JP2001248074A - ゴム・繊維接着処理剤およびゴム補強用繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 接着処理剤の保存安定性およびゴムと繊維の
接着性を改善したゴム・繊維用接着処理剤およびこのゴ
ム・繊維用接着処理剤で処理してなるゴムとの接着性が
優れたゴム補強用繊維を提供する。 【解決手段】 アルカリ固形触媒として酸化マグネシウ
ムを使用したレゾルシン・ホルマリン重縮合物とゴムラ
テックスとを含む接着処理剤であって、酸化マグネシウ
ム以外のアルカリ金属およびアルカリ土類金属の含有量
が２００ｐｐｍ以下であり、かつレゾルシン・ホルマリ
ン重縮合物がレゾール型の構造を有するゴム・繊維用接
着処理剤。合成繊維の表面に、上記ゴム・繊維接着処理
剤が付与されてなるゴム補強用繊維。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、タイヤ、ベルトお
よびホースなどに代表される繊維・ゴム複合体製品のゴ
ム補強用繊維に適用されるゴム・繊維接着処理剤および
この接着処理剤を付与してなるゴム補強用繊維に関する
ものであり、さらに詳しくは、接着処理剤の保存安定性
およびゴムと繊維の接着性を改善したゴム・繊維用接着
処理剤およびこのゴム・繊維用接着処理剤で処理してな
るゴムとの接着性が優れたゴム補強用繊維に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】自動車タイヤ、コンベアベルト、Ｖベル
ト、ホースなどのゴム資材には、ゴム補強材料として様
々な繊維材料が使用されており、なかでもポリエステル
繊維、ナイロン繊維およびアラミド繊維などが、寸法安
定性、耐熱性および耐疲労性に優れることから、広く使
用されている。

【０００３】しかし、一般に、これら補強用の繊維材料
として供されるものの多くは、そのままではゴムとの接
着性が乏しいために、レゾルシン・ホルマリン重縮合物
とゴムラテックスとの混合物を含む処理液やゴム糊など
の接着処理剤を付与されて実用に供されることが多い。

【０００４】そして、合成繊維とゴムとの接着性および
接着加工性をさらに改善するために、これまでに様々な
検討がなされ、ゴム・繊維接着処理剤についても多くの
提案がなされている。

【０００５】しかしながら、従来から使用されているゴ
ム・繊維接着処理剤は、その保存安定性に難があり、経
時的に接着性能が低下したり、かつ接着加工性も低下す
るなどの問題を抱えていた。

【０００６】すなわち、合成繊維材料がポリアミドの場
合には、レゾルシン・ホルマリン重縮合物とゴムラテッ
クスとの混合物を含む接着処理液で処理する方法が一般
的であるが、この方法で処理された繊維材料は、良好な
接着性を示すものの、接着処理液は、長いものでも１週
間程度でゲル化してしまい、保存安定性に劣るという欠
点を有していた。

【０００７】また、レゾルシン・ホルマリン重縮合物と
ゴムラテックスとの混合物を含む接着処理液で処理され
た繊維材料についても、接着処理液の経日変化で品質が
変化してしまうという問題があるばかりか、レゾルシン
・ホルマリン重縮合物の重縮合触媒として強アルカリ・
酸などを使用するために、接着処理液の調製作業性も劣
るという問題もあった。

【０００８】そこで、このレゾルシン・ホルマリン重縮
合物にゴムラテックスを加える際に、同時にアンモニア
を添加することによって、ゴムとの接着性および処理液
の保存安定性をある程度向上させる技術が提案され、す
でに実用されているが、それでもなおより優れたゴムと
の接着力および十分な保存安定性が求められている現在
では、次第に満足できなくなりつつあるのが実情であ
る。

【０００９】すなわち、ゴム・繊維接着処理剤のゴムと
の接着力および保存安定性を低める原因の１因を、レゾ
ルシン・ホルマリン重縮合物の触媒として添加されるア
ルカリ金属イオンにあるとして、これをアンモニウムイ
オンに置き換える方法が、特公昭５１−１１６２９６号
公報により提案されているが、この方法では有機溶媒へ
の溶解抽出、乾燥、再溶解化といった煩雑な処理が必要
なばかりか、樹脂を水洗いして塩を取り除くことによっ
ては、完全にアルカリ金属イオンを取り除くことはでき
ず、またアンモニウムイオンも過剰に残留するために、
ゴムラテックスの種類によっては、ゲル化してしまうと
いう問題もあり、必ずしも満足な処理液の保存安定性が
得られるとはいえなかった。

【００１０】また、特公昭５１−１１６２９６号公報に
は、レゾルシン・ホルマリン樹脂水溶液から、陽イオン
交換樹脂によりアルカリ金属イオンを吸着させた後、こ
れについて上記の操作を行うことも提案されているが、
この方法では、陽イオン交換樹脂（スルホン酸基／カル
ボン酸基）が、レゾルシン・ホルマリン樹脂をより選択
的に吸着してしまうために、アルカリ金属イオンのみを
十分に吸着・除去・分離することは困難であるため、こ
の方法で調製したゴム・繊維接着処理液もまた、ゴムと
の接着力および保存安定性の発現が必ずしも十分なもの
であるとはいえなかった。

【００１１】一方、繊維材料がポリエステルの場合に
は、ポリエポキシド化合物と芳香族ポリイソシアネート
化合物を含む第１処理液で処理し、次いでレゾルシン・
ホルマリン重縮合物とゴムラテックスとの混合物を含む
第２処理液で処理する方法が、特公昭４２−１１４８２
号公報により提案されている。

【００１２】しかるに、この方法で処理された繊維材料
は、良好な接着性を示すものの、第２処理液は上記と同
様のレゾルシン・ホルマリン重縮合物を含むものである
ため、保存安定性に乏しいものであった。

【００１３】なお、レゾルシン・ホルマリン重縮合物の
触媒として、アルカリ金属イオンを使用せずに、固形触
媒であるゼオライトを使用することにより、レゾルシン
とホルマリンを重縮合せしめ、しかる後これにゴムラテ
ックスを加えてゴム・繊維接着処理液を調製する方法が
知られているが、かかる方法で作成されるレゾルシン・
ホルマリン重縮合物は、ノボラック型の樹脂であり、メ
チロール基の含有量が少ないために、そのままではゴム
との接着力が弱く、硬化剤を添加する必要があった。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来技術における問題点の解決を課題として検討した結果
達成されたものである。

【００１５】したがって、本発明の目的は、接着処理剤
の保存安定性およびゴムと繊維の接着性を改善したゴム
・繊維用接着処理剤、およびこのゴム・繊維用接着処理
剤で処理してなるゴムとの接着性が優れた高品位のゴム
補強用繊維を提供するものである。

【００１６】

【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
めに、本発明のゴム・繊維用接着処理剤は、主として次
の構成を有する。すなわち、アルカリ固形触媒として酸
化マグネシウムを使用したレゾルシン・ホルマリン重縮
合物とゴムラテックスとを含むゴム・繊維用接着処理剤
であって、酸化マグネシウム以外のアルカリ金属化合物
およびアルカリ土類金属化合物の含有量が２００ｐｐｍ
以下であり、かつレゾルシン・ホルマリン重縮合物がレ
ゾール型の構造を有することを特徴とするゴム・繊維用
接着処理剤である。

【００１７】なお、本発明のゴム・繊維用接着処理剤に
おいて、酸化マグネシウムの処理剤全体に対する含有量
が５重量％以下であることが、好ましい条件であり、こ
れらの条件の適用により一層すぐれた効果の取得を期待
することができる。

【００１８】また、本発明のゴム補強用繊維は、主とし
て次の構成を有する。すなわち、合成繊維の表面に、上
記ゴム・繊維接着処理剤が付与されてなることを特徴と
するゴム補強用繊維である。

【００１９】なお、本発明のゴム補強用繊維において
は、ゴム・繊維接着処理剤の固形分付着量が合成繊維重
量に対し０．０１〜１０．０重量％の範囲であること、
およびゴム・繊維接着処理剤に含有される酸化マグネシ
ウムが合成繊維重量に対して５０〜６，０００ｐｐｍ付
着していることが、いずれもが好ましい条件であり、こ
れらの条件の適用により一層すぐれた効果の取得を期待
することができる。

【００２０】

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。

【００２１】本発明のゴム・繊維接着処理剤は、レゾル
シン・ホルマリン重縮合物とゴムラテックスとの混合
物、いわゆるＲＦＬを主成分として含有するものであ
り、一浴処理法の第１接着液または２浴処理法の第２接
着液として使用されるものである。

【００２２】そして、上記レゾルシン・ホルマリン重縮
合物は、重縮合触媒として酸化マグネシウムを用いたも
のであることが必須の条件であり、これにより接着処理
液を調整するに当たっての作業性が改善されるばかり
か、保存安定性性および連続使用性に優れ、ゴムとの接
着性が高いゴム・繊維接着処理剤の実現を図ることがで
きる。

【００２３】レゾルシン・ホルマリン重縮合物における
レゾルシンとアルデヒドのモル比は、１：０．１〜１：
８、好ましくは１：０．５〜１：５、さらに好ましくは
１：１〜１：４の範囲である。この範囲にすることによ
りゴムとの接着力が改善され、接着処理剤をコードや織
布などに塗布した際に実用上問題ない剛さを得ることが
できる。

【００２４】ゴムラテックスの具体例としては、天然ゴ
ムラテックス、スチレン・ブタジエン・コポリマーラテ
ックス、ビニルピリジン・スチレン・ブタジエン・ター
ポリマーラテックス、ニトリルゴムラテックス、クロロ
プレンラテックスおよびクロロスルホン化ポリエチレン
ラテックスなどが挙げられ、これらは単独または併用し
て使用することができる。

【００２５】レゾルシン・ホルマリン重縮合物とゴムラ
テックスとの配合比率は、固形分重量比にて１：１〜
１：１５、特に１：３〜１：１２の範囲にあるのが望ま
しい。この範囲にすることにより、保存安定性に優れた
接着処理液を得ることが出来、また、ゴムとの接着性に
優れたゴードや織布を得ることが出来る。

【００２６】本発明において、レゾルシン・ホルマリン
重縮合物の重縮合触媒として使用する酸化マグネシウム
は、粒径が０．０１μｍ以上のものであることが、回収
分離が容易なことから望ましい。

【００２７】レゾルシン・ホルマリン重縮合物の重縮合
時における酸化マグネシウムの使用量は、重縮合中の処
理液中で０．５〜２０重量％の範囲にあることが望まし
い。この範囲にすることにより、重縮合に至るまでの時
間調整が容易になる。

【００２８】レゾルシン・ホルマリン重縮合物の重縮合
後には、酸化マグネシウムを処理液中から回収分離する
ことが望ましい。

【００２９】すなわち、最終的な接着処理液中の酸化マ
グネシウム濃度を少なくとも５重量％以下、特に１重量
％以下にすることが、ゴム・繊維接着処理剤のゴムとの
接着力および処理液の保存安定性のために望ましい。

【００３０】酸化マグネシウムの回収分離には、濾布を
用いたろ過や沈殿槽など用いてもよいが、遠心分離器を
用いることが望ましい。

【００３１】このように、レゾルシン・ホルマリン重縮
合物の重縮合触媒として酸化マグネシウムを用い、さら
に望ましくは、レゾルシン・ホルマリン重縮合物の重縮
合後に酸化マグネシウムを回収分離し、接着処理液全体
に対する酸化マグネシウムの含有量を極力少なくするこ
とによって、接着処理液を調整するに当たっての作業性
が改善できる上に、保存安定性性および連続使用性に優
れ、ゴムとの接着性が高いゴム・繊維接着処理剤を得る
ことができる。

【００３２】なお、本発明のゴム・繊維接着剤を１浴処
理法に適用する場合には、レゾルシン・ホルムアルデヒ
ド初期縮合物とゴムラテックスとの混合物と共に、ブロ
ックドポリイソシアネート化合物およびエチレン尿素化
合物などの他の接着性改良成分を有効成分として含有す
ることができる。

【００３３】また、本発明のゴム・繊維接着剤を２浴処
理法の第１接着液に適用する場合の第１処理液として
は、ゴムラテックス、ポリエポキシド化合物、ブロック
ドポリイソシアネート化合物およびエチレン尿素化合物
から選ばれた少なくとも１種をを主要有効成分とするも
のが使用される。

【００３４】次に、本発明のゴム補強用繊維について説
明する。本発明のゴム補強用繊維は、合成繊維の表面
に、上記のゴム・繊維接着処理剤が付与されてなるもの
である。

【００３５】本発明で使用する合成繊維材料としては、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
トのごときポリエステル繊維、ナイロン６、ナイロン６
６のごときポリアミド繊維、またはポリメタフェニレン
イソフタラミドなどのアラミド繊維などが挙げられる。

【００３６】ここで、上記繊維材料の形態は、その用途
によって種々異なることはもちろんであるが、本発明の
ゴム・繊維接着処理剤による処理は、任意の繊維材料に
施すことができる。たとえばヤーンの状態（繊維の延伸
前又は延伸後）にて接着処理液で処理してもよいし、コ
ードまたは織布となしてから処理してもよい。

【００３７】ゴム・繊維接着処理剤を合成繊維に付着せ
しめるには、ローラーとの接触、ノズルからの噴霧によ
る塗布および液浴への浸漬などの任意の方法を採用する
ことができる。合成繊維に対するゴム・繊維接着処理剤
の固形分付着量は、処理液組成物としては０．０１〜１
０重量％、さらには０．５〜１０重量％の範囲が好まし
い。

【００３８】そして、ゴム・繊維接着処理剤に含有され
る酸化マグネシウムが、合成繊維重量に対して５０〜
６，０００ｐｐｍ付着していることが望ましい。

【００３９】なお、合成繊維に対するゴム・繊維接着処
理剤の固形分付着量を制御するために、圧接ローラーに
よる絞り、スクレバーによるかき落とし、空気吹き付け
による吹き飛ばし、および吸引、吸収、ピーターによる
叩打などの手段を用いてもよい。

【００４０】本発明において、合成繊維をゴム・繊維接
着処理剤で処理した後は、通常、１２０℃以上合成繊維
の融点以下の温度で処理する。

【００４１】また、２浴処理法の場合には、まず第１処
理液で処理した後、１２０℃以上合成繊維の融点以下の
温度で処理し、次いで本発明のゴム・繊維接着処理剤処
理液からなる第２処理液で処理した後、同様に１２０℃
以上合成繊維の融点以下の温度で乾燥・熱処理を行うの
が好ましい。

【００４２】この場合には、ゴム・繊維接着処理剤を溶
融紡糸した未延伸糸上に付着させ延伸・熱処理後、処理
液で処理するようにしてもよい。また、乾燥、熱処理後
に処理繊維をエッジに摺接させて断糸が起こらない程度
のブレーディング柔軟化処理を施してもよい。

【００４３】このようにして処理された合成繊維は、ゴ
ムとの接着性に優れ、補強用として優れた抗張力および
寸法安定性などの一般的諸性能を有し、かつゴム・繊維
接着処理剤そのものの保存安定性がよく、連続操業性に
優れるため、安定した品質を提供し得る。

【００４４】本発明において、目的とする効果が得られ
る理由については、次のように推測される。すなわち、
従来のレゾルシン・ホルマリン重縮合物の重縮合は、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、希硫
酸、希塩酸および自然界における自動酸化で生じる炭酸
水素などのアルカリもしくは酸を添加することで行って
いるが、これらのアルカリもしくは酸は、水溶液中にお
いて電離するため、平衡がくずれた場合に塩を生成しや
すい。そして、特にゴムラテックスにこれらと反応し塩
を生成する物質が含まれる場合には、その塩が核となっ
て接着処理剤が粗粒化し、接着処理剤自体の寿命の低下
やゴムとの接着力の低下を生じることになる。そればか
りか、上記の塩がゴムラテックスの接着に大きく関与す
るクロロ基、スルホニル基、アルキル基などの官能基と
反応／マスクして、不活性化してしまうことになる。

【００４５】これに対し、レゾルシン・ホルマリン重縮
合物の重縮合触媒として酸化マグネシウムを使用した本
発明のゴム・繊維接着処理剤においては、上記電解質が
処理液の系の中に含まれる危険性が少ないために、上記
の不具合が生じないばかりか、酸化マグネシウムが固形
触媒であることより液中から回収分離しやすく、触媒を
取り除くことによりレゾルシン・ホルマリン重縮合物の
重縮合が止まり、結果として安定した液品質の維持と高
温での熱処理時の過剰な硬化反応の予防が可能になるた
め、接着処理剤の保存安定性が著しく改善されるのであ
る。

【００４６】また、酸化マグネシウムはアルカリ触媒で
あるために、レゾルシン・ホルマリン重縮合物がレゾー
ル型となり、合成繊維表面との接着力に必要なメチロー
ル基がノボラック型と比べて十分に存在することになる
ために、硬化剤を加えることなく、十分なゴムとの接着
力が発現されるのである。

【００４７】

【実施例】次に、実施例により、本発明の構成および効
果を一層具体的に説明する。なお、以下に具体的に記載
する実施例において、各測定値は次の方法により求めた
ものである、 （１）接着力 平行剥離接着力を示す。具体的には繊維コードとゴムと
の接着力を示すもので、２プライの処理コードを平行プ
ライ（コード打ち込み密度２８本／インチ）として被接
着ゴム中に埋め込み１６０℃で２０分間、プレスにより
上部より３０Ｋｇ／ｃｍ² の圧力をかけて加硫し、放冷
した後、両プライを引張速度５ｃｍ／分で引き剥がすた
めに必要な力を表したものである。被接着ゴムとして
は、実施例１〜４および比較例１〜４では表１に示され
る組成のＮＢＲゴムを使用した。また、実施例５〜８お
よび比較例５〜８では表２に示されるＥＰＤＭゴムを使
用して測定した。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【表２】 （２）ゴム付着率 ゴム付着率もゴムの接着性を示す尺度であり、上記の剥
離力測定の際に、ゴムから剥離したコード表面上を肉眼
で観察し、コード表面のゴムが付着している部分を百分
率で表したものである。 （３）処理液保存性 一般にコードを処理するために必要な粘度である２０ｃ
Ｓｔ以下を目安として、経日で粘度を測定・観察し、８
ｃＳｔ以下を◎、１８ｃＳｔ以下を○、２０±２ｃＳｔ
を△、処理に適していない場合には×として表した。粘
度の測定には単一円筒型回転粘度計ビスメトロン（芝浦
システム株式会社）を使用した。処理液のレゾルシン・
ホルマリン重縮合物のＦＴ−ＩＲの測定はＦＴ−ＩＲ測
定器ＦＴ２０００（堀場製作所）を使用した。

【００５０】［実施例１］酸化マグネシウム８ｇに水２
６０ｇに加え、レゾルシン３０ｇ、３７％ホルマリン水
溶液４０ｇ添加して十分に撹拌して分散させた。この液
を活性炭を敷きつめた５０メッシュのフィルターで濾過
し、酸化マグネシウムを取り除いた。そして、これにＮ
ＢＲラテックス（日本ゼオン（株）製品、アクリロニト
リル・ブタジエンラテックス）４００ｇと水２２０ｇを
添加して混合することにより接着処理液を調製した。一
方、１２６０ｄ／２、ヨリ数１０回／１０ｃｍのナイロ
ン６６繊維からなるコードを、コンピュートリーター処
理機（Ｃ．Ａ．Ｌｉｔｚｌｅｒ社製タイヤコード処理
機）を用いて、上記接着処理液中に浸漬した後、１２０
℃で２分間乾燥し、次いで２２０℃で２分間熱処理し
た。このナイロン６６繊維には、接着処理液の固形分が
５．５重量％〜７．５重量％付着しており、さらにこの
ポリアミド繊維からコードを作製して上記の特性を定し
た。さらに、接着処理液の保存性を測定した。これらの
結果を表３に示した。

【００５１】

【表３】

【００５２】［実施例２］接着処理液の作製時に、さら
にアンモニア３８ｇ（２７重量％）を加えた以外は、実
施例１と同様の操作を行ってコードを作製し、コードと
接着処理液の特性を測定した。これらの結果を表３に併
記した。

【００５３】［実施例３］ペンタエリスト−ルジグリシ
ジルエーテル２０ｇに界面活性剤としてネオコールＳＷ
−３０（第一工業製薬（株）製品、ジオクチルスルフォ
サクシネートナトリウム塩の３０重量％水溶液）４ｇを
添加し、これに水９６６ｇに撹拌しながら加え、これを
第１処理液とした。酸化マグネシウム８ｇを水２６０ｇ
に加え、レゾルシン３０ｇ、３７％ホルマリン水溶液４
０ｇ添加して十分に撹拌して分散させた。この液を活性
炭を敷きつめた５０メッシュのフィルターで濾過し、酸
化マグネシウムを取り除いた。次に、これにＮＢＲラテ
ックス（日本ゼオン（株）製品、アクリロニトリル・ブ
タジエンラテックス）４００ｇと水２２０ｇ添加して混
合し、これを第２処理液とした。一方、１５００ｄ／
１、ヨリ数１５回／１０ｃｍのポリエチレンテレフタレ
ート繊維からなるコードを、コンピュートリーター処理
機（Ｃ．Ａ．Ｌｉｔｚｌｅｒ社製タイヤコード処理機）
を用いて、上記第１処理液中に浸漬した後、２２０℃で
２分間熱処理し、次いで第２処理液に浸漬した後、２２
０℃で２分間熱処理を行った。この乾燥ポリエステル繊
維には、接着処理液の固形分が３．５重量％〜６．５％
付着ており、さらにこのポリエステル繊維からコードを
作製して上記の特性を定した。さらに、接着処理液の保
存性を測定した。これらの結果を表３に併記した。

【００５４】［実施例４］第２処理液の作製時に、さら
にアンモニア３８ｇ（２７重量％）を加えた以外は、実
施例３と同様の操作を行ってコードを作製し、コードと
第２処理液の特性を測定した。これらの結果を表３に併
記した。

【００５５】［実施例５］ＮＢＲラテックス（日本ゼオ
ン（株）製品、アクリロニトリル・ブタジエンラテック
ス）４００ｇを使用する代わりに、ＣＳＭラテックス
（住友精化（株）製品、クロロスルホン化ポリエチレン
ラテックス）４２０ｇを使用し添加する水の量を２００
ｇに変更した以外は、実施例１と同様にしてコードを作
製し、コードと接着処理液の特性を測定した。これらの
結果を表３に併記した。

【００５６】［実施例６］接着処理液にさらにアンモニ
ア３８ｇ（２７重量％）を加えた以外は、実施例５と同
様にしてコードを作製し、コードと接着処理液の特性を
測定した。これらの結果を表３に併記した。

【００５７】［実施例７］第２処理液にＮＢＲラテック
ス（日本ゼオン（株）製品、アクリロニトリル・ブタジ
エンラテックス）４００ｇを使用する代わりに、ＣＳＭ
ラテックス（住友精化（株）製品、クロロスルホン化ポ
リエチレンラテックス）４２０ｇを使用し、添加する水
の量を２００ｇ添加に変更した以外は、実施例３と同様
にしてコードを作製し、コードと第２処理液の特性を測
定した。これらの結果を表３に併記した。

【００５８】［実施例８］第２処理液にさらにアンモニ
ア３８ｇ（２７重量％）を加えた以外は、実施例７と同
様にしてコードを作製し、コードと第２処理液の特性を
測定した。これらの結果を表３に併記した。

【００５９】［実施例９］酸化マグネシウム８ｇに水２
６０ｇに加え、レゾルシン３０ｇ、３７％ホルマリン水
溶液４０ｇ添加して十分に撹拌して分散させた。この処
理液をそのまま使用して、ＮＢＲラテックス（日本ゼオ
ン（株）製品、アクリロニトリル・ブタジエンラテック
ス）４００ｇと水２２０ｇを添加して混合し、これを接
着処理液とした。この接着処理液を用いて、実施例１と
同様にして作製したコードと接着処理液の特性を測定し
た結果を表５に併記した。

【００６０】［比較例１］１０％苛性ソーダー水溶液２
５ｇに水２６０ｇに加え、レゾルシン３０ｇ、３７％ホ
ルマリン水溶液４０ｇ添加して十分に撹拌して分散させ
た。そして、これにＮＢＲラテックス（日本ゼオン
（株）製品、アクリロニトリル・ブタジエンラテック
ス）４００ｇと水２２０ｇを添加して混合した。これを
接着処理液とし、実施例１と同様にしてコードを作製
し、コードと処理液の特性を測定した。これらの結果を
表４に示した。

【００６１】［比較例２］接着処理液の作製時にさらに
アンモニア３８ｇ（２７重量％）を加えた以外は、比較
例１と同様の操作を行ってコードを作製し、コードと接
着処理液の特性を測定した。これらの結果を表４に併記
した。

【００６２】［比較例３］１０％苛性ソーダー水溶液２
５ｇを水２６０ｇに加え、よく撹拌してえた水溶液中に
レゾルシン３０ｇ、３７％ホルマリン水溶液４０ｇ添加
して十分に撹拌して分散させ、これを第１処理液とし
た。これにＮＢＲラテックス（日本ゼオン（株）製品、
アクリロニトリル・ブタジエンラテックス）４００ｇに
水２２０ｇ添加して希釈して第２処理液とした以外は、
実施例３と同様の処理を行って処理コードを作製し、コ
ードと第２処理液の特性を測定した。これらの結果を表
４に併記した。

【００６３】［比較例４］第２処理液にアンモニア３８
ｇ（２７重量％）を加えた以外は、比較例３と同様の処
理を行って処理コードを作製し、コードと第２処理液の
特性を測定した。これらの結果を表４に併記した。

【００６４】［比較例５］１０％苛性ソーダー水溶液２
５ｇに水２６０ｇに加え、レゾルシン３０ｇ、３７％ホ
ルマリン水溶液４０ｇ添加して十分に撹拌して分散させ
た。これにＣＳＭラテックス（住友精化（株）製品、ク
ロロスルホン化ポリエチレンラテックス）４２０ｇと水
２００ｇを添加して混合し、これを接着処理液として、
実施例１と同様にしてコードを作製し、コードと接着処
理液の特性を測定した。これらの結果を表４に併記し
た。

【００６５】［比較例６］接着処理液にさらにアンモニ
ア３８ｇ（２７重量％）を加えた以外は、比較例５と同
様にしてコードを作製し、コードと接着処理液の特性を
測定した。これらの結果を表４に併記した。

【００６６】［比較例７］１０％苛性ソーダー水溶液２
５ｇを水２６０ｇに加え、よく撹拌して得た水溶液中
に、レゾルシン３０ｇ、３７％ホルマリン水溶液４０ｇ
を添加して十分に撹拌して分散させた。次に、これにＣ
ＳＭラテックス（住友精化（株）製品、クロロスルホン
化ポリエチレンラテックス）４２０ｇと水２００ｇを添
加して混合して、これを第２処理液とした。これらの処
理液で実施例３と同様の処理を行って得られた処理コー
ドと第２処理液の特性を測定した。これらの結果を表４
に併記した。

【００６７】［比較例８］第２処理液にアンモニア３８
ｇ（２７重量％）を加えた以外は、比較例７と同様の処
理を行って得られた処理コードと第２処理液の特性を測
定した。これらの結果を表４に併記した。

【００６８】

【表４】

【００６９】［比較例９］１０％苛性ソーダー水溶液２
５ｇの代わりに、アンモニア３８ｇ（２７重量％）加え
た以外は、比較例１と同様の処理を行って得られた処理
コードと接着処理液の特性を測定した。これらの結果を
表５に示した。

【００７０】

【表５】

【００７１】［比較例１０］１０％苛性ソーダー水溶液
２５ｇとアンモニア３８ｇ（２７重量％）を同時に加え
た以外は、比較例１と同様の処理を行って得られた処理
コードと接着処理液の特性を測定した。これらの結果を
表５に併記した。

【００７２】以上の実施例１〜９および比較例１〜１０
の結果について、下記のとおり考察する。すなわち、実
施例１〜９と、比較例１〜１０とは、触媒に酸化マグネ
シウムを使用したものと、水酸化ナトリウムを使用した
ものとの比較であるが、酸化マグネシウムを使用した実
施例１〜９においては、水酸化ナトリウムを使用した比
較例１〜１０と比べて、ゴムとの接着力を向上もしくは
維持したまま、接着処理液の保存性が向上している。そ
して、酸化マグネシウムを使用した実施例１〜９の接着
処理剤は、触媒に水酸化ナトリウムを使用した比較例１
〜１０の接着処理剤と比べて、接着処理剤の保存安定性
がきわめて改善されている。また、アンモニアを後から
添加した場合には、処理液の保存性が向上する場合があ
るが（実施例２・実施例６）、実施例１、実施例２、比
較例１、比較例２、比較例９および比較例１０の結果か
らは、レゾルシン・ホルマリン重縮合物の重縮合をさせ
る時からの添加では効果がなく、むしろ接着力および保
存安定性が低下することが確認できた。

【００７３】

【発明の効果】本発明によれば、レゾルシン・ホルマリ
ン重縮合物の重縮合触媒として酸化マグネシウムを用
い、さらに望ましくは、レゾルシン・ホルマリン重縮合
物の重縮合後に酸化マグネシウムを回収分離することに
より、接着処理液全体に対する酸化マグネシウムの含有
量を極力少なくすることによって、接着処理液を調整す
るに当たっての作業性が改善できる上に、保存安定性性
および連続使用性に優れ、ゴムとの接着性が高いゴム・
繊維接着処理剤を得ることができる。

【００７４】また、本発明のゴム補強用繊維は、ゴムと
の接着性に優れ、補強用として優れた抗張力および寸法
安定性などの一般的諸性能を有し、かつゴム・繊維接着
処理剤そのものの保存安定性がよく、連続操業性に優れ
るため、安定した品質を提供することができる。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J040 CA011 CA071 CA081 CA151 DA021 DA191 EB061 EB062 GA17 HA156 JA03 KA14 LA05 LA06 MA10 MA12 MB02 NA05 NA15 NA16 4L033 AA07 AC11 CA34 CA68 CA70 DA06 4L036 MA04 PA26 UA06

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルカリ固形触媒として酸化マグネシウ
   ムを使用したレゾルシン・ホルマリン重縮合物とゴムラ
   テックスとを含むゴム・繊維接着処理剤であって、酸化
   マグネシウム以外のアルカリ金属化合物およびアルカリ
   土類金属化合物の含有量が２００ｐｐｍ以下であり、か
   つレゾルシン・ホルマリン重縮合物がレゾール型の構造
   を有することを特徴とするゴム・繊維接着処理剤。
2. 【請求項２】 酸化マグネシウムのゴム・繊維接着処理
   剤全体に対する含有量が５重量％以下であることを特徴
   とする請求項１記載のゴム・繊維接着処理剤。
3. 【請求項３】 合成繊維の表面に、請求項１または２に
   記載のゴム・繊維接着処理剤が付与されてなることを特
   徴とするゴム補強用繊維。
4. 【請求項４】 ゴム・繊維接着処理剤の固形分付着量
   が、合成繊維重量に対し０．０１〜１０．０重量％の範
   囲であることを特徴とする請求項３に記載のゴム補強用
   繊維。
5. 【請求項５】 ゴム・繊維接着処理剤に含有される酸化
   マグネシウムが、合成繊維重量に対して５０〜６，００
   ０ｐｐｍ付着していることを特徴とする請求項３または
   ４に記載のゴム補強用繊維。