SU1145020A1

SU1145020A1 - Способ получени 3-карбоксикумаринов

Info

Publication number: SU1145020A1
Application number: SU833622442A
Authority: SU
Inventors: Елена Анатольевна Широкова; Георгий Моисеевич Сегаль; Игорь Владимирович Торгов
Original assignee: Ордена Трудового Красного Знамени Институт Биоорганической Химии Им.М.М.Шемякина
Priority date: 1983-06-02
Filing date: 1983-06-02
Publication date: 1985-03-15

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-КАРБОКСИКУМАРИНОВ общей формулы ,6оон где R, и R,- атом водорода или галогена , гидрокси- или алкокси-группа или Й и Rj вместе с соседними атомами .углерода образуют незамещенное или замещенное атомом галогена бензольное кольцо, с использованием ароматического оксиальдегида , растворител и конденсирующего средства, отличающийс тем, что, с целью упрощени технологии процесса, расширени ассортимента целевых продуктов и интенсификации процесса, соответствующий ароматический оксиальдегид общей формулы сно где R и RJ имеют указанные значени , подвергают взаимодействию с 2,2-диметил-4 ,6-диоксо-1,3-диоксаном Лормулы V. С в присутствии воды в качестве растворител и щелочного агента в качестве конденсирующего средства, вз того в количестве 0,025-0,25 моль на 1 моль любого исходного соединени .

Description

Изобретение относитс к усовершен ствованному способу получени 3-карбоксикумаринов общей формулы: где RTи Й2 атом водорода или галогена , гмдрокси- или алкокси- группа, или R. и I вместе с соседними атомами углерода образуют незамещенное или замещенное атомом галогена бензольное кольцо, которые примен ютс как полупродукты в синтезе кумаринов, игпользующихс te парфюмерии, медицине и сельском хоз йстве . I Известен способ получени соедине ни общей формулы (1), где R, и Rj атом водорода (кумарин-3-карбоновой кислоты), который заключаетс в том салициловый альдегид подвергают взаимодействию с мапоновой кислотой в среде органического растворител в присутствии ацетата анилина в качест ве конденсирующего средства при 5083 С . Выходцелевого продукта 84,799 ,7%. Врем проведени процесса 89 ч. В качестве органического раство рител используют хлористый метилен Н-гексан, изопропиловый эфир, бензол , хлорбензол, .дихлорэтан 1, Недостатками этого способа вл ютс необходимость использовани органического растворител , токсичного амина в качестве конденсирующего средства, а также проведение процесс при нагревании. Кроме того, этим способом получена только кумаринЗ-карбонова кислота. Цель изобретени - упрощение технологии процесса, расширение ассортимента т-елевых продуктов и интенсификаци процесса. Поставленна цель достигаетс тем что согласно способу получени 3карбоксикумаринов , соответствующий ароматический оксиальдегид общей фор мулы Т) где Ry и R, имеют указанные значени , подвергают взаимодействию с 2,2диметш1-4 ,6-диоксо-1,3-диоксаном (кислота Мельдрума) формулы VD Сх в присутствии воды в качестве растворител и щелочного агента в качестве конденсирующего средства, вз того в количестве 0,025-0,25 моль на 1 1 моль любого исходного соединени . В качестве щелочного агента используют гидроокись щелочного металла (например, едкого кали или едкого натра), соль угольной кислоты (например , карбонаты и бикарбонаты натри или кали ), соль слабой органической кислоты (например, натриевые или калиевые соли уксусной или пропионовой кислот). Врем реакции составл ет 15-40 мин. Дп проведени процесса в оптимальных услови х необходимо, чтобы мольное соотношение соединени общей формулы П, формулы Ш и щелочного агента было равно 1:1:0,025-0,25 соответственно . Отклонение соотношени соединений формулы П и ffi от эквимол рного нецелесообразно, так как это приводит к дополнительным расходам исходных веществ (а следовательно , и к необходимости дополнительной очистки целевых продуктов). Снижение количества используемого щелочного агента менее, чем 0,025 мол /моль реагента приводит нар ду со значительным падением выхода (до 80-72%) к необходимости нагревани реакционной массы до 70-90 6, что нецелесообразно. Увеличение расхода щелочного агента вьщ1е 0,25 мол /моль реагента также приводит к снижению выхода целевого соединени за счет меньшей устойчивости оксиальдегидов в щелочной среде и св занной с этим необходимости проведени процесса в инертной атмосфере. Пример 1.К раствору 0,14 г (0,025 моль/моль реагента) КОН в 100 МП воды прибавл ют 12,2 г салицилового альдегида и 14,4 г кислоты Мельдрума. Смесь перемещивают при комнатной температуре 30 мни. Выпавший осадок отфильтровывают,. промывают водой и сушат. Получают 18,9 г- З-карбоксикумарина с т.пл. ГВУ-ШВ С (99,4%).

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ З-КАРБОКСИКУМАРИНОВ общей формулы где R₃ и Rj- атом водорода или галогена, гидрокси- или алкокси-группа или (Ц и Rjвместе с соседними атомами углерода образуют незамещенное или замещенное атомом галогена бензольное кольцо, с использованием ароматического оксиальдегида, растворителя и конден сирующего средства, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, расширения ассортимента целевых продуктов и интенсификации процесса, соответствующий ароматический оксиальдегид общей формулы где R₅ и Rj имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с 2,2-диметил-4,6-диоксо-1,3-диоксаном формулы

Гх^СНз >-□ сн₃ в присутствии воды в качестве растворителя и щелочного агента в качестве конденсирующего средства, взятого в количестве 0,025-0,25 моль на 1 моль любого исходного соединения.

ЬУ.,., 1145020