹽等光 纖的”初級”處理,會在”RFL”之前進行,而接著可能進行 一道”黏合”處理,以進一步改善對橡膠的接合。另外,一 個二或三步驟的”重複RFL”方法也可以用來產生某些效 果,像是美國專利第4,409,055號、第5,306,369號、以及 第5,728,245號專利中揭露的內容一樣。 發明內容 本發明提到一種用於強化光纖的處理過程,無論其形 態與種類,當與合成橡膠黏合時,會對光纖黏和到橡膠的 組合材料造成優異的黏合特性。雖然此方法也適用於其他 像是聚酯類與尼龍的其他光纖以及其他像是苯乙烯丁二烯 橡膠或標準馬來西亞橡膠等人工合成或是天然的橡膠上, 但特別適用於將方香族聚釀fee光繊黏合到HNBR合成橡膠 上。 因此,本發明的目的之一就是在提供一種用以黏合光 纖到橡膠之方法,包括下列步驟: (a)用一底漆處理該光纖; 10526pif.doc/008 7 200300788 (b) 用間苯二酚/甲醛水溶液/膠乳之一特別調製藥劑處 理該光纖; (c) 固化與該處理過的光纖緊密接觸之該橡膠, 其中該底漆包括一開環馬來酸化(maleinised)聚丁二 烯以及一含有拉電子基的酚衍生物。 本發明的另一目的就是在於提供一種底漆,包含一種 開環的馬來酸化聚丁二烯以及一種含有拉電子基的酚衍 生物。 本發明的再另一目的在於提供一種組合物,包括一種 根據上述目的提供的底漆,與間苯二酚/甲醛水溶液/膠乳 之一特別調製藥劑結合使用。 光纖處理的過程包括將一種底漆,分開在RFL處理之 前使用,或是作爲在RFL本身的準備時用來作爲黏合促進 劑,之後會接著一道選擇進行的黏合處理,此底漆處理可 以在水溶液或是有機溶劑的狀態中進行,會構成一種化合 物的新組成,可以提供像是底漆(或是RFL黏合促進劑衍 生物)具備的協助作用之特性。 兩種底漆化合物的第一種包括開環的馬來酸化聚丁二 烯(PBD),第二種就是含有拉電子基的酚衍生物。在美國 專利第5,077,127號、第5,300,568號以及第5,521,248號 提到的習知技藝中個別例舉了像是橡膠化合的衍生物等黏 合促進劑的這些族群,但是並沒有像本發明一樣用來作爲 構成底漆的一種組成,揭露的內容可以驗證這樣的組合之 黏合強度是優於每一個個別的化合物。 10526pif.doc/008 8 200300788 就是因爲組合的底漆化合物之黏合強度是優於每一個 個別的化合物的原因未知,有可能是因爲兩種底漆化合物 會有互相協助的作用,另外也可能是因爲底漆化合物會形 成一種複合物或會真的反應以產生另一種化學物質。 雖然用水的水解反應可能會產生二酸,Meleinised PBDs較適當的是用醇開環以產生半酯類衍生物,這類PBD 化合物的例子包括順丁烯二酐化合PBD的異丁基半酯類 衍生物,這類衍生物的製備是此領域的標準方式,且可以 在美國專利第5,300,569號中也有揭露。 可以以水溶液的型態來形成PBD衍生物,最好是蒸 餾水(去離子水),比如使用一種適當的鹼性氫氧水溶液作 爲溶劑,較佳是加氨處理或氨化的水來作爲溶劑,係如使 用氨水、三乙基氨或是乙醇氨,溶液需調製到一種濃度使 其濃稠度可以讓使用者容易控制,其濃度比如在5與50wt% 的範圍之間,因此當較濃稠的溶液要更適合用擦刷應用 時,則低黏度的溶液更適合用來浸泡。 在有機溶液中,較適合使用的溶劑像是甲苯、二甲苯 或苯,或許可以與像是丙酮、或丁酮之類的極性溶液結合, 以達到聚丁二烯衍生物的溶液濃度滿足使用者需要的特定 黏稠度要求,如上所述。 酚的衍生物包括拉電子基,較佳爲氫化的,酚衍生物 的例子包括4-氯酚以及4-溴酚,與間苯二酚/甲醛水溶液 以及乙氧化的間苯二酚/甲醛水溶液濃縮成上述的替代 酉分,比如 Casabond E (由 Thomas Swan & Co.,UK 製作), 10526pif.doc/008 9 200300788 這說明了一個事實,就是酚類衍生物的本質(化學結構以 及RMM)可以顯著的改變,且可以不受限於單一種類的化 合物。 上述酚類衍生物的型態可以形成在水溶液中,較佳是 用蒸餾水(去離子水),透過使用適當的鹼性氫氧溶液來形 成鹼性金屬鹽,較適當的是透過在加有氨的水溶液或氨化 的水中,像是包括氨、三乙基氨、乙醇氨等之中水解形成 酚類衍生物的四價鹽。 再次提醒要將酚衍生物的水溶液製成濃度爲5到50% 之間的,而較適當的是將溶液的重量濃度調製成1〇至30% 之間。 較適當的是開環的馬來酸化聚丁二烯對包含拉電子基 的酚衍生物之重量比率爲1:19到19:1。 第二種處理是作成間苯二酚-甲醛水溶液-膠乳的濃縮 物(RFL)。 這樣RFL的製備是此領域所周知的,可以透過將間苯 二酚與甲醛水以1·〇 : 1.2到1·〇:2·〇的比例,加入氫氧化 鈉的水溶液中,接著加入特定量的膠乳,比如RF樹酯對 膠乳的比例一般範圍在15-20等份的樹酯對100等份的膠 乳,用標準方式來製作這樣的RFL,膠乳的選擇大部分是 由處理的光纖要結合的彈性體來作決定。 在較早之前提到的底漆處理可以與RFL處理步驟分成 不同的處理步驟,另外底漆可以用來作爲添加物加到Rfl 中,藉以降低光纖浸泡的總次數,RFL處理可以視需要重 10526pif.doc/008 10 200300788 複一次或多次。 在RFL處理階段以後,不論其是否含有底漆添加物, 都可以選擇性的用一道最終的接合劑來處理光纖,接合劑 處理在此領域是標準的程序,而在EP〇35343的專利中揭 露的方法就很適合作爲範例’使用的接合劑可能是由有機 溶液構成,較佳是在一種像是丁酮的極性溶劑中含有塊狀 異氰酸鹽以及氯化的橡膠的摻雜物’塊狀異氰酸鹽的例子 包括丁酮胯塊狀寡聚合體的4,4’_二異氰醯二苯基甲烷 (4,4’-diisocyannatodiphenyl methane);氯化的橡膠包括 Pergut S10,是拜耳生產的一種氯化聚異戊二烯。 爲了自處理系統得到最佳的效能,建議依照特殊的浸 泡時間、乾燥時間以及乾燥溫度等來進行浸泡處理。 另外也建議在底漆溶液中將光纖浸泡1到300秒,而 較適當的是浸泡60到300秒,然後建議在攝氏1〇〇至250 度的溫度下將浸泡過的光纖乾燥60到300秒。 建議RFL或是含有一種”底漆”添加物作爲接合促進劑 的RFL會被用來處理光纖達1到300秒,然後假如光纖是 被浸泡在含有一種接合促進劑的RFL中的話,建議乾燥條 件設定在攝氏2 0 0到2 5 0度之間乾燥2 - 3分鐘。 最後,可以將處理過的光纖進一步的用一種接合劑溶 液處理,建議此階段的浸泡時間是在1-60秒之間,且較 佳的時間範圍是在1-20秒之間,這個處理的乾燥步驟則 建議爲在攝氏100-150度之間乾燥1-5分鐘,其中乾燥的 溫度要選擇在低於接合劑處理中的塊狀異氰酸鹽化合物之 10526pif.doc/008 11 200300788 溶塊(deblocking)溫度,這就可以完成光纖的處理。 處理過的光纖(光纖、織布、細繩、墊子等)接合則建 議用熟習此領域者所熟知的方式,在本質上在於將處理過 的光纖放置到與架構上強化組成的合成橡膠化合物真正緊 密接觸,然後在提高的溫度以及壓力的條件下完成合成橡 膠的硫化反應,在這期間光纖會接合到合成橡膠上,較適 當的是硫化溫度高於結合劑處理中的塊狀異氰酸鹽熔塊的 溫度,爲了進行熔塊反應以及因此可以將處理的光纖鍵結 強度最大化,硫化反應的實際狀況大部分是要取決於組合 物中使用的合成橡膠種類。 以前面敘述的方式構成的光纖強化的合成橡膠產品具 有絕佳的光纖到橡膠的黏合特性,以這樣的方式製作的產 品包括但不限於高效能的動力傳送帶、轉運帶、軟管、以 及運輸tyres ◦舉例來說,用本發明提供的方法製備的產品 被發現在像是運輸引擎室等有危險性的環境中會遇到溫度 的狀況下可以表現的很好。 此外,本發明提供一種將光纖黏合到橡膠的方法與組 成物’可以避免使用ig氣基树醋來作爲底漆,這是業界樂 於見到的一個特點。 爲譲本發明之上述和其他目的、特徵、和優點能更明 顯易懂,下文特舉一較佳實施例,作詳細說明如下: 實施方式 範例1 芳香基的聚氨織布,裁成2x8英吋,將其浸泡在一種 10526pif.doc/008 200300788 包括有以50:50摻雜的20%固態的Casabond E (—種 由Thomas Swan & Co. Ltd製作的間本一^酉分、甲酉全水以及 4-氯苯酚的濃縮物)以及以20%固態的LitheneYS5〇l( — 種由Synthomer Ltd.製作的開環馬來酸化聚丁二烯,另一 種稱呼爲Lithene N4-5000:25MA HE AQ),此底漆織布會 在攝氏120度下乾燥5分鐘。 接著,用間苯二酚/甲醛水/膠乳溶液處理此織布,此 溶液的組成如下:RFL溶液:10等份的間苯二酚、6.8等 份的40%甲醒水、237.2等份的HNBR膠乳(Chemisat LCH-7335X)、184等份的水;然後在攝氏200度下乾燥光 纖2分'鐘。 接著將光纖用一種接合劑溶液處理,此接合劑係用10 等份的氯化橡膠(拜耳的Pergut S10)、1〇等份的丁酮胯塊 狀寡聚合的4,4’-二異氰酸鹽二苯甲烷(Thomas Swan R & D)、4〇等份的甲苯、以及40等份的丁酮。接著在一個烤 箱中用攝氏120度將浸泡在接合劑中的光纖乾燥2分鐘。 將光纖裁成1x8英吋的條狀,可以與非硫化的HNBR 化合物實際接觸,以形成織布—橡膠-織布的組合架構,在 攝氏153度下固化這種層疊的結構達35分鐘,以在橡膠/ 織布中心部份提供6x1x0.25英吋的測試樣品,且有1-英 吋突起的織布使其容易進行張力測試。 進行室溫的張力測試(180度的角度,lOOmm/min聯桿 器),以確定織布到橡膠的黏合強度,結果列於表1。 10526pif.doc/008 200300788 表1 範例1張力測試結果 最大黏合強度/N.每英吋寬度 607 平均黏合強度/N.每英吋寬度 544 不及格情況 完全黏著失敗/橡膠 脫落 範例2-4 將芳香聚氨織布在範例1中提到的形態浸泡到一種底 漆內,包括不同的摻雜物的d 20%固態的Casabond E (Thomas Swan & Co· Ltd)以及 ca· 20〇/〇 固態的 Lithene YS501(Synthomer Ltd.),然後將此底漆織布片段在攝氏120 度下乾燥5分鐘。 接著將每一塊織布用範例1的RFL處理,然後用之前 提到的方式乾燥,接著進行範例1提到的接合劑處理,再 用同樣的方式加以乾燥。 這些織布會被裁剪成兩個1x8英吋的長條,與非硫化 的HNBR化合物實際接觸,以形成織布-橡膠-織布的組合 架構,然後用與範例1相同的方式固化。 進行與範例1相同方式的室溫張力測試,以確定織布 到橡膠的黏合強度,結果列於表2。 10526pif.doc/008 200300788 表2範例2-4張力測試結果。 底漆中Casabond E的 範例2 範例3 範例4 含量 (20%) (35%) (50%) 最大黏合強度/N.每英 87 864 777 吋寬度 平均黏合強度/N.每英 40 371 410 吋寬度 不及格情況 部分附著 完全附著 部分附著 範例5與6 在範例5與6中,芳香聚氨織布在範例1中提到的形 態浸泡在一種底漆中,此底漆包括50:50摻雜的Casabond E (Thomas Swan & Co. Ltd)以及列於下表3的PBD衍生物(範 例5與6分別列出)。 表3: PBD主要分 Maleinisation 突出的酯 用來形成 子量 的等級 基 鹽的氨 範例5 5000 20 wt% 丁醇 乙醇氨 範例6 5000 20 wt% 丁醇 氨水 將底漆織布片段在攝氏120度下乾燥5分鐘,接著將 每一塊織布用範例1的RFL處理,然後用之前提到的方式 乾燥,接著進行範例1提到的接合劑處理,再用同樣的方 式加以乾燥。 10526pif.doc/008 200300788 將這些織布裁剪成兩個1x8英吋的長條,與非硫化的 HNBR化合物實際接觸,以形成織布-橡膠-織布的組合架 構,然後用與範例1相同的方式固化。 進行與範例1相同方式的室溫張力測試,以確定織布 到橡膠的黏合強度,結果列於表4。 表4 範例5與範例6的張力測試結果 底漆內的PBD衍生物 範例5 範例6 最大黏合強度/N.每英吋寬度 352 777 平均黏合強度/N.每英吋寬度 240 410 不及格情況 部分黏著 部分黏著 範例7 - 9 在範例7-9中,分別將芳香聚氨織布在範例1中提到 的形態浸泡在範例1提到的底漆中,織布在底漆中浸泡的 時間變化如下表5所列。 表5 : 織布在底漆中浸泡的時間/分鐘 範例7 1 範例8 3 範例9 5 將底漆織布片段在攝氏120度下乾燥5分鐘,接著將 每一塊織布用範例1的RFL處理,然後用之前提到的方式 乾燥,接著進行範例1提到的接合劑處理,再用同樣的方 式加以乾燥。 將這些織布裁剪成兩個1x8英吋的長條,與非硫化的 10526pif.doc/008 16 200300788 HNBR化合物實際接觸,以形成織布-橡膠-織布的組合架 構,然後用與範例1相同的方式固化。 進行與範例1相同方式的室溫張力測試,以確定織布 到橡膠的黏合強度,結果列於表6。 表6 範例7-9的張力測試結果 範例 7 8 9 最大黏合強度/N.每英 吋寬度 623 326 598 平均黏合強度/N.每英 吋寬度 425 189 383 不及格情況 大部分粘著 部分黏著 部分黏著 範例10-12 在範例10-12中,分別將芳香聚氨織布在範例1中提 到的形態浸泡在範例1提到的底漆中,也就是酚的衍生物 以及PBD衍生物的摻雜混合物,這三個範例中的織布浸 泡在底漆中的時間都維持在5分鐘。 表7 : 織布乾燥條件(浸泡於底漆以後) 範例10 2分鐘攝氏120度 範例Π 5分鐘攝氏120度 範例12 2分鐘攝氏200度 浸泡過的織布乾燥的條件如上表7所列,接著將每一 塊織布用範例1的RFL處理,然後用之前提到的方式乾燥, 接著進行範例1提到的接合劑處理,再用同樣的方式加以 10526pif.doc/008 17 200300788 乾燥。 將這些織布裁剪成兩個1x8英吋的長條,與非硫化的 HNBR化合物實際接觸,以形成織布-橡膠-織布的組合架 構,然後用與範例1相同的方式固化。 進行與範例1相同方式的室溫張力測試,以確定織布 到橡膠的黏合強度,結果列於表8。 表8 範例10-12的張力測試結果 範例 10 11 12 最大黏合強度/N.每英 吋寬度 642 712 533 平均黏合強度/N.每英 吋寬度 418 492 341 不及格情況 大部分粘著 完全黏者 部分黏著 範例13-15 在範例13-15中,分別將芳香聚氨織布在範例1中提 到的形態浸泡在範例1提到的三種底漆其中之一中,也就 是酚的衍生物以及PBD衍生物的摻雜混合物,這三個範 例中的底漆在水溶液中整體濃度的變化如下表9。 表9 : 底漆濃度(wt%固體) 範例13 37 範例14 20 範例15 15 三個範例的乾燥條件都是標準的在攝氏120度下乾燥 10526pif.doc/008 18 200300788 5分鐘,接著將每一塊織布用範例1的RFL處理,然後用 之前提到的方式乾燥,接著進行範例1提到的接合劑處理, 再用同樣的方式加以乾燥。 將這些織布裁剪成兩個1x8英吋的長條,與非硫化的 HNBR化合物實際接觸,以形成織布-橡膠-織布的組合架 構,然後用與範例1相同的方式固化。 進行與範例1相同方式的室溫張力測試,以確定織布 到橡膠的黏合強度,結果列於表1〇。 表10 範例13-15的張力測試結果 範例 13 14 15 最大黏合強度/N.每英 吋寬度 449 705 748 平均黏合強度/N.每英 吋寬度 261 483 520 不及格情況 部分粘著 大部分黏 著 大部分黏 著 範例16-18 在範例16-18中,分別將在範例1中提到的形態芳香 聚氨織布或聚酯樣品用列在下表中的接合劑處理,其中接 合劑在RFL處理中被用來作爲一種添加劑,在範例16中 的armid上用的RFL處理跟之前範例1相同。乙烯基-比 啶-(VP)爲主的RFL,之後就稱爲”VP-RFL”,會被用於範 例17與18中的聚酯與尼龍上,其製備的方式係用標準的 方式以下列的組成:33.0 pbw的間苯二酚、48.6 pbw 37% 10526pif.doc/008 19 200300788 表11 :織布處理細節 的甲醛水溶液、2.8pbw 32%的氫氧化鈉、732.0 pbw的 Pliocord VP 膠乳(Goodyear)、893.6 pbw 的水以及 28.8 pbw 33%的氨水溶液。
織布 一開始的 RFL處理1 RFL處理 結合劑 底漆處理 2 處理 範例 芳香族聚 並 20pbw範例1中的 ίΕΓ: 如範例1 10 醯胺 底漆在80pbw範例 的結合 1的RFL中 劑 範例 聚酯 Μ j \\\ 702pbw範例1中的 VP-RFL Μ y \ \ \ 11 底漆在lOOOpbw VP-RFL 範例 尼龍 Μ ^ \\\ 100pbw範例1中的 VP-RFL 並 12 底漆在l〇〇pbw VP- RFL 這三個範例的浸泡與乾燥處理係以此領域者所熟悉的 方式進行,接著將這些織布裁剪成兩個1x8英吋的長條, 與下表列的非硫化橡膠實際接觸,以形成織布-橡膠-織布 的組合架構,其中使用的HNBR範例1相同,苯乙烯丁二 烯橡膠化合物(SBR, 142S等級)是由RAPRA提供。 進行與範例1相同方式的室溫張力測試,並將結果列 於表12。 20 10526pif.doc/008 200300788 表12 範例16-18的張力測試結果 範例 16 17 18 固化在織布上面的橡膠 HNBR SBR SBR 最大黏合強度/N.每英吋 寬度 668 571 461 平均黏合強度/N.每英吋 寬度 386 431 243 不及格情況 大部分粘 著 一些織布 會留在橡 膠內 部分織布 不及格 範例19 在範例19中,在範例1中提到形態的芳香聚氨織布 樣品用列在下表中的黏合劑處理,這些黏和劑的使用方式 爲此領域者所熟悉的。 用於範例19的底漆係由下列材料組成:一種1:1的(固 態)混合物包括一種含有改良過的馬來酸化聚丁二烯的溶 液以及一種酚的衍生物。 改良過的馬來酸化聚丁二烯係由一種maleinised聚丁 二烯的異丁基單酯構成,其平均分子量介於4000至5000 之間,且被馬來酸化到20 wt%。 酚類的衍生物係由一種混合物的濃縮物構成,包括 37%的甲醛溶液、間苯二酚以及四氯酚以735:650:61 6的 重量比例混合而成,接下來進行適當的程序以得到一個乾 的產品,其濃縮物會被溶解用來在丁酮與甲苯中一種溶 10526pif.doc/008 200300788 液◦ 在本例中用到的RFL處理與範例l(HNBR-RFL)中提 到的相同,使用到的接合劑也與範例1相同。 表13 :織布的處理細節 織布 底漆處理 RFL處理 接合劑處理 範 例 19 芳香族聚 醯胺 在丁酮/甲苯中的 酚衍生物以及 PBD衍生物 像之前範 例1的 HNBR-RFL 像之前範例 1的接合劑 在HNBR化合物上進行的浸泡、乾燥與固化條件係根 據熟習此技藝者所周知的條件進行。 接下來處理過的織布片段會被裁剪成兩個1x8英吋的 長條,與範例1相同的非硫化HNBR實際接觸,以形成織 布-橡膠-織布的組合架構,然後進行與之前的範例1相同 的室溫張力測試,並將結果列於表14中。 表14:範例19的張力測試結果 範例 19 最大黏合強度/N.每英吋寬度 496 平均黏合強度/N.每英吋寬度 293 不及格情況 部分粘者 10526pif.doc/008 22
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- 200300788 拾、申請專利範圍 1. 一種用以黏合光纖到橡膠之方法,該方法包括: (a) 用一底漆處理該光纖; (b) 用間苯二酚/甲醛水溶液/膠乳之一特別調製藥劑處 理該光纖; (c) 固化與該處理過的光纖緊密接觸之該橡膠, 其中該底漆包括一開環的馬來酸化聚丁二烯以及一 含有拉電子基的酚衍生物。 2. 如申請專利範圍第1項所述之方法,其中該底漆係 分別使用於該間苯二酚/甲醛水溶液/膠乳之處理之前。 3. 如申請專利範圍第1項所述之方法,其中該底漆係 用以在該間苯二酚/甲醛水溶液/膠乳之一特別調製藥劑之 內作爲一黏合促進劑添加物。 4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項所述之方法, 其中該光纖會用該間苯二酚/甲醛水溶液/膠乳處理超過一 次。 5. 如申請專利範圍第1項所述之方法,其中該光纖會 被浸泡在該底漆內1-300秒。 6. 如申請專利範圍第5項所述之方法,其中該光纖會 被浸泡在該底漆內60-300秒。 7. 如申請專利範圍第5或6項所述之方法,其中在浸 泡於該底漆以後,該光纖會在攝氏100-250度下被乾燥 10526pif.doc/008 23 200300788 60-300 秒。 8. 如申請專利範圍第1項所述之方法,其中該光纖會 被浸泡在該間苯二酚/甲醛水溶液/膠乳之特別調製藥劑1-3 00 秒。 9. 如申請專利範圍第8項所述之方法,其中該底漆係 分別使用於該間苯二酚/甲醛水溶液/膠乳之處理之前,且 該光纖會在攝氏200-250度下乾燥2-3分鐘。 10. 如申請專利範圍第8項所述之方法,其中該底漆係 用以在該間苯二酚/甲醛水溶液/膠乳之一特別調製藥劑之 內作爲一黏合促進劑添加物,且該光纖會在攝氏100-150 度下乾燥1-5分鐘,然後在攝氏200-250度下乾燥2-3分 鐘。 11. 如申請專利範圍第1項所述之方法,其中在用該底 漆以及該間苯二酚/甲醛水溶液/膠乳之特別調製藥劑處理 該光纖以後,會接著進行一道黏合處理。 12. 如申請專利範圍第11項所述之方法,其中該黏合 處理包括一塊狀異氰酸鹽以及一氯化橡膠於一丁酮之一混 合物。 13. 如申請專利範圍第12項所述之方法,其中該塊狀 異氰酸鹽爲丁酮胯塊狀的寡聚合物之4,4’-二異氰酸二酚甲 烷,而氯化橡膠則爲氯化聚戊二烯。 14. 如申請專利範圍第11至13項所述之方法,其中該 光纖會被浸泡在黏合劑中1-60秒。 15. 如申請專利範圍第14項所述之方法,其中該光纖 10526pif.doc/008 24 200300788 會被浸泡該黏合劑中1-20秒。 I6·如申請專利範圍第14項所述之方法,其中在浸泡 於g亥黏合劑中之後接著將該光纖在攝氏1 00-1 5 0度下乾文品 1-5分鐘。 17·如申請專利範圍第1項所述之方法,其中該光纖爲 芳香族聚醯胺光纖,而該橡膠爲氫化腈橡膠。 ” 18. 如申請專利範圍第1項所述之方法,其中該光纖爲 聚酯類或是尼龍。 ^ ^ 19. 如申請專利範圍第1項所述之方法,其中該橡勝爲 苯乙烯丁二烯橡膠或是標準馬來西亞橡膠。 2〇_使用如申請專利範圍第〖項所述之方法來製造—動 力傳送帶。 21·使用如申請專利範圍第1項所述之方法_作之一轉 運帶。 22. 使用如申請專利範圍第1項所述之方法製作之一軟 管。 23. 使用如申請專利範圍第I項所述之方法製作之一蓮 輸 tyre 。 24. —種用來作爲一底漆之組合物,包括: 一開環的馬來酸化聚丁二烯;以及 一含有拉電子基的酚衍生物。 25·如申請專利範圍第24項所述之組合物,其中該馬 來酸化聚丁二烯爲半酯衍生物。 26·如申請專利範圍第25項所述之組合物,其中該半 10526pif.doc/008 25 200300788 酯衍生物爲順丁烯二酐內聚於聚丁二烯之異丙基半酯衍生 物。 27. 如申請專利範圍第24項所述之組合物,其中該馬 來酸化聚丁二烯爲一二酸。 28. 如申請專利範圍第24至27項所述之組合物,係形 成於水溶液中。 29. 如申請專利範圍第28項所述之組合物,其中該水 溶液包括含有一鹼性的氫氧溶液之去離子水。 30. 如申請專利範圍第28項所述之組合物,其中該水 溶液包括與氨化合的或與氨化水。 3 1.如申請專利範圍第24至27項所述之組合物,係形 成於有機溶液內。 32. 如申請專利範圍第31項所述之組合物,其中該有 機溶液包括甲苯、二甲苯或苯。 33. 如申請專利範圍第32項所述之組合物,其中該有 機溶液進一步包括一極性溶劑。 34. 如申請專利範圍第33項所述之組合物,其中該極 性溶劑爲丙酮或丁酮。 35. 如申請專利範圍第24項所述之組合物,其中該酚 衍生物係被氫化的。 36. 如申請專利範圍第35項所述之組合物,其中該酚 衍生物爲4-氯甲酚或是4-溴甲酚。 37. 如申請專利範圍第35或36項所述之組合物,其中 該酚衍生物爲氫化的酚衍生物之間苯二酚/甲醛濃縮液、 10526pif.doc/008 26 200300788 或乙氧基的間苯二酚/甲醛濃縮液。 38. 如申請專利範圍第24項所述之組合物,其中開環 的馬來酸化聚丁二烯對包含拉電子基的酚衍生物之重量比 率爲1:19到19:1 ◦ 39. 使用如申請專利範圍第24項所述之組合物,以製 作一動力傳送帶。 40. 使用如申請專利範圍第24項所述之方法製作之一 轉運帶。 41. 使用如申請專利範圍第24項所述之方法製作之一 軟管。 42. 使用如申請專利範圍第24項所述之方法製作之一 運輸tyre。 43. —種用來將光纖黏合到橡膠上之組合物,包括: 根據申請專利第24項所述之組合物加入一間苯二酚/ 甲醛水溶液/膠乳的特製藥劑中。 44. 使用如申請專利範圍第43項所述之組合物,以製 作一動力傳送帶。 45. 使用如申請專利範圍第43項所述之方法製作之一 轉運帶。 46. 使用如申請專利範圍第43項所述之方法製作之一 軟管。 47. 使用如申請專利範圍第43項所述之方法製作之一 運輸tyre。 48. 如申請專利範圍第1項所述之方法,使用在專利申 10526pif.doc/008 27 200300788 請範圍第25至27項中任一項提到的組合物。 49. 如申請專利範圍第48項所述之方法,使用形成在 水溶液中的一組合物。 50. 如申請專利範圍第49項所述之方法,使用專利申 請範圍第29至30項所述之組合物。 51. 如申請專利範圍第48項所述之方法,使用形成在 有機溶液中之一組合物。 52. 如申請專利範圍第51項所述之方法,使用專利申 請範圍第32至34項中任一項所述之一組合物。 53. 如申請專利範圍第48項所述之方法,其中該酚衍 生物爲被氫化的。 54. 如申請專利範圍第53項所述之方法,使用如申請 專利範圍第36項中所述之一組合物。 55. 如申請專利範圍第54項所述之方法,其中該酚衍 生物爲氫化的酚衍生物之間苯二酚/甲醛濃縮液、或乙氧 基的間苯二酹/甲醛濃縮液。 56. 如申請專利範圍第48項所述之組合物,其中開環 的馬來酸化聚丁二烯對包含拉電子基的酚衍生物之重量比 率爲1:19到19:1。 10526pif.doc/008 28 200300788 陸、(一)、本案指定代表圖爲:第-圖 (二)、本代表圖之元件代表符號簡單說 明: 無圖式 柒、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的 化學式: 10526pif.doc/008 4
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JPH0593370A (ja) * | 1991-09-30 | 1993-04-16 | Teijin Ltd | ポリエステル繊維の接着改良方法 |
JP3215491B2 (ja) * | 1991-11-29 | 2001-10-09 | 旭電化工業株式会社 | 塩化ゴムの製造方法 |
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JPH08104704A (ja) * | 1994-09-30 | 1996-04-23 | Nippon Zeon Co Ltd | 塩化ゴム製造用ポリイソプレン系ゴムラテックスの製造法 |
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