SU954385A1

SU954385A1 - Способ получени 2-( @ -оксипропил)-1,4-диметоксибензола

Info

Publication number: SU954385A1
Application number: SU792854686A
Authority: SU
Inventors: Юрий Михайлович Ютилов; Валентина Федоровна Быкова; Александр Васильевич Казымов; Раиса Хамзяновна Хайрусова; Ксения Михайловна Кириллова
Original assignee: Институт физико-органической химии и углехимии АН УССР
Priority date: 1979-10-03
Filing date: 1979-10-03
Publication date: 1982-08-30

Description

Изобретение относитс к способу получени 2-(-оксипропил)-1,4-диметоксибензола , который вл етс полупродуктом дл получени биологически активных веществ и про вл ющих красителей, в частности дл получени 2-(/ь-аминопропил) -1,4-диметоксибензола .

Известен способ получени 2-((ь-оксипропил )-1,4-диметоксибензола, заключгиощийс в том, что хлорангидрид 2,5-диметокси-фенилуксусной кислоты подвергают конденсации с натриймалоновым эфиром с последующим оглллением, декарбоксилированием и восстановлением в присутствии боргидрида натри 1 .

Однако известный способ отличаетс многостадийностью.

Цель изобретени - упрощение процесса .

Поставленна цепь достигаетс тем, что 1,4-диметоксибензол последовательно обрабатывают эквимолекул рным количеством бутиллити при температуре от -10 до -5°С, а затем окисью пропилена при О+ 1Ч)°С, в среде абсолютного эфира.

Продолжительность процесса составл ет 33-35 ч. Вьисод целевого продукта 97-98%.

Пример. В колбу емкостью 0,5 л, снабженную низкотемпературным термометром, капельной воронкой, обратным холодильником, мешалкой и трубой дл подачи сухого азота, помещают 25 мл абсолютного эфира. После

10 заполнени колбы азотом прибавл ют 7 г (1 г-атом) мелко нарезанного лити , продолжа пропускать азот. Затем при перемешивании из капельной воронки начинают прикапывать 57 мл

15 ( 0,5 моль) хлористого н-бутила. Температуру реакционной смеси понижают до (-)10°С, охлажда ее сухим льдом или смесью льда с поваренной солью. Начало реакции определ ют по легкому

20 помутнению реакционной смеси и по по влению на поверхности лити светлых п тен. Хлористый н-бутил равномерно прибавл ют в течение часа, поддержива температуру внутри колбн

Claims

25 около (-) 10°С. Затем 0°С - +) после чего реакционную массу i. перемешивают 2 ч, дава ей нагретьс до - ( + ) , после чего прибавл ют раствор 51,52 г (0,37 моль) ди30 метилового эфира гидрохинона в 150 МП абсолютного эфира (в олну пор цию) . Перемешивание продолжают еще один час и оставл ют на 15 ч. Затем в течение трех часов прикапывают 55 мл (0,75 моль) окиси пропилена при и продолжают перемешивание еще 3 ч. Затем смесь оставл ют еще на 15 ч. После этого содержимое кол бы выливают при перемешивании в 600 мл охлажденной воды. Отдел ют эфирный слой и водную выт жку дважды экстрагируют эфиром ( мл Объедин ют эфирные выт жки, сушат сульфатом натри и отгон ют эфир. Выход спирта 73,6 г (98%). 2-(р-оксипропил;-1 ,4-диметоксибензол пе регон ют в вакууме;. Температура кипени 159-161°С/8 мм рт.ст. Найдено,%: ,36; ,30. йлчислено,%: ,35; ,16. Пример2. В колбу емкостью 0,25 л, снабженную мешалкой, термометром , холодильником, капельной воронкой и трубкой дл подачи сухог аргона, помещают 10 мл абсолютного эфира и 5,25 г (0,375 моль) хлорист го н -бутила. Температуру понижают до (-) , охлажда реакционную смесь сухим льдом. Хлористый н -бут авномерно прибавл ют в течение 1,5 ч, поддержива температуру в ко бе около (-)10°С. Затем реакционную массу перемешивают 2,5 ч, дава ей нагретьс до , после чего прибавл ют раствор 38,6 г (0,18 моль) 1,4-диметоксибензола в 75 мл абсолютного эфира (в одну порцию); перемешивание продолжают еще 0,5 ч и оставл ют на 15 ч. Затем в течение двух часов прикапывают 41,2 мл (0,56 моль) окиси пропилена при 0°С и продолжают перемешивание еще 3,5 ч. Затем смесь оставл ют йа ночь, йлделение и очистку 2-(р-оксипропил)-1 ,4-диметоксибензола провод т далее как в примере 1. Выход спирта 54,7 г (97,8%). Формула изобретени Способ получени 2-((Э-оксипропил )1 ,4-диметоксибензола формулы OCHj . СНл --СН СПд Г | он отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, 1,4-диметоксибензол последовательно обрабатывают эквимолекул рным количеством бутиллити при температуре от -10 до -5°С, а затем окисью пропилена при О - 10с. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Stpuck P.S. e.t. al. ActiпоЬоПп , I. Basic degradation Stu- dies anb the Structure os amador degradation product. Tetrahedron Letters, 17, 1967, p.1589-1595.