SU990081A3 - Способ получени 2-ацетамидокоричной кислоты или ее замещенных - Google Patents
Способ получени 2-ацетамидокоричной кислоты или ее замещенных Download PDFInfo
- Publication number
- SU990081A3 SU990081A3 SU782684453A SU2684453A SU990081A3 SU 990081 A3 SU990081 A3 SU 990081A3 SU 782684453 A SU782684453 A SU 782684453A SU 2684453 A SU2684453 A SU 2684453A SU 990081 A3 SU990081 A3 SU 990081A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acid
- acetamido
- glycine
- mol
- tertiary amine
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЦЕТАМИДОКОРИЧНОЙ КИСЛОТЫ ИЛИ ЕЕ ЗАМЕЩЕННЫХ
Г
Изобретение относитс к способу получени 2-ацетамидокоричной кисло ты и замещенных 2-ацетамидокоричных кислот, которые вл ютс промежуточ- 5 ными продуктами при получении фенилаланина и его производных.
Известно получение 2-ацетамидокоричиой кислоты 1. путем взаимодействи глицина с бензальдегидом при .10 нагревании в присутствии ангидрида уксусной кислоты при добавке безводного ацетата натри и последующей обработки водой. При этом выход составл ет только 50%.
Цель изобретени - увеличение выхода целевых продуктов.
Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени 2-ацетамидокоричной кислоты или ее 20 замещенных, глицин подвергают взаимодействию с ароматическим альдегидом при 85-180°С в присутствии ангидрида уксусной кислоты и третичного амина с последующей обработкой водой. 25
Процесс ведут при мольном сортношеиин глицин:третичный амин/ равHcevj 1: (0,5-2,0).
Подход щими альдегидами вл ютс например, бензальдегид, толилальде- зо
)гид, 4-изопропилбензальдегид, 3,4- -метилендиоксибензальдегид, 3,4,5-триметоксибензальдегид , 4,5-диметокси-2-нитрибензальдегид , 4-фенилбензальдегид , 4-хлорбензальдегид, 2-бромбензальдегид, 4-фторбензальдегид , 4-хлор-З-нитробензальдегид, 4-оксибензальдегид , 2-оксибензальдегид , ванилин, 4-метоксибензальдегид, 4-диметиламинобензальдегид, 4-нитробензальдегид , 4-ацетоксибензальдегид , 4-аи;етиламинобензальдегид и салициловый альдегид.
Взаимодействие осуществл ют в присутствии ангидрида уксусной кислоты и третичных аминов. В качестве аминов можно использовать, например,триметиламин , 1-метилпиперидан, 1-метилпирролидин , три-н-пропиламинбензил-М N-диметиламин , триэтаноламин, трибутиламин, N-циклогексил-диэтиламин , 1-метилморфолин, 1-метилтиоморфолин , N,N-диэтанолметил-амин и 4-диметиламинопиридин. Преимущественно примен ют триэтиламин.
Услови взаимодействи , температура и давление, количественное.соотношение взаимодействующих веществ завис т в некоторых случа х друг
рт друга и определ ютс видом взаимодействующих веществ.
Взаимодействие, а также последующа обработка водой производ тс при , предпочтител1 зно 80-20РС, в особенности в пределах от до температуры кипени смеси. Давление выбирают любое, однако целесообразно не отступать значительно от нор1мапьного давлени (в некоторых случа х из-за летучести веществ при упом нутых температурах необходимо работать при более высоком давлении).
Количественное отношение глицина к альдегиду выбирают любое в широких пределах, как стехиометрическоё, так и ниже и выше стехиометрическо-. го, в основном примен ют на моль глицина 1-2 моль, предпочтительно 1,2-1,5 моль альдегида.
Целесообразно примен ть более 1 моль ангидрида уксусной кислоты на моль глицина. Предпочтительно на моль глицина вз ть не менее 2 моль в особенности 3-5 моль ангидрида уксусной кислоты.
На моль глицина целесообразно примен ть 0,3 моль, преимущественно 0,5-2 моль, в особенности 0,8- 1,2 моль третичного амина.
В некоторых случа х при обработке водой используют органический растворитель, например ацетон. В случае необходимости при обработке водой добавл ют щелочь, например гидроокись натри . 1
Пример 1. Смесь, состо щую из 75 г (1,0 моль) глицина, 388 г (3,8 моль) ангидрида уксусной кислоты , 149 г (1,4 моль) бензальдегида и 101 г (1,0 моль триэтиламина, нагревают до температуры наличи флегмы и выдерживают сначала 2 ч. пр 140°С и после добавки 1800 мл воды:еще 1,5 ч ,при 105-110°С. Затем смес сразу же обрабатывают активированHMf-i углем, и она осветл етс . При охлаждении до комнатной температуры осаждаетс 2-ацетамидокорична кислота .
Выход составл ет 133 г (65% в расчете на использованный глицин), т.пл. 188-190С. Согласно данным тонкослойной хроматографии 2-ацетам докорична .кислота представл ет собой одно вещество.
Пример 2. Сле,цуют методике примера 1, однако вместо триэтилг1ми на примен ют 59 г (1,0 моль) триметиламина . Температуру поддерживают 105°С.
Выход 2-ацета шдокоричной кислоты составл ет 140 г (68%).
Пример 3. Следуют методике примера 1, однако вместо триэтиламина примен ют 74 г (0,75 моль) 1-мети пиперидина и температуру поддерживают 2,5 ч при 85°С, а затем 1,5ч при .
Выход 2-ацетамидокоричной кисло- . ты составл ет 125 г (61%).
Пример 4. Смесь, состо щую из 75 г (1,0 моль) Глицина, 408 г (4,0 моль)-ангидрида уксусной кислоты , 146. г (1,2 моль) салицилового альдегида и 101 г (1,0 моль) триэтиламина , нагревают до температуры наличи флегмы и выдерживают сначала 2,5 чи после добавки 1500 мл воды еще 2,0ч.
При охлаждении смеси до ком.натной температуры осаждаетс 180 г
о-ацетокси-2-ацетамидокоричной кислоты (66% в расчете на использованный глицин), т, пл. 2027203 С.
Аналогичным образом получают соединени , представленные в таблице. П. р и м е р 5, Смесь, состо щую из 75 г (1,0 моль Гглицина, 196 г (1,3 моль) 4-нитробензальдегида, 357 г .(3,5 моль) ангидрида уксусной
кислоты и 115 г (0,8 моль) три-н-пропиламина , выдерживают сначала 3 ч при 180°С и после добавки 2000 мл воды 1 ,5 ч при температуре наличи флегмы (110°С).
Получают 170 г 2-ацеТамидо-п-нитрокоричной кислоты (68% в расчете на использованный глицин), т.пл. 233234°С ..
.Пример 6. Смесь, состо щую из 225 г (1,5 моль) 3,4-метилен-диоксобензальдегида 75 г (1,0 миль) глицина, 357 г (3,5 моль) ангидрида уксусной кислоты и 135 г (1,0. моль) - 11,11-диметилбензиламина, выдержива- Ыт сначала 3 ч и после добавки
1800 мл воды - еще 1,5 ч температуре наличи флегмы
Получают 162 г 2-ацетамидо-3,4-метилен-дйоксокоричной кислоты (65% в на использованный глицин ), т.пл. 220-221°С.
на кислота 2 ,5-Диметилбензальдег 1Д
64 на кислота 2-Ацетамидо-2,5-диметилкорич4-трету-Бутилбензальдегид
3,5-Ди-третi-бутилбензальдегид
47Циклогексилбензальдегид
4-БензилтиобензсШьдегид
4-Морфолинбензальдегид
2 6-Дихлорбензальдегид
2,4 Динитробензальдегид
4-Диэтиламинобензальдегид
Ь-Феноксибен3альдегид
Claims (2)
- 4-1метил -сульфонил )-бензальдегид Формула изобретени 1. Способ получени 2-ацетамидокоричной кислоты или ее замещенных взаимодействием глицина с ароматическим альдегидом при 85-180°С в npiicyTствии ангидрида уксусной кислоты с последующей обработкой .водой, от - л и.чающийс тем, что, с i целью увеличени выхода целевых проПрюдолжёние таблицы2-Ацетамидо-4-трет.-бутилко63 рична кислота2-Ацвтамидо-3,5-ди-трет.-бу65 тилкорична кислота2-Ацетамида-4-циклогексилко67 рична кислота2-Ацетамидо-4-бензилтиокорич65 на кислота2-Ацетамидо-4-морфолинокорич60 на кислота2-Ацвтамидо-2,6-дихлоркорична кислота652-Ацетамидо-2,4-динитрокорична кислота662-Aцeтaмйдo-4-дизтилa в нoкopична кислота622-Ацетамидо-о-феноксикорична кислота612-Ацетамидр-4-(метилсульфонил)60 -корична кислота дуктов, процесс ведут в присутствии третичного амина.
- 2. Способ по П.1, от л ич а ющ и и с тем, что процесс ведут при мольном соотношении глицин:третичный амин, равном 1:(О,5-2,0). Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. J.BIol. Chem. 82, с. 439-446, 1929 (прототип).
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19772756129 DE2756129A1 (de) | 1977-12-16 | 1977-12-16 | Verfahren zur herstellung von 2-acetamidozimtsaeure |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU990081A3 true SU990081A3 (ru) | 1983-01-15 |
Family
ID=6026311
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU782684453A SU990081A3 (ru) | 1977-12-16 | 1978-11-10 | Способ получени 2-ацетамидокоричной кислоты или ее замещенных |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4254035A (ru) |
| JP (1) | JPS5488237A (ru) |
| AT (1) | AT362771B (ru) |
| BE (1) | BE872825A (ru) |
| CA (1) | CA1124734A (ru) |
| CH (1) | CH639642A5 (ru) |
| DE (1) | DE2756129A1 (ru) |
| DK (1) | DK149042C (ru) |
| FR (1) | FR2411826A1 (ru) |
| GB (1) | GB2010255B (ru) |
| HU (1) | HU179446B (ru) |
| IT (1) | IT1157741B (ru) |
| NL (1) | NL7811104A (ru) |
| SE (1) | SE443780B (ru) |
| SU (1) | SU990081A3 (ru) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1986005779A1 (en) * | 1985-04-03 | 1986-10-09 | Yamanouchi Pharmaceutical Co., Ltd. | Phenylene derivatives |
| CN104311446A (zh) * | 2014-09-23 | 2015-01-28 | 河南省科学院化学研究所有限公司 | Dcc/dmap催化合成(z)-2-乙酰氨基肉桂酸甲酯方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3347928A (en) * | 1963-02-01 | 1967-10-17 | Merck & Co Inc | Process of oxidizing hydroxy phenyl alanines to hydroxy benzyl alkyl ketones |
| US4124533A (en) * | 1971-03-08 | 1978-11-07 | Monsanto Company | Metal coordination complexes containing optically active phosphine or arsine ligands |
| US3878043A (en) * | 1973-01-02 | 1975-04-15 | Univ Southern Illinois | Method for preparing L-dopa and novels compounds useful therein |
-
1977
- 1977-12-16 DE DE19772756129 patent/DE2756129A1/de active Granted
-
1978
- 1978-11-08 NL NL7811104A patent/NL7811104A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-11-10 SU SU782684453A patent/SU990081A3/ru active
- 1978-12-07 FR FR7834533A patent/FR2411826A1/fr active Granted
- 1978-12-12 DK DK557678A patent/DK149042C/da not_active IP Right Cessation
- 1978-12-13 US US05/968,923 patent/US4254035A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-12-14 IT IT52294/78A patent/IT1157741B/it active
- 1978-12-14 GB GB7848524A patent/GB2010255B/en not_active Expired
- 1978-12-14 JP JP15376278A patent/JPS5488237A/ja active Granted
- 1978-12-15 SE SE7812936A patent/SE443780B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-12-15 HU HU78DE986A patent/HU179446B/hu unknown
- 1978-12-15 CH CH1280878A patent/CH639642A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-12-15 CA CA318,018A patent/CA1124734A/en not_active Expired
- 1978-12-15 BE BE6046698A patent/BE872825A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-12-15 AT AT0897178A patent/AT362771B/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH639642A5 (de) | 1983-11-30 |
| GB2010255B (en) | 1982-06-16 |
| DK557678A (da) | 1979-06-17 |
| DE2756129A1 (de) | 1979-06-21 |
| IT1157741B (it) | 1987-02-18 |
| GB2010255A (en) | 1979-06-27 |
| DK149042C (da) | 1986-05-26 |
| DE2756129C2 (ru) | 1987-06-19 |
| AT362771B (de) | 1981-06-10 |
| SE7812936L (sv) | 1979-06-17 |
| BE872825A (fr) | 1979-06-15 |
| HU179446B (en) | 1982-10-28 |
| DK149042B (da) | 1985-12-30 |
| JPS5488237A (en) | 1979-07-13 |
| US4254035A (en) | 1981-03-03 |
| FR2411826B1 (ru) | 1984-04-27 |
| SE443780B (sv) | 1986-03-10 |
| ATA897178A (de) | 1980-11-15 |
| CA1124734A (en) | 1982-06-01 |
| FR2411826A1 (fr) | 1979-07-13 |
| NL7811104A (nl) | 1979-06-19 |
| JPS6159623B2 (ru) | 1986-12-17 |
| IT7852294A0 (it) | 1978-12-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2830211B2 (ja) | β−ヒドロキシケトン類の製造方法 | |
| SU990081A3 (ru) | Способ получени 2-ацетамидокоричной кислоты или ее замещенных | |
| KR940018357A (ko) | 방향족 니트릴의 제조 방법 | |
| US4097522A (en) | Synthesis of m-benzoyl-hydratropic acid | |
| Wallingford et al. | Alkyl Carbonates in Synthetic Chemistry. VI. Condensation with α-Hydroxy Amides. A New Method for Preparing 2, 4-Oxazolidinediones1 | |
| US3910958A (en) | Process for preparing arylacetic acids and esters thereof | |
| US4393008A (en) | 2-Cyano-2-(3-phenoxy-phenyl)-propionic acid amide and preparation thereof | |
| FI101880B (fi) | Menetelmä R(-) 2-(3-bentsoyylifenyyli)propionihapon muuttamiseksi S(+) -isomeeriksi | |
| US4096177A (en) | Process for the preparation of p. isobutyl-hydratropic | |
| Prasit et al. | Inversion of configurations of contiguous carbinol centers | |
| US4297495A (en) | Preparation of 2-isopropylamino pyrimidine | |
| US4617405A (en) | Preparation of alpha, beta-unsaturated carbonyl compounds | |
| SU731889A3 (ru) | Способ получени производных бензилфенилкетона | |
| SU533584A1 (ru) | Способ получени 4-бром-2,3,5,6тетраметилфенола | |
| SU554674A1 (ru) | Способ получени (-) - о метил-дАуРициНА | |
| Newitt et al. | 182. Liquid-phase reactions at high pressures. Part I. Hydrolysis of esters, and the Knoevenagel reaction | |
| SU704939A1 (ru) | Способ получени п-бис (3-диметиламино-1-пропинил) бензола | |
| US3636158A (en) | 3-methoxy-benzaldehydes | |
| SU759507A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (Ь^д^-ТЕТРАЦИАНКЕТОНОВ | |
| SU433138A1 (ru) | ||
| SU374304A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОВКАИНА — ГИДРОХЛОРИДА уЗ-ДИЭТИЛАМИНОЭТИЛАМИДА 2-БУТОКСИЦИНХОНИНОВОЙ | |
| SU405886A1 (ru) | Способ получения замещенных солей 2-бензопирилия | |
| SU479753A1 (ru) | Способ получени симметричных и несимметричных галоидированных ацеталей | |
| SU430103A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОРАНСОДЕРЖАЩИХ АЦЕТОФЕНОНОВгШИ f?!!^^^?T^B | |
| SU932987A3 (ru) | Способ получени 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина |