TW199177B - - Google Patents

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Description

Ϊ99177 A6B6_ 五、發明説明（） 本發明有闞具有良好衡擊強度及硬挺度以及具有改良抗 應力增白性之丙烯聚合姐合物，特別是藉氣相聚合作用製 造之组合物。 丙烯聚合组合物由於其相當廉價的成本及為人所欲之性 霣故在無數商業懕用上具有廣泛的商業接受性。通常，丙 烯聚合物，特別是丙烯均聚物具有低射衝擊之易脆性，特 別是在低溫時。至目前為止已提出許多方法改質丙烯均聚 物之性質Μ改良®擊強度及其他低溫性質。有許多建謹包 括在均聚聚丙烯中包括丙烯/α -烯烴共聚物部分。此種 改質聚丙烯聚合物之结構是可變的，且有些不確定。在 US-A-3,54,501中，掲R製造嵌段共聚物的方法其中，例 如，製造均聚聚丙烯之預聚物且至少一 ct -烯烴之嵌段由 在第二個聚合作用步驟中之預聚物中生長出。提供改良的 衝擊強度之第二僩方法包括混合丙烯均聚物與丙烯/乙烯 共聚物。高衝擊強度製品之多數建議及多數商業製品係由 製造第一聚合物（通常為丙烯均聚物），及在起始聚合物 產物混合构（其仍然含有活性聚合作用位置）之存在下製 造共聚部3所得。所得製品無論為嵌段共聚物•均聚物與 共聚物之混合物或其他结構之混合物皆不完全澝楚。然而 ，此種製品在習知技®中人們所熟知且傅統並具有相當的 商業重要性。不綸其结構之精细性質為何其通常被稱之為 聚丙烯衝擊共聚物且據說包含均聚物相（通常為均聚聚丙 烯）及橡膠相（共聚物部分）。 雖然此種聚丙烯街擊共聚物確實展現改良的低灌銜擊強 {請先閑讀背面之注意事項再填寫本頁) •装· •打. ·" 甲 4(210X297 公沒） A6 B6 五、發明説明（） 度，其他改良的低溫性質K及均聚物之許多所欲的性霣諸 如硬挺度，但此種衝擊共聚物姐合物在諸如a)從棋子中射 出零件；b)從片狀料中在接近熔融及熔融K下溫度時形成 成型物件；及c)在其製造或裝配•或在其設計應用時衡擊 或彎曲製造零件之一般條件下可展現相當的應力增白。 吾人已敘述了意欲製造具有低溫性質及較佳酎應力增白 之姐合物的各種方法。許多這些之方法包括特別的加工步 驟或包括特別姐份之姐合物。在EP-A-208,330中掲霣姐合 物具有改良的射應力增白其包括均聚聚丙烯或過氧化物一 降解聚丙烯（其有接枝乙烯/丙烯共聚物部分），及一額 外的姐份*衍生自12— 20碳原子之羧酸及多元酵之酯。在 JP-A-8 40 20 522/04中瀲述特定熔體流動之聚丙烯與乙烯/ cc -烯烴共聚物之混合物其中聚丙烯之分子董已藉a氧化 物之處理實質上地降低了。此姐合物據說具有射懕力增白 Μ及改良的光澤及透明度，雖然在許多其他的例子中藉過 氧化物之處理降低分子量（一般稱之為減低黏度之方法） 與其說増倒不如說減低了懕力增白。較好提供具有良好 低溫性霣(諸如衡擊強度）及良好耐應力增白之改良的丙 烯聚合物姐合物。 依本發明吾人提供聚丙烯銜擊共聚物姐合物其包括主要 包含丙烯均聚物之均聚物相及主要包含乙烯及丙烯共聚物 之共聚物相，其中共聚物相對均聚物相之特性黏度的比值 為0.7/1至1.3/1 。這些姐合物具有改良的W應力增白* 良好的衝擊強度及硬挺度通常與聚丙烯衡擊共聚物有鼷。 -4- 肀 4(210X297 公潘) {請先《讀背面之注意事項再填寫—頁) •装· •打. .缘· 19917? A6 B6 五、發明説明（） {請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) - ·- 本發明姐合物可藉氣相聚合作用方法製造出，該方法為 普缠常用者且該姐合物之特微為共聚物部分特性黏度對均 聚物部分（其為接近1)之特性黏度的數字比值。兩者各 自部分之正確特性黏度並不重要只要特性黏度之比值在所 欲範圍内即可。 或者，本發明姐合物可包含諸如苯甲酸納或核劑。威知 將成核劑加入至聚丙烯衡擊共聚物中將改菩硬挺度，但對 衢擊性霣而言•通常會得到混合的结果。依本發明姐合物 顯示用少量如50-200ρ·笨甲酸納形成结晶時不僅增加硬挺 度也同時增加切口伊佐德S衢擊強度。 本文中所謂的 '"特性強度#為其傳統的意義意諝材料之 溶液的黏度•在本例中為聚合物之溶液，在一特定溫度一 特定溶劑中者（當聚合物無限稀釋時）。依照ASTM檷準測 試方法D16(H-78，其測量包括一檷準毛细管黏度测定装置 ，其测定在特定溫度.時溶劑中聚合物之系列溻度之黏度。 在本發明琴合物例子中，萘烷（十氫化萘）為較通當之溶 劑且典型1¾溫度為135 υ 。從各種湄度之溶液黏度之值， 在無限稀釋時之'"值"可藉外插法測出。本發明之聚丙烯 衡擊共聚物之例子中•均聚物部分較好最先製造且該部分 之特性黏度直接测量。随後製造之共聚物部分之特性黏度 則無法直接拥量。測定出總姐合物之特性黏度（[η ] prod)而其共聚物部分之特性黏度（[n ]c〇P〇l)之計算法為 缌姐合物之特性黏度減去均聚物之部分乘以其特性黏度 甲 4(210X297 公沒） _ 5 _ A6 B6 19917? 五、發明説明（） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) ([77 ]h〇B〇 )後除以全部總姐合物之部分之商數即得。此 式為 [r? ] prod- (1 -Fc) [η ] hoao [r> ] copo 1 --
Fc 其中Fc為姐合物部分其為共聚物。Fc可藉包括紅外線分析 或反應器熱平衡等傳統方法测定出。 本發明姐合物可薄聚合作用的方法製備出*該方法係在 氣相中並在立構規轚烯烴聚合作用催化爾的存在下進行。 此種催化钃為習知者且在三或更多碳原子之ct -烯烴聚合 作用中使用K製造立構規整產物。Μ傅統使用之述語來說 明此種催化劑，此高催化活性之立構規鳌催化劑包含第一 個成分為前催化劑其為含鈦固體，通常為含鹵化钛固體， 且其通常含一霣子供體。在製備固體催化劑姐份可使用之 適當的霣子供«9為酯類•酮類，酚類•胺類，醣胺類，亞 胺類•臃類，膦類，.亞磷酸鹽類，二苯乙烯類 > 胂類，磷 醢胺及酵化物。霉子供《可單獨或姐合使用。在製備钛成 分時所使3較佳的電子供《為芳香族醋類如苯甲酸乙醮及 酞酸異丁酯。第二涸催化劑成分稱之為共催化劑為一有機 鋁化合物其可部分或全部與第三僩催化劑成分錯合，通常 稱之為選擇性控制劑。 芳香族酯類，胺類，受阻胺類，酯類，亞磷酸蘧類•磷 酸酯類•芳香族二酯類，烷氧基矽烷類，芳氧基矽烷類· 矽烷類，受阻酚類及二或更多前述之混合物皆可用來作為 甲 4(210X297 公沒） i99m A6 B6 五、發明說明（） 選擇性控制劑。 此種立構規整烯烴共聚作用催化劑已揭露於許多專利及 包括US-A-4,728,705之其他資料中。雖然各種化學化合物 作為聚合作用催化劑之成分有用，但典型之立構規整烯烴 聚合作用催化劑包含前催化劑之固體，該固體包括鹵化鎂 ，鹵化钛及一電子供體諸如笨甲酸乙酯。此種前催化劑之 鹵化物部分為通常為氣化物部分。共催化劑通常為三乙基 鋁或三異丁基鋁其通常至少部分與芳香族_ (如P-乙氧基 笨甲酸乙酯，P-甲氧基苯甲酸乙酯或P-甲基苯甲酸甲酯） 錯合作為選擇性控制劑，或為矽烷如二異丁基二甲氣基矽 烷。使用此型催化劑當聚合三或更多碳原子之烯烴時會造 成立構規整的聚合產物且咸認許多此種催化劑為無需在脫 灰步驟中移除催化劑殘餘物即能製造所欲性霣聚合物之高 活性催化劑。 使用這些催化劑以聚合或共聚ct -烯烴類。此方法可使 用液《，非-可聚合.作用稀釋劑或可使用液«稀釋劑之聚 合作用單。欲製備本發明之衝擊共聚物，較好使用氣相 法，特別j當製造高熔體流動姐合物時尤然。欲得到具有 特性黏度比值在所欲範圏内之街擊共聚物（當製造高熔髑 流動之聚合物時），在反應器系統中需存在低分子量聚合 物。此低分字量材料·特別是當乙烯/丙烯共聚物產出時 ，係作為黏结劑且在液相系統中通常會造成反應器结垢且 可能損失其他的活性物質同時會移去溶劑或稀釋劑。在液 相系统中此低分子量材料必需避免因而很難去製造出均聚 甲 4(210X 297公簷） {請先聞讀背面之注意事項再填寫本页) •装· •打. i99i^^ A6 _B6_ 五、發明说明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本页) 物與共聚物部分之特性黏度比值在所欲数宇範園内之產物 (參見例 EP-A-225.099)。 咸知有各種氣相聚合作用方法但一種可用來缠當地製造 本發明衝擊共聚物產物之方法敘述於US-A-4,379,759中且 包括流化床•氣相系统。 一般操作氣相過程為將預聚物粒子及較少量固體催化劑 粒子注入至適當的反懕器中。欲Μ氣«被聚合之烯烴在溫 度及壓力足Μ放始聚合作用的條件下Μ高速通《粒子床。 在通過粒子床後未反應的氣«從反應器中抽出而與補充進 料氣再循環之》由於催化劑在經由併入在聚合物產物中微 ft催化劑中時損失，故通常經由使用情性傳送氣體如氮或 氬將額外的催化劑送入反應器中。選擇將反應溫度低於聚 合物粒子之熔结溫度且經氣循環中外部热交換器控制之。 反應溫度可為30¾至120C但通常反應溫度為501C至90Π 。反應壓力通常逹6.9Mpa(100psi)尤W壓力0.69至 27.6Mpa(100pai至400Psi)為佳。反應條件及催化劑，進 料氣體的入Μ及未反應單體之再循環速率的正確控制為 習知技藝> 之技術。另一種反應及產物控制的方法為將分 子氫加入至反應器中。分子氫之加入用來控制產物之分子 量，其最常用來作為鐽轉移劑。 聚合產物分子量之控制亦部分決定產物之特性黏度，當 然其在本發明衝擊共聚物中尤其重要。使用氳Κ控制聚合 物分子量及產物特性黏度亦在習知技藝之技術範圏內。 所欲聚合物產物乃Μ在送至流動床之聚合物顆粒上聚合 甲 4(210X297 公潘） -8- B6 x991V7 — 五、發明说明（） (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 物產物之成長所形成顆粒或在反應器中形成之顆粒形式得 到。產物粒子以實質上相當於聚合物製造的速率從反應器 中移除且通入隨後之反應區中或於使用前以傳統的方法最 後加工之。 一般相信（雖然不實際）藉控制進料氣《姐合物且再循 環未反應單賭及聚合產物可在單一反應器中製造本發明之 衝擊共聚物。然而，一般通常在操作製造本發明姐合物之 氣相方法時κ二階段方式製備*其中每一階段在分開的反 應器之氣相中搡作。在此形式下，街擊共聚物之均聚物部 分如前所述在一適當的氣相反應器中先製造（該反應器通 常*但非一定，使用氫以控制產物之分子量及此產物之特 性黏度）。含活性催化劑位置之此起始均聚物產物《後送 入含第二流化床之第二氣相反應器中。從起始聚合作用步 驟中未反應單體部分與製造共聚物相時使用之單《—起亦 被送入第二反懕器中。共聚物或橡膠相之製造發生在第二 反應器中，其中亦較好提供分子氫以控制分子量及特性黏 度。只要@合特性黏度比值需要二或更多的氣相均聚物或 共聚物反器均可在各種繼之或相似的安排（包括均聚物 及共聚物的製造）中使用。 本發明組合物之均聚物相主要（但並非一定）為丙烯均 聚物。如為特別應用而欲得特別之性質時較好併入銜擊共 聚姐合物之其他的均聚物部分少量（如6重Λϋί )第二α -烯諸如乙烯，1-丁烯或甚至离碳分子ft之α -烯烴。選 擇地少量其他α-烯烴之併入可藉傳统的方祛進行Μ作為 -9- 甲 4(210X297 公角) 19917? a6 _ B6 五、發明說明（） 改霣但並未實質上改變均聚物相。在一些具體實例中產物 中提供了少量的其他α -烯烴.雖然技術上共聚物仍然稱 2為均聚物相。此種均聚物相實質上完全為聚丙烯為較佳 ’亦即在實質上無第二α -烯烴時製造之相。 第二相或共聚物相典型上主要包括乙烯及丙烯共聚物雖 然亦可視情況地存在少量的其他α-烯烴部分。藉由控制 從起始反應器中未反應丙烯比例及-送至共聚作用反應器 之乙烯比例則改變（且為傅统地）乙烯/丙烯共聚物部分 中之乙烯比例是可能的。本發明衝擊共聚物中共聚物相中 乙烯比例較通當為35Χ至75¾ ，尤M 35¾至50Χ為佳，Μ 總共聚物相重量為基準。亦知控制衡擊共聚物產物中均聚 物相與共聚物相之相對比例。共聚物或橡膠相較遘當為 10S!至50¾ *尤以10SK至40«為佳，以總聚合衝擊共聚物 姐合物重量為基準。 因此本發明之產物為聚丙烯衝擊共聚物，較好以氣相聚 合作用製造，通常包括氳以控制分子量，其中共聚物相對 均聚物相名特性黏度的數字比值接近1 。對非-減低黏度 產物而言> 性黏度之數字比值從0.7/1至1.3/1為令人滿 意的，尤以比值為1.0/1至1.2/1較佳。相或衝擊共聚物 產物之特性黏度並不重要只要比值令人滿意即可，當在 135t：以萘烷拥量時產物或相之特性黏度一般為0.7至7 d 1 / g ° K不同的方式來說·以如前所述典型的氣相方法所製備 之衝擊共聚物將有熔體流動*以傳統的測試方法如ASTM- _ _ 1 0 - 甲 4 (210X29711) (請先《讀背面之注意事項再溪寫本頁) .装· •訂. •線· 19917? a6 _B6__ 五、發明説明（） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1238 Con d. L測為0.2至70。對一些特別的產物應用，較 好具有較高熔體流動或較低分子量之衡擊共聚物。聚烯烴 聚合產物之熔體流動之增加通常藉如前述氫之使用進行之 ;然而*亦可藉«氧化物亦即減低黏度"處理衝擊共 聚物以增加熔體流動。當以«氧化物處理之衡擊共聚物相 之特性黏度比值在所欲數值内時可得到較高熔《流動（拜 減低黏度製造）之衝擊共聚物其具有低溫性霣及射應力增 白之所欲改良。減低黏度，應力增白随著過氧化物使用程 度增加。緣此，對良好應力增白功用而言減低黏度產物之 黏度比值的上限為1.2/1 ，尤K1.1/1為佳。較佳的黏度 比值範圍為1/1至1.1/1 。減低黏度聚合物之典型熔體流 動為2至200 。 成核劑使聚合物在注射塑棋吹塑掸作期間在較高的溫度 時结晶。頃發現加入少量（如50-2000ppm)苯甲酸納後不 僅增加硬挺度且亦增加切口伊佐德氐衢擊強度。 成核劑可包括芳香族羧酸及其他的添加劑，如笨甲酸納 ，P-第三丁基苯甲酸鋁及苯甲酸鋁，金羼有機磷酸邇如二 (4-卜丁>基）磷酸納，笨亞甲基山梨耱酵衍生物，滑石 ，•聚乙烯環鍵烷諸如聚乙烯環己烷，及某些有機二菝酸 衍生物如癸二酸。 本發明之姐合物及其過氣化物處理（減低黏度）之衍生 物之特徴為良好的耐衝擊力及傅統聚丙烯衡擊共聚物之其 他良好的低溫性質。然而•不同於傳统的聚丙烯銜擊共聚 物》本發明姐合物展現改良的酎應力增白，此點依重要尤 _-11- 甲 4 (210X297 公潘） A6 B6 五、 發明议明（） 其是當聚合 合姐合物可 色素，其他 丙烯姐合物 壓熱形成及 光澤度通常 之製造及擠 及光澤度K 靭度。 本發明將 富俐1 物用來製造 併入各種添 的成核劑及 中。此姐合 相闢的過程 見於製造物 壓汽車零件 及用於諸如 外観重要之最终產物之製品 加劑如安定劑*抗氧化劑， 塑横釋出劑其傳統使用於商 物可薄热塑性材料如注射塑 所使用之傳統方法進行之。 件上。組合物之其他的應用 ，小用具罩·經改良透明度 可谁式盤子及行李箱之改良 。此聚 垓料· 業用聚 棋，搞 較佳的 為塑棋 之薄膜 的低溫 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) «Μ下實例說明之 製備一些聚丙烯衝擊 者另一則否 6.4cη (2 . 5 之應力增白 度落下重量 成之白點的 別從12 . 21磅）重量 ，並從每一 英寸）厚為 用移除環之 至片上並測 直徑（所有 25.4c· (5 Μ分別得到 共聚物樣本，一種為本發明範園内 樣本中製備一注射塑棋片直徑為 0.32cn ( 0. 125英寸）。每一樣本 檷準Gradner衡擊装置_從一定高 量每一片之背面由於重量衡擊所造 的測試在塑模24小時後進行）。分 及10英寸）高度落下0.91公斤（ 11.52kg-c·及 23.04kg-c· (10 英寸 一 1磅及20英寸一 1磅）衡擊。在此及其他實例中特性黏 度的比例（"比值"）Μ下式方便地計算出： (HFh〇»〇/MFWh〇i.)°-213-l 比值=1 +-
Fc -12- ♦裝· •打· 甲 4(210X297公潘） ±9917? 五、發明說碉（)其中為均聚物之熔體流動，MFwhele為聚丙烯衝擊 共聚物之熔《流動，Fc為聚丙烯衝擊共聚物部分其為乙嫌 /丙烯共聚物橡膠。结果列於表I中。顬見隨著比值之值降低驅向於1而應力增白得K改菩。 99動 s/m 熔流g/(dg 本· *χ ο 樣Η 特性_黏 s 值 2/1
宪 共聚物橡 舔部分 Fc vtS 橡膠之乙 烯含虽 Ec wt%
Gardner 切口伊 悤力增白£直徑cn(in 沖駐1 佐德氐 11.52kg-cn 23.04kg-ci -30*C -20Ό kg-cm J/cm (10 in-lb) (20 in-lb) (in-lb) (ft-lb/in) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .装· 1 7.67Χ10'3 (4.6) 1.4 23.6 53.3 2 δ.ΟΟχΙΟ"3 (4.8) 1.2 26.2 35.1 3 8.71χ10~3 (4.9) 1.5 19.6 52.9 4 6.67xl〇-4 (0.4) 1.2 16.9 40·1 5 δ.ΟΟχΙΟ"4 (0.3) 1.2 21,7 53.6 .8 5.00χ10~Λ (0.3) 1.3 17.6 .41.1 7 3.33χ1〇-4 (2.0) 1.3 27.0 29.6 8 3.00χ10-3 (1.8) 17Τ 16.3 56.8 9 2.67χ10~3 (1.6) 1.4 20.4 36.3 10 1.85χ1〇-2 (11.1) 1.8 24.4 49.5 11 2.37χ2〇-2 (14.2) 1.3 20.0 29.2 12 2.37χ1〇-2 (14.2) 1.7 27.7 49.0 199 0.37 1.02 1.42 (173) (0.7) (0.40) (0.56) 289 0.37 0.84 1.24 (251) (0.7) (0.33) (0.49) 143 0.37 1.12 1.63 (124) (0.7) (0.44) (0.64) 241 0.64 0.89 1.22 (209) (1.2) (0.35) (0.48) 406 1.07 0.99 1.47 (352) (2.0) (0.39) (0,58) 219 0.75 1.04 1.42 (190) Π.4) (0.41) (0.56) 252 0.04 1.07 1.42 (219) (1.2) (0.42) (0.56) 131 0.43 1.14 1.45 (114) (0.8) (0.45) (0.57) 157 0.69 1.12 1.47 (136) (1.3) (0.44) (0.58) 199 0.48 1.35 1.73 (173) (0.9) (0.53) (0.68) 11.5 0.21 0.94 1.37 (10) (0.4) (0.37) (0.54) 232 0.53 1.37 1.75 (201) (1.0) (0.54) (0.69) 現内；6.35cm X 0.32cm(2.5in X 0·125ίη)圓盤 !環外；6.35cb X 0.32cra(2.5in X 0.125in)圓盤 -13- •打· 甲 4(210X297公潘） A6 B6 19917? 五、發明説明（） (請先閱讀背面之注意窣項再滇寫本页) . : 啻俐Τί 製備聚丙烯衝擊共聚物之樣本並如實例1所述評估應力 增 白 (24小 時後進 :行測量應 力增 白） 及以 傳統的Gardner -30t： 衝擊測試（j ftSTM D 3029 » 方法 G) 評估街擊性質。 结 果; 列於表 Π中。 务 If 熔體 Gardner街擊 應 力通 白1 . cb (ί η) 流動 比值 (-30¾ ) 11.52kg- cii 23 · 04kg-CB 樣 本 (dl/g) kg-ca (i η -lb) (10 in- lb)(20 in-lb) A 1.9 1.1 >346 1.27 1.47 0300) (0 .50) (0.58) B 1.9 1.1 207 1 .14 1. 50 (180) (0 .45) (0.59) C 4.8 1.1 >346 1 .32 1.60 0300) (0 .52) (0.63) D 4.5 1.1 ,190 1 .57 1.91 • (165) (0 .62) (0.75) 1 環 外；-Ϊ0 • 16 c 鼸 X 0.32cb (4 i η X 0.125in)圚盤 奮 例 JL 在 一大型 刻度姐 [件中製備 聚丙 烯街 擊共 聚物樣本。製造 後 fU*» m 樣本2, 4及5 減低黏度 。從 每一 樣本 中製傅注射塑横 测 試 樣本並 用檷律 !測試方法 (除 了應 力增 白係用賨例1之 方 法 測定不 同外） 測定樣本 性質 。结 果列 於表11中。吾人 可見應力增白在23.05kg-cia(20 in-ib)時樣本1對樣本3 __-14- 甲 4(210X297公 Λ) 19917? A6 B6 五、發明説明（） 有所改良，甚至對*例1讓其有較高的Fc (應力增白隨著 Fc增加而上升）時亦然。再者，對減低黏度實例2，4及5 而言，實例2之應力增白顯著地改良。 樣本 減低黏度 ' 共聚物（Fc) Xwt共聚物中乙烯（Ec) ¾ 5 3 有2047 3 3 CO 兵· · 宑5 9 1 4 16 4 有22.59. 1 7 -有1860 fcb值（減低黏度前） 1.2 1.2 1.5 1.5 15 溶轉流動 s/s .1.33x10-2 2.80xl〇-2 1.30xl〇-2 2.37xl0'2 l.25xl〇-2 (ds/Bin) (8.0) (16.8) (7.8) (14.2) (7.5) 切口之伊佐德，J/cm (ft. 11>/ίη)-2〇·〇 3 ο 5 0 0.1. 0.40 (0.75) 0.34 (0.63) 0.63 (1.18) 0.53 (0.97)
Gardne「冲擊，kb-cra (in-lbMOt： 265 248 188 288 233 (230) (215) (163) (250) (202) 撓曲Pa 862, 758 1117 751 841 (xlO-3, ps 0.127 cm/min (0.05 ί) (125) in/min) (110) (162) (109) (122) 強度，s伸長裂 4.0 4.1 3.3 4.1 3.1 應力增白，直徑.公分（英寸）） 11.52 kg-cm 1.63 (10 ίη-lb) (0.64) 23.04 kg-cm 1.85 (20 ίη-lb) (0.73) 0 7 3 0 7 6 0 8 10 2 0 1.57 2.06 (0.62) (0.81) 2.11 2.39 (0.83) (0.94) 10 2 (0 6 7 17 9 7 2 8 (請先《讀背面之注意事項再填窝本页) •装· •打· _-15- 甲 4 (210X297 公羶） 19917? A6 ____B6_ 五、發明说明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
奮例IV 用包括彎曲張力测試樣本（1 6 . 5 c IB (6 . 5 i η )長度X 1.27cm(0.5 in)X〇.32cm(0.125 in)ASTM張力桿）之澜試 方法檢視實例I樣本中之應力增白。在测試中張力桿彎曲 至180°約至其中截使其兩嬙相接觸；之後伸直，再彎曲 另一方向至180° 。重複1〇次•彎曲的速率以方便彎曲的 正常範園内進行（每次测試數秒）。拥試至少24小時後测 量應力增白。 材料之等級如下： 樣本 12345 白區域之長度 (中點之测量），公分 2 · 03 1.02 2.79 2.03 2.03 英寸（0.8) (-0.4) (1. 1) (0.8) (0.8) 增白強度 LVL Η Η Η 1 =高，Μ =中等，L =低· VL =非常低 在此測試中*可見低特性黏度比值樣本1及2於懕力增 白之降低锋遠較其他樣本儍良。 啻例V — 聚丙烯衝擊共聚物樣本RUN 12FDHX-76從南方査爾斯頓 試驗I廠中取得。 樣本 No. 1 2 3 4 Fc 20 14.7 16.9 18.6 Ec 56 57 62 63 MF dl/g 1.9 2.0 10.4 10.6 _ -16- 甲 4 (210X297 公廣） A6 B6 199177 五、發明説明（） ί請先閱讀背面之注意事項再填寫I页)
Gardner^SCC kg-ca 248 190 196 240 (in-lb) (215) (165) (170) (208) 懕力增白2cn(in) 11.52 kg-ca 1.35 1.42 1.42 1.63 (10 in-lb) (0.53) (0.56) (0.56) (0.64) 23.04 kg-cm 1.65 1.68 1.73 1.88 (20 in-lb) (0.65) (0.66) (0.68) (0.74) l-環内；5.08c· X 0.32cn(2in X 0:125in)圓盤 2 環外；10.16cb X 0.32cm(4in X 0.125in)圓盤 數據依實例I及II增加。 比較樣本1及2之2熔拥流動（檷稱的）及材料3及4 (非-降低黏度）之10熔體流動（檷稱的）。吾人可見每 對低比值樣本展現最少量應力增白。對比較1及2之顬著 Fc差值應給予裕度因Μ其實質上較高之Fc基準來看樣本1 預期較樣本2具有較高之應力增白。
.啻俐VT 如實例B[製備聚丙烯樣本，其特性黏度比值為1.08·
Fc=25 及 Ec=57 。 以表VI所示之比例複合樣本1 A至1E。樣本1 A及1B為無笨 甲酸納之對照姐。硬脂酸鈣為習知的酸受體或中和劑且亦 潤滑塑模之表面•作為塑横釋出劑。硬脂酸鈣不能與苯甲 酸納共用，因硬脂酸鈣會造成笨甲酸納喪失其作為成核劑 之效用之故。加入Acrawax C(乙烯-雙-硬脂醢胺）作為 潤滑劑Μ取代硬脂酸鈣至含笨甲酸納之姐合物中。 -17- 肀 4(210X297公 #) 199177 A6 B6 Λ、發明説明（） 吾人可從數據中得知》著伊佐德衢擊強度之增加樣本 1C· 1D及1E之撓曲棋悬亦顯著地增加。或核劑的效果亦在 實例1C，1D之較高结晶溫度中可見。 m_νι 樣太 Goodrite 311-4 (ppa) Irganox 168(ppb) 硬脂酸15 (ppm) 單硬脂酸甘油酯（ppm) 苯甲酸納（ρρπ) ’ Acrawax C (ppm) U 11 1000 1000 1000 1000 800 800 - 3000 Κ 1000 1000 ΐϋ 1000 1000 400 500 ο ο ο ο 0 4 3 IK 1000 1000 3000 400 500 {請先《讀背面之注意事項再填寫本页) .装· 熔SI流動 4.3 4.7 4.7 4.4 1«割線撓曲 7.72 8.13 8.96 9.23 Mod. Pa X l〇-2(psiXl〇-B)(1.12) (1.18) (1.30) (1.34) 切口之伊佐德23¾ 5.34 5.34 6.94 6.94 J/cra (ft. lb/in) (10) (10) (13) (13) OV 2.30 2.03 4.17 4.27 (4.3) (3.8) (7.8) (8.0) 20t： Ό. 43 0.37 0.43 2.08 .(0.8) (0.7) (0.8) (3.9) 604)8)3) 693933208 ♦ · ••· 4816(4 8 2 3 •打· 在-30Ό kg-cm (jn-lb)時 >346 >346 >346 >346 >346
Gardner 沖擊— （>300) (>300) (>300〇 (>300) (>300) 應力增白 1.28 1.28 1.52 cm at 11.52 kg-cml.57 1.52 (0.505) (0.505) (0.600) (0.620) (0.600 •線. (lOin-lb 英寸）
差示掃描量熱器PP 结晶溫度（¾) - 112 127 125 125 -18- 甲 4 (210X297'/：#) X99177 Α6 Β6 五、發明说明（） 窗例W 如前所述製備聚丙烯樣本，其特性黏度比值為1*19» Fc=25·5 且 Ec=50 〇 如表W所示之比例調配樣本A至Μ 。樣本Α至C為無成 核劑之對照姐。如實例VI，對照姐含硬脂酸鈣· K及其他 的添加劑。樣本D至K含笨甲酸納作為成核銷，及其他的 添加劑。樣本L及Μ含MiUad 3905(1,3,2,4-二亞苯甲基 山梨糖醇）作為成核劑K及其他的添加劑。 數據顥示苯甲酸納在〇Ί〇時加強撓曲横量以及切口之伊 佐德S衝擊強度。Millad 3905在Ot：時加強切口之伊佐 德衝擊強度及逋度地加強撓曲棋量。所有的姐合物顯示良 好的耐應力增白。
Goodr ite 3114 (pph) Irganox 168 (ήπαρ) 硬脂酸鈣
B
表 C
JL
F
H
I
M 1000^1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 i〇Q〇 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 ]〇〇〇 ΟΛΛ ΟΛΛ Ο ΑΛ 一 - _ … ___________ 800 800 800 單硬脂酸甘油酯 (ppm) (1) 3000 苯甲酸納（ppm) Acravax C (mrap) Irganox 1010 單硬脂酸甘油酯 (ppm) (2) 3000 3905 (ρρβι) 3000 3000 3000 3000 * 400 1000 400 1000 400 400 1〇〇〇 1〇〇〇 500 500 500 500 500 1000 800 800-3000 j請先《讀背面之注意事項再瀵鸾本頁)
3000 2500 2500 ⑴供應商一浪佐化學公司（Lonza Cheaiica 1) ⑵供底讀一東方人食達公_ (Eastman Kodaic) 甲4(210X 297公溲） -19- x99^'^ 66 ΛΒ 五、發明説明（18) 艺I 乂 I MI ' Κι 〇ι Μ I ίύ\ 5 1 〇\ m * U| CCj • <1 (οζτ) (6ττ) (6E (9CTC)(寸 ζτΜοετ) (6CT) (za) (6S (2)οττ)ίηοτ) (ςοτ). Z.S OS 6§ .Z.C6 968colncr»δσιsra /.s sbrlp op (n) (3) (r-li ^-s (z.v) (2.1,) i 匕H.to{ol.s (c.rr) (乂10 CNt-.o tvdHro n-o 3.0 5.0(N'OINV.O §·0 Tt^ofsl'o 〇·0 5.0 uIlau
3IL uIl
aII '311 U1L
OIL UHH.UUUNIUNI (s)-·0) 卜s z--0 ρ·8) (·-s-^c·寸 r> ^-ν (Ν C)i CO D ΚΟ « · · ιη σ\ ο ο »—ί s (Ν ν σ> cn η ν£) • · · · 寸Ο Ο Ο Ο ^ CN — σ\ m r*» u> • · · · η ο ο 'W » < C〇 f'··· «»-«» η (ν fN ιη • · · · β CO Ο Ο 0^. *—> 卜r-i r*>卜 n d d H (N VD rH卜门 · • · · 〇 "C* 卜 O 一 Ρ·ΟΜ9.0Μ9·0) 卜cds-o zc.o (9d (ν·9Μ0·τ) Qo.^g.ccs.o Γ*1· Γ1'* ·»~ν »Η CN (Ν ιη • · · · Η (Ν Ο ο 00 Χ·""·» 卜·*»"ν ΓΜ <Ν ιη • * · · Η <Ν Ο ο (u.o) (τζ.·ο) 08·τ 08·τ (το.ο) (τ9·0) SSHSS.T (οοίΝ) (03) OSn-tvoH (00c<) {00ε<) 9Κ< 9ΗΧ (τζ-.ο) (τζ,.ΟΗτΓ'.ΟΗτΓ'.ο) (U.OHU.OHTr'.OHTr'.OMUo··) (τζ-.a(τζ,.ο) 08.τ 08.τ08.τ 08·τ 08.τ ΟΒ.τ 08·Η08·τ §·τ §.τ 08..Ι-Ι (19.0) {τ9.£{19.0) (19.0) (τ9.0)(τ9.0)(τ9.°(Ι9·0)(τ9·0) (τ9·0) (T9.ο) ιηιη.τ ss.HlnS.TlnS.T sln.ILnLn.T SS.I SS.TlnS.Tιηιη.τιηιη·τ (ο卜 τ) (09τ) (οπ:)ο9τ)OCCLOCO)ο(Ντ)(0«3·τ)(09τ) (sz.) (OSH) 93 SI οιητ SI, OS scoa τνοτ SI 98 PH (ooc<)ooc<)ooc<)(ooc<)oon<)ooc<) (00ε<) (§ε<)οοε<)οο「<)οοε<) 9rTc< 9S< 9S< 9-<rc< 9艺< 9t-C< 9VC< 9VC< 9K< 9S< 9K< (1先閱讀背面之注意事項再^1本頁) 經濟部中央標準局员工消费合作社印製
62Sa LF (U7) B sqx -bCNlisnlra (UJ) β sqx =0T fxo {ql-ur}u.0了 8 Ja^-pa-eo (qrr-UT)u.oc- a uslo UD/ro.ofN-CLiM^SNQB {.5/q!扛； β/Γυ.ο 0®^s:?QB lUT/qi ty) Eu\b υ-s ns (？οτ x u)Ed ¢13¾1兹 silss {UPU/15P)UPI/15 f®JgEaf -20 本紙5ί：尺度逍用中國國家樣準（CNS)甲4規格（210X297公茇)
(§ 副¾¾) Inlnifrfrs - 3U (0·8$?·κ·®剧)<H伲K-iss -UHI

Claims (1)

  1. A7 B7199177 〇7 夂、申請專利範面 2. 3. 5 . 6. 經濟部中决標準局印製 9. 一棰聚丙烯衝擊共聚物組合物，其包括一主要含丙烯均 聚物之均聚物相、及一共聚物相，該共聚物相係含Μ其 重量為準之35至75重量比乙烯且主要係含一乙烯及丙烯 之共聚物•其中該共聚物相對該均聚物相之特性黏度比 值為 0.7/1 至 1 . 3/1 。 根據申請専利範鼸第1項之組合物•其中該共聚物相含 35至50重置X乙烯。 根據申請專利範圍第1或2項之II合物，其中該均聚物 相含多至6.0重量X乙烯。 根據申請專利範國第1或2項之組合物，其中該特性黏 度比值為1.0/1至1.2/2。 根據申請專利範圍第1項之姐合物，其中該姐合物可由 二階段聚方法用製得。 根據申請專利範画第5項之姐合物，其中該二階段聚合 方法係一氣相方法其中主要的丙烯最先聚合成均聚物相 且最初聚合的產物與丙烯與乙烯之混合物接觸Μ形成共 聚物相，此聚合作用係在烯烴聚合作用催化劑的存在下 進行f控制至少一均聚物相及共聚物相之分子量Κ得到 該特性黏度比值。 根據申請專利範第6項之姐合物，其中兩個階段均在 流動床烯烴聚合作用催化劑之存在下進行。 根據申請專利範圍第6或7項之姐合物，其中分子量藉 加入分子氩至至少一聚合作用而控制。 一種姐合物•其《將根據申請専利範園第1項之聚丙烯 一請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -装· .打. •線· 肀 4(210X297公廣）. -21- A i B7 C7 D7 j.9917? 六'申請專利範® 衝擊共聚物姐合物減低黏度以得到依ASTM-1238條件L 之熔體流動2至200而製得。 10. 根據申請専利範圍第9項之姐合物，其中該起始丙烯聚 合物姐合物之黏度比值為1/1至1.1/1 。 11. 根據申請專利範圏第1項之姐合物•其更包括一成核劑 〇 12. 根據申請專利範圍第11項之姐合物•其中該成核劑之溶 度為 50至 5000ρρ·。 13·根據申講專利範圍第12項之姐合物，其中該成核劑之溶-度為 200 至 2000ρι>β 。 14·根據申請專利範圍第η，12或13項之姐合物，其中該成 核劑為苯酸納。 15. —種根據申請專利範圔第1 ，9或〗丨項之姐合物之成形 物件。 {請先聞讀背面之注意事項再填寫本页) .装. •訂 ( ..............##. 經濟部中央搮準局印製 肀 4(210X297 公廣） -22-
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