JPH10140123A - タイヤ補強有機繊維用接着剤組成物 - Google Patents
タイヤ補強有機繊維用接着剤組成物Info
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- JPH10140123A JPH10140123A JP8296859A JP29685996A JPH10140123A JP H10140123 A JPH10140123 A JP H10140123A JP 8296859 A JP8296859 A JP 8296859A JP 29685996 A JP29685996 A JP 29685996A JP H10140123 A JPH10140123 A JP H10140123A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 繊維コードのディップ処理の際、ロールにガ
ムアップの発生量が少なく、ゴムと繊維との接着性に優
れたタイヤ補強有機繊維用接着剤組成物を提供する。 【解決手段】 レゾルシン及びホルムアルデヒドからな
るレゾルシン−ホルムアルデヒド成分、ゴムラテックス
成分及び水を含む組成物を熟成してなるタイヤ補強有機
繊維用接着剤組成物であって、該ゴムラテックス成分
が、エチレン系不飽和酸単量体により共重合変性された
カルボキシ変性スチレン−ブタジエン共重合体ラテック
ス及びビニルピリジン−スチレン−ブタジエン三元共重
合体ラテックスからなり、該カルボキシ変性スチレン−
ブタジエン共重合体ラテックスがｐＨ１２〜１３．４に
調整されたラテックスであることを特徴とする。
ムアップの発生量が少なく、ゴムと繊維との接着性に優
れたタイヤ補強有機繊維用接着剤組成物を提供する。 【解決手段】 レゾルシン及びホルムアルデヒドからな
るレゾルシン−ホルムアルデヒド成分、ゴムラテックス
成分及び水を含む組成物を熟成してなるタイヤ補強有機
繊維用接着剤組成物であって、該ゴムラテックス成分
が、エチレン系不飽和酸単量体により共重合変性された
カルボキシ変性スチレン−ブタジエン共重合体ラテック
ス及びビニルピリジン−スチレン−ブタジエン三元共重
合体ラテックスからなり、該カルボキシ変性スチレン−
ブタジエン共重合体ラテックスがｐＨ１２〜１３．４に
調整されたラテックスであることを特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は接着剤に関し、さら
に詳しくは保存安定性、機械的安定性延いては耐ガムア
ップ性かつゴムと有機繊維との接着性に優れたタイヤ補
強有機繊維用接着剤組成物に関する。
に詳しくは保存安定性、機械的安定性延いては耐ガムア
ップ性かつゴムと有機繊維との接着性に優れたタイヤ補
強有機繊維用接着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ゴムとゴム補強用繊維の接着剤には、保
存安定性、機械的安定性、延いては耐ガムアップ性及び
接着性が併立する特性が強く要請されている。
存安定性、機械的安定性、延いては耐ガムアップ性及び
接着性が併立する特性が強く要請されている。
【０００３】ポリアミド繊維コードなどのゴム補強用繊
維は、従来からトラック・バス用、建設車両用、航空機
用などの大型タイヤやコンベヤベルト、ホース、空気バ
ネなどのゴム工業製品の補強材として多く使用されてき
た。
維は、従来からトラック・バス用、建設車両用、航空機
用などの大型タイヤやコンベヤベルト、ホース、空気バ
ネなどのゴム工業製品の補強材として多く使用されてき
た。
【０００４】このようなゴム補強用繊維コードは、繊維
−ゴム間の接着に必要な接着剤液に浸漬処理（以下、デ
ィップという）した後、乾燥熱処理し、ついで繊維の融
点近傍の高温下で熱処理する、いわゆる「ディップ処理
工程」を経て製造される。
−ゴム間の接着に必要な接着剤液に浸漬処理（以下、デ
ィップという）した後、乾燥熱処理し、ついで繊維の融
点近傍の高温下で熱処理する、いわゆる「ディップ処理
工程」を経て製造される。
【０００５】例えば、特開昭４８−１１３３５などに開
示されているように、通常ビニルピリジン−スチレン−
ブタジエン三元共重合体ラテックス及びスチレン−ブタ
ジエン共重合体（ＳＢＲ）系ラテックスとの混合ラテッ
クスと、レゾルシン−ホルムアルデヒド（以下ＲＦと略
す場合がある）成分とからなる接着剤液（以下ディップ
液という場合がある）が用いられている。
示されているように、通常ビニルピリジン−スチレン−
ブタジエン三元共重合体ラテックス及びスチレン−ブタ
ジエン共重合体（ＳＢＲ）系ラテックスとの混合ラテッ
クスと、レゾルシン−ホルムアルデヒド（以下ＲＦと略
す場合がある）成分とからなる接着剤液（以下ディップ
液という場合がある）が用いられている。
【０００６】しかしながら、レゾルシン−ホルムアルデ
ヒド成分とゴムラテックス例えば上記混合ラテックスか
らなるディップ液は、ゴムラテックスが含まれているた
め、タイヤコードを単線又はすだれ状でディップ処理す
る際に、該液の攪拌、ロール絞りなどのせん断力（機械
的な力）が加わって、ラテックスを主とするゴム成分が
ロール上に析出するいわゆるガムアップ現象が起る。こ
れが徐々にロールに付着して作業性が低下したり、タイ
ヤコードに付着して品質の低下を起す。また、そのため
にロールの洗浄も必要となり、工場の生産性の低下を招
く。
ヒド成分とゴムラテックス例えば上記混合ラテックスか
らなるディップ液は、ゴムラテックスが含まれているた
め、タイヤコードを単線又はすだれ状でディップ処理す
る際に、該液の攪拌、ロール絞りなどのせん断力（機械
的な力）が加わって、ラテックスを主とするゴム成分が
ロール上に析出するいわゆるガムアップ現象が起る。こ
れが徐々にロールに付着して作業性が低下したり、タイ
ヤコードに付着して品質の低下を起す。また、そのため
にロールの洗浄も必要となり、工場の生産性の低下を招
く。
【０００７】特開平２−９１２７６には、ナイロン繊維
によるゴム補強用コードの処理に上記ＲＦラテックスデ
ィップ液のゴムラテックス成分としてビニルピリジン−
ブタジエン−スチレン三元共重合体ラテックスと天然ゴ
ムラテックスとを用いることにより加硫後のコードの強
力低下が防止されることが開示されている。しかしなが
ら、一方、天然ゴムラテックスの使用はディップ液のガ
ムアップを促進する要因となる欠点がある。
によるゴム補強用コードの処理に上記ＲＦラテックスデ
ィップ液のゴムラテックス成分としてビニルピリジン−
ブタジエン−スチレン三元共重合体ラテックスと天然ゴ
ムラテックスとを用いることにより加硫後のコードの強
力低下が防止されることが開示されている。しかしなが
ら、一方、天然ゴムラテックスの使用はディップ液のガ
ムアップを促進する要因となる欠点がある。
【０００８】特開昭６３−５７６８５では、ゴムラテッ
クス成分として、カルボキシ変性ブタジエン−スチレン
共重合体ラテックスとビニルピリジン−ブタジエン−ス
チレン共重合体ラテックスを用いて、機械的安定性及び
接着性を改良したことが開示されている。
クス成分として、カルボキシ変性ブタジエン−スチレン
共重合体ラテックスとビニルピリジン−ブタジエン−ス
チレン共重合体ラテックスを用いて、機械的安定性及び
接着性を改良したことが開示されている。
【０００９】しかし、カルボキシ変性ブタジエン−スチ
レン共重合体ラテックスは通常ｐＨが１０以下であり、
この場合ｐＨが低すぎて、ディップ液はＲＦとゴムラテ
ックスの熟成が十分進行せず、接着性は低下する。
レン共重合体ラテックスは通常ｐＨが１０以下であり、
この場合ｐＨが低すぎて、ディップ液はＲＦとゴムラテ
ックスの熟成が十分進行せず、接着性は低下する。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の事実に
鑑みてなされたものであり、本発明の目的はゴムラテッ
クスの保存安定性が改良され、ゴム補強有機繊維コード
のディップ処理の際、機械的安定性が向上し、ロールに
ガムアップの発生量が少なく、作業性、生産性が改善さ
れ、ゴムと有機繊維との接着性に優れたタイヤ補強有機
繊維用接着剤組成物を提供することにある。
鑑みてなされたものであり、本発明の目的はゴムラテッ
クスの保存安定性が改良され、ゴム補強有機繊維コード
のディップ処理の際、機械的安定性が向上し、ロールに
ガムアップの発生量が少なく、作業性、生産性が改善さ
れ、ゴムと有機繊維との接着性に優れたタイヤ補強有機
繊維用接着剤組成物を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決すべく、
ゴムラテックス特にそのｐＨに着目して、鋭意検討した
結果、このｐＨを従来より特定の高い範囲に限定するこ
とによって、すなわち下記の手段によって、目的が達成
できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
ゴムラテックス特にそのｐＨに着目して、鋭意検討した
結果、このｐＨを従来より特定の高い範囲に限定するこ
とによって、すなわち下記の手段によって、目的が達成
できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１２】すなわち、（１）本発明のタイヤ補強有機
繊維用接着剤組成物は、レゾルシン及びホルムアルデヒ
ドからなるレゾルシン−ホルムアルデヒド成分、ゴムラ
テックス成分及び水を含む組成物を熟成してなるタイヤ
補強有機繊維用接着剤組成物であって、該ゴムラテック
ス成分が、エチレン系不飽和酸単量体、スチレン及びブ
タジエンよりなるカルボキシ変性スチレン−ブタジエン
三元共重合体ラテックスと、ビニルピリジン−スチレン
−ブタジエン三元共重合体ラテックスからなり、該カル
ボキシ変性スチレン−ブタジエン三元共重合体ラテック
スがｐＨ１２〜１３．４に調整されたラテックスである
ことを特徴とする。
繊維用接着剤組成物は、レゾルシン及びホルムアルデヒ
ドからなるレゾルシン−ホルムアルデヒド成分、ゴムラ
テックス成分及び水を含む組成物を熟成してなるタイヤ
補強有機繊維用接着剤組成物であって、該ゴムラテック
ス成分が、エチレン系不飽和酸単量体、スチレン及びブ
タジエンよりなるカルボキシ変性スチレン−ブタジエン
三元共重合体ラテックスと、ビニルピリジン−スチレン
−ブタジエン三元共重合体ラテックスからなり、該カル
ボキシ変性スチレン−ブタジエン三元共重合体ラテック
スがｐＨ１２〜１３．４に調整されたラテックスである
ことを特徴とする。
【００１３】（２）本発明のタイヤ補強有機繊維用接着
剤組成物は、前（１）項において、前記ゴムラテックス
成分が、さらに天然ゴムラテックスを有することを特徴
とする。
剤組成物は、前（１）項において、前記ゴムラテックス
成分が、さらに天然ゴムラテックスを有することを特徴
とする。
【００１４】
【発明の実施の形態】本発明において、ガムアップ性と
は前記した通りである。
は前記した通りである。
【００１５】また、機械的安定性とは一般にゴムラテッ
クスのコロイド的安定性は、ゴム粒子表面の水和と粒子
の電荷によって大きく支配され、ゴムラテックスを苛酷
な条件でポンプ移送したり、ロール操作したりする工程
で外部から機械的な力によりゴムラテックス同士が異常
に接近し、衝突して、凝集する場合があるが、このよう
に機械的な力に対する安定性を機械的安定性という。
クスのコロイド的安定性は、ゴム粒子表面の水和と粒子
の電荷によって大きく支配され、ゴムラテックスを苛酷
な条件でポンプ移送したり、ロール操作したりする工程
で外部から機械的な力によりゴムラテックス同士が異常
に接近し、衝突して、凝集する場合があるが、このよう
に機械的な力に対する安定性を機械的安定性という。
【００１６】本発明の組成物は、レゾルシン、ホルムア
ルデヒド、ゴムラテックス成分、金属水酸化物、必要な
らばアンモニア、水を混合することにより得られるが、
好ましくは単なる混合物ではなく熟成して得られる。よ
り好ましくはレゾルシンとホルムアルデヒドを、金属水
酸化物としてアルカリ金属水酸化物、アンモニア存在下
で熟成した後、ゴムラテックスを加えて熟成する。熟成
は特に限定しないが、１０〜３０℃で０．５〜７日間が
好ましい。
ルデヒド、ゴムラテックス成分、金属水酸化物、必要な
らばアンモニア、水を混合することにより得られるが、
好ましくは単なる混合物ではなく熟成して得られる。よ
り好ましくはレゾルシンとホルムアルデヒドを、金属水
酸化物としてアルカリ金属水酸化物、アンモニア存在下
で熟成した後、ゴムラテックスを加えて熟成する。熟成
は特に限定しないが、１０〜３０℃で０．５〜７日間が
好ましい。
【００１７】通常、水にレゾルシンを溶解させ、アルカ
リ金属水酸化物水溶液を加え、ついでホルムアルデヒド
原料としホルマリンを加え室温で放置熟成させ、必要に
応じてＮＨ3 水溶液を加え、レゾルシン−ホルムアルデ
ヒド成分が得られる。これに所定量のゴムラテックスを
加えて、本発明のタイヤ補強有機繊維用接着剤組成物を
製造する。
リ金属水酸化物水溶液を加え、ついでホルムアルデヒド
原料としホルマリンを加え室温で放置熟成させ、必要に
応じてＮＨ3 水溶液を加え、レゾルシン−ホルムアルデ
ヒド成分が得られる。これに所定量のゴムラテックスを
加えて、本発明のタイヤ補強有機繊維用接着剤組成物を
製造する。
【００１８】レゾルシン−ホルムアルデヒド成分につい
ては、ホルマリン（Ｆ）対レゾルシン（Ｒ）のモル比Ｆ
／Ｒが１．１未満であるとＲＦ重合反応の進行が十分で
なく、逆に３．０を越えると、３次元的な重縮合反応が
進みすぎて、いずれの場合もゴムとの接着力が低下し好
ましくない。よって、１．１≦Ｆ／Ｒ≦３．０であると
好ましい。
ては、ホルマリン（Ｆ）対レゾルシン（Ｒ）のモル比Ｆ
／Ｒが１．１未満であるとＲＦ重合反応の進行が十分で
なく、逆に３．０を越えると、３次元的な重縮合反応が
進みすぎて、いずれの場合もゴムとの接着力が低下し好
ましくない。よって、１．１≦Ｆ／Ｒ≦３．０であると
好ましい。
【００１９】また、高強度ナイロン繊維コードの場合に
は、その強度保持の観点から、Ｆ／Ｒ≦２．３であるこ
とが好ましい。
は、その強度保持の観点から、Ｆ／Ｒ≦２．３であるこ
とが好ましい。
【００２０】レゾルシン（Ｒ）及びホルマリン（Ｆ）の
合計量とゴムラテックス（Ｌ）固形分の総量との比ＲＦ
／Ｌは、１／１０未満では十分な接着力が得られず、１
／４を越えるとＲＦ量がＬ量に対し多すぎて、結果とし
て接着剤層が硬くなり過ぎ、また相対的にゴムラテック
スが少な過ぎるので、コーティングゴム層との共加硫も
十分でなく、接着が低下する。よって、１／１０≦ＲＦ
／Ｌ≦１／４が好ましい。
合計量とゴムラテックス（Ｌ）固形分の総量との比ＲＦ
／Ｌは、１／１０未満では十分な接着力が得られず、１
／４を越えるとＲＦ量がＬ量に対し多すぎて、結果とし
て接着剤層が硬くなり過ぎ、また相対的にゴムラテック
スが少な過ぎるので、コーティングゴム層との共加硫も
十分でなく、接着が低下する。よって、１／１０≦ＲＦ
／Ｌ≦１／４が好ましい。
【００２１】本発明に用いられるカルボキシ変性スチレ
ン−ブタジエン三元共重合体ラテックスの製造方法は、
エチレン系不飽和酸単量体、中でもエチレン系不飽和カ
ルボン酸単量体、例えばアクリル酸、メタクリル酸、ケ
イ皮酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸等の少なく
とも一種と、スチレンと、ブタジエンを共重合して得る
ことができる。
ン−ブタジエン三元共重合体ラテックスの製造方法は、
エチレン系不飽和酸単量体、中でもエチレン系不飽和カ
ルボン酸単量体、例えばアクリル酸、メタクリル酸、ケ
イ皮酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸等の少なく
とも一種と、スチレンと、ブタジエンを共重合して得る
ことができる。
【００２２】このカルボキシ変性スチレン−ブタジエン
三元共重合体ラテックスのｐＨは１２〜１３．４、効果
の点から好ましくは１２．５〜１３．２であることが必
要である。このｐＨが１２未満では機械的安定性はよい
が接着性が劣る。通常のカルボキシ変性スチレン−ブタ
ジエン三元共重合体ラテックスのｐＨは前記した通り１
０以下であり、接着力低下等満足な効果は得られない
が、このｐＨが１０を越え１２未満ではｐＨの経時低下
が著るしく、保存安定性に劣る。上記ｐＨが１３．４を
越えるとｐＨ調整に用いる例えばアルカリ金属水酸化物
が過剰に存在することにより、ゴムラテックスとＲＦ樹
脂との熟成が進みすぎ、ディップ処理後の接着層が硬く
なりすぎて、接着性が低下する。
三元共重合体ラテックスのｐＨは１２〜１３．４、効果
の点から好ましくは１２．５〜１３．２であることが必
要である。このｐＨが１２未満では機械的安定性はよい
が接着性が劣る。通常のカルボキシ変性スチレン−ブタ
ジエン三元共重合体ラテックスのｐＨは前記した通り１
０以下であり、接着力低下等満足な効果は得られない
が、このｐＨが１０を越え１２未満ではｐＨの経時低下
が著るしく、保存安定性に劣る。上記ｐＨが１３．４を
越えるとｐＨ調整に用いる例えばアルカリ金属水酸化物
が過剰に存在することにより、ゴムラテックスとＲＦ樹
脂との熟成が進みすぎ、ディップ処理後の接着層が硬く
なりすぎて、接着性が低下する。
【００２３】本発明におけるカルボキシ変性スチレン−
ブタジエン三元共重合体ラテックスのｐＨの調整はこの
ラテックスにあらかじめ例えばアルカリ金属水酸化物を
添加して行い、この添加時期は特に制限されないがＲＦ
成分と熟成を行う１時間以上前に、このラテックスを攪
拌しながらアルカリ金属水酸化物を徐々に添加し、例え
ば数十分攪拌を継続して行うことができる。こうして得
られた所定のｐＨを有するこのラテックスとＲＦ及び他
の成分の熟成混合物とを混合し、十分に熟成させると耐
ガムアップ性、接着性等に優れた接着剤が得られる。
ブタジエン三元共重合体ラテックスのｐＨの調整はこの
ラテックスにあらかじめ例えばアルカリ金属水酸化物を
添加して行い、この添加時期は特に制限されないがＲＦ
成分と熟成を行う１時間以上前に、このラテックスを攪
拌しながらアルカリ金属水酸化物を徐々に添加し、例え
ば数十分攪拌を継続して行うことができる。こうして得
られた所定のｐＨを有するこのラテックスとＲＦ及び他
の成分の熟成混合物とを混合し、十分に熟成させると耐
ガムアップ性、接着性等に優れた接着剤が得られる。
【００２４】本発明に用いられるピリジン−スチレン−
ブタジエン三元共重合体及び天然ゴムラテックスは、特
に制限されないが通常の市販品が用いられる。
ブタジエン三元共重合体及び天然ゴムラテックスは、特
に制限されないが通常の市販品が用いられる。
【００２５】本発明に用いられるカルボキシ変性スチレ
ン−ブタジエン三元共重合体ラテックスの添加量は固形
分として、全ゴムラテックス固形分重量中の割合が２０
〜７０重量％であることが好ましい。この添加量が２０
重量％未満ではガムアップ改良（減少）効果が十分でな
く、７０重量％を越えると接着力が低下するので好まし
くない。
ン−ブタジエン三元共重合体ラテックスの添加量は固形
分として、全ゴムラテックス固形分重量中の割合が２０
〜７０重量％であることが好ましい。この添加量が２０
重量％未満ではガムアップ改良（減少）効果が十分でな
く、７０重量％を越えると接着力が低下するので好まし
くない。
【００２６】本発明に使用されるピリジン−スチレン−
ブタジエン三元共重合体の添加量は固形分として、全ゴ
ムラテックス固形分重量中の割合が１０〜８０重量％で
あることが好ましい。この添加量が１０重量％未満では
接着力が低下し、８０重量％を越えるとゴムとの接着選
択性が大きくなり、ディップ液のコストも上がり、また
汎用の接着性の点で好ましくない。
ブタジエン三元共重合体の添加量は固形分として、全ゴ
ムラテックス固形分重量中の割合が１０〜８０重量％で
あることが好ましい。この添加量が１０重量％未満では
接着力が低下し、８０重量％を越えるとゴムとの接着選
択性が大きくなり、ディップ液のコストも上がり、また
汎用の接着性の点で好ましくない。
【００２７】また、本発明に用いられる天然ゴムラテッ
クスの添加量は固形分として、全ゴムラテックス固形分
重量中の割合が０〜６０重量％であることが好ましい。
この添加量が６０重量％を越えるとコーティングゴム種
の接着選択性が大きくなり、汎用の接着性の点で、好ま
しくない。
クスの添加量は固形分として、全ゴムラテックス固形分
重量中の割合が０〜６０重量％であることが好ましい。
この添加量が６０重量％を越えるとコーティングゴム種
の接着選択性が大きくなり、汎用の接着性の点で、好ま
しくない。
【００２８】本発明の接着剤におけるアルカリ金属水酸
化物の添加量Ａは、カルボキシ変性スチレン−ブタジエ
ン三元共重合体に添加されるアルカリ金属水酸化物の量
を除いて、接着剤液の全固形分重量中の割合が０．０５
〜０．８重量％であることが好ましい。さらにまた本発
明の接着剤に、ＮＨ3 水溶液を少量添加することによ
り、ゴムとの接着性がやや向上するが、ＮＨ4 ＯＨの添
加量Ｂが０．５重量％を越えるか、またはＢが０．５重
量％未満でもＡ＋Ｂが０．８重量％を越えると、ＦとＲ
の架橋が進みすぎて熱処理後のＲＦ樹脂の網目が密とな
り、結果としてＲＦＬ接着剤層が硬くなりすぎる。
化物の添加量Ａは、カルボキシ変性スチレン−ブタジエ
ン三元共重合体に添加されるアルカリ金属水酸化物の量
を除いて、接着剤液の全固形分重量中の割合が０．０５
〜０．８重量％であることが好ましい。さらにまた本発
明の接着剤に、ＮＨ3 水溶液を少量添加することによ
り、ゴムとの接着性がやや向上するが、ＮＨ4 ＯＨの添
加量Ｂが０．５重量％を越えるか、またはＢが０．５重
量％未満でもＡ＋Ｂが０．８重量％を越えると、ＦとＲ
の架橋が進みすぎて熱処理後のＲＦ樹脂の網目が密とな
り、結果としてＲＦＬ接着剤層が硬くなりすぎる。
【００２９】本発明で用いられる有機繊維コードとして
は、特に制限されないが、例えばナイロン、レーヨン、
ポリエステル、芳香族ポリアミド、高強度高弾性率ポリ
ビニルアルコール繊維コード等を用いることができる
が、これらのなかで、特別な前処理なく、本接着処理の
みにて十分接着できる繊維コードとしては、例えば６−
ナイロン、６，６−ナイロン、４，６−ナイロン等のナ
イロンコードを挙げることができる。
は、特に制限されないが、例えばナイロン、レーヨン、
ポリエステル、芳香族ポリアミド、高強度高弾性率ポリ
ビニルアルコール繊維コード等を用いることができる
が、これらのなかで、特別な前処理なく、本接着処理の
みにて十分接着できる繊維コードとしては、例えば６−
ナイロン、６，６−ナイロン、４，６−ナイロン等のナ
イロンコードを挙げることができる。
【００３０】また、本発明の接着剤処理にて補強コード
の高強力保持性の効果を利用する分野には、例えば１０
ｇ／ｄ以上の原系強度を有する高強度ナイロン繊維等が
好ましく、また、天然ゴムラテックスによるタックの高
さを利用する分野には、例えばナイロン、ビニロン等の
マルチフィラメント／モノフィラメントのキャンバス等
が好ましい。
の高強力保持性の効果を利用する分野には、例えば１０
ｇ／ｄ以上の原系強度を有する高強度ナイロン繊維等が
好ましく、また、天然ゴムラテックスによるタックの高
さを利用する分野には、例えばナイロン、ビニロン等の
マルチフィラメント／モノフィラメントのキャンバス等
が好ましい。
【００３１】含浸方法としては、上記接着剤液に、スダ
レ織り又は単線状のコードを、例えばデイップ処理など
により、浴中で浸漬したり、コードに液をドクターナイ
フ等を用いて塗布したり、あるいはスプレーしたりする
方法等が挙げられる。
レ織り又は単線状のコードを、例えばデイップ処理など
により、浴中で浸漬したり、コードに液をドクターナイ
フ等を用いて塗布したり、あるいはスプレーしたりする
方法等が挙げられる。
【００３２】含浸後、余分なＲＦ／Ｌ接着剤液を絞りと
った後、１００〜１８０℃の温度で乾燥し、水分を除去
した後、繊維により異なるが、例えば、１７０〜２４０
℃にて４０〜２００秒間熱処理する。２４０℃以上２０
０秒以上では、天然ゴムラテックスポリマーが熱酸化劣
化し過ぎるので好ましくない。より好ましくは２２５℃
以下、１５０秒以下である。
った後、１００〜１８０℃の温度で乾燥し、水分を除去
した後、繊維により異なるが、例えば、１７０〜２４０
℃にて４０〜２００秒間熱処理する。２４０℃以上２０
０秒以上では、天然ゴムラテックスポリマーが熱酸化劣
化し過ぎるので好ましくない。より好ましくは２２５℃
以下、１５０秒以下である。
【００３３】本発明の組成物においては、スチレン−ブ
タジエン共重合体ラテックスをカルボキシ変性ラテック
スとすることにより、粒子表面負電荷を増加させて、安
定な電気二重層を形成させ、ゴムラテックスの機械的安
定性および化学的安定性を向上させ、接着剤液のディッ
プ処理時のガムアップの発生量を減少させる。特に粒子
表面に存在する化学的に結合したカルボキシル基が粒子
のまわりに形成されて、電気二重層を厚くすることにな
りラテックス粒子をコロイドとして安定化させ、ラテッ
クスの機械的安定性は向上する。
タジエン共重合体ラテックスをカルボキシ変性ラテック
スとすることにより、粒子表面負電荷を増加させて、安
定な電気二重層を形成させ、ゴムラテックスの機械的安
定性および化学的安定性を向上させ、接着剤液のディッ
プ処理時のガムアップの発生量を減少させる。特に粒子
表面に存在する化学的に結合したカルボキシル基が粒子
のまわりに形成されて、電気二重層を厚くすることにな
りラテックス粒子をコロイドとして安定化させ、ラテッ
クスの機械的安定性は向上する。
【００３４】カルボキシ変性スチレン−ブタジエン三元
共重合体ラテックスを用いた接着剤液の機械的安定性は
向上し、特に天然ゴムラテックスを含む接着剤の場合、
通常は機械的安定性が低下するが、カルボキシ変性スチ
レン−ブタジエン三元共重合体ラテックスと併用するこ
とにより、向上する。しかし、従来、カルボキシ変性ス
チレン−ブタジエン三元共重合体ラテックスは非カルボ
キシ変性スチレン−ブタジエン共重合体に比べｐＨが低
いため、ＲＦとラテックスの熟成が不充分になり、ゴム
との接着力が低下する欠点があるが本発明ではカルボキ
シ変性スチレン−ブタジエン三元共重合体ラテックスの
ｐＨを高いレベルの特定範囲に設定することにより、こ
れらの欠点を克服することができた。。
共重合体ラテックスを用いた接着剤液の機械的安定性は
向上し、特に天然ゴムラテックスを含む接着剤の場合、
通常は機械的安定性が低下するが、カルボキシ変性スチ
レン−ブタジエン三元共重合体ラテックスと併用するこ
とにより、向上する。しかし、従来、カルボキシ変性ス
チレン−ブタジエン三元共重合体ラテックスは非カルボ
キシ変性スチレン−ブタジエン共重合体に比べｐＨが低
いため、ＲＦとラテックスの熟成が不充分になり、ゴム
との接着力が低下する欠点があるが本発明ではカルボキ
シ変性スチレン−ブタジエン三元共重合体ラテックスの
ｐＨを高いレベルの特定範囲に設定することにより、こ
れらの欠点を克服することができた。。
【００３５】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、本発明の趣旨を越えない限り、本実施例に
限定されるものではない。
説明するが、本発明の趣旨を越えない限り、本実施例に
限定されるものではない。
【００３６】各種の測定方法は次の通りである。 ・ガムアップ発生量の測定 単線で２０００ｍ連続ディップ処理の後、絞りロール上
でガム発生量を目視し、つぎの４段階で評価した。
でガム発生量を目視し、つぎの４段階で評価した。
【００３７】大：多い、中：中程度、小：少ない、微
小：非常に少ない、 ・作業性の測定 ディップ処理作業を総合的にみて、つぎの５段階で評価
した。
小：非常に少ない、 ・作業性の測定 ディップ処理作業を総合的にみて、つぎの５段階で評価
した。
【００３８】５：非常に良い、４：良い、３：普通、
２：悪い、１：非常に悪い ・接着力の測定 ディップ処理を施したコードを下記に示す未加硫配合ゴ
ム組成物に埋め込み、１５３℃×２０分にて加硫した。
得られた加硫物からコードを掘り起こし、３００ｍｍ／
分の速度にて引っ張って加硫物からコードを剥離し、コ
ード１本あたりの剥離抗力を求めて、これを接着力（ｋ
ｇ／本）とした。
２：悪い、１：非常に悪い ・接着力の測定 ディップ処理を施したコードを下記に示す未加硫配合ゴ
ム組成物に埋め込み、１５３℃×２０分にて加硫した。
得られた加硫物からコードを掘り起こし、３００ｍｍ／
分の速度にて引っ張って加硫物からコードを剥離し、コ
ード１本あたりの剥離抗力を求めて、これを接着力（ｋ
ｇ／本）とした。
【００３９】 天然ゴム ７０ 重量部 スチレンブタジエン共重合体ゴム ３０ 〃 カーボンブラック ４０ 〃 ステアリン酸 ２ 〃 石油系軟化剤 １０ 〃 パインタール ４ 〃 亜鉛華 ５ 〃 Ｎ−フェニル−β−ナフチルアミン １．５ 〃 ２−ベンゾチアゾリルスルフィド ０．７５ 〃 ジフェニルグアニジン ０．７５ 〃 硫黄 ３．５ 〃 〔実施例１〜８、比較例１〜４〕試験に供するポリアミ
ド原糸として、単糸繊度６ｄ（デニール）、原糸強度１
０．２ｇ／ｄ、原糸撚り構造１８９０ｄ／ｚ、撚数３２
回／１０ｃｍ、の高強度６，６−ナイロン１８９０ｄ／
２を用いた。
ド原糸として、単糸繊度６ｄ（デニール）、原糸強度１
０．２ｇ／ｄ、原糸撚り構造１８９０ｄ／ｚ、撚数３２
回／１０ｃｍ、の高強度６，６−ナイロン１８９０ｄ／
２を用いた。
【００４０】接着剤の調製は次のように行った。 ・ゴムラテックスの調製；全ゴムラテックス固形分中の
カルボキシ変性スチレン−ブタジエン三元共重合体ラテ
ックス固形分（商品名＃０５９６、日本合成ゴム社製）
の割合、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン三元共
重合体ラテックス固形分（商品名Ｐｙｒａｔｅｘ、住化
エービーエス・ラテックス社製）の割合及び天然ゴムラ
テックス固形分（６０％）の割合はそれぞれ表１及び２
に示す通りとし、またカルボキシ変性スチレン−ブタシ
エン三元共重合体ラテックスのｐＨは１０％ＮａＯＨ水
溶液によって表１及び２の値となるように調整した。上
記のような３種のラテックスを混合して、ゴムラテック
スを得た。なお、比較例１及び４のスチレン−ブタジエ
ン共重合体（日本合成ゴム社２１０８）はカルボキシ変
性を行っていない。
カルボキシ変性スチレン−ブタジエン三元共重合体ラテ
ックス固形分（商品名＃０５９６、日本合成ゴム社製）
の割合、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン三元共
重合体ラテックス固形分（商品名Ｐｙｒａｔｅｘ、住化
エービーエス・ラテックス社製）の割合及び天然ゴムラ
テックス固形分（６０％）の割合はそれぞれ表１及び２
に示す通りとし、またカルボキシ変性スチレン−ブタシ
エン三元共重合体ラテックスのｐＨは１０％ＮａＯＨ水
溶液によって表１及び２の値となるように調整した。上
記のような３種のラテックスを混合して、ゴムラテック
スを得た。なお、比較例１及び４のスチレン−ブタジエ
ン共重合体（日本合成ゴム社２１０８）はカルボキシ変
性を行っていない。
【００４１】・接着剤の調整；水にレゾルシンを溶解さ
せ、これに水酸化ナトリウム水溶液を加え、ついでホル
マリンを加え、２７℃、６時間熟成し、レゾルシン−ホ
ルムアルデヒド成分を得る。次いでアンモニア水溶液を
加える配合の場合は、アンモニア水溶液を加えた後、こ
れに上記ゴムラテックスを加え、２７℃、１日熟成し
て、接着剤が得られる。得られたＲＦＬの組成は以下の
通りである。
せ、これに水酸化ナトリウム水溶液を加え、ついでホル
マリンを加え、２７℃、６時間熟成し、レゾルシン−ホ
ルムアルデヒド成分を得る。次いでアンモニア水溶液を
加える配合の場合は、アンモニア水溶液を加えた後、こ
れに上記ゴムラテックスを加え、２７℃、１日熟成し
て、接着剤が得られる。得られたＲＦＬの組成は以下の
通りである。
【００４２】 総固形分濃度（重量％） １８ Ｆ／Ｒ（重量比） ２／１ ＲＦ／Ｌ固形分（重量比） １／６ Ａ（ＮａＯＨ）（重量％） ０．４ Ｂ（ＮＨ3 ）（重量％） ０．２（実施例８のみ ０％） 繊維コードの、この接着剤液によるディップ処理は図１
に示す装置で行った。その際に繊維コードにかける温
度、露出時間、張力は、各々のゾーンにおいて、乾燥ゾ
ーン１（１３０℃、１２０秒、０．８ｇ／ｄ）、ホット
ゾーン２（２３５℃、４０秒、０．８ｇ／ｄ）、ノルマ
ライズゾーン３（２３０℃、４０秒、０．５ｇ／ｄ）と
した。
に示す装置で行った。その際に繊維コードにかける温
度、露出時間、張力は、各々のゾーンにおいて、乾燥ゾ
ーン１（１３０℃、１２０秒、０．８ｇ／ｄ）、ホット
ゾーン２（２３５℃、４０秒、０．８ｇ／ｄ）、ノルマ
ライズゾーン３（２３０℃、４０秒、０．５ｇ／ｄ）と
した。
【００４３】このディップ処理後のガムアップ発生量を
測定し、またディップ処理作業の作業性を評価し、さら
にディップ処理コードの接着力を測定し、結果を表１及
び２に示す。
測定し、またディップ処理作業の作業性を評価し、さら
にディップ処理コードの接着力を測定し、結果を表１及
び２に示す。
【００４４】
【表１】
【００４５】
【表２】
【００４６】表に示されるように、本発明のタイヤ補強
有機繊維用接着剤は、ディップ処理の際、機械的安定性
が向上し、ロールにガムアップ発生量が少なく、作業性
が改善され、ゴムと有機繊維との接着性に優れているこ
とがわかる。
有機繊維用接着剤は、ディップ処理の際、機械的安定性
が向上し、ロールにガムアップ発生量が少なく、作業性
が改善され、ゴムと有機繊維との接着性に優れているこ
とがわかる。
【００４７】比較例からわかるように、カルボキシ変性
スチレン−ブタジエン三元共重合体ラテックスのｐＨが
本発明の特許請求範囲外である場合、ガムアップ量、作
業性及び接着性の少なくとも一つの特性が劣る。
スチレン−ブタジエン三元共重合体ラテックスのｐＨが
本発明の特許請求範囲外である場合、ガムアップ量、作
業性及び接着性の少なくとも一つの特性が劣る。
【００４８】
【発明の効果】本発明のタイヤ補強有機繊維用接着剤
は、上記のような構成としたので、繊維コードのディッ
プ処理において、ロール上のガムアップ発生量を抑え、
作業性が改良され、ゴムと有機繊維との接着性が向上す
るという優れた効果を奏する。
は、上記のような構成としたので、繊維コードのディッ
プ処理において、ロール上のガムアップ発生量を抑え、
作業性が改良され、ゴムと有機繊維との接着性が向上す
るという優れた効果を奏する。
【図１】繊維コードのディップ処理装置の概略図であ
る。
る。
１ 乾燥ゾーン ２ ホットゾーン ３ ノルマライズゾーン
Claims (2)
- 【請求項１】 レゾルシン及びホルムアルデヒドからな
るレゾルシン−ホルムアルデヒド成分、ゴムラテックス
成分及び水を含む組成物を熟成してなるタイヤ補強有機
繊維用接着剤組成物であって、 該ゴムラテックス成分が、エチレン系不飽和酸単量体、
スチレン及びブタジエンよりなるカルボキシ変性スチレ
ン−ブタジエン三元共重合体ラテックスと、ビニルピリ
ジン−スチレン−ブタジエン三元共重合体ラテックスか
らなり、 該カルボキシ変性スチレン−ブタジエン三元共重合体ラ
テックスがｐＨ１２〜１３．４に調整されたラテックス
であることを特徴とするタイヤ補強有機繊維用接着剤組
成物。 - 【請求項２】 前記ゴムラテックス成分が、さらに天然
ゴムラテックスを有することを特徴とする請求項１記載
のタイヤ補強有機繊維用接着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8296859A JPH10140123A (ja) | 1996-11-08 | 1996-11-08 | タイヤ補強有機繊維用接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8296859A JPH10140123A (ja) | 1996-11-08 | 1996-11-08 | タイヤ補強有機繊維用接着剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10140123A true JPH10140123A (ja) | 1998-05-26 |
Family
ID=17839095
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8296859A Pending JPH10140123A (ja) | 1996-11-08 | 1996-11-08 | タイヤ補強有機繊維用接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10140123A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005511904A (ja) * | 2001-12-07 | 2005-04-28 | トーマス・スワン・アンド・カンパニー・リミテツド | 繊維をゴムに接着するための方法および組成物 |
| JP2006307365A (ja) * | 2005-04-27 | 2006-11-09 | Bridgestone Corp | 有機繊維コードの改質方法 |
| JP2006316389A (ja) * | 2005-05-13 | 2006-11-24 | Bridgestone Corp | 有機繊維コードの改質方法 |
| WO2009110386A1 (ja) * | 2008-03-03 | 2009-09-11 | 株式会社ブリヂストン | 有機繊維コードの改質方法 |
| JP2011168720A (ja) * | 2010-02-19 | 2011-09-01 | Nippon A&L Inc | 接着剤用共重合体ラテックス |
| JP2012224962A (ja) * | 2011-04-20 | 2012-11-15 | Bridgestone Corp | 有機繊維コード用接着剤組成物、並びにそれを用いたゴム補強材、タイヤおよび接着方法 |
| CN107988802A (zh) * | 2017-12-14 | 2018-05-04 | 芜湖华烨新材料有限公司 | 一种织物纤维浸胶液的配方 |
| CN108004785A (zh) * | 2017-12-14 | 2018-05-08 | 芜湖华烨新材料有限公司 | 一种用于纤维浸胶的浸胶液 |
| CN108004784A (zh) * | 2017-12-14 | 2018-05-08 | 芜湖华烨新材料有限公司 | 一种可提高涤纶帘线品质的浸胶液及其制备方法 |
| WO2021182539A1 (ja) * | 2020-03-11 | 2021-09-16 | 株式会社ブリヂストン | 接着剤組成物、ゴム－有機繊維コード複合体、及びタイヤ |
-
1996
- 1996-11-08 JP JP8296859A patent/JPH10140123A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005511904A (ja) * | 2001-12-07 | 2005-04-28 | トーマス・スワン・アンド・カンパニー・リミテツド | 繊維をゴムに接着するための方法および組成物 |
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| JP2009235661A (ja) * | 2008-03-03 | 2009-10-15 | Bridgestone Corp | 有機繊維コードの改質方法 |
| JP2011168720A (ja) * | 2010-02-19 | 2011-09-01 | Nippon A&L Inc | 接着剤用共重合体ラテックス |
| JP2012224962A (ja) * | 2011-04-20 | 2012-11-15 | Bridgestone Corp | 有機繊維コード用接着剤組成物、並びにそれを用いたゴム補強材、タイヤおよび接着方法 |
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| CN108004785A (zh) * | 2017-12-14 | 2018-05-08 | 芜湖华烨新材料有限公司 | 一种用于纤维浸胶的浸胶液 |
| CN108004784A (zh) * | 2017-12-14 | 2018-05-08 | 芜湖华烨新材料有限公司 | 一种可提高涤纶帘线品质的浸胶液及其制备方法 |
| WO2021182539A1 (ja) * | 2020-03-11 | 2021-09-16 | 株式会社ブリヂストン | 接着剤組成物、ゴム－有機繊維コード複合体、及びタイヤ |
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