JPH06306344A - ゴム補強繊維用接着剤組成物 - Google Patents
ゴム補強繊維用接着剤組成物Info
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- JPH06306344A JPH06306344A JP10081893A JP10081893A JPH06306344A JP H06306344 A JPH06306344 A JP H06306344A JP 10081893 A JP10081893 A JP 10081893A JP 10081893 A JP10081893 A JP 10081893A JP H06306344 A JPH06306344 A JP H06306344A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 レゾルシン１モルに対してホルムアルデヒド
が１．１〜２．３モルからなるレゾルシン−ホルムアル
デヒド成分、ゴムラテックス成分、水溶性ポリマー、お
よび水を含む系がアルカリ成分の存在下で熟成されてな
る組成物であって、レゾルシン−ホルムアルデヒド成分
とゴムラテックス成分が １／１０≦ＲＦ／Ｌ≦１／４ （ここで、ＲＦはレゾルシンとホルムアルデヒドの合計
重量、Ｌはゴムラテックスの固形成分の重量）の関係を
有し、組成物中の総固形分が１０〜２４重量％、ラテッ
クス固形成分に対して水溶性ポリマーの固形分が０．０
１〜３．０重量％であるゴム補強繊維用接着剤組成物。 【効果】 ディップ処理の際、ロールへのゴム成分の付
着が減少し、作業性および生産性が著しく向上した。該
接着剤を用いたディップ処理で得られるゴム補強用繊維
コードは従来に比べてスケール付着が減少し、品質は向
上した。
が１．１〜２．３モルからなるレゾルシン−ホルムアル
デヒド成分、ゴムラテックス成分、水溶性ポリマー、お
よび水を含む系がアルカリ成分の存在下で熟成されてな
る組成物であって、レゾルシン−ホルムアルデヒド成分
とゴムラテックス成分が １／１０≦ＲＦ／Ｌ≦１／４ （ここで、ＲＦはレゾルシンとホルムアルデヒドの合計
重量、Ｌはゴムラテックスの固形成分の重量）の関係を
有し、組成物中の総固形分が１０〜２４重量％、ラテッ
クス固形成分に対して水溶性ポリマーの固形分が０．０
１〜３．０重量％であるゴム補強繊維用接着剤組成物。 【効果】 ディップ処理の際、ロールへのゴム成分の付
着が減少し、作業性および生産性が著しく向上した。該
接着剤を用いたディップ処理で得られるゴム補強用繊維
コードは従来に比べてスケール付着が減少し、品質は向
上した。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はゴム補強繊維用接着剤組
成物に関する。詳しくは大型タイヤ、コンベヤベルトな
どのゴム工業製品の補強材として使用され繊維とゴムと
の接着に必要な接着剤に関する。
成物に関する。詳しくは大型タイヤ、コンベヤベルトな
どのゴム工業製品の補強材として使用され繊維とゴムと
の接着に必要な接着剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミド繊維コードなどのゴム補強用
繊維は、従来からトラック・バス用、建設車両用、航空
機用などの大型タイヤやコンベヤベルト、ホース、空気
バスなどのゴム工業製品の補強材として多く使用されて
きた。このようなゴム補強用繊維コードは、繊維−ゴム
間の接着に必要な接着剤液に浸漬処理（以下、ディップ
という）した後、乾燥熱処理し、ついで繊維融点近傍の
高温下で熱処理する、いわゆる「ディップ処理工程」を
経て造られる。たとえば、特開昭４８−１１３３５など
に開示されているように、通常ビニルピリジン−スチレ
ン−ブタジエン三元共重合体ラテックスとスチレン−ブ
タジエン共重合体（ＳＢＲ）系ラテックスとの混合ラテ
ックスおよびレゾルシン−ホルムアルデヒド成分からな
る接着剤液（ディップ液という）が用いられている。
繊維は、従来からトラック・バス用、建設車両用、航空
機用などの大型タイヤやコンベヤベルト、ホース、空気
バスなどのゴム工業製品の補強材として多く使用されて
きた。このようなゴム補強用繊維コードは、繊維−ゴム
間の接着に必要な接着剤液に浸漬処理（以下、ディップ
という）した後、乾燥熱処理し、ついで繊維融点近傍の
高温下で熱処理する、いわゆる「ディップ処理工程」を
経て造られる。たとえば、特開昭４８−１１３３５など
に開示されているように、通常ビニルピリジン−スチレ
ン−ブタジエン三元共重合体ラテックスとスチレン−ブ
タジエン共重合体（ＳＢＲ）系ラテックスとの混合ラテ
ックスおよびレゾルシン−ホルムアルデヒド成分からな
る接着剤液（ディップ液という）が用いられている。
【０００３】レゾルシン−ホルムアルデヒド成分とゴム
ラテックスからなるディップ液は、ゴムラテックスが含
まれているため、タイヤコードを単線またはすだれ状で
ディップ処理する際に、該液の撹拌、ロール絞りなどの
せん断力（機械的な力）が加わって、ラテックスを主と
するゴム成分がロール上に析出するいわゆるガムアップ
現象が起る。これが徐々にロールに付着して作業性が低
下したり、タイヤコードに付着して品質の低下を起す。
また、そのためにロールの洗浄も必要となり、工場の生
産性の低下をまねく。特開平２−９１２７６には、ナイ
ロン繊維によるゴム補強用コードの処理に上記ＲＦＬデ
ィップ液のゴムラテックス成分としてビニルピリジン−
ブタジエン−スチレン三元共重合体ラテックスと天然ゴ
ムラテックスとを用いることにより加硫後のコードの強
力低下が防止されることが開示されている。しかしなが
ら、一方、天然ゴムラテックスの使用はディップ液のゲ
ル化とガムアップを促進する要因となる欠点がある。
ラテックスからなるディップ液は、ゴムラテックスが含
まれているため、タイヤコードを単線またはすだれ状で
ディップ処理する際に、該液の撹拌、ロール絞りなどの
せん断力（機械的な力）が加わって、ラテックスを主と
するゴム成分がロール上に析出するいわゆるガムアップ
現象が起る。これが徐々にロールに付着して作業性が低
下したり、タイヤコードに付着して品質の低下を起す。
また、そのためにロールの洗浄も必要となり、工場の生
産性の低下をまねく。特開平２−９１２７６には、ナイ
ロン繊維によるゴム補強用コードの処理に上記ＲＦＬデ
ィップ液のゴムラテックス成分としてビニルピリジン−
ブタジエン−スチレン三元共重合体ラテックスと天然ゴ
ムラテックスとを用いることにより加硫後のコードの強
力低下が防止されることが開示されている。しかしなが
ら、一方、天然ゴムラテックスの使用はディップ液のゲ
ル化とガムアップを促進する要因となる欠点がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術に鑑み、ゴム補強用繊維コードのディップ処理
の際に従来に比べてガムアップの発生量が少ない、作業
性、生産性が向上するゴム補強繊維コード用接着剤を提
供することである。また、天然ゴムラテックスを使用す
る場合のディップ液のゲル化を防止することである。
従来技術に鑑み、ゴム補強用繊維コードのディップ処理
の際に従来に比べてガムアップの発生量が少ない、作業
性、生産性が向上するゴム補強繊維コード用接着剤を提
供することである。また、天然ゴムラテックスを使用す
る場合のディップ液のゲル化を防止することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題について検討の結果、従来のディップ液に水溶性ポリ
マーの特定量を混入することによるガムアップが減少す
ることを見出し本発明のゴム補強繊維コード用接着剤組
成物を完成するに至った。
題について検討の結果、従来のディップ液に水溶性ポリ
マーの特定量を混入することによるガムアップが減少す
ることを見出し本発明のゴム補強繊維コード用接着剤組
成物を完成するに至った。
【０００６】本発明のゴム補強繊維用接着剤組成物は、
レゾルシン１モルに対してホルムアルデヒドが１．１〜
２．３モルからなるレゾルシン−ホルムアルデヒド成
分、ゴムラテックス成分、水溶性ポリマー、および水を
含む系が熟成されてなる組成物であって、レゾルシン−
ホルムアルデヒド成分とゴムラテックス成分が １／１０≦ＲＦ／Ｌ≦１／４ （ここで、ＲＦはレゾルシンとホルムアルデヒドの合計
重量、Ｌはゴムラテックスの固形成分の重量）の関係を
有し、組成物中の総固形分（レゾルシン、ホルムアルデ
ヒド、ゴムラテックス固形成分、水溶性ポリマー固形成
分、アルカリ成分の合計値）が１０〜２４重量％、ラテ
ックス固形成分に対して水溶性ポリマーの固形分が０．
０１〜３．０重量％であることを特徴とする。
レゾルシン１モルに対してホルムアルデヒドが１．１〜
２．３モルからなるレゾルシン−ホルムアルデヒド成
分、ゴムラテックス成分、水溶性ポリマー、および水を
含む系が熟成されてなる組成物であって、レゾルシン−
ホルムアルデヒド成分とゴムラテックス成分が １／１０≦ＲＦ／Ｌ≦１／４ （ここで、ＲＦはレゾルシンとホルムアルデヒドの合計
重量、Ｌはゴムラテックスの固形成分の重量）の関係を
有し、組成物中の総固形分（レゾルシン、ホルムアルデ
ヒド、ゴムラテックス固形成分、水溶性ポリマー固形成
分、アルカリ成分の合計値）が１０〜２４重量％、ラテ
ックス固形成分に対して水溶性ポリマーの固形分が０．
０１〜３．０重量％であることを特徴とする。
【０００７】本発明の組成物に用いるレゾルシン−ホル
ムアルデヒド成分とは、レゾルシンとホルムアルデヒド
とから得られるすべての成分のことであり、レゾルシン
とホルムアルデヒドとの混合物、レゾルシン−ホルムア
ルデヒド付加物（メチロール化物）、該メチロール化物
の縮合物あるいはこれらの混合物のことをいう。ホルム
アルデヒドは通常水溶液のホルマリンを使用するが、必
要に応じてホルムアルデヒド源としてパラホルムアルデ
ヒドなどのホルムアルデヒドポリマーを使用してもよ
い。両成分の比率はレゾルシン１モルに対してホルムア
ルデヒド１．１〜２．３モル、好ましくは１．３〜２．
０モル、より好ましくは１．５〜１．８モルである。ホ
ルムアルデヒドの量が２．３モルをこえると、メチロー
ル化物、縮合体の架橋反応で進みすぎて、ディップ処理
工程の熱処理後に生成するレゾルシン−ホルムアルデヒ
ド樹脂の架橋密度が大きくなるため、接着剤層が硬くな
りすぎる。一方、１．１モル以下であると架橋反応が少
ないために接着剤層の強度が弱くなり、ゴムとコードと
の十分な接着が得られず、また、コードの表面がべたつ
いて作業性が悪くなる。すなわち、レゾルシンＲモル、
ホルムアルデヒドＦモルとするとつぎの式を満足する必
要がある。 １／２．３≦Ｒ／Ｆ≦１／１．１
ムアルデヒド成分とは、レゾルシンとホルムアルデヒド
とから得られるすべての成分のことであり、レゾルシン
とホルムアルデヒドとの混合物、レゾルシン−ホルムア
ルデヒド付加物（メチロール化物）、該メチロール化物
の縮合物あるいはこれらの混合物のことをいう。ホルム
アルデヒドは通常水溶液のホルマリンを使用するが、必
要に応じてホルムアルデヒド源としてパラホルムアルデ
ヒドなどのホルムアルデヒドポリマーを使用してもよ
い。両成分の比率はレゾルシン１モルに対してホルムア
ルデヒド１．１〜２．３モル、好ましくは１．３〜２．
０モル、より好ましくは１．５〜１．８モルである。ホ
ルムアルデヒドの量が２．３モルをこえると、メチロー
ル化物、縮合体の架橋反応で進みすぎて、ディップ処理
工程の熱処理後に生成するレゾルシン−ホルムアルデヒ
ド樹脂の架橋密度が大きくなるため、接着剤層が硬くな
りすぎる。一方、１．１モル以下であると架橋反応が少
ないために接着剤層の強度が弱くなり、ゴムとコードと
の十分な接着が得られず、また、コードの表面がべたつ
いて作業性が悪くなる。すなわち、レゾルシンＲモル、
ホルムアルデヒドＦモルとするとつぎの式を満足する必
要がある。 １／２．３≦Ｒ／Ｆ≦１／１．１
【０００８】本発明の組成物に用いるゴムラテックス成
分は、ビニルピリジン−ブタジエン−スチレン三元共重
合体ラテックス（ＶＰラテックス）が好ましいが、必要
に応じて、ポリイソプレンゴムラテックス（ＩＲラテッ
クス）、天然ゴム（ＮＲラテックス）、スチレン−ブタ
ジエンゴムラテックス（ＳＢＲラテックス）を混入して
もよい。このＶＰラテックス（通常ビニルピリジン含有
量５〜２０％）と、ＳＢＲラテックス、ＮＲラテックス
および／またはＩＲラテックス、の各々の固形分の全ラ
テックス固形分に対する重量％をそれぞれａ，ｂ，ｄと
すると、下記の式で示すことができる。 ＶＰラテックス：１０≦ａ≦８０、好ましくは３０≦ａ
≦６０（重量％） ＳＢＲラテックス：０≦ｂ≦７０、好ましくは１０≦ｂ
≦５０（重量％） ＩＲおよび／またはＮＲラテックス：２０≦ｄ≦６０、
好ましくは２５≦ｄ≦５０（重量％） すなわち、ａが１０重量％未満ではゴムとの充分な接着
が得られず、一方、８０重量％を超えると接着力の被着
ゴム選択性が大きくなり好ましくなく、またディップ液
のコストも高くなり過ぎる。また、ラテックス成分とし
てＳＢＲラテックスを加えると耐熱接着性が向上して好
ましいが、ｂが７０重量％を超えるとゴムとの接着性が
低下する。更に、特開平２−９１２７６号公報に開示さ
れているようにＮＲおよび／またはＩＲラテックスを適
当量使用することによって加硫時の強力低下を抑制する
ことができるが、ｄが２０重量％未満では充分な加硫時
の強力低下抑制効果がなく、一方６０重量％を超えると
ゴムとの充分な接着が得られない。本発明の組成物に用
いるラテックスは必要に応じて上記以外のラテックスが
含まれていてもよい。またＳｉＯ2、カーボンブラッ
ク、ホウ素化合物などを添加してもかまわない。
分は、ビニルピリジン−ブタジエン−スチレン三元共重
合体ラテックス（ＶＰラテックス）が好ましいが、必要
に応じて、ポリイソプレンゴムラテックス（ＩＲラテッ
クス）、天然ゴム（ＮＲラテックス）、スチレン−ブタ
ジエンゴムラテックス（ＳＢＲラテックス）を混入して
もよい。このＶＰラテックス（通常ビニルピリジン含有
量５〜２０％）と、ＳＢＲラテックス、ＮＲラテックス
および／またはＩＲラテックス、の各々の固形分の全ラ
テックス固形分に対する重量％をそれぞれａ，ｂ，ｄと
すると、下記の式で示すことができる。 ＶＰラテックス：１０≦ａ≦８０、好ましくは３０≦ａ
≦６０（重量％） ＳＢＲラテックス：０≦ｂ≦７０、好ましくは１０≦ｂ
≦５０（重量％） ＩＲおよび／またはＮＲラテックス：２０≦ｄ≦６０、
好ましくは２５≦ｄ≦５０（重量％） すなわち、ａが１０重量％未満ではゴムとの充分な接着
が得られず、一方、８０重量％を超えると接着力の被着
ゴム選択性が大きくなり好ましくなく、またディップ液
のコストも高くなり過ぎる。また、ラテックス成分とし
てＳＢＲラテックスを加えると耐熱接着性が向上して好
ましいが、ｂが７０重量％を超えるとゴムとの接着性が
低下する。更に、特開平２−９１２７６号公報に開示さ
れているようにＮＲおよび／またはＩＲラテックスを適
当量使用することによって加硫時の強力低下を抑制する
ことができるが、ｄが２０重量％未満では充分な加硫時
の強力低下抑制効果がなく、一方６０重量％を超えると
ゴムとの充分な接着が得られない。本発明の組成物に用
いるラテックスは必要に応じて上記以外のラテックスが
含まれていてもよい。またＳｉＯ2、カーボンブラッ
ク、ホウ素化合物などを添加してもかまわない。
【０００９】本発明の組成物のレゾルシン−ホルムアル
デヒド成分とゴムラテックス成分とは、 １／１０≦ＲＦ／Ｌ≦１／４ 好ましくは １／８≦ＲＦ／Ｌ≦１／５ （ここでＲＦはレゾルシンとホルムアルデヒドの合計重
量、Ｌはゴムラテックスの固形分重量で示す）の関係を
有する。また、ＲＦ／Ｌが１／４を超えるとレゾルシン
−ホルムアルデヒド成分が多過ぎて、結果として接着剤
層の硬さが硬くなり過ぎ、一方ＲＦ／Ｌが１／１０未満
では逆にレゾルシン−ホルムアルデヒドの量が少な過ぎ
て、ゴムとの充分な接着が得られなくなる。
デヒド成分とゴムラテックス成分とは、 １／１０≦ＲＦ／Ｌ≦１／４ 好ましくは １／８≦ＲＦ／Ｌ≦１／５ （ここでＲＦはレゾルシンとホルムアルデヒドの合計重
量、Ｌはゴムラテックスの固形分重量で示す）の関係を
有する。また、ＲＦ／Ｌが１／４を超えるとレゾルシン
−ホルムアルデヒド成分が多過ぎて、結果として接着剤
層の硬さが硬くなり過ぎ、一方ＲＦ／Ｌが１／１０未満
では逆にレゾルシン−ホルムアルデヒドの量が少な過ぎ
て、ゴムとの充分な接着が得られなくなる。
【００１０】本発明の組成物中総固形分は１０〜２４重
量％、好ましくは１４〜２２重量％である。総固形分と
は原料として使用したレゾルシン、ホルムアルデヒド
（ＨＣＨＯとして）、ゴムラテックスの固形分、水溶性
ポリマーの固形分、アルカリ成分の総合計値をいう。組
成物中の総固形分が１０重量％未満では接着剤浸漬時に
ゴムとの接着に必要なだけの充分な接着剤固形分をコー
ドに付着せしめることができず、一方２４重量％を超え
ると濃度が高過ぎて接着剤液がゲル化し易くなり、不安
定になる。すなわち、組成物中の総固形分をＣ（重量
％）とすると次式を満足する必要がある。 １０≦Ｃ≦２４
量％、好ましくは１４〜２２重量％である。総固形分と
は原料として使用したレゾルシン、ホルムアルデヒド
（ＨＣＨＯとして）、ゴムラテックスの固形分、水溶性
ポリマーの固形分、アルカリ成分の総合計値をいう。組
成物中の総固形分が１０重量％未満では接着剤浸漬時に
ゴムとの接着に必要なだけの充分な接着剤固形分をコー
ドに付着せしめることができず、一方２４重量％を超え
ると濃度が高過ぎて接着剤液がゲル化し易くなり、不安
定になる。すなわち、組成物中の総固形分をＣ（重量
％）とすると次式を満足する必要がある。 １０≦Ｃ≦２４
【００１１】本発明の組成物中に使用する水溶性ポリマ
ーとしてはポリオキシエチレン、ポリオキシエチレンラ
ウリルエーテル、ポリオキシエチレンナフタレンスルホ
ン酸配合物、ポリオキシエチレンジオクチルスルホサク
シネート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン誘
導体、ポリイソプレンスルホン酸系、ポリオキシエチレ
ンカルボン酸変性系、ポリビニルアルコール（ＰＶ
Ａ）、ポリアクリル酸樹脂ＣＭＣ（Carboxy methyl cel
lulose）、ＭＣ（METHYL CELLULOSE）、脂肪族アルコー
ルとエチレンオキシドの縮合物などがあげられる。もっ
とも好ましい水溶性ポリマーとしては、ポリオキシエチ
レン化合物、ポリイソプレンスルホン酸化合物である。
ーとしてはポリオキシエチレン、ポリオキシエチレンラ
ウリルエーテル、ポリオキシエチレンナフタレンスルホ
ン酸配合物、ポリオキシエチレンジオクチルスルホサク
シネート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン誘
導体、ポリイソプレンスルホン酸系、ポリオキシエチレ
ンカルボン酸変性系、ポリビニルアルコール（ＰＶ
Ａ）、ポリアクリル酸樹脂ＣＭＣ（Carboxy methyl cel
lulose）、ＭＣ（METHYL CELLULOSE）、脂肪族アルコー
ルとエチレンオキシドの縮合物などがあげられる。もっ
とも好ましい水溶性ポリマーとしては、ポリオキシエチ
レン化合物、ポリイソプレンスルホン酸化合物である。
【００１２】組成物中の水溶性ポリマーの固形分はラテ
ックス固形成分に対して０．０１〜３．０重量％であ
る。この水溶性ポリマーがこの範囲の時、ディップ処理
時のガムアップの発生量が少なく、作業性はよくなる。
さらに０．０３〜１．５重量％範囲にするとガムアップ
の発生量はさらに減少し、接着性も良好となる。３．０
重量％をこえると、ガムアップ減少の効果は維持できる
が、接着性がいちじるしく低下して実用性がなくなる。
また、０．０１重量％未満ではガムアップ減少の効果は
得られない。すなわち、組成物中の水溶性ポリマーの固
形分をＰ重量％とすると次式の関係が必要である。 ０．０１≦Ｐ≦３．０ この水溶性ポリマーの添加によるガムアップ発生量の減
少効果はすべて有機質繊維コードのディップ処理に効果
があり、特にポリアミド繊維などにすばらしい効果を示
す。接着剤組成物製造時における水溶性ポリマーの添加
は、あらかじめラテックス成分に加えておいてもよい
が、最後に添加しても最終的な効果は同じである。
ックス固形成分に対して０．０１〜３．０重量％であ
る。この水溶性ポリマーがこの範囲の時、ディップ処理
時のガムアップの発生量が少なく、作業性はよくなる。
さらに０．０３〜１．５重量％範囲にするとガムアップ
の発生量はさらに減少し、接着性も良好となる。３．０
重量％をこえると、ガムアップ減少の効果は維持できる
が、接着性がいちじるしく低下して実用性がなくなる。
また、０．０１重量％未満ではガムアップ減少の効果は
得られない。すなわち、組成物中の水溶性ポリマーの固
形分をＰ重量％とすると次式の関係が必要である。 ０．０１≦Ｐ≦３．０ この水溶性ポリマーの添加によるガムアップ発生量の減
少効果はすべて有機質繊維コードのディップ処理に効果
があり、特にポリアミド繊維などにすばらしい効果を示
す。接着剤組成物製造時における水溶性ポリマーの添加
は、あらかじめラテックス成分に加えておいてもよい
が、最後に添加しても最終的な効果は同じである。
【００１３】本発明の組成物の調製時にアルカリ成分と
してアルカリ金属水酸化物が用いられるが、これは、レ
ゾルシンとホルムアルデヒドの反応触媒としてである。
組成物の総固形分中にアルカリ金属水酸化物は０．０５
〜０．８重量％、好ましくは０．１〜０．５重量％、さ
らに好ましくは０．１〜０．３重量％である。０．８重
量％をこえるとホルムアルデヒドとレゾルシンとの反応
においてメチロール体縮合体同志の架橋反応が進み過
ぎ、ディップ処理により熱処理後の最終的な樹脂の網目
構造が密となり過ぎるため、結果として接着剤層が硬く
なり過ぎ、一方０．０５重量％未満では逆にアルカリ金
属水酸化物の量が少なすぎて、ディップ液がゲル化しや
すく安定性が悪い。アルカリ金属水酸化物としては一般
的にはＮａＯＨが良いが、他のアルカリ金属水酸化物、
例えばＫＯＨなどでもよいし、また、アルカリ土類金属
水酸化物でもよい。
してアルカリ金属水酸化物が用いられるが、これは、レ
ゾルシンとホルムアルデヒドの反応触媒としてである。
組成物の総固形分中にアルカリ金属水酸化物は０．０５
〜０．８重量％、好ましくは０．１〜０．５重量％、さ
らに好ましくは０．１〜０．３重量％である。０．８重
量％をこえるとホルムアルデヒドとレゾルシンとの反応
においてメチロール体縮合体同志の架橋反応が進み過
ぎ、ディップ処理により熱処理後の最終的な樹脂の網目
構造が密となり過ぎるため、結果として接着剤層が硬く
なり過ぎ、一方０．０５重量％未満では逆にアルカリ金
属水酸化物の量が少なすぎて、ディップ液がゲル化しや
すく安定性が悪い。アルカリ金属水酸化物としては一般
的にはＮａＯＨが良いが、他のアルカリ金属水酸化物、
例えばＫＯＨなどでもよいし、また、アルカリ土類金属
水酸化物でもよい。
【００１４】本発明の組成物の調製時にアルカリ成分と
してアンモニア水溶液を少量添加することによりゴムと
の接着が向上する。その量は組成物の総固形分中にアン
モニア（ＮＨ3として）が０〜０．５重量％、好ましく
は０〜０．３重量％である。また、アンモニア（Ｎ
Ｈ3）とアルカリ金属水酸化物の合計は、組成の総固形
分中０．０５〜０．８重量％、好ましくは０．１〜０．
５重量％である。ＮＨ3が０．５重量％を超えるかまた
はＮＨ3が０．５重量％未満でも、ＮＨ3とアルカリ金属
水酸化物の合計量が０．８重量％を超えると、やはりメ
チロール体の架橋反応が進み過ぎて、熱処理後のレゾル
シン−ホルムアルデヒド樹脂の架橋構造が密となり、結
果として接着剤層が硬くなり過ぎる。
してアンモニア水溶液を少量添加することによりゴムと
の接着が向上する。その量は組成物の総固形分中にアン
モニア（ＮＨ3として）が０〜０．５重量％、好ましく
は０〜０．３重量％である。また、アンモニア（Ｎ
Ｈ3）とアルカリ金属水酸化物の合計は、組成の総固形
分中０．０５〜０．８重量％、好ましくは０．１〜０．
５重量％である。ＮＨ3が０．５重量％を超えるかまた
はＮＨ3が０．５重量％未満でも、ＮＨ3とアルカリ金属
水酸化物の合計量が０．８重量％を超えると、やはりメ
チロール体の架橋反応が進み過ぎて、熱処理後のレゾル
シン−ホルムアルデヒド樹脂の架橋構造が密となり、結
果として接着剤層が硬くなり過ぎる。
【００１５】すなわち、組成物の総固形分中のアルカリ
金属水酸化物をＳ重量％、アンモニア（ＮＨ3として）
をＡ重量％とすると次式の関係が必要である。 ０．０５≦Ｓ≦０．８ ０≦Ａ≦０．５ ０．０５≦Ｓ＋Ａ≦０．８
金属水酸化物をＳ重量％、アンモニア（ＮＨ3として）
をＡ重量％とすると次式の関係が必要である。 ０．０５≦Ｓ≦０．８ ０≦Ａ≦０．５ ０．０５≦Ｓ＋Ａ≦０．８
【００１６】本発明の組成物は、レゾルシン、ホルムア
ルデヒド、ゴムラテックス成分、水溶性ポリマー、金属
水酸化物、アンモニア、水を混合することにより得られ
るが、好ましくは単なる混合物ではなく熟成して得られ
る。より好ましくはレゾルシンとホルムアルデヒドを金
属水酸化物、アンモニア存在下で熟成した後ゴムラテッ
クス、水溶性ポリマーを加えて熟成する。熟成は特に限
定しないが、１０〜３０℃、０．５〜７日間が好まし
い。通常、水にレゾルシンを溶解させ、水酸化アルカリ
金属水溶液を加え、ついでホルムアルデヒド原料としホ
ルマリンを加え室温で放置熟成させ、ついでＮＨ3水溶
液を加える配合の場合はＮＨ3水溶液を加え、レゾルシ
ン−ホルムアルデヒド成分を得る。これに所定量のゴム
ラテックス、水溶性ポリマーを加えて本発明のゴム補強
繊維用接着剤組成物を製造する。
ルデヒド、ゴムラテックス成分、水溶性ポリマー、金属
水酸化物、アンモニア、水を混合することにより得られ
るが、好ましくは単なる混合物ではなく熟成して得られ
る。より好ましくはレゾルシンとホルムアルデヒドを金
属水酸化物、アンモニア存在下で熟成した後ゴムラテッ
クス、水溶性ポリマーを加えて熟成する。熟成は特に限
定しないが、１０〜３０℃、０．５〜７日間が好まし
い。通常、水にレゾルシンを溶解させ、水酸化アルカリ
金属水溶液を加え、ついでホルムアルデヒド原料としホ
ルマリンを加え室温で放置熟成させ、ついでＮＨ3水溶
液を加える配合の場合はＮＨ3水溶液を加え、レゾルシ
ン−ホルムアルデヒド成分を得る。これに所定量のゴム
ラテックス、水溶性ポリマーを加えて本発明のゴム補強
繊維用接着剤組成物を製造する。
【００１７】一般にゴムラテックスのコロイド的安定性
は、ゴム粒子表面の水和と粒子の電荷によって大きく支
配される。ゴムラテックスを苛酷な条件でポンプ移送し
たり、ロール操作したりする工程で外部から機械的な力
によりゴムラテックス同士が異常に接近し、衝突して、
凝集する場合があるが、このように機械的な力に対する
安定性を機械的安定性という。本発明の組成物において
は、水溶性ポリマーを加えることにより、水和度を高
め、また負電荷を増加させて、ゴムラテックスの機械的
安定性および化学的安定性を向上させ、接着剤液のディ
ップ処理時のガムアップの発生量を減少させる。また、
天然ゴムラテックスを含むゴムラテックスを用いる場合
のゲル化発生の問題も、水溶性ポリマーを添加すること
により、ラテックス粒子が安定するためゲル発生が防止
される。
は、ゴム粒子表面の水和と粒子の電荷によって大きく支
配される。ゴムラテックスを苛酷な条件でポンプ移送し
たり、ロール操作したりする工程で外部から機械的な力
によりゴムラテックス同士が異常に接近し、衝突して、
凝集する場合があるが、このように機械的な力に対する
安定性を機械的安定性という。本発明の組成物において
は、水溶性ポリマーを加えることにより、水和度を高
め、また負電荷を増加させて、ゴムラテックスの機械的
安定性および化学的安定性を向上させ、接着剤液のディ
ップ処理時のガムアップの発生量を減少させる。また、
天然ゴムラテックスを含むゴムラテックスを用いる場合
のゲル化発生の問題も、水溶性ポリマーを添加すること
により、ラテックス粒子が安定するためゲル発生が防止
される。
【００１８】
【実施例】以下、本発明の接着剤組成物を実施例および
比較例により具体的に説明する。実施例、比較例で得ら
れた接着剤組成物は、つぎの方法で評価した。試験に供
するポリアミド原糸として、単糸繊度６ｄ（デニー
ル）、原糸強度１０．２ｇ／ｄ、原糸撚り構造１８９０
ｄ／ｚ、撚数３２回／１０cm、の高強度６，６−ナイロ
ン１８９０ｄ／２を用いた。接着剤液のディップ処理は
図１に示す装置で行った。その際に繊維コードにかける
（温度、露出時間、張力）は、乾燥ゾーン（１３０℃、
１２０秒、０．８ｇ／ｄ）、ホットゾーン２（２３５
℃、４０秒、０．８ｇ／ｄ）、ノルマライズゾーン（２
３０℃、４０秒、０．５ｇ／ｄ）とした。
比較例により具体的に説明する。実施例、比較例で得ら
れた接着剤組成物は、つぎの方法で評価した。試験に供
するポリアミド原糸として、単糸繊度６ｄ（デニー
ル）、原糸強度１０．２ｇ／ｄ、原糸撚り構造１８９０
ｄ／ｚ、撚数３２回／１０cm、の高強度６，６−ナイロ
ン１８９０ｄ／２を用いた。接着剤液のディップ処理は
図１に示す装置で行った。その際に繊維コードにかける
（温度、露出時間、張力）は、乾燥ゾーン（１３０℃、
１２０秒、０．８ｇ／ｄ）、ホットゾーン２（２３５
℃、４０秒、０．８ｇ／ｄ）、ノルマライズゾーン（２
３０℃、４０秒、０．５ｇ／ｄ）とした。
【００１９】ガムアップ発生量：単線で２０００ｍ連続
ディップ処理の後、絞りロール上でガム発生量を目視
し、つぎの５段階で評価した。 特大：特に多い、大：多い、中：中程度、小：少ない、
微小：非常に少ない、 接着力：ディップ処理を施したコードを下記に示す未加
硫配合ゴム組成物に埋め込み、１５３℃×２０分にて加
硫した。得られた加硫物からコードを掘り起こし、３０
０mm／分の速度にて引っ張って加硫物からコードを剥離
し、コード１本あたりの剥離抗力を求めて、これを接着
力（kg／本）とした。 天然ゴム ７０ 重量部 スチレンブタジエン共重合体ゴム ３０ 〃 カーボンブラック ４０ 〃 ステアリン酸 ２ 〃 石油系軟化剤 １０ 〃 パインタール ４ 〃 亜鉛華 ５ 〃 Ｎ−フェニル−β−ナフチルアミン １．５ 〃 ２−ベンゾチアゾリルスルフィド ０．７５〃 ジフェニルグアニジン ０．７５〃 硫 黄 ３．５ 〃 作業性：ディップ処理作業と総合的にみて、つぎの５段
階で評価した。 ５：非常に良い、４：良い、３：普通、２：悪い、１：
非常に悪い
ディップ処理の後、絞りロール上でガム発生量を目視
し、つぎの５段階で評価した。 特大：特に多い、大：多い、中：中程度、小：少ない、
微小：非常に少ない、 接着力：ディップ処理を施したコードを下記に示す未加
硫配合ゴム組成物に埋め込み、１５３℃×２０分にて加
硫した。得られた加硫物からコードを掘り起こし、３０
０mm／分の速度にて引っ張って加硫物からコードを剥離
し、コード１本あたりの剥離抗力を求めて、これを接着
力（kg／本）とした。 天然ゴム ７０ 重量部 スチレンブタジエン共重合体ゴム ３０ 〃 カーボンブラック ４０ 〃 ステアリン酸 ２ 〃 石油系軟化剤 １０ 〃 パインタール ４ 〃 亜鉛華 ５ 〃 Ｎ−フェニル−β−ナフチルアミン １．５ 〃 ２−ベンゾチアゾリルスルフィド ０．７５〃 ジフェニルグアニジン ０．７５〃 硫 黄 ３．５ 〃 作業性：ディップ処理作業と総合的にみて、つぎの５段
階で評価した。 ５：非常に良い、４：良い、３：普通、２：悪い、１：
非常に悪い
【００２０】実施例１ 軟水５０５．８３ｇにレゾルシン１８．７０ｇを溶解さ
せた後、１０％水酸化ナトリウム水溶液２４．００ｇを
添加し、ついでホルマリン２４．８２ｇを加え室温で６
時間放置熟成させレゾルシン−ホルムアルデヒト成分
（ＲＦ）を得た。ついでビニルピリジン−ブタジエン−
スチレンラテックス三元共重合体〔（ＶＰラテックス）
（固形分４０％）〕４１８．２９ｇおよび水溶性ポリマ
ーとしてポリオキシエチレン化合物３０％水溶液８．３
７ｇを加えて、さらに室温下で２４時間放置熟成してゴ
ム補強繊維用接着剤組成物を得た。この組成物を用いた
ディップ処理は、ガムアップ量は微小であり、作業性は
非常に良かった。試験結果を表１に示す。
せた後、１０％水酸化ナトリウム水溶液２４．００ｇを
添加し、ついでホルマリン２４．８２ｇを加え室温で６
時間放置熟成させレゾルシン−ホルムアルデヒト成分
（ＲＦ）を得た。ついでビニルピリジン−ブタジエン−
スチレンラテックス三元共重合体〔（ＶＰラテックス）
（固形分４０％）〕４１８．２９ｇおよび水溶性ポリマ
ーとしてポリオキシエチレン化合物３０％水溶液８．３
７ｇを加えて、さらに室温下で２４時間放置熟成してゴ
ム補強繊維用接着剤組成物を得た。この組成物を用いた
ディップ処理は、ガムアップ量は微小であり、作業性は
非常に良かった。試験結果を表１に示す。
【００２１】比較例１ 水溶性ポリマーを使用しない以外は実施例１と同様に行
ない接着剤組成物を得た。この組成物を用いたディップ
処理は、ガムアップ量は実施例１より多く作業性が悪か
った。結果を表１に示す。実施例１と比較例１とを比較
すると、水溶性ポリマーの混入によりガムアップ量を減
少し、その結果、作業性が向上することが分かった。
ない接着剤組成物を得た。この組成物を用いたディップ
処理は、ガムアップ量は実施例１より多く作業性が悪か
った。結果を表１に示す。実施例１と比較例１とを比較
すると、水溶性ポリマーの混入によりガムアップ量を減
少し、その結果、作業性が向上することが分かった。
【００２２】実施例２〜４ （ゴムラテックス系をビニルピリジン系／天然ゴム＝８
０／２０重量分率で行った。）軟水の所定量（表１およ
び表２）にレゾルシン１９．０１ｇを溶解させた後、１
０％水酸化ナトリウム水溶液８．００ｇを添加し、つい
でホルマリン２５．２２ｇを加え室温で６時間放置熟成
させた。ついで（ＶＰラテックス）（固形分４０％）３
４０．１１ｇ、天然ゴムラテックス（ＮＲラテックス）
（固形分４０％）５６．６９ｇおよび水溶性ポリマーと
してポリオキシエチレン化合物３０％水溶液を所定量
（表１および表２）を加えて、さらに室温下で２４時間
放置熟成してゴム補強繊維用接着剤組成物を得た。この
組成物を用いたディップ処理は、ガムアップ量は微小で
あり、作業性は非常に良かった。結果を表１、表２に示
す。
０／２０重量分率で行った。）軟水の所定量（表１およ
び表２）にレゾルシン１９．０１ｇを溶解させた後、１
０％水酸化ナトリウム水溶液８．００ｇを添加し、つい
でホルマリン２５．２２ｇを加え室温で６時間放置熟成
させた。ついで（ＶＰラテックス）（固形分４０％）３
４０．１１ｇ、天然ゴムラテックス（ＮＲラテックス）
（固形分４０％）５６．６９ｇおよび水溶性ポリマーと
してポリオキシエチレン化合物３０％水溶液を所定量
（表１および表２）を加えて、さらに室温下で２４時間
放置熟成してゴム補強繊維用接着剤組成物を得た。この
組成物を用いたディップ処理は、ガムアップ量は微小で
あり、作業性は非常に良かった。結果を表１、表２に示
す。
【００２３】比較例２ 水溶性ポリマーを使用しない以外は実施例２と同様に行
ない接着剤組成物を得た。この組成物を用いたディップ
処理は、実施例２〜４にくらべてガムアップ量が多く作
業性、生産性が非常に悪かった。結果を表１に示す。
ない接着剤組成物を得た。この組成物を用いたディップ
処理は、実施例２〜４にくらべてガムアップ量が多く作
業性、生産性が非常に悪かった。結果を表１に示す。
【００２４】比較例３ 水溶性ポリマーの量を本発明の範囲以上とする以外は実
施例２と同様に行ない接着剤組成物を得た。この組成物
を用いたディップ処理は、ガムアップ量が微小で良好で
あるが、得られたコードの接着力は１．４９kg／本であ
り、実施例に比べて著しく低下して実用性が得られなか
った。結果を表２に示す。
施例２と同様に行ない接着剤組成物を得た。この組成物
を用いたディップ処理は、ガムアップ量が微小で良好で
あるが、得られたコードの接着力は１．４９kg／本であ
り、実施例に比べて著しく低下して実用性が得られなか
った。結果を表２に示す。
【００２５】実施例５ 水溶性ポリマーのポリオキシエチレン化合物３０％水溶
液をポリイソプレンスルホン酸化合物３０％水溶液にか
える以外は実施例２と同様に行ない、接着剤組成物を得
た。ディップ処理におけるガムアップ量は微小であり、
作業性はすぐれていた。結果を表２に示す。
液をポリイソプレンスルホン酸化合物３０％水溶液にか
える以外は実施例２と同様に行ない、接着剤組成物を得
た。ディップ処理におけるガムアップ量は微小であり、
作業性はすぐれていた。結果を表２に示す。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【表２】
【００２８】実施例６〜７ ラテックス成分のＶＰラテックスとＮＲラテックスとの
比率をかえる以外は実施例２と同様に行ないゴム補強繊
維用接着剤組成物を得た。ディップ処理は実施例２と同
様にきわめて良好であった。結果を表３に示す。
比率をかえる以外は実施例２と同様に行ないゴム補強繊
維用接着剤組成物を得た。ディップ処理は実施例２と同
様にきわめて良好であった。結果を表３に示す。
【００２９】実施例８ ＶＰラテックス、ＮＲラテックスの含有量を本発明の範
囲内とし、ラテックス成分中２０％をスチレン−ブタジ
エンゴムラテックス（ＳＢＲラテックス）にかえて他は
実施例７と同様に行った。ディップ処理に問題なく、実
施例７と同様に非常に良好な結果を得た。（表３）
囲内とし、ラテックス成分中２０％をスチレン−ブタジ
エンゴムラテックス（ＳＢＲラテックス）にかえて他は
実施例７と同様に行った。ディップ処理に問題なく、実
施例７と同様に非常に良好な結果を得た。（表３）
【００３０】比較例４ ラテックス成分中のＮＲラテックスの比率を本発明の範
囲外とする以外は実施例２と同様に行った。ディップ処
理後のコードの接着力は悪かった。結果を表３に示す。
囲外とする以外は実施例２と同様に行った。ディップ処
理後のコードの接着力は悪かった。結果を表３に示す。
【００３１】
【表３】
【００３２】
【発明の効果】ゴム補強用繊維コードのディップ処理の
際、本発明のゴム補強繊維用接着剤組成物を用いるとロ
ールへのゴム成分の付着、いわゆるガムアップが減少
し、作業性および生産性が従来の接着剤を使用する場合
に比べて著しく向上した。また、該接着剤を用いたディ
ップ処理で得られるゴム補強用繊維コードは従来に比べ
てスケール付着が減少し、品質は向上した。
際、本発明のゴム補強繊維用接着剤組成物を用いるとロ
ールへのゴム成分の付着、いわゆるガムアップが減少
し、作業性および生産性が従来の接着剤を使用する場合
に比べて著しく向上した。また、該接着剤を用いたディ
ップ処理で得られるゴム補強用繊維コードは従来に比べ
てスケール付着が減少し、品質は向上した。
【図１】接着剤のディップ処理装置の図である。
１ 乾燥ゾーン ２ ホットゾーン ３ ノルマライズゾーン ４ 絞りロール
Claims (5)
- 【請求項１】 レゾルシン１モルに対してホルムアルデ
ヒドが１．１〜２．３モルからなるレゾルシン−ホルム
アルデヒド成分、ゴムラテックス成分、水溶性ポリマ
ー、および水を含む系がアルカリ成分存在下で熟成され
てなる組成物であって、レゾルシン−ホルムアルデヒド
成分とゴムラテックス成分が １／１０≦ＲＦ／Ｌ≦１／４ （ここで、ＲＦはレゾルシンとホルムアルデヒドの合計
重量、Ｌはゴムラテックスの固形成分の重量）の関係を
有し、組成物中の総固形分（レゾルシン、ホルムアルデ
ヒド、ゴムラテックス固形成分、水溶性ポリマー固形成
分、アルカリ成分の合計値）が１０〜２４重量％、ラテ
ックス固形成分に対して水溶性ポリマーの固形分が０．
０１〜３．０重量％であることを特徴とするゴム補強繊
維用接着剤組成物。 - 【請求項２】 ゴムラテックス成分がビニルピリジン−
スチレン−ブタジエン三元共重合体ラテックスからなる
請求項１記載のゴム補強繊維用接着剤組成物。 - 【請求項３】 ゴムラテックス固形成分がビニルピリジ
ン−スチレン−ブタジエン三元共重合体ラテックスの固
形成分８０〜４０重量％および天然ゴムラテックス固形
成分２０〜６０重量％であることからなる請求項１記載
のゴム補強繊維用接着剤組成物。 - 【請求項４】 ゴムラテックス成分がビニルピリジン−
スチレン−ブタジエン三元共重合体ラテックス、スチレ
ン−ブタジエンラテックスおよび天然ゴムラテックスで
あることからなる請求項１記載のゴム補強繊維用接着剤
組成物。 - 【請求項５】 組成物の総固形分中にアルカリ金属水酸
化物０．０５〜０．８重量％、アンモニア（ＮＨ3とし
て）０〜０．５重量％含有することからなる請求項３記
載のゴム補強繊維用接着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10081893A JPH06306344A (ja) | 1993-04-27 | 1993-04-27 | ゴム補強繊維用接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10081893A JPH06306344A (ja) | 1993-04-27 | 1993-04-27 | ゴム補強繊維用接着剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06306344A true JPH06306344A (ja) | 1994-11-01 |
Family
ID=14283930
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10081893A Pending JPH06306344A (ja) | 1993-04-27 | 1993-04-27 | ゴム補強繊維用接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06306344A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006183167A (ja) * | 2004-12-27 | 2006-07-13 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴム補強用コード及び該コードを用いた空気入りラジアルタイヤ |
| WO2010055877A1 (ja) * | 2008-11-12 | 2010-05-20 | 株式会社ブリヂストン | 接着剤組成物 |
| JP2010281016A (ja) * | 2009-06-08 | 2010-12-16 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴム補強用繊維コード及びそれを用いた空気入りタイヤ |
| JP4723107B2 (ja) * | 2001-03-29 | 2011-07-13 | 住友ゴム工業株式会社 | パンクシーリング剤 |
-
1993
- 1993-04-27 JP JP10081893A patent/JPH06306344A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4723107B2 (ja) * | 2001-03-29 | 2011-07-13 | 住友ゴム工業株式会社 | パンクシーリング剤 |
| JP2006183167A (ja) * | 2004-12-27 | 2006-07-13 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴム補強用コード及び該コードを用いた空気入りラジアルタイヤ |
| WO2010055877A1 (ja) * | 2008-11-12 | 2010-05-20 | 株式会社ブリヂストン | 接着剤組成物 |
| JP2010281016A (ja) * | 2009-06-08 | 2010-12-16 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴム補強用繊維コード及びそれを用いた空気入りタイヤ |
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