DK149042B - Fremgangsmaade til fremstilling af 2-acetamidokanelsyrer - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af 2-acetamidokanelsyrer Download PDFInfo
- Publication number
- DK149042B DK149042B DK557678AA DK557678A DK149042B DK 149042 B DK149042 B DK 149042B DK 557678A A DK557678A A DK 557678AA DK 557678 A DK557678 A DK 557678A DK 149042 B DK149042 B DK 149042B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- mole
- glycine
- acetamido
- preparation
- acids
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 claims description 18
- ANVZQEASRUZEQM-UHFFFAOYSA-N 3-(2-acetamidophenyl)prop-2-enoic acid Chemical class CC(=O)NC1=CC=CC=C1C=CC(O)=O ANVZQEASRUZEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 4
- 150000003934 aromatic aldehydes Chemical class 0.000 claims description 3
- -1 methylenedioxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- SATCULPHIDQDRE-UHFFFAOYSA-N piperonal Chemical compound O=CC1=CC=C2OCOC2=C1 SATCULPHIDQDRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 1-methylpiperidine Chemical compound CN1CCCCC1 PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 4
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 3
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DTPMMUVCBIWOTO-UHFFFAOYSA-N 3-(2-acetamido-4-nitrophenyl)prop-2-enoic acid Chemical compound CC(=O)NC1=CC([N+]([O-])=O)=CC=C1C=CC(O)=O DTPMMUVCBIWOTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMMJGBIZQXGGMH-UHFFFAOYSA-N 3-(6-acetamido-6-acetyloxycyclohexa-2,4-dien-1-yl)prop-2-enoic acid Chemical compound CC(=O)NC1(OC(C)=O)C=CC=CC1C=CC(O)=O XMMJGBIZQXGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940040526 anhydrous sodium acetate Drugs 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AVFZOVWCLRSYKC-UHFFFAOYSA-N 1-methylpyrrolidine Chemical compound CN1CCCC1 AVFZOVWCLRSYKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXRFQSNOROATLV-UHFFFAOYSA-N 4-nitrobenzaldehyde Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(C=O)C=C1 BXRFQSNOROATLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHJUZYZFZSQIMM-UHFFFAOYSA-N C[S+]1CCNCC1 Chemical compound C[S+]1CCNCC1 AHJUZYZFZSQIMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COLNVLDHVKWLRT-QMMMGPOBSA-N L-phenylalanine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=CC=C1 COLNVLDHVKWLRT-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKJIRPAQVSHGFK-UHFFFAOYSA-N N-acetylglycine Chemical compound CC(=O)NCC(O)=O OKJIRPAQVSHGFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHVYPIQETPWLSZ-UHFFFAOYSA-N N-methyl-pyrrolidine Natural products CN1CC=CC1 AHVYPIQETPWLSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- CIXSDMKDSYXUMJ-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylcyclohexanamine Chemical compound CCN(CC)C1CCCCC1 CIXSDMKDSYXUMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- COLNVLDHVKWLRT-UHFFFAOYSA-N phenylalanine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CC=CC=C1 COLNVLDHVKWLRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N salicylaldehyde Chemical compound OC1=CC=CC=C1C=O SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
149042 ι
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af 2-acetamidokanelsyre og substituerede 2-acetamidokanelsyrer. Disse forbindelser er mellemprodukter ved fremstillingen af phenylalanin og det-5 tes derivater.
Det er kendt at fremstille 2-acetamidokanelsyre ved omsætning af glycin med benzaldehyd i nærværelse af eddikesyreanhydrid under tilsætning af vandfrit natriumacetat og påfølgende behandling med vand. Udbyttet andra-10 ger herved kun ca. 50%. Det er også kendt i tre trin først at omdanne glycin med eddikesyre til acetylglycin, omdanne dette videre med benzaldehyd under tilsætning af vandfrit natriumacetat til 2-methyl-4-benzyliden-5-oxa-zolinon og til slut omdanne dette ved hjælp af vand, 15 eventuelt under tilsætning af acetone eller natriumhydroxid, til 2-acetamidokanelsyre. Herved opnås ganske vist udbytter på ca. 60%, men fremgangsmåden er kostbar.
På lignende måde dannes ved anvendelse af substituerede aromatiske aldehyder de tilsvarende substituerede 2-acet-20 amidokanelsyrer (J. Biol. Chem. 82 (1929), side 439-446,
Org. Synth., Col. Vol. 2 (1963), side 1-3).
Der er nu fundet en fremgangsmåde til fremstilling af 2-acetamidokanelsyrer med den almene formel Is 25 r2-£- \ch=c-cooh (i) \-/ NH-C-CH, II 3 0 30 hvor ^ og R2 er ens eller forskellige og er alkyl, alk-oxy eller alkanoyloxy med 1-6 C-atomer, fortrinsvis 1-3 C-atomer, hydrogen eller nitro, eller R^ og R2 danner tilsammen en methylendioxygruppe, ved omsætning af glycin med aromatiske aldehyder med den almene formel II: 149042 2 ι R2~^~ ^ ^-CHO (IJ) 5 hvor R^ og Rj har den for R^ og R2 ovennævnte betydning eller er hydroxy, i nærværelse af eddikesyreanhydrid og efterfølgende behandling med vand, hvilken fremgangsmåde ifølge opfindel-1P sen er ejendommelig ved, at der arbejdes i nærværelse af tertiære aminer. Ved denne fremgangsmåde behøves til forskel fra de kendte fremgangsmåder ikke anvendelse af natriumacetat. Som følge af tilstedeværelsen af tertiære aminer er det muligt på simpel måde at omsætte glycinet 15 med aldehyderne til 2-acetamidokanelsyre eller til substituerede 2-acetamidokanelsyrer og herved opnå bedre udbytter end ved de kendte fremgangsmåder.
Omsætningen foregår i nærværelse af eddikesyreanhydrid og tertiære aminer. Som aminer kommer for eksempel 20 trimethylamin, 1-methylpiperidin, 1-methylpyrrolidin, tri-n-propylamin, benzyl-Ν,Ν-dimethylamin, triethanol-amin, tributylamin, N-cyclohexyldiethylamin, 1-methyl-morpholin, 1-methylthiomorpholin, N,N-diethanolmethyla-min og 4-dimethylaminopyridin i betragtning.
25 Qmsætningsbetingelserne, såsom temperatur og tryk, og mængdeforholdene for reaktanterne er i påkommende tilfælde indbyrdes af hasngige og retter sig i påkommende tilfælde efter arten af reaktanterne.
i almindelighed gennemføres omsætningen såvel som 30 den påfølgende behandling med vand ved temperaturer på mindst 50°C. Det er fordelagtigt at anvende temperaturer omtrentligt mellem 80 og 200°C, navnlig temperaturer mellem 100° og kogetemperaturen for reaktionsblandingen.
Selvom trykket kan vælges vilkårligt, dvs. der kan ar-35 bejdes ved normaltryk såvel som ved lavere eller højere tryk, er det i almindelighed fordelagtigt ikke at afvige 3 149042 væsentligt fra normaltryk. I mange tilfælde kan det imidlertid på grund af flygtighed hos stofferne ved den pågældende temperatur være nødvendigt at arbejde ved forhøjet tryk.
5 Mængdeforholdet mellem glycin og aldehyd kan i vid udstrækning vælges vilkårligt, såvel støkiometrisk som under- eller over-støkiometrisk. I almindelighed er det fordelagtigt for hvert mol glycin at benytte omtrent 1-2 mol, navnlig 1,2-1,5 mol aldehyd.
10 Af eddikesyreanhydridet anvendes hensigtsmæssigt mere end 1 mol for hvert mol glycin. Det er fordelagtigt, at der for hvert mol glycin foreligger mindst ca. 2 mol, navnlig 3-5 mol eddikesyreanhydrid.
For hvert mol glycin anvendes hensigtsmæssigt 15 mindst ca. 0,3 mol, fortrinsvis 0,5-2,0 mol, navnlig 0,8-1,2 mol af den tertiære amin.
I mange tilfælde kan det være fordelagtigt, at der ved behandlingen med vand foreligger organiske opløsningsmidler, såsom acetone. Om nødvendigt kan der til behand-20 lingen med vand tilsættes alkali, såsom natriumhydroxid.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen beskrives nærmere gennem følgende eksempler.
Eksempel 1 25 En blanding af 75 g (1,0 mol) glycin, 388 g (3,8 mol) eddikesyreanhydrid, 149 g (1,4 mol) benzaldehyd og 101 g (1,0 mol) triethylamin blev opvarmet og holdt først 2,0 timer og efter tilsætning af 1800 ml vand yderligere 1,5 timer ved tilbagesvalingstemperatur. Blandingen blev 30 derefter straks behandlet med aktivt kul og klaret. Ved afkøling til stuetemperatur udskiltes 2-acetamidokanel-syren. Udbyttet var 133 g, svarende til 65% beregnet på den anvendte glycin. 2-Acetamidokanelsyren havde snip.
188-190°C. Den var ensartet, hvilket påvistes ved tyndt-35 lagschromatografi.
4 149042
Eksempel 2
Der anvendtes samme fremgangsmåde som i eksempel 1, men der blev anvendt 59 g (1,0 mol) trimethylamin i stedet for triethylamin. Udbyttet af 2-acetamidokanel-5 syre var 140 g, svarende til 68%.
Eksempel 3
Der anvendtes samme fremgangsmåde som i eksempel 1, men der blev anvendt 74 g (0,75 mol) 1-methylpiperi-10 din i stedet for triethylamin. Udbyttet af 2-acetamido-kanelsyre var 125 g, svarende til 61%.
Eksempel 4
En blanding af 75 g (1,0 mol) glycin, 408 g 15 (4,0 mol) eddikesyreanhydrid, 146 g (1,2 mol) salicylaldehyd og 101 g (1,0 mol) triethylamin blev opvarmet og holdt først 2,5 timer og efter tilsætning af 1500 ml vand yderligere 2,0 timer ved tilbagesvalingstemperatur.
Ved afkøling af reaktionsblandingen til stuetemperatur 20 udskiltes 180 g o-acetoxy-2-acetamidokanelsyre. Dette svarede til et udbytte på 66%, beregnet på anvendt glycin. o-Acetoxy-2-acetamidokanelsyren havde smp. 202-203°C.
25 Eksempel 5
En blanding af 75 g (1,0 mol) glycin, 196 g (1,3 mol) 4-nitrobenzaldehyd, 357 g (3,5 mol) eddikesyreanhydrid og 115 g (0,8 mol) tri-n-propylamin blev holdt ved tilbagesvalingstemperatur først i 3 timer og efter til-30 sætning af 2000 ml vand i yderligere 1,5 timer. Der vandtes 170 g 2-acetamido-p-nitrokanelsyre, svarende til et udbytte på 68%, beregnet på anvendt glycin. 2-Acetamido-p-nitrokanelsyren havde smp. 233-234°C.
Claims (4)
149042 Eksempel 6 En blanding af 225 g (1,5 mol) 3,4-methylendioxy-benzaldehyd, 75 g (1,0 mol) glycin, 357 g (3,5 mol) eddike syr eanhydr id og 135 g (1,0 mol) N,N-dimethylbenzylamin 5 blev holdt ved tilbagesvalingstemperatur først 3 timer og efter tilsætning af 1800 ml vand yderligere 1,5 timer. Der vandtes 162 g 2-acetamido-3,4-methylen-dioxykanelsy-re, svarende til et udbytte på 65%, beregnet på anvendt glycin. Forbindelsen havde smp. 220-221°C. 10
1. Fremgangsmåde til fremstilling af 2-acetamido-15 kanelsyrer med den almene formel I: A R2-e- VcH=C-COOH (I) \-/ NH-C-CH-
20 S hvor R1 og R2 er ens eller forskellige og er alkyl, alk-oxy eller alkanoyloxy med 1-6 C-atomer, fortrinsvis 1-3 25 c-atomer, hydrogen eller nitro, eller R^ og R2 danner tilsammen en methylendioxygruppe, ved omsætning af glycin med aromatiske aldehyder med den almene formel II:
30 Jk R'2-£- Vcho (II) 35 hvor R| og R2 har den for R^ og R2 ovennævnte betydning eller er hydroxy,
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19772756129 DE2756129A1 (de) | 1977-12-16 | 1977-12-16 | Verfahren zur herstellung von 2-acetamidozimtsaeure |
| DE2756129 | 1977-12-16 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK557678A DK557678A (da) | 1979-06-17 |
| DK149042B true DK149042B (da) | 1985-12-30 |
| DK149042C DK149042C (da) | 1986-05-26 |
Family
ID=6026311
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK557678A DK149042C (da) | 1977-12-16 | 1978-12-12 | Fremgangsmaade til fremstilling af 2-acetamidokanelsyrer |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4254035A (da) |
| JP (1) | JPS5488237A (da) |
| AT (1) | AT362771B (da) |
| BE (1) | BE872825A (da) |
| CA (1) | CA1124734A (da) |
| CH (1) | CH639642A5 (da) |
| DE (1) | DE2756129A1 (da) |
| DK (1) | DK149042C (da) |
| FR (1) | FR2411826A1 (da) |
| GB (1) | GB2010255B (da) |
| HU (1) | HU179446B (da) |
| IT (1) | IT1157741B (da) |
| NL (1) | NL7811104A (da) |
| SE (1) | SE443780B (da) |
| SU (1) | SU990081A3 (da) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1986005779A1 (en) * | 1985-04-03 | 1986-10-09 | Yamanouchi Pharmaceutical Co., Ltd. | Phenylene derivatives |
| CN104311446A (zh) * | 2014-09-23 | 2015-01-28 | 河南省科学院化学研究所有限公司 | Dcc/dmap催化合成(z)-2-乙酰氨基肉桂酸甲酯方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3347928A (en) * | 1963-02-01 | 1967-10-17 | Merck & Co Inc | Process of oxidizing hydroxy phenyl alanines to hydroxy benzyl alkyl ketones |
| US4124533A (en) * | 1971-03-08 | 1978-11-07 | Monsanto Company | Metal coordination complexes containing optically active phosphine or arsine ligands |
| US3878043A (en) * | 1973-01-02 | 1975-04-15 | Univ Southern Illinois | Method for preparing L-dopa and novels compounds useful therein |
-
1977
- 1977-12-16 DE DE19772756129 patent/DE2756129A1/de active Granted
-
1978
- 1978-11-08 NL NL7811104A patent/NL7811104A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-11-10 SU SU782684453A patent/SU990081A3/ru active
- 1978-12-07 FR FR7834533A patent/FR2411826A1/fr active Granted
- 1978-12-12 DK DK557678A patent/DK149042C/da not_active IP Right Cessation
- 1978-12-13 US US05/968,923 patent/US4254035A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-12-14 JP JP15376278A patent/JPS5488237A/ja active Granted
- 1978-12-14 GB GB7848524A patent/GB2010255B/en not_active Expired
- 1978-12-14 IT IT52294/78A patent/IT1157741B/it active
- 1978-12-15 HU HU78DE986A patent/HU179446B/hu unknown
- 1978-12-15 SE SE7812936A patent/SE443780B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-12-15 AT AT0897178A patent/AT362771B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-12-15 CA CA318,018A patent/CA1124734A/en not_active Expired
- 1978-12-15 BE BE6046698A patent/BE872825A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-12-15 CH CH1280878A patent/CH639642A5/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK557678A (da) | 1979-06-17 |
| HU179446B (en) | 1982-10-28 |
| ATA897178A (de) | 1980-11-15 |
| NL7811104A (nl) | 1979-06-19 |
| GB2010255B (en) | 1982-06-16 |
| JPS5488237A (en) | 1979-07-13 |
| JPS6159623B2 (da) | 1986-12-17 |
| IT1157741B (it) | 1987-02-18 |
| CH639642A5 (de) | 1983-11-30 |
| AT362771B (de) | 1981-06-10 |
| IT7852294A0 (it) | 1978-12-14 |
| DE2756129C2 (da) | 1987-06-19 |
| FR2411826A1 (fr) | 1979-07-13 |
| SE443780B (sv) | 1986-03-10 |
| DE2756129A1 (de) | 1979-06-21 |
| SE7812936L (sv) | 1979-06-17 |
| DK149042C (da) | 1986-05-26 |
| GB2010255A (en) | 1979-06-27 |
| FR2411826B1 (da) | 1984-04-27 |
| SU990081A3 (ru) | 1983-01-15 |
| US4254035A (en) | 1981-03-03 |
| BE872825A (fr) | 1979-06-15 |
| CA1124734A (en) | 1982-06-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU659081A3 (ru) | Способ получени фенилэтиламинов или их солей | |
| DK154079B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af 4-halogen-2h-pyran-3(6h)-on-forbindelser | |
| US4673761A (en) | Process for preparing anti-inflammatory cycloalkylidenemethylphenylacetic acid derivatives | |
| US3968124A (en) | Process for preparing phenyl-acetic acid esters | |
| US4385186A (en) | Optically active 4-hydroxy-3-methyl-2-(2-propynyl)-2-cyclopentenone | |
| DK149042B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af 2-acetamidokanelsyrer | |
| SU490290A3 (ru) | Способ получени производных пиримидин-6- ил -ацетоксиаминовой кислоты | |
| CN107428648B (zh) | 用于制备可用于合成美托咪定的诸如3-芳基丁醛的化合物的方法 | |
| AU596286B2 (en) | 2-chloro-5-aminothiophenol, and its production | |
| JP3317309B2 (ja) | ３−置換アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エステルの製造法 | |
| HU194857B (en) | Process for production of 4-amin-6-fluor-cromane-4-carbonic acid and its 2/r/ methilesther | |
| US3812156A (en) | Process for preparing lower alkyl flavone-7-oxyacetates | |
| Noyce et al. | Studies of Configuration. V. The Preparation and Configuration of cis-3-Methoxycyclopentanecarboxylic Acid | |
| US4208510A (en) | Preparation of 3-aryl-isoxazol-5-yl benzoates | |
| SU684036A1 (ru) | Способ получени производных аденина или их оптических изомеров | |
| SU1721051A1 (ru) | Способ получени 2-галоидпроизводных фурана | |
| US5723628A (en) | Process for preparing carboxylic acid derivative | |
| SU1627081A3 (ru) | Способ получени 5-гидроксидипрафенона и его фармакологически приемлемых солей | |
| JP3010076B2 (ja) | アシラールの製造方法 | |
| JPH035439A (ja) | 光学活性なアシルビフェニル誘導体の製造法 | |
| KR910003631B1 (ko) | N-(2-브로모에틸)-2',6'-디에틸아닐린의 제조방법 | |
| JP2832090B2 (ja) | フッ素化メタシクロファン | |
| SU554674A1 (ru) | Способ получени (-) - о метил-дАуРициНА | |
| JP2663295B2 (ja) | ヘキサジエン酸誘導体及びその製法 | |
| SU1145020A1 (ru) | Способ получени 3-карбоксикумаринов |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |