JPS5936116A - 発泡用エチレンプロピレン共重合体とその製造法 - Google Patents
発泡用エチレンプロピレン共重合体とその製造法Info
- Publication number
- JPS5936116A JPS5936116A JP57146592A JP14659282A JPS5936116A JP S5936116 A JPS5936116 A JP S5936116A JP 57146592 A JP57146592 A JP 57146592A JP 14659282 A JP14659282 A JP 14659282A JP S5936116 A JPS5936116 A JP S5936116A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- propylene
- molecular weight
- copolymer
- ethylene
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
- C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
- C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
- C08F297/083—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins the monomers being ethylene or propylene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は発泡用エチレンプロピレン共重合体とその製造
法に関する。更に詳しくは１本発明は、ポリエチレン、
ＦｉＰＲ等の他種の樹脂を全く添加することなく、均一
かつ微細な気泡構造を有する発泡成型品を製造すること
が可能な該共重合体とその製造法に関する。
法に関する。更に詳しくは１本発明は、ポリエチレン、
ＦｉＰＲ等の他種の樹脂を全く添加することなく、均一
かつ微細な気泡構造を有する発泡成型品を製造すること
が可能な該共重合体とその製造法に関する。
ポリプロピレンは耐熱性、耐薬品性、強度等の物理的緒
特性の面で優れているが、溶融粘性が低くかつ溶融粘度
の温度依存性が大きい事などから良好な発泡体を得る車
は困難とされていた゛′、、Ｐ′ポリグロビレンゾロか
る欠点を改善するためにこれまでにいくつかの提案がな
されている。
特性の面で優れているが、溶融粘性が低くかつ溶融粘度
の温度依存性が大きい事などから良好な発泡体を得る車
は困難とされていた゛′、、Ｐ′ポリグロビレンゾロか
る欠点を改善するためにこれまでにいくつかの提案がな
されている。
例え−：ｌ： Ｌ？ｒ公ｌイ（５２−１０１４９に＆Ｊ
１、ホリゾロビし／ンに高密度ポリエチレンとエチレン
・プロピレンゴムを添ｌＪｎする方法が、特公昭５２−
２２６６１には、ポリプロピレンに低密兜ポリエチレン
を添ＩＪＩ＋する方法が提案されている。しかしこれら
の方法ｔｉｔ多量の他種の樹脂を添０１１するためにコ
ストが割高となる＋、均一な混合をするためにはペレッ
ト造粒時強力な溶融混合が必要となり、低コストで生産
性を向上させることが困難である。又％ ４”？ 公ｎ
ｒ４４７−１２８６４ Ｋ ａ、ポリエチレンにジビニ
ルベンゼンを放Ｑ［を用いてグラフト重合することによ
り溶融粘性を改ｉＷする方法が提案されているが、放射
線を用いることが必要条件であり工程が長くなるので一
般的方法とはらい難い。ｌ持公昭４７−２６１７０には
、エチレンープロピレンラングｌ、共■ｆ合体を用いる
方法が提案されているが、ランダム共重合体を用いるた
め、ポリプロピレン本来の高い剛性と耐熱性がＴｉ（わ
れる欠点がある。
１、ホリゾロビし／ンに高密度ポリエチレンとエチレン
・プロピレンゴムを添ｌＪｎする方法が、特公昭５２−
２２６６１には、ポリプロピレンに低密兜ポリエチレン
を添ＩＪＩ＋する方法が提案されている。しかしこれら
の方法ｔｉｔ多量の他種の樹脂を添０１１するためにコ
ストが割高となる＋、均一な混合をするためにはペレッ
ト造粒時強力な溶融混合が必要となり、低コストで生産
性を向上させることが困難である。又％ ４”？ 公ｎ
ｒ４４７−１２８６４ Ｋ ａ、ポリエチレンにジビニ
ルベンゼンを放Ｑ［を用いてグラフト重合することによ
り溶融粘性を改ｉＷする方法が提案されているが、放射
線を用いることが必要条件であり工程が長くなるので一
般的方法とはらい難い。ｌ持公昭４７−２６１７０には
、エチレンープロピレンラングｌ、共■ｆ合体を用いる
方法が提案されているが、ランダム共重合体を用いるた
め、ポリプロピレン本来の高い剛性と耐熱性がＴｉ（わ
れる欠点がある。
本発明者等は、以上の公知技術の諸欠点を克服するため
罠鋭意研究を行った結里、プロピレン重合体部分とエチ
レンプロピレン共重合体部分からなるブロック共重合体
であって分子内の各重合体部分に一定の分子量相当坂格
差を有し、かつ一定のエチレン・プロピレン組成ｋｔｉ
するブロック共重合体が発泡用とじで音るしく優れた特
性を有することｔ見出し、本発明の完成に至ったもので
ある。即ち、本発明は、以上のような発泡用エチレンプ
ロピレン共重合体とその製造法を提供することを目的と
する。
罠鋭意研究を行った結里、プロピレン重合体部分とエチ
レンプロピレン共重合体部分からなるブロック共重合体
であって分子内の各重合体部分に一定の分子量相当坂格
差を有し、かつ一定のエチレン・プロピレン組成ｋｔｉ
するブロック共重合体が発泡用とじで音るしく優れた特
性を有することｔ見出し、本発明の完成に至ったもので
ある。即ち、本発明は、以上のような発泡用エチレンプ
ロピレン共重合体とその製造法を提供することを目的と
する。
本発明社（二発明）は、丁記（１）〜（８）の構成を有
する。
する。
（１） 三鷹化チタン組成物および有機アルミニウム化
合物からなる触媒および分子ＷｋＩｔ１ｇ節剤を用いて
プロピレンおよびエチレンを共重合させてなるブロック
共重合体であってプロピレン単独重合体部分とエチレン
プロピレン共重合体部分からなるものＣ（′ｔ、−いて
、■該ゾロピレン甲独重合体部分について相対的に低分
子量相当部分と高分子微相当部分からなるよう２段階に
区分してプロピレンを重合させてなり、■得られた該ブ
ロック共重合体のメルトフローレート： Ｍ Ｆ Ｒ（
２，１６に７．２３０℃）が該共重合体の５倍荷重に訃
けるメルトフローレ） ； ＨＩＫＰＲ（、１０，
２０Ｋ（７＊ ２３０ ℃） と１（ｌｉ ＩＩＭ
ＦＲ）Ｑ、９２２ ｌｏｇ ＭＦＲ−）１．４４．
− ■なる関係にちり、■該共重合体中のエチレン
プロピレン共重合体部分のエチレン含−肴が該部分の６
０〜９５重！＠チであり、かつ、（４，）該共重合体全
体に対するエチレン含量が１０〜４０重量−の組成を有
することを特徴とする発泡用プロピレンエチレン共重合
体。
合物からなる触媒および分子ＷｋＩｔ１ｇ節剤を用いて
プロピレンおよびエチレンを共重合させてなるブロック
共重合体であってプロピレン単独重合体部分とエチレン
プロピレン共重合体部分からなるものＣ（′ｔ、−いて
、■該ゾロピレン甲独重合体部分について相対的に低分
子量相当部分と高分子微相当部分からなるよう２段階に
区分してプロピレンを重合させてなり、■得られた該ブ
ロック共重合体のメルトフローレート： Ｍ Ｆ Ｒ（
２，１６に７．２３０℃）が該共重合体の５倍荷重に訃
けるメルトフローレ） ； ＨＩＫＰＲ（、１０，
２０Ｋ（７＊ ２３０ ℃） と１（ｌｉ ＩＩＭ
ＦＲ）Ｑ、９２２ ｌｏｇ ＭＦＲ−）１．４４．
− ■なる関係にちり、■該共重合体中のエチレン
プロピレン共重合体部分のエチレン含−肴が該部分の６
０〜９５重！＠チであり、かつ、（４，）該共重合体全
体に対するエチレン含量が１０〜４０重量−の組成を有
することを特徴とする発泡用プロピレンエチレン共重合
体。
（２） プロピレン重合体部分中の低分子量相当部分
と高分子微相当部分の比率がそれぞれ４０〜６０重量％
および６０〜４０重昂゛チである前記第（１）項（記載
の共重合体。
と高分子微相当部分の比率がそれぞれ４０〜６０重量％
および６０〜４０重昂゛チである前記第（１）項（記載
の共重合体。
（３） エチレンプロピレン共重合体部分の分子量相
当量が低分子量相当のプロピレン重合体部分と高分子量
相当の紋型合体部分の各分子量相当量の中間の分子量相
当量を有する前記第（１）項に記載の共重合体。
当量が低分子量相当のプロピレン重合体部分と高分子量
相当の紋型合体部分の各分子量相当量の中間の分子量相
当量を有する前記第（１）項に記載の共重合体。
（４）高分子量相当量のプロピレン重合体部分の相当極
限粘度〔η〕□と低分子量部分晴の該重合体部分の該粘
度〔η〕あとが次式 ％式％ なる関係にある前記第（１）項に記載の共重合体。
限粘度〔η〕□と低分子量部分晴の該重合体部分の該粘
度〔η〕あとが次式 ％式％ なる関係にある前記第（１）項に記載の共重合体。
（５） 三塩化チタン組成物および有機アルミニウム
化合物からなる触媒および分子を調節剤を用いてプロピ
レンおよびエチレンを共重合させてなるブロック共重合
体の製造法において、■該ゾロピレン単独体部分につい
て相対的に低分子量部分と高分子量部分からなるよう２
段階に区分してプロピレンを重合さぜ、■得られた該ブ
ロック共重合体のメルトフローレ−） ： ＭＦＲ（２
，１６Ｋｇ、 ２３０℃）が該共重合体の５倍荷重にお
けるメルトフローレートフＨＭＦＲ（ｌｏ、２０Ｋｆ、
２３０℃）と１０ｐ ＨＭＦＲ）０．９２２１ｏｇＭＦ
Ｒ＋１．４４ ・・・・・・■なる関係にあり、■該
共重合体中のエチレンプロピレン共重合体部分のエチレ
ン含量が、該部分の６０〜９５ｆ（Ｊｉ：％であり、か
つ、■該共重合体全体に対するエチレン含量が１０〜４
０重量−の組成を有する如く各重合体部分の重合相・お
よび全重合体のＭＦＲおよびＨＭＦＲを藺整する仁とを
特徴とするプロピレンエチレン共重合体の製造法。
化合物からなる触媒および分子を調節剤を用いてプロピ
レンおよびエチレンを共重合させてなるブロック共重合
体の製造法において、■該ゾロピレン単独体部分につい
て相対的に低分子量部分と高分子量部分からなるよう２
段階に区分してプロピレンを重合さぜ、■得られた該ブ
ロック共重合体のメルトフローレ−） ： ＭＦＲ（２
，１６Ｋｇ、 ２３０℃）が該共重合体の５倍荷重にお
けるメルトフローレートフＨＭＦＲ（ｌｏ、２０Ｋｆ、
２３０℃）と１０ｐ ＨＭＦＲ）０．９２２１ｏｇＭＦ
Ｒ＋１．４４ ・・・・・・■なる関係にあり、■該
共重合体中のエチレンプロピレン共重合体部分のエチレ
ン含量が、該部分の６０〜９５ｆ（Ｊｉ：％であり、か
つ、■該共重合体全体に対するエチレン含量が１０〜４
０重量−の組成を有する如く各重合体部分の重合相・お
よび全重合体のＭＦＲおよびＨＭＦＲを藺整する仁とを
特徴とするプロピレンエチレン共重合体の製造法。
（６） プロピレン重合体部分中の低分子量相当部分
と高分子微相当部分の比率がそれぞれ４０〜６０重量％
および６０〜４０重量％となる如くプロピレンを重合さ
せる前記第（５）項に記載の製造法。
と高分子微相当部分の比率がそれぞれ４０〜６０重量％
および６０〜４０重量％となる如くプロピレンを重合さ
せる前記第（５）項に記載の製造法。
（７） エチレンプロピレン共重合体部分の分子量相
当量の分子量相当量を有する如くプロピレンおよびエチ
レンを重合させる前記第（５）項に記載の製造法。
当量の分子量相当量を有する如くプロピレンおよびエチ
レンを重合させる前記第（５）項に記載の製造法。
（８） 高分子量相当量のプロビレ／重合体部分の相
当極限粘度〔η〕□と低分子量部分址の＃重合体部分の
該粘度〔η〕１とが次式 ％式％ なる関係にある前記第（５）項に記載の製造法。
当極限粘度〔η〕□と低分子量部分址の＃重合体部分の
該粘度〔η〕１とが次式 ％式％ なる関係にある前記第（５）項に記載の製造法。
本発明のエチレンプロピレン共重合体はつぎのよう罠製
造する。すなわち、三塩化チタン組成物、有機アルミニ
ウム化合物よねなるいわゆるチーグラーナツタ触媒およ
び分子フ（訓整剤を用い、まずプロピレンを少なくとも
２段階にそれぞれ相対的に高分子量相当ｌｉｔをもつ重
合体部分と低分子量相当量をもつ取合１ト部分が得られ
るように重合させる。三塩化チタン組成物としては、四
塩化チタンを水素、金属アルミニウム、若しくは有機ア
ルミニウム等で還元しその後公知の方法（粉砕、熱処理
％電子受容体まだは電子供与体）で活性化したものを使
用できる。又四塩化チタンをＭｆ化合物に相持させたい
わゆる相持形触媒を使用することができる。有機アルミ
ニウム化合物としては、一般式ＡｌＲｎＸ３−ｎ（Ｒは
炭素数１〜１２の直鎖まｆｃ￥ｉ分岐アルキル、アリー
ル。
造する。すなわち、三塩化チタン組成物、有機アルミニ
ウム化合物よねなるいわゆるチーグラーナツタ触媒およ
び分子フ（訓整剤を用い、まずプロピレンを少なくとも
２段階にそれぞれ相対的に高分子量相当ｌｉｔをもつ重
合体部分と低分子量相当量をもつ取合１ト部分が得られ
るように重合させる。三塩化チタン組成物としては、四
塩化チタンを水素、金属アルミニウム、若しくは有機ア
ルミニウム等で還元しその後公知の方法（粉砕、熱処理
％電子受容体まだは電子供与体）で活性化したものを使
用できる。又四塩化チタンをＭｆ化合物に相持させたい
わゆる相持形触媒を使用することができる。有機アルミ
ニウム化合物としては、一般式ＡｌＲｎＸ３−ｎ（Ｒは
炭素数１〜１２の直鎖まｆｃ￥ｉ分岐アルキル、アリー
ル。
アルカリール若しくけアルコキン基、０（ｎ＜ｖ、ｘｈ
ハロゲン）のものが使用できる。
ハロゲン）のものが使用できる。
分子晰調整剤としては水素が使用できる。重合温度は通
常２０〜ｌ １１ （ｌ Ｃ１好慣しくけ４０〜８５℃
である。温度が世過きる。場合は触媒活性が低くなり実
用的でなく、温臓が高い場合は、非晶性のアククチツク
ポリマーの生成が多くなり好ましくない。重合出力は常
用〜５０に９／ｃ＋４・Ｇで、通常３０分〜１５時間程
度の１（金時間で実施でき、重合形式は本発明の多段重
合が可能な限り、プロピレンモノマー、ヘキサノ、ヘプ
タン等の溶媒中で行うスラリー重合、ガス状で実施され
る気相重合等の公知の如伺なる形式Ｆに行うこともでへ
る。プロピレンの重合段階に於て本発明の９旨が実質的
に変化しない程度の少量のエチレン若しぐンまａ−オレ
フィン又はエチレン、ピニルンクロヘキサンおよびジビ
ニルベンゼンのようなビニル化合物を使用することもで
きる。得られる共重合体について高剛性及び耐熱性の特
徴を目的とする場合は、エチレン若しくはα−オレフィ
ンを添Ｉ〕口しない方が々Ｉましく、柔軟性を目的とす
る場合はエチレン、若しくはα−オレフィンを添加する
事が々Ｉましい。以Ｆ最も簡単なプロピレン重合部分が
第１段目の重合体部分（Ａ）と第２段目の重合体部分（
Ｂ）の２段重合によって製造される場合について説明す
る。本発明では第１段目の重合体部分（Ａ）と第２段目
の重合体部分（Ｂ）の承比は等成に近いことが望ましく
、具体的には、それぞれ各重合体部分（Ａ） ＋ （Ｂ
）の合計風に対して３５〜６５重量％、好ましくは４０
〜６０重ｈ）チのＨ＋１＞曲内である。また、両型合体
部分の分子量相当針の格差も１式（２）のような一定の
範囲内になけｉｌげならない。そのための重合部ＶＦ、
は重合器内の気相ガス中の水素濃度の調整によって行う
。金高分子ＩＰ部分の極限粘度（１３５Ｃ，テトラリン
溶液中）會〔η］□。
常２０〜ｌ １１ （ｌ Ｃ１好慣しくけ４０〜８５℃
である。温度が世過きる。場合は触媒活性が低くなり実
用的でなく、温臓が高い場合は、非晶性のアククチツク
ポリマーの生成が多くなり好ましくない。重合出力は常
用〜５０に９／ｃ＋４・Ｇで、通常３０分〜１５時間程
度の１（金時間で実施でき、重合形式は本発明の多段重
合が可能な限り、プロピレンモノマー、ヘキサノ、ヘプ
タン等の溶媒中で行うスラリー重合、ガス状で実施され
る気相重合等の公知の如伺なる形式Ｆに行うこともでへ
る。プロピレンの重合段階に於て本発明の９旨が実質的
に変化しない程度の少量のエチレン若しぐンまａ−オレ
フィン又はエチレン、ピニルンクロヘキサンおよびジビ
ニルベンゼンのようなビニル化合物を使用することもで
きる。得られる共重合体について高剛性及び耐熱性の特
徴を目的とする場合は、エチレン若しくはα−オレフィ
ンを添Ｉ〕口しない方が々Ｉましく、柔軟性を目的とす
る場合はエチレン、若しくはα−オレフィンを添加する
事が々Ｉましい。以Ｆ最も簡単なプロピレン重合部分が
第１段目の重合体部分（Ａ）と第２段目の重合体部分（
Ｂ）の２段重合によって製造される場合について説明す
る。本発明では第１段目の重合体部分（Ａ）と第２段目
の重合体部分（Ｂ）の承比は等成に近いことが望ましく
、具体的には、それぞれ各重合体部分（Ａ） ＋ （Ｂ
）の合計風に対して３５〜６５重量％、好ましくは４０
〜６０重ｈ）チのＨ＋１＞曲内である。また、両型合体
部分の分子量相当針の格差も１式（２）のような一定の
範囲内になけｉｌげならない。そのための重合部ＶＦ、
は重合器内の気相ガス中の水素濃度の調整によって行う
。金高分子ＩＰ部分の極限粘度（１３５Ｃ，テトラリン
溶液中）會〔η］□。
低分子鼠部分の極限粘度を〔η〕、とすると、両者Ｌ１
３．５＜（η〕□−〔η〕１≦７．０ ・・・・・・
・・・（２）を満足しなけれはならない。この関係は前
述式（１）に係る重合体の゛物性と実質的に対応する。
・・・（２）を満足しなけれはならない。この関係は前
述式（１）に係る重合体の゛物性と実質的に対応する。
すなわち、〔η）、ｌ−（η〕、＜３．５では１０Ｆ
ＨＭＦＲ（０，９２２１０ｇ ＭＦＲ＋１．４４となり
か＼る重合体は押出加工時に於る溶融流れ特性が不充分
であり、又微細な気泡が得られない。
ＨＭＦＲ（０，９２２１０ｇ ＭＦＲ＋１．４４となり
か＼る重合体は押出加工時に於る溶融流れ特性が不充分
であり、又微細な気泡が得られない。
反対に〔η〕Ｈ（η）１＞７．０ では１τ■述の（Ａ
）。
）。
（Ｂ）画部分の分子用格差が過大となり、ポリプロピレ
ン粒子内の分子量の不均一性が大きくなる結果、成形品
表面の肌荒れが大きくなり好ましくない。本発明に係る
共重合体のエチレン−プロピレン共重合部分（０）のエ
チレン含量は該部分に対して６０ないし９５重量％（以
下チはすべて重量％をあられす）好ましくは７０ないし
９０％である。エチレン含量が６０％に満たない場合は
、微細な気泡を得ることができない上剛性が低下する。
ン粒子内の分子量の不均一性が大きくなる結果、成形品
表面の肌荒れが大きくなり好ましくない。本発明に係る
共重合体のエチレン−プロピレン共重合部分（０）のエ
チレン含量は該部分に対して６０ないし９５重量％（以
下チはすべて重量％をあられす）好ましくは７０ないし
９０％である。エチレン含量が６０％に満たない場合は
、微細な気泡を得ることができない上剛性が低下する。
反対に９５チを越えると成形品の低温衝撃強度及び折り
曲げ強度が低下する。その理由としてはポリプロピレン
とポリエチレンは、本来、相溶性が悪くエチレン・プロ
ピレンゴノ、成分カ両部分に相溶性を付与するのに必髪
なためと考えられる。エチレン・プロピレン共重合体部
分（Ｃ）の分子量相当量は、プロピレン重合体部分（Ａ
） 、 （Ｂ）のそれの範囲内すなわち両者のいづれか
と同一であるか若しくは両者の中間にレン重＾分との相
溶性が悪く、成形品表面り小さい場合は、微細な気泡が
得られなくなる上、スラ１３ ％合で岐可溶性重合体
の副生が多くなり、運転面及び経済性に於ても好ましく
ない。エチレン・プロピレン共重合部分（０）の相当極
限粘度〔η〕。け、通常２ないし１０程度で実施される
。最終重合体中のエチレン含量け、］、０ないし４０チ
、☆了ましくけ１５ないし５０％である。１０％より少
ない場合は微細な気泡が得られ難く、４０％を越えると
ポリプロピレンの特徴である剛性及び耐熱を′に！ｐＩ
えると成型００１時の溶融流れ性が低下する。最終製品
のＭＦＲ＠は通常発泡用として用いられる範囲すなわち
０．１〜２０であれば良い。本発明の共重合体を使用す
る発泡方法は、７〜常ポリプロピレンに用いられている
方法でよく、特に制限はない。即ち、押出機で溶融可ノ
化させ、その中へ加圧したガスまたしよ揮発性の液状物
質等の膨張剤を圧入し、この膨張剤を可ソ化しだポリプ
ロピレンを充分混合した後、該混合物を冷却しつつ低圧
帯へ押出す方法で一般に′ガス発泡法“と云われるもの
、若しくは加熱下で分解したガスを発生させる物質（化
学発泡剤）をポリプロピレン原料に混合し、この混合物
を押出機で溶融可ソ化と混練りを行った後、低圧帯−＼
押出す方法で一般にＩ化学発泡刑法′などが挙げられる
。ガス発泡法で使用される膨張剤としてハ、トリクロロ
モノフルオロメタン、ジクロロモノフルオロメタン、ジ
クロロジフルメ口メタン、トリクロロトリフルオロメタ
ン、メチルクロライド、炭酸ガス等があげられる。
曲げ強度が低下する。その理由としてはポリプロピレン
とポリエチレンは、本来、相溶性が悪くエチレン・プロ
ピレンゴノ、成分カ両部分に相溶性を付与するのに必髪
なためと考えられる。エチレン・プロピレン共重合体部
分（Ｃ）の分子量相当量は、プロピレン重合体部分（Ａ
） 、 （Ｂ）のそれの範囲内すなわち両者のいづれか
と同一であるか若しくは両者の中間にレン重＾分との相
溶性が悪く、成形品表面り小さい場合は、微細な気泡が
得られなくなる上、スラ１３ ％合で岐可溶性重合体
の副生が多くなり、運転面及び経済性に於ても好ましく
ない。エチレン・プロピレン共重合部分（０）の相当極
限粘度〔η〕。け、通常２ないし１０程度で実施される
。最終重合体中のエチレン含量け、］、０ないし４０チ
、☆了ましくけ１５ないし５０％である。１０％より少
ない場合は微細な気泡が得られ難く、４０％を越えると
ポリプロピレンの特徴である剛性及び耐熱を′に！ｐＩ
えると成型００１時の溶融流れ性が低下する。最終製品
のＭＦＲ＠は通常発泡用として用いられる範囲すなわち
０．１〜２０であれば良い。本発明の共重合体を使用す
る発泡方法は、７〜常ポリプロピレンに用いられている
方法でよく、特に制限はない。即ち、押出機で溶融可ノ
化させ、その中へ加圧したガスまたしよ揮発性の液状物
質等の膨張剤を圧入し、この膨張剤を可ソ化しだポリプ
ロピレンを充分混合した後、該混合物を冷却しつつ低圧
帯へ押出す方法で一般に′ガス発泡法“と云われるもの
、若しくは加熱下で分解したガスを発生させる物質（化
学発泡剤）をポリプロピレン原料に混合し、この混合物
を押出機で溶融可ソ化と混練りを行った後、低圧帯−＼
押出す方法で一般にＩ化学発泡刑法′などが挙げられる
。ガス発泡法で使用される膨張剤としてハ、トリクロロ
モノフルオロメタン、ジクロロモノフルオロメタン、ジ
クロロジフルメ口メタン、トリクロロトリフルオロメタ
ン、メチルクロライド、炭酸ガス等があげられる。
又化学発泡剤法で使用される発泡剤としてアゾジカルボ
ンアミド、ジニトロペンタメチレンテトラミン、アゾジ
カルバミン酸アミド。
ンアミド、ジニトロペンタメチレンテトラミン、アゾジ
カルバミン酸アミド。
４．４′−オキシビスベンゼンスルフォニルヒドラジド
等があげられる。
等があげられる。
本発明のポリプロピレン共重合体は押出機を使用した発
泡品の製造の他に射出成形等の成形方法で４使用できる
。−に、特定の性能を付与Ｊるため罠、低密度ポリエチ
レン（Ｌｌ）ＰＲ）。
泡品の製造の他に射出成形等の成形方法で４使用できる
。−に、特定の性能を付与Ｊるため罠、低密度ポリエチ
レン（Ｌｌ）ＰＲ）。
高密μ（ポリエチレン（）Ｔｌ）ＰＫ）、エチレン・プ
ロピレンゴム（Ｆ！ＰＲ）、スヂレントフタジェン又は
イソプレンのブロック共重合物等の熱可ソ性柄脂を添加
混合して使用することができる。さらに一般の発泡成形
の場合発泡助剤として微粉砕された不活性物質、例えば
、タルク、シリカ、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム等を少量添カロする場合があるが、本発明に於て屯こ
れ等の助剤は有効である。まだ、本発明のポリプロピレ
ン共重合体に顔料等を添加して着色する事ができる。
ロピレンゴム（Ｆ！ＰＲ）、スヂレントフタジェン又は
イソプレンのブロック共重合物等の熱可ソ性柄脂を添加
混合して使用することができる。さらに一般の発泡成形
の場合発泡助剤として微粉砕された不活性物質、例えば
、タルク、シリカ、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム等を少量添カロする場合があるが、本発明に於て屯こ
れ等の助剤は有効である。まだ、本発明のポリプロピレ
ン共重合体に顔料等を添加して着色する事ができる。
以上述べた如く、本発明によれば、ポリエチレン、Ｆ、
ＰＲ等の他４Ｆ＃脂を全く添加することなく、外観特性
に優れ、微細な気泡が均一に分散され、機械的強度に優
れ、かつ、成形加工時に溶融流動性の優れた発泡用ポリ
プロピレン共重合体及びその製造方法を提供で籾る。
ＰＲ等の他４Ｆ＃脂を全く添加することなく、外観特性
に優れ、微細な気泡が均一に分散され、機械的強度に優
れ、かつ、成形加工時に溶融流動性の優れた発泡用ポリ
プロピレン共重合体及びその製造方法を提供で籾る。
以下実施例により更に具体的に説明する。
本発明の実施例に係る物性値の測定法は、Ｆ記の各方法
を用いた。
を用いた。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）； Ｊ工ＥＩＫ
６’ｉ’５Ｂ （２３０’Ｃ。
６’ｉ’５Ｂ （２３０’Ｃ。
２．１６Ｆ、ワ。ｆ荷重）
（２）ｌｋ ）７ｏ−レ−） （ＨＭＦＲ）；、ＴＩＢ
Ｋ ６’７５８ （２３０℃。
Ｋ ６’７５８ （２３０℃。
１０．２にり・ｆ荷重）
（３）極限粘度〔η〕；テトラリン中、１３５℃で測定
ただし、第２段、第３段の重合体部分の相当極限粘度〔
η〕２Ｉ〔η〕３は、つきのＩ弐によって求めた。
ただし、第２段、第３段の重合体部分の相当極限粘度〔
η〕２Ｉ〔η〕３は、つきのＩ弐によって求めた。
〔η〕１゜２；第２段目までの重合体の極１展粘度（サ
ンプリングにより測定回） 〔η〕１：第１：目の重合体の極限粘度（サンプリング
により測定円） ｈ）２：第２段目でできた重合体の極限粘度（（３）式
で求める） 〔η） １．２．３ ：第３段目までの重合体全体の極
限粘度（測定回） 〔η〕、； 第３段目でできた重合体の極限粘度（（
４）式で算出） Ｃ；第３段目の重自斂（螢光Ｘｍ法より求めた）（４）
エチレン含量；工Ｒ法によって求めた。
ンプリングにより測定回） 〔η〕１：第１：目の重合体の極限粘度（サンプリング
により測定円） ｈ）２：第２段目でできた重合体の極限粘度（（３）式
で求める） 〔η） １．２．３ ：第３段目までの重合体全体の極
限粘度（測定回） 〔η〕、； 第３段目でできた重合体の極限粘度（（
４）式で算出） Ｃ；第３段目の重自斂（螢光Ｘｍ法より求めた）（４）
エチレン含量；工Ｒ法によって求めた。
実施例１
（］）触媒の調製
ｎ−ヘキザン６００ｍ、ジエチルアルミニウムモノクロ
リド（ＤＦｔＡＯ） ０．５０モル、ジイソアミルエー
テル１．２０モルを２５℃で１分間で混合し５分間同温
度で反応させて反応生成液（Ｖ （シイノアミルエーテ
ル／ ＤＦ；ＡＯのモル比２．４）を得た。窒素置換さ
れた反応２：÷に四塩化チタン４．０モルを入れ、３５
℃にｈｎ熱し、これに上記反応生成液（ＶＤの全量ｆＫ
Ｉ Ｆ３０分間で滴下した後、同温度に３０分間保ち
、７５℃に昇温して央に１時間反応させ、案温迄冷却し
上澄液を除き、ｎ−ヘキサン４０００ＩＲｔｔ加えてデ
カンテーションで上ｌθ液を除く操作を４回繰り返して
、固体生成物（ｎ）１９Ｏｒを得た。この（ＩＩ）の全
量をｎ−ヘキ”リン３００〇−中にＭ’濁させた状態で
、２０℃でジイソ−アミルエーテル１６０ｆと四塩化１
−タン３５０ｔを室温にて約１分間で加え６５℃で１時
間反応させた。反応終了後、室温（２０℃）迄冷却し、
上澄液をデカンテーションによって除いた後、４０００
−のｎ−ヘキシ”ンを加え１０分間撹拌し、静置して上
澄液を除く操作を５回繰り返した後、減圧下で乾燥させ
固体生成物（２）を得た。
リド（ＤＦｔＡＯ） ０．５０モル、ジイソアミルエー
テル１．２０モルを２５℃で１分間で混合し５分間同温
度で反応させて反応生成液（Ｖ （シイノアミルエーテ
ル／ ＤＦ；ＡＯのモル比２．４）を得た。窒素置換さ
れた反応２：÷に四塩化チタン４．０モルを入れ、３５
℃にｈｎ熱し、これに上記反応生成液（ＶＤの全量ｆＫ
Ｉ Ｆ３０分間で滴下した後、同温度に３０分間保ち
、７５℃に昇温して央に１時間反応させ、案温迄冷却し
上澄液を除き、ｎ−ヘキサン４０００ＩＲｔｔ加えてデ
カンテーションで上ｌθ液を除く操作を４回繰り返して
、固体生成物（ｎ）１９Ｏｒを得た。この（ＩＩ）の全
量をｎ−ヘキ”リン３００〇−中にＭ’濁させた状態で
、２０℃でジイソ−アミルエーテル１６０ｆと四塩化１
−タン３５０ｔを室温にて約１分間で加え６５℃で１時
間反応させた。反応終了後、室温（２０℃）迄冷却し、
上澄液をデカンテーションによって除いた後、４０００
−のｎ−ヘキシ”ンを加え１０分間撹拌し、静置して上
澄液を除く操作を５回繰り返した後、減圧下で乾燥させ
固体生成物（２）を得た。
（２）予備活性化触媒の調製
内容積２０１の傾斜羽根付きステンレス製反応器を窒素
ガスで置換した俊、ｎ−ヘキサｙ １５１ ｓ ジエチ
ルアルミニウムモノクロリド４２ｆ、固体生成物（［１
） ３０ ｆを室温で加えた後、水素１５Ｎ！を入れ、
プロピレン分圧５Ｋｔ／ａｉａで５分間反応させ、未反
応プロピレン、水素及びｎ−ヘキサノを減圧で除去し、
予備活ヤ４．化触媒（ロ）を粉粒体で得た（固体生成物
（ｍ）］、ｆ当りプロピレン８２゜Ｏｆ反応）。
ガスで置換した俊、ｎ−ヘキサｙ １５１ ｓ ジエチ
ルアルミニウムモノクロリド４２ｆ、固体生成物（［１
） ３０ ｆを室温で加えた後、水素１５Ｎ！を入れ、
プロピレン分圧５Ｋｔ／ａｉａで５分間反応させ、未反
応プロピレン、水素及びｎ−ヘキサノを減圧で除去し、
予備活ヤ４．化触媒（ロ）を粉粒体で得た（固体生成物
（ｍ）］、ｆ当りプロピレン８２゜Ｏｆ反応）。
に３）プロピレンの１重合
窒素置換をした内容積２５０１のタービン型撹拌羽根付
ステンレス！＃重合器Ｋｎ−へキサ７１００１ついで、
ジェルアルミニウムモノクロライド１０Ｆ、前記予備活
性化触媒（■）’７ｆ、ｐ−）ルイル酸メチル０．５９
を仕込み、更に水素を添ＪＪＮ した。ついで温度を７
０ＣＫｎ湛後グロビレンを供給し、全圧を１０Ｋｆ／ａ
ＪＧ（昇圧した。そうして７０℃、気相水素濃度０．３
モルチで第１段の重合を行った。重合量が］５に２に達
した時点て器内温度を室温まで低下させて一旦重合を停
止し重合スラリーの１部を抜出し、〔η〕１の測定およ
び重合体中の７１分を螢光Ｘ線法により分析を行い触媒
単位重量当りの重合体収量を求めるのに供した。再び７
０℃に昇温し、重合器内に水素を供給し、重合圧力］、
ＯＫｆ／ｃｄ （）、気相水素濃度１２モルチに維持
しつつ第２段の重合を行った。第２段の重合が１５Ｋｇ
Ｋ達した時点でプロピレンの供給を停止し、器内温度を
室温まで下げ、水素と未反応のプロピレンを放出した。
ステンレス！＃重合器Ｋｎ−へキサ７１００１ついで、
ジェルアルミニウムモノクロライド１０Ｆ、前記予備活
性化触媒（■）’７ｆ、ｐ−）ルイル酸メチル０．５９
を仕込み、更に水素を添ＪＪＮ した。ついで温度を７
０ＣＫｎ湛後グロビレンを供給し、全圧を１０Ｋｆ／ａ
ＪＧ（昇圧した。そうして７０℃、気相水素濃度０．３
モルチで第１段の重合を行った。重合量が］５に２に達
した時点て器内温度を室温まで低下させて一旦重合を停
止し重合スラリーの１部を抜出し、〔η〕１の測定およ
び重合体中の７１分を螢光Ｘ線法により分析を行い触媒
単位重量当りの重合体収量を求めるのに供した。再び７
０℃に昇温し、重合器内に水素を供給し、重合圧力］、
ＯＫｆ／ｃｄ （）、気相水素濃度１２モルチに維持
しつつ第２段の重合を行った。第２段の重合が１５Ｋｇ
Ｋ達した時点でプロピレンの供給を停止し、器内温度を
室温まで下げ、水素と未反応のプロピレンを放出した。
ついで重合スラリーの１部を抜出し、（η〕１．２の測
定および重合体中の７１分を螢光Ｘ線法により分析を行
うのに供した。重合器内を再び昇温し％６０℃ｓ Ｏ−
Ｉ Ｋｇ／ ｃｄ Ｇに保ち。
定および重合体中の７１分を螢光Ｘ線法により分析を行
うのに供した。重合器内を再び昇温し％６０℃ｓ Ｏ−
Ｉ Ｋｇ／ ｃｄ Ｇに保ち。
エチレンの（エチレン＋プロピレン）ニ対スる供給比率
を８５重量％に維持しながら、エチレンとプロピレンを
３時間連続的に供給した。エチレンの全供給量は１２．
５Ｋｇ、重合中岐気相水素濃庇を２５モルチになるよう
に水素を供給した。３時間重合後、エチレンおよびプロ
ピレンの供給を停止し、未反応のエチレン及びプロピレ
ンを放出した。ついで重合スラリーの１部を抜出し、〔
ダ） １．２．３の測定及び重合体中の７１分を螢光Ｘ
線法により分析を行い触媒単位重量当りの重合体収量を
求め繭述の第１段、第２段の該収量を用いて各段の収量
比率及び（Ｌ）を求めた。前記放出徒の重合スラリー罠
は２０１のメタノールを加えて７５℃で３０分撹拌した
後、２０ ％ ＮａＯＨ水溶液２００ ｍｌを加え、憂
に２０分撹拌処理した。次に該処理物室温まで冷却して
水３０４を加え水洗と分離を３回行って得た該スラリー
を済過、乾燥して白色の重合体粉末を得た。
を８５重量％に維持しながら、エチレンとプロピレンを
３時間連続的に供給した。エチレンの全供給量は１２．
５Ｋｇ、重合中岐気相水素濃庇を２５モルチになるよう
に水素を供給した。３時間重合後、エチレンおよびプロ
ピレンの供給を停止し、未反応のエチレン及びプロピレ
ンを放出した。ついで重合スラリーの１部を抜出し、〔
ダ） １．２．３の測定及び重合体中の７１分を螢光Ｘ
線法により分析を行い触媒単位重量当りの重合体収量を
求め繭述の第１段、第２段の該収量を用いて各段の収量
比率及び（Ｌ）を求めた。前記放出徒の重合スラリー罠
は２０１のメタノールを加えて７５℃で３０分撹拌した
後、２０ ％ ＮａＯＨ水溶液２００ ｍｌを加え、憂
に２０分撹拌処理した。次に該処理物室温まで冷却して
水３０４を加え水洗と分離を３回行って得た該スラリー
を済過、乾燥して白色の重合体粉末を得た。
重合体の分析結果を表ＩＫ示しだ。
（４）発泡試験
上記重合体粉末に熱安定剤を加え造粒し、更に、これに
発泡助剤として粒径１／ｌのタルクｆ１．．Ｏｗｔチを
添加し、ヘルシエルミキサーで均一に混合した。これを
バレル径４ｏφ、Ｌ／１） ＝ ２８の第１押出機に供
給し、バレル温度１８０〜２３０℃で溶融混練した溶融
樹脂を圧供給し、第２押出機バレルの樹脂供給側よりシ
、の位置に取付けられた発泡ガス注入口より溶融樹脂１
００重量部に対し、ジクロロジフルオロメタンを２０重
風量の割合で圧入し、均一に混線分散させ、次に該被混
練物を１５５℃に設定された金型内に送給し全型内樹脂
圧を６０ Ｋｇ／ｄ Ｇに保持しながら金型ノズルより
大気下のロール上に押出し樹脂を発泡させた。結果Ｆｉ
表１に示した如く、本発明の重合体は発泡表面が平滑で
、発泡倍率も大きく、折り曲げにも強いことが分る。
発泡助剤として粒径１／ｌのタルクｆ１．．Ｏｗｔチを
添加し、ヘルシエルミキサーで均一に混合した。これを
バレル径４ｏφ、Ｌ／１） ＝ ２８の第１押出機に供
給し、バレル温度１８０〜２３０℃で溶融混練した溶融
樹脂を圧供給し、第２押出機バレルの樹脂供給側よりシ
、の位置に取付けられた発泡ガス注入口より溶融樹脂１
００重量部に対し、ジクロロジフルオロメタンを２０重
風量の割合で圧入し、均一に混線分散させ、次に該被混
練物を１５５℃に設定された金型内に送給し全型内樹脂
圧を６０ Ｋｇ／ｄ Ｇに保持しながら金型ノズルより
大気下のロール上に押出し樹脂を発泡させた。結果Ｆｉ
表１に示した如く、本発明の重合体は発泡表面が平滑で
、発泡倍率も大きく、折り曲げにも強いことが分る。
実施例２．３
実施例２．３の第１段目の水素濃度をそれぞれ０．１モ
ルチ、０．０３モル％、第２段目の水素濃度をそれぞれ
１４モル％、１６モルチ更に第３段目の水素濃度を２７
モルチとした以外は実施例１と同様に行った。結果を表
１Ｋ示した。
ルチ、０．０３モル％、第２段目の水素濃度をそれぞれ
１４モル％、１６モルチ更に第３段目の水素濃度を２７
モルチとした以外は実施例１と同様に行った。結果を表
１Ｋ示した。
比較例１
第１段目のプロピレンの反応量を３０ＫｆＴＩＣし水素
濃度ｔ−１，４モルチとし、第２段目は省略し、第３段
目の水素濃度を２７モルチとした以外は実施例１と同様
に行った。結果を表１に示した。
濃度ｔ−１，４モルチとし、第２段目は省略し、第３段
目の水素濃度を２７モルチとした以外は実施例１と同様
に行った。結果を表１に示した。
比較例２，３
比較例２，３として、第１段目の水素濃度をそれぞれ０
．４モルチ、０バ）２モルチ、プロピレンの反応′Ｊｉ
４：′￥：１５Ｋｆ、 １２Ｋｂの水素濃度を３，５
モルチ、２３モ／Ｌ−チ、プロピレンの反応ｆｅｔｅ、
５Ｋｙ、 １８Ｋｇとした以外は実施例１と同様に
行った。結果を表１に示した。
．４モルチ、０バ）２モルチ、プロピレンの反応′Ｊｉ
４：′￥：１５Ｋｆ、 １２Ｋｂの水素濃度を３，５
モルチ、２３モ／Ｌ−チ、プロピレンの反応ｆｅｔｅ、
５Ｋｙ、 １８Ｋｇとした以外は実施例１と同様に
行った。結果を表１に示した。
比較例１，２の如（１０ｐ ＨＭＦＲ−０，９２２１０
ｇＭＰＲが１．４４１抄小さい場合は独立気泡の割合が
低くなり発泡倍率も低くなり、成形品表面にの〔η〕、
の差が７．０より大きくなると成形品表面の凹凸が多く
なり不均一となり好ましくない。
ｇＭＰＲが１．４４１抄小さい場合は独立気泡の割合が
低くなり発泡倍率も低くなり、成形品表面にの〔η〕、
の差が７．０より大きくなると成形品表面の凹凸が多く
なり不均一となり好ましくない。
比較例４
実施例１に於て、第１段目の水素濃度０．３モルチ、プ
ロピレンの反応量を１２にり、第２段目に於て、水素濃
度１６モルチ、プロピレンの反応１ｔ１８にダ。第３段
目の水素濃度６モルチ、エチレンのフィード、１７．５
Ｋｇとした以外は同様に行った。結果を表１に示す。第
３段目の〔η〕３を第１段、第２段より大きくした場合
、発泡倍率が低い上、成形品外観が凹凸が多くなるため
悪化する。
ロピレンの反応量を１２にり、第２段目に於て、水素濃
度１６モルチ、プロピレンの反応１ｔ１８にダ。第３段
目の水素濃度６モルチ、エチレンのフィード、１７．５
Ｋｇとした以外は同様に行った。結果を表１に示す。第
３段目の〔η〕３を第１段、第２段より大きくした場合
、発泡倍率が低い上、成形品外観が凹凸が多くなるため
悪化する。
比較例５
比較例４に於て、第１段目の水素濃度を０．２モルチ、
第２段目の水素濃度を２．０モルチ、第３段目の水素濃
度を６−ＤモＡ−チとした以外は同様に行った。第３段
目の〔η〕を第１段、第２段より低くした場合、表１の
如く酸形成表面にシワが発生し、発泡倍率も低く、良好
な発泡体は得られない。
第２段目の水素濃度を２．０モルチ、第３段目の水素濃
度を６−ＤモＡ−チとした以外は同様に行った。第３段
目の〔η〕を第１段、第２段より低くした場合、表１の
如く酸形成表面にシワが発生し、発泡倍率も低く、良好
な発泡体は得られない。
実施例４．５
実施例１に於て、それぞれ、実施例番号の順に第１段目
の水素濃度を０．２モルチ、 ０．１５モル％、第２
段目の水素濃度を１４モルチ。
の水素濃度を０．２モルチ、 ０．１５モル％、第２
段目の水素濃度を１４モルチ。
１３モルチ、第３段目の水素濃度１７モルチ。
３５モルチ、エチレンの（エチレン＋プロピレン）に対
する比率が、５５重風量、８０重員チ、エチレン′５Ｉ
ニア、５ ＫＬ １５ Ｋ９を供給した以外は同様に
行った。結果を表１Ｋ示した。
する比率が、５５重風量、８０重員チ、エチレン′５Ｉ
ニア、５ ＫＬ １５ Ｋ９を供給した以外は同様に
行った。結果を表１Ｋ示した。
比較例６．７
実施例１に於て、それぞれ比較例番号の順に：ＷＪ１段
目の水素濃度が０．１５ モＡ ％、 ０．０６チ、第
２段目の水素濃度が１１モルチ、７．５モルチ、第３段
目の水素濃度が２０モルチ。
目の水素濃度が０．１５ モＡ ％、 ０．０６チ、第
２段目の水素濃度が１１モルチ、７．５モルチ、第３段
目の水素濃度が２０モルチ。
２７モル％、エチレンを３．５Ｋｉ ３０Ｋｆを供給
した以外は同様罠行つた。重合体中のエチレン含醍が本
発明の範囲外の場合、良好な発泡体を得ることができな
い。
した以外は同様罠行つた。重合体中のエチレン含醍が本
発明の範囲外の場合、良好な発泡体を得ることができな
い。
実施例６．比較例８．９
実施例１に於て、それぞれ第１段目の水素濃度を０．２
モルチ、□０，６モルチ、第２段目の水素濃度を９モル
チ、９モル係、１２モルチ。
モルチ、□０，６モルチ、第２段目の水素濃度を９モル
チ、９モル係、１２モルチ。
第３段目の水素濃度を９モルチ、７モルチ。
１６モル％、エチレンの（エチレン＋プロピレン）に対
する供給比率が４０ｉ１（Ｊｉ％、 ２０重重量、１
００重員、エチレンの供給量が９Ｋｆ、 １２に、、
８に、とした以外は同様に行った。
する供給比率が４０ｉ１（Ｊｉ％、 ２０重重量、１
００重員、エチレンの供給量が９Ｋｆ、 １２に、、
８に、とした以外は同様に行った。
第３段目に於てエチレンの（エチレン＋プロピレン）に
対する供給割合が低いと独立した気泡が少なく、発泡倍
率が低くなり、表面にシワが発生した。逆にエチレンの
みを供給した場合は特に折り曲げに対する強度が低ドし
た。
対する供給割合が低いと独立した気泡が少なく、発泡倍
率が低くなり、表面にシワが発生した。逆にエチレンの
みを供給した場合は特に折り曲げに対する強度が低ドし
た。
比較例１０．１１
実施例ＩＫ於て、それぞれ第１段目の水素濃Ｋが０．０
６モルチ、０．５モルチ、プロピレンの反応量が９に９
．２２にり、第２段目の水素濃度が７モルチ、１７モＡ
−％、 プロピレン反応ｉｔ ２２ Ｋｇ、 ｌＱ
ｈ、第３段目水素濃度カ２５モルチ、３０モルチ、以外
は同様に実施した。
６モルチ、０．５モルチ、プロピレンの反応量が９に９
．２２にり、第２段目の水素濃度が７モルチ、１７モＡ
−％、 プロピレン反応ｉｔ ２２ Ｋｇ、 ｌＱ
ｈ、第３段目水素濃度カ２５モルチ、３０モルチ、以外
は同様に実施した。
結果を表２に示しだ。１段目と２段目の反応重比が本発
明の範囲外の場合、発泡倍率が低く、シワが発生する。
明の範囲外の場合、発泡倍率が低く、シワが発生する。
実施例７
実施例１に於て、第１段目の水素濃度０．０３モルチ、
第２段目の水素濃度９モルチ、第３段目の水素濃度２０
モルチ、エチレンの供給量を８ Ｋ９としたり、外は同
様に行った。結果を表２に示しだ。１１％分子舞と低分
子量を作る順序を逆にしても差がないことが分る。
第２段目の水素濃度９モルチ、第３段目の水素濃度２０
モルチ、エチレンの供給量を８ Ｋ９としたり、外は同
様に行った。結果を表２に示しだ。１１％分子舞と低分
子量を作る順序を逆にしても差がないことが分る。
表２
以上
手続補正歯
１、事件の表示
昭和５７年特許願第１４６５９２号
２、発明の名称
発泡用エチレンプロピレン共重合体とその製造法３、補
正をする者 本件との関係 特許出願人 大阪府大阪市北区中之島三丁目６番３２号（〒５３０）
（２０７）チッソ株式会社 代表者 野木貞雄 ４、代理人 ５、補正命令の日付 ６、補正により増加する発明の数 な し ７、補正の対象 明細書の「特許請求の範囲」ならびに「発明の詳細な説
明」の各欄 ８、補正の内容 明細書をつぎのように訂正します。
正をする者 本件との関係 特許出願人 大阪府大阪市北区中之島三丁目６番３２号（〒５３０）
（２０７）チッソ株式会社 代表者 野木貞雄 ４、代理人 ５、補正命令の日付 ６、補正により増加する発明の数 な し ７、補正の対象 明細書の「特許請求の範囲」ならびに「発明の詳細な説
明」の各欄 ８、補正の内容 明細書をつぎのように訂正します。
Ａ、 ｒ特許請求の範囲」の全文を別紙のように訂正す
る。
る。
Ｂ、ｒ発明の詳細な説明」をつぎのように訂正する。
（１）第６頁下から ３行目の「ものである。」の次に
「（註０本発明においては“分子量°′の語は重合体部
分の重量に対しても重合体１分子の量に対すると同様に
用いる。）」を挿入する。
「（註０本発明においては“分子量°′の語は重合体部
分の重量に対しても重合体１分子の量に対すると同様に
用いる。）」を挿入する。
（２）第８頁最終行の「ブロック共重合体」の次に「で
あってプロピレン単独重合体部分とエチレンプロピレン
共重合体部分からなるもの」を挿入する。
あってプロピレン単独重合体部分とエチレンプロピレン
共重合体部分からなるもの」を挿入する。
（３）第１２頁１３行目の「重合部分」を「重合体部分
」に訂正する。
」に訂正する。
（４）第１６頁１２行目のｒ ｌ−リクロロトリフルオ
ロメタン」を「トリクロロトリフルオロエタン」に訂正
する。
ロメタン」を「トリクロロトリフルオロエタン」に訂正
する。
（５）第２２頁２行目の「重合」の次に「量Ｊを挿入す
る。
る。
（ｆｌ）１％ ２３頁１２行目の「ヘンシェルミキサー
」を「ヘンシェルミキサー（商品名）」に訂正する。
」を「ヘンシェルミキサー（商品名）」に訂正する。
（７）第２４頁１３行目の「水素濃度を」の次に「いづ
れも」を挿入する。
れも」を挿入する。
（８）第２７頁下から５行目の「０．２モル％、」の次
に「０．２モル％、」を挿入する。
に「０．２モル％、」を挿入する。
９、添付書類の目録
別紙（特許請求の範囲の全文） １通量 −
１− 別紙（特許請求の範囲の全文） （１）三塩化チタン組成物および有機アルミニウム化合
物からなる触媒および分子量調節剤を用いてプロピレン
およびエチレンを共重合させてなるブロック共重合体で
あってプロピレン単独重合体部分とエチレンプロピレン
共重合体部分からなるものにおいて、■該ゾロピレン単
独重合体部分について相対的に低分子量相当部分と高分
子量相当部分からなるよう２段階に区分してプロピレン
を重合させてなり、■得られた該ブロック共重合体のメ
ルトフローレート； ＭＦＲ（２，１ＥＩＫｇ、 ２３
０℃）が該共重合体の５倍荷重におけるメルトフローレ
ート； ＨＮＦＲ（１０，２０Ｋｇ、 ２３０℃）とｌ
ｏｇ ＨＭＦＲ≧０．９２２ ｌｏｇ ＭＦＲ＋ １．
４４・−■なる関係にあり、■該共重合体中のエチレン
プロピレン共重合体部分のエチレン含量が該部分の６０
〜９５重醍％であり、かつ、■該共重合体全体に対する
エチレン含量が１０〜４０重量％の組成を有することを
特徴とする発泡用プロピレンエチレン共重合体。
１− 別紙（特許請求の範囲の全文） （１）三塩化チタン組成物および有機アルミニウム化合
物からなる触媒および分子量調節剤を用いてプロピレン
およびエチレンを共重合させてなるブロック共重合体で
あってプロピレン単独重合体部分とエチレンプロピレン
共重合体部分からなるものにおいて、■該ゾロピレン単
独重合体部分について相対的に低分子量相当部分と高分
子量相当部分からなるよう２段階に区分してプロピレン
を重合させてなり、■得られた該ブロック共重合体のメ
ルトフローレート； ＭＦＲ（２，１ＥＩＫｇ、 ２３
０℃）が該共重合体の５倍荷重におけるメルトフローレ
ート； ＨＮＦＲ（１０，２０Ｋｇ、 ２３０℃）とｌ
ｏｇ ＨＭＦＲ≧０．９２２ ｌｏｇ ＭＦＲ＋ １．
４４・−■なる関係にあり、■該共重合体中のエチレン
プロピレン共重合体部分のエチレン含量が該部分の６０
〜９５重醍％であり、かつ、■該共重合体全体に対する
エチレン含量が１０〜４０重量％の組成を有することを
特徴とする発泡用プロピレンエチレン共重合体。
（２）プロピレン重合体部分中の低分子量相当部分と高
分子酸相当部分の比率がそれぞれ４０〜６０重量％およ
び８０〜４０重檄％である特許請求の範囲第（Ｉ）項に
記載の共重合体。
分子酸相当部分の比率がそれぞれ４０〜６０重量％およ
び８０〜４０重檄％である特許請求の範囲第（Ｉ）項に
記載の共重合体。
（３）エチレンプロピレン共重合体部分の分子量相当量
が低分子量相当のプロピレン重合体部分と高分子量相当
の該重合体部分の各分子量相当量の中間の分子量相当量
を有する特許請求の範囲第（＋）項に記載の共重合体。
が低分子量相当のプロピレン重合体部分と高分子量相当
の該重合体部分の各分子量相当量の中間の分子量相当量
を有する特許請求の範囲第（＋）項に記載の共重合体。
（４）高分子量相当量のプロピレン重合体部分の相当極
限粘度〔η〕■と低分子量相当量の該重合体部分の該粘
度〔η〕Ｌとが次式 ％式％ なる関係にある特許請求の範囲第（＋）項に記載の共重
合体。
限粘度〔η〕■と低分子量相当量の該重合体部分の該粘
度〔η〕Ｌとが次式 ％式％ なる関係にある特許請求の範囲第（＋）項に記載の共重
合体。
（５）三塩化チタン組成物および有機アルミニウム化合
物からなる触媒および分子量ｍ節剤を用いてプロピレン
およびエチレンを共重合させてなるプロピレン
）とエチレンプロピレンと るブロック共重合体の
製造方法において、Φ該ゾロピレン単独重合体部分につ
いて相対的に低分子量部分と高分子量部分からなるよう
２段階に区分してプロピレンを重合させ、（り得られた
該ブロック共重合体のメルトフローレート、 ＭＦＲ（
２，１６Ｋｇ、 ２３０ ’Ｏ）が該共重合体の５倍荷
重におけるメルトフローレート； ＨＭＦＲ（１０，２
０Ｋｇ。
物からなる触媒および分子量ｍ節剤を用いてプロピレン
およびエチレンを共重合させてなるプロピレン
）とエチレンプロピレンと るブロック共重合体の
製造方法において、Φ該ゾロピレン単独重合体部分につ
いて相対的に低分子量部分と高分子量部分からなるよう
２段階に区分してプロピレンを重合させ、（り得られた
該ブロック共重合体のメルトフローレート、 ＭＦＲ（
２，１６Ｋｇ、 ２３０ ’Ｏ）が該共重合体の５倍荷
重におけるメルトフローレート； ＨＭＦＲ（１０，２
０Ｋｇ。
２３０°Ｃ）と
ｌｏｇ ＨＭＦＲ≧０．９２２ ｌｏｇ ＭＦＲ＋ １
．４４・”■なる関係にあり、（■）該共重合体中のエ
チレンプロピレン共重合体部分のエチレン含量が該部分
の６０〜８５重量％であり、かつ、■該共重合体全体に
対するエチレン含量が１０〜４０重量％の組成を有する
如く各重合体部分の重合量および全重合体のＭＦＲおよ
びＨＭＦＲを調整することを特徴とするプロピレンエチ
レン共重合体の製造法。
．４４・”■なる関係にあり、（■）該共重合体中のエ
チレンプロピレン共重合体部分のエチレン含量が該部分
の６０〜８５重量％であり、かつ、■該共重合体全体に
対するエチレン含量が１０〜４０重量％の組成を有する
如く各重合体部分の重合量および全重合体のＭＦＲおよ
びＨＭＦＲを調整することを特徴とするプロピレンエチ
レン共重合体の製造法。
（６）プロピレン重合体部分中の低分子量相当部分と高
分子量相当部分の比率がそれぞれ４０〜６０重量％およ
び６０〜４０重量％となる如くプロピレンを重合させる
特許請求の範囲第山頂に記載の製造法。
分子量相当部分の比率がそれぞれ４０〜６０重量％およ
び６０〜４０重量％となる如くプロピレンを重合させる
特許請求の範囲第山頂に記載の製造法。
（７）エチレンプロピレン共重合体部分の分子量相当量
が低分子量相当のプロピレン重合体部分と高分子量相ざ
の該重合体部分の各分子量の中間の分子量相当量を有す
る如くプロピレンおよびエチレンを重合させる特許請求
の範囲第（ト）項に記載の製造法。
が低分子量相当のプロピレン重合体部分と高分子量相ざ
の該重合体部分の各分子量の中間の分子量相当量を有す
る如くプロピレンおよびエチレンを重合させる特許請求
の範囲第（ト）項に記載の製造法。
（８）高分子量相当量のプロピレン重合体部分の相当極
限粘度〔η〕Ｈと低分子量相当部の該重合体部分の該粘
度〔η〕Ｌとが次式 ％式％ なる関係にある特許請求の範囲第（５）項に記載の製造
法。
限粘度〔η〕Ｈと低分子量相当部の該重合体部分の該粘
度〔η〕Ｌとが次式 ％式％ なる関係にある特許請求の範囲第（５）項に記載の製造
法。
Claims (8)
- （１）三塩化チタン組成物および有機アルミニウム化合
物からなる触媒および分子ｉｋ？Ａ節剤を用いてプロピ
レンおよびエチレンを共重合させてなるブロック共重合
体であってプロピレン単独重合体部分とエチレンプロピ
レン共重合体部分からなるものにおいて、■該ゾロピレ
ン単独重合体部分につい“Ｃ相対的に低分子量相当部分
と高分子量相当部分からなるよう２段階に区分してプロ
ピレンを重合させてなり、■得られた該ブロック共重合
体のメルトフローレー） ： ＭＦＲ（２゜１．６にり
、２３０℃）が該共重合体の５倍荷重におけるメルトフ
ローレー） ： ＨＭＦＲ（］、０．２０にダ
、 ２：３ｏｃ ） と１．０１２ ＨＭＦＲ：
＞ ０．９２２１−’ＯＩＴ ＭＦＲ＋ １．４４ ”
””■なる関係にあり、（ｚ３）該共重合体中のエチレ
ンプロピレン共重合体部分のエチレン合計が該量チの組
成を有することを特徴とする発泡用プロピレンエチレン
共重合体。 - （２） プロピレン重合体部分中の低分子量相当部分
と高分子量相当部分の比率がそれ七れ４０〜６０重量％
および６０〜４０重量％である特許請求の範囲第（］）
項に記載の共重合体。 - （３） エチレンプロピレン共重合体部分の分子量相
当量が低分子量相当のプロピレン重合体部間第（１）項
に記載の共重合体。 - （４）高分子量相当量のプロピレン重合体部分の相当極
限粘度〔η〕Ｈと低分子量相当散の該重合体部分の該粘
度〔η〕１．とが次式 ％式％ なる関係にある特許請求の範囲第（１）項に記載の共重
合体。 - （５） 三塩化チタン組成物および有機アルミニウノ
・化合物からなる触媒および分子量調節剤を用いてプロ
ピレン卦よびエチレンを共重合させてなるブロック共重
合体の製造法において、（４）該プロピレン単独体部分
について相対的に低分子量部分と＾分子は部分からなる
よう２段階に区分してプロピレンを重合させ、■得られ
た該ブロック共重合体のメルトフローレ−） ： ）Ｊ
ＦＲ（２，１６Ｋｇ＋、 ２３０℃）が該共重合体の５
倍荷重におけるメルトフローレート；ＨＭ Ｆ Ｒ（１
０、２０Ｋｇ＋ ２３０℃）と１０ｇ ＨＶＦＲ≧ｏ、
９２２１０ｇＭＦＲ＋１．４４−■なる関係にあり、■
該共重合体中のエチレンプロピレン共重合体部分のエチ
レン含気が、ｔｌ’Ｒチの組成を有する如く各重合体部
分の重合員および全重合体のＭＦＲおよびＨＭＦＲを調
整することを特徴とするプロピレンエチレン共重合体の
製造法。 - （６） プロピレン重合体部分中の低分子量相当部分
と高分子量相当部分の比率がそれぞれ４０〜６０重′ｊ
ｌチおよび６０−４０重縦チとなる如くプロピレンを重
合させる特許請求の範囲第（１）項に記載の製造法。 - （７） エチレンプロピレン共重合体部分の分子量相
当量が低分子量相当のプロピレン重合体部分と高分子量
相当の該重合体部分の各分子量の中間の分子量相当量を
有する如くゾロビレ／およびエチレンを重合させる特許
請求の範囲第（１）項に記載の製造法。 - （８） 高分子量相当量のプロピレン重合体部分の相
当極限粘度〔η〕８と低分子量相当量の該重合体部分の
該粘度〔η〕１とが次式 ３式％ なる関係にある特許請求の範囲第（５）項に記載の製造
法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57146592A JPS5936116A (ja) | 1982-08-24 | 1982-08-24 | 発泡用エチレンプロピレン共重合体とその製造法 |
| US06/522,013 US4510292A (en) | 1982-08-24 | 1983-08-11 | Ethylene-propylene copolymers for foaming and process for producing the same |
| EP83304770A EP0103987B1 (en) | 1982-08-24 | 1983-08-17 | Ethylene-propylene block-copolymers and process for producing the same |
| DE8383304770T DE3378216D1 (en) | 1982-08-24 | 1983-08-17 | Ethylene-propylene block-copolymers and process for producing the same |
| KR1019830003915A KR860001765B1 (ko) | 1982-08-24 | 1983-08-22 | 발포용 에틸렌프로필렌 공중합체의 제조방법 |
| CA000435168A CA1213100A (en) | 1982-08-24 | 1983-08-23 | Ethylene-propylene copolymers for foaming and process for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57146592A JPS5936116A (ja) | 1982-08-24 | 1982-08-24 | 発泡用エチレンプロピレン共重合体とその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5936116A true JPS5936116A (ja) | 1984-02-28 |
| JPS623167B2 JPS623167B2 (ja) | 1987-01-23 |
Family
ID=15411198
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57146592A Granted JPS5936116A (ja) | 1982-08-24 | 1982-08-24 | 発泡用エチレンプロピレン共重合体とその製造法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4510292A (ja) |
| EP (1) | EP0103987B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5936116A (ja) |
| KR (1) | KR860001765B1 (ja) |
| CA (1) | CA1213100A (ja) |
| DE (1) | DE3378216D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5629076A (en) * | 1994-01-31 | 1997-05-13 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Extruded propylene polymer resin foam |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL8304438A (nl) * | 1983-12-24 | 1985-07-16 | Stamicarbon | Slagvast etheen-propeen-blokcopolymeer en werkwijze voor de bereiding van een dergelijk blokcopolymeer. |
| NL8304439A (nl) * | 1983-12-24 | 1985-07-16 | Stamicarbon | Slagvast etheen-propeen blokcopolymeer en werkwijze voor de bereiding van een dergelijk blokcopolymeer. |
| JPS60235849A (ja) * | 1984-05-08 | 1985-11-22 | Japan Styrene Paper Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子 |
| WO1990005758A1 (en) * | 1986-01-07 | 1990-05-31 | Toshio Taka | Heat-resistant foam-shrinkable film |
| JP2637076B2 (ja) * | 1986-07-21 | 1997-08-06 | 三井石油化学工業 株式会社 | プロピレンブロツク共重合体の製法 |
| JPH0747660B2 (ja) * | 1987-12-14 | 1995-05-24 | 住友化学工業株式会社 | ポリオレフイン系樹脂予備発泡粒子の製造法 |
| US4950720A (en) * | 1988-04-29 | 1990-08-21 | Exxon Chemical Patents Inc. | Modified polypropylene, process for making and article made from the same |
| ATE140016T1 (de) * | 1990-05-14 | 1996-07-15 | Shell Oil Co | Polymerzusammensetzungen |
| US6586531B2 (en) * | 2000-10-04 | 2003-07-01 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Polyolefin masterbatch and composition suitable for injection molding |
| CA2622204C (en) | 2005-09-12 | 2016-10-11 | Abela Pharmaceuticals, Inc. | Systems for removing dimethyl sulfoxide (dmso) or related compounds, or odors associated with same |
| WO2007033180A1 (en) | 2005-09-12 | 2007-03-22 | Abela Pharmaceuticals, Inc. | Materials for facilitating administration of dimethyl sulfoxide (dmso) and related compounds |
| US8480797B2 (en) | 2005-09-12 | 2013-07-09 | Abela Pharmaceuticals, Inc. | Activated carbon systems for facilitating use of dimethyl sulfoxide (DMSO) by removal of same, related compounds, or associated odors |
| EP1937286B1 (en) | 2005-09-12 | 2016-03-09 | Abela Pharmaceuticals, Inc. | Compositions comprising dimethyl sulfoxide (dmso) |
| BRPI0921494A2 (pt) * | 2008-11-03 | 2018-10-30 | Prad Reasearch And Development Ltd | método de planejamento de uma operação de amostragem para uma formação subterrãnea, método de contolar uma operação de amostragem de formação subterrânea, método de controlar uma operação de perfuração para uma formação subterrãnea, e método de realizar uma amostragem durante a operação de perfuração. |
| EP2493314B1 (en) | 2009-10-30 | 2020-04-08 | Abela Pharmaceuticals, Inc. | Dimethyl sulfoxide (dmso) and methylsulfonylmethane (msm) formulations to treat osteoarthritis |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49120986A (ja) * | 1973-03-12 | 1974-11-19 | ||
| JPS49128955A (ja) * | 1973-03-26 | 1974-12-10 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5247091A (en) * | 1975-10-13 | 1977-04-14 | Sumitomo Chem Co Ltd | Process for preparing block copolymers |
| JPS5571712A (en) * | 1978-11-24 | 1980-05-30 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Preparation of modified polypropylene |
| JPS5950246B2 (ja) * | 1979-10-16 | 1984-12-07 | 三井化学株式会社 | 成形用オレフイン共重合体の製法 |
-
1982
- 1982-08-24 JP JP57146592A patent/JPS5936116A/ja active Granted
-
1983
- 1983-08-11 US US06/522,013 patent/US4510292A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-08-17 EP EP83304770A patent/EP0103987B1/en not_active Expired
- 1983-08-17 DE DE8383304770T patent/DE3378216D1/de not_active Expired
- 1983-08-22 KR KR1019830003915A patent/KR860001765B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1983-08-23 CA CA000435168A patent/CA1213100A/en not_active Expired
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49120986A (ja) * | 1973-03-12 | 1974-11-19 | ||
| JPS49128955A (ja) * | 1973-03-26 | 1974-12-10 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5629076A (en) * | 1994-01-31 | 1997-05-13 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Extruded propylene polymer resin foam |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR840005825A (ko) | 1984-11-19 |
| US4510292A (en) | 1985-04-09 |
| KR860001765B1 (ko) | 1986-10-21 |
| EP0103987A2 (en) | 1984-03-28 |
| CA1213100A (en) | 1986-10-21 |
| JPS623167B2 (ja) | 1987-01-23 |
| DE3378216D1 (en) | 1988-11-17 |
| EP0103987A3 (en) | 1985-06-05 |
| EP0103987B1 (en) | 1988-10-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5936116A (ja) | 発泡用エチレンプロピレン共重合体とその製造法 | |
| DE69424162T2 (de) | Verfahren zur herstellung von schäumen auf basis von ethylenischen polymeren | |
| JP4889483B2 (ja) | プロピレン系多段重合体及びその製造方法、並びにプロピレン系樹脂組成物 | |
| DE69702627T2 (de) | Polymerisationsverfahren in einer Reaktorenreihe | |
| DE69201180T2 (de) | Propylencopolymerzusammensetzung. | |
| JPH0657057A (ja) | ポリプロピレン組成物及びそのフィルム | |
| JP3111652B2 (ja) | ポリプロピレン組成物及びそのフィルム | |
| DE19856851A1 (de) | Polymermasse auf Propylenbasis und Schaumkörper daraus | |
| US3950278A (en) | Process for producing a crosslinked foam of polyolefin resin having open cells | |
| JPH046725B2 (ja) | ||
| JP5203587B2 (ja) | プロピレン系重合体及び発泡成形体 | |
| DE3685954T2 (de) | Verschaeumbare polypropylenzusammensetzung und daraus hergestellte formkoerper mit zellstruktur. | |
| WO1996025281A1 (en) | Polymeric foam preparation | |
| DE60208419T2 (de) | Verwendung einer auf polypropylen basierenden zusammensetzung für expandierte perlen | |
| JPH0428727B2 (ja) | ||
| JP4499394B2 (ja) | ポリプロピレン系樹脂発泡粒子及びこれを用いた型内成形体 | |
| DE19880890A1 (de) | Schaumbildende Copolymere auf Propylenbasis, schaumfähiges Granulat und Schaumstoff-Artikel daraus | |
| JP2773160B2 (ja) | 結晶体性ポリプロピレン | |
| DE10212654B4 (de) | Propylenpolymerzusammensetzung und geschäumte Formlinge daraus | |
| US5140062A (en) | Continuous process for producing high molten viscoelastic polypropylene of ethylene-propylene copolymer | |
| JP3141705B2 (ja) | プロピレンランダム共重合体組成物 | |
| JP2003327740A (ja) | ポリプロピレン系樹脂発泡粒子およびこれを用いた型内成形体 | |
| JP4282438B2 (ja) | 型内発泡成形体の製造方法 | |
| JP4085673B2 (ja) | プロピレン重合体組成物およびこれを用いて得られた発泡成形体 | |
| JPS63245408A (ja) | 高溶融粘弾性ポリプロピレンの連続製造法 |