SU952108A3 - Способ получени акриловых эфиров фосфиновых кислот или фосфиноксидов - Google Patents
Способ получени акриловых эфиров фосфиновых кислот или фосфиноксидов Download PDFInfo
- Publication number
- SU952108A3 SU952108A3 SU792842001A SU2842001A SU952108A3 SU 952108 A3 SU952108 A3 SU 952108A3 SU 792842001 A SU792842001 A SU 792842001A SU 2842001 A SU2842001 A SU 2842001A SU 952108 A3 SU952108 A3 SU 952108A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- ester
- acid
- distilled
- propyl
- cyano
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title claims 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 title claims 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract 2
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims abstract 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- -1 (3-propionyloxy-3-cyano-propyl) -methylphosphinic acid Chemical compound 0.000 claims description 18
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 16
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 12
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 11
- ZNGLGLXWTVMUCL-UHFFFAOYSA-N methyl(2-methylpropoxy)phosphinic acid Chemical compound CC(C)COP(C)(O)=O ZNGLGLXWTVMUCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 9
- MEHLEOUIWVWVBF-UHFFFAOYSA-N 1-cyanoprop-2-enyl acetate Chemical compound CC(=O)OC(C=C)C#N MEHLEOUIWVWVBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 claims description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 6
- UPIWXMRIPODGLE-UHFFFAOYSA-N butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CCCCOOC(=O)C1=CC=CC=C1 UPIWXMRIPODGLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- BWSZXUOMATYHHI-UHFFFAOYSA-N tert-butyl octaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OOC(C)(C)C BWSZXUOMATYHHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JMGFLAMAHONTEW-UHFFFAOYSA-N (3-acetyloxy-3-cyanopropyl)-methylphosphinic acid Chemical compound CC(=O)OC(C#N)CCP(C)(O)=O JMGFLAMAHONTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- ZVLFTEXTYRDTHR-UHFFFAOYSA-N [1-cyano-3-[methyl(2-methylpropoxy)phosphoryl]propyl] acetate Chemical compound CC(C)COP(C)(=O)CCC(C#N)OC(C)=O ZVLFTEXTYRDTHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BCDIWLCKOCHCIH-UHFFFAOYSA-N methylphosphinic acid Chemical compound CP(O)=O BCDIWLCKOCHCIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N methylphosphonic acid Chemical compound CP(O)(O)=O YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 3
- XSIFPSYPOVKYCO-UHFFFAOYSA-N butyl benzoate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 XSIFPSYPOVKYCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 claims 1
- 241000252073 Anguilliformes Species 0.000 claims 1
- WXJXBKBJAKPJRN-UHFFFAOYSA-N Methanephosphonothioic acid Chemical compound CP(O)(O)=S WXJXBKBJAKPJRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XIQGHHNQLHAICX-UHFFFAOYSA-N [1-cyano-3-[ethoxy(phenyl)phosphoryl]propyl] acetate Chemical compound CC(=O)OC(C#N)CCP(=O)(OCC)C1=CC=CC=C1 XIQGHHNQLHAICX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QTENVVIJZGXCMT-UHFFFAOYSA-N [1-cyano-3-[methyl(3-methylbutoxy)phosphoryl]propyl] acetate Chemical compound CC(C)CCOP(C)(=O)CCC(C#N)OC(C)=O QTENVVIJZGXCMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000005430 electron energy loss spectroscopy Methods 0.000 claims 1
- MWQBWSPPTQGZII-UHFFFAOYSA-N ethoxy(phenyl)phosphinic acid Chemical compound CCOP(O)(=O)C1=CC=CC=C1 MWQBWSPPTQGZII-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XAZUJJYINPTLJU-UHFFFAOYSA-N formonitrile prop-2-enal Chemical compound N#C.C=CC=O XAZUJJYINPTLJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NDRKHLDFNRVLBW-UHFFFAOYSA-N hydroxy-methyl-sulfidophosphanium Chemical compound CP(O)=S NDRKHLDFNRVLBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- WSEDDYVBLJDHPD-UHFFFAOYSA-N methyl(3-methylbutoxy)phosphinic acid Chemical compound CC(C)CCOP(C)(O)=O WSEDDYVBLJDHPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CQDGTJPVBWZJAZ-UHFFFAOYSA-N monoethyl carbonate Chemical compound CCOC(O)=O CQDGTJPVBWZJAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 claims 1
- 125000000391 vinyl group Chemical class [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 abstract 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 abstract 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 abstract 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 abstract 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 abstract 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 abstract 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 abstract 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 abstract 1
- 125000004665 trialkylsilyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- SZNYYWIUQFZLLT-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(2-methylpropoxy)propane Chemical compound CC(C)COCC(C)C SZNYYWIUQFZLLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N buten-2-one Chemical compound CC(=O)C=C FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFZOPKFMKMAWLU-UHFFFAOYSA-N ethoxy(methyl)phosphinic acid Chemical compound CCOP(C)(O)=O UFZOPKFMKMAWLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- OZQBLZVJDDCJBB-UHFFFAOYSA-N (1-cyano-3-dimethylphosphorylpropyl) acetate Chemical compound CC(=O)OC(C#N)CCP(C)(C)=O OZQBLZVJDDCJBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAOHAQSLJSMLAT-UHFFFAOYSA-N 1-butylperoxybutane Chemical compound CCCCOOCCCC PAOHAQSLJSMLAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYVYEJXMYBUCMN-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-methylpropane Chemical compound COCC(C)C ZYVYEJXMYBUCMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSGYTJNNHPZFKR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropanenitrile Chemical compound OCCC#N WSGYTJNNHPZFKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHMSWSFFCKZMGL-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutylphosphonic acid Chemical compound CC(C)CCP(O)(O)=O OHMSWSFFCKZMGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000006890 Erythroxylum coca Species 0.000 description 1
- GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N ac1mqpva Chemical compound CC12C(=O)OC(=O)C1(C)C1(C)C2(C)C(=O)OC1=O GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- PVEOYINWKBTPIZ-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid Chemical class OC(=O)CC=C PVEOYINWKBTPIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008957 cocaer Nutrition 0.000 description 1
- ZPUCINDJVBIVPJ-LJISPDSOSA-N cocaine Chemical compound O([C@H]1C[C@@H]2CC[C@@H](N2C)[C@H]1C(=O)OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 ZPUCINDJVBIVPJ-LJISPDSOSA-N 0.000 description 1
- WQAWEUZTDVWTDB-UHFFFAOYSA-N dimethyl(oxo)phosphanium Chemical compound C[P+](C)=O WQAWEUZTDVWTDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- DWHMMGGJCLDORC-UHFFFAOYSA-N methoxy(methyl)phosphinic acid Chemical compound COP(C)(O)=O DWHMMGGJCLDORC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/32—Esters thereof
- C07F9/3205—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/3211—Esters of acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/301—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/50—Organo-phosphines
- C07F9/53—Organo-phosphine oxides; Organo-phosphine thioxides
- C07F9/5304—Acyclic saturated phosphine oxides or thioxides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
подвергают взаимодействию с нитрило замещенной винилуксусной кислоты общей формулы CHo C-C-CF , 1 где RjH R - независимо друг от др га Н,СНз или Cji.H5;; Ry - cocHaj соСа.Н5, 0005% или , при температуре 100-170 С в присут вии 1,5-7,5 мол.% трет, бутилперок ата, трет, бутилперноаната или тре бутилпербензоата. Процесс можно проводить как в . обычных услови х, так и в инертной атмосфере. Предлагаемый- способ хар теризуетс простотой технологии да возможность вести процесс как перио дически, так и непрерывно и получит целейой продукт с выходом 50-98%. Пример 1. (3-Ацетокси- 3-циано-пропил )-диметил-фосфиноксид Р-снгСН -Сн-С1т ососн, 62,5 г диметилфосфиноксида нагре вают в атмосфере азота до , по ле чего при энергичном перемешивани добавл ют к нему по капл м в течени примерно 1 ч 50 г акролеинциангидринацетата , содержащего 4 г (4,6 мол;%) трет., бутилпероктоата. После окончани прикапывани смесь перемешивают еще в течение 15 мин при 115с, а затем подвергают ее фракционной перегонке в высоком вакууме. При 178-180 (давление 0,66 мбар) отгон ют 57 г (З-ацетокс -3-диано-пропил)-диметил-фосфинокси да, что соответствует 70% от теоретического выхода. Результаты анализа из расчета на (М 203,2): Рассчитано,%: С47,3; Н 6,9; N 6,9; Р 15,2. Найдено,%: С 45,9; Н 7,0; N 6,0 Р 15,2. Пример 2.- Метиловый эфир {3-ацетокси-З-циано-пропил)-метилфосфиновой .кислоты. 80 г монометилового эфира метилфосфонистой кислоты нагревают в атмосфере азота до , после чего добавл ют к нему при энергичном пер мешивании В течение примерно 1 ч по капл м 36 г акролеинциангидринацета та, содержащего 2 г (3,2 мол.%) трет, бутилпероктоата. После оконча ни прикапывани раствор перемешивают в течение еще 15 мин при 120С, а затем подвергают его фракционной перегонке при пониженном давлении. В результате получают 58 г метилового эфира (3-ацетокси-З-циано-пропил ) -метилфосфиновой кислоты с темп, кип (давление 0,27 мбар) что соответствует 92% от теоретического выхода. Результаты анализа из расчета на C8H 404NP (М 219,2) ; Рассчитано,%: С 43,8; Н 6,4; N 6,4; Р 14,1} Найдено,%: С 42,5;-Н 6,4; N 6,6/ Р 14,7. Пример 3. -Этиловый эфир (3-ацетокси-З-циано-пропил)-метилфосфиновой кислоты mi О 3 II P-CHjCHj-CH-CN 50 jcoCH 110 г моноэтилового эфира метилфосфонистой кислоты нагревают в атмосфере азота до 140°С, после чего при энергичном перемешивании добавл ют к нему в течение примерно 1 ч покапл м 50 г акролеиндиангидринацетата , содержащего смесь 2 г (2,3 мол.%) трет.бутилпероктоата и 1 г (1,3 мол.%) трет, бутилпербензоата . После окончани прикапывани реакционную смесь перемешивают еще в течение 15 мин при , отгон ют избыток моноэтилового эфира метилфосфонистой кислоты при пониженном давлении, а остаток подвергают фракционной перегонке в высоком вакууме . В результате получают 77 г этиловогоэфира (3-ацетокси-З-циано-пропил ) -метилфосфиновой кислоты с темп. кип. 150°С (давление 0,27 мбар), что соответствует 83% от теЬретйческого выхода. Результаты анализа из расчета на (М 233,2): Рассчитано,%; С 46,4; Н 6/9; N 6,0; Р 13,3. Найдено,%: С 45,4; Н 6,9; N 6,0; Р 13,5. Пример 4. Изобутиловый эфир (3-ацетокси-З-циано-пропил)-метилфосфиновой кислоты . p-CHoCHn-CH-CN 030-C,,HjO А. к 110 г моноизббутилового эфира метилфосфонистой кислоты добавл ют по капл м в течение 1 ч при 120125С в атмосфере азота 50 г акролеинциангидринацетата , содержащего
4 Г (4,6 мол.%) трет, бутилпероктоата . После окончани прикапывани смесь перемешивают и течение 15 мин при , а затем подвергают фракционной перегонке в высоком вакууме В результате получают 93 г изобутилвого эфира (3-ацетокси-3-циано пропил )-метилфосфиновой кислоты с темп кип. 168-172с (давление 0,66 мбар) что соответствует 89,5% от теоретического выхода.
Результаты анализа из расчета на (М 0261,3)1
Рассчитано,%: С 50,5; Н 7,7; N 5,4; Р 11,9.
Найдено,%: С 49,5; Н 7,7; N 5,5; Р 12,1.
B.110 г моноизобутилового эфира метилфосфрнистой кислоты нагревают в атмосфере азота до 140°С, после чего при энергичном перемешивании добавл ют к нему по капл м в течение примерно часа 50 г акролеинциан идринацетата , содержащего смесь
2 Г (2,3 мол.%) трет, бутилпероктоата и 1 г (1.3 мол.%) трет, бутилпербензоата . После окончани прикапывани реакционную смесь перемешивают еще в течение 15 мин при 140°С отдел ют избыток моноизобутилового эфира метанфосфонистой кислоты при пониженном давлении, а остаток подвергают дистилл ции в высоком ваку .уме. В результате получают 90 г изобутилового эфира (3-ацетокси-З-циано-пропил )-метилфосфиновой кислты с темп. кип. 16.8-172°С (давление 0,66 мбар), что соответствует 87% от теоретического выхода.
C.К 110 г моноизобутилового эфира метилфосфонистой кислоты добавл ют по капл м в течение примерно
1 ч при 130-135°С 50 г акролеинцйангидринацетата , содержащего 4 г (4,6 мол.%) трет, бутилпероктоата. Смесь перемешивают еще в течение 15 мин при , а затем подвергаю ее фракционной перегонке в высоком вакууме. В результате получают 9.2 г изобутилового эфира (3-ацетокси-З-цино-пропил )-метилфосфиновой кислоты с темп. кип. 168-172°с (давление 0,66 мбар), что составл ет 89% от теоретического выхода.
Д. 89 г моноизобутилового эфира метилфосфонистой кислоты нагревают в атмосфере азота до 115С, после чего при энергичном перемешивании добавл ют к нему по капл м в течение около 1 ч 50 г акролеинциангидринацетат а , содержащего 4 г (4,6 мол.%) трет.бутилпероктоата. После окончани прикапывани смесь перемешивают в течение 15 мин при 120°С, отгон ют из нее избыток изо бутилового эфира метилфосфонистой кислоты При пониженном давлении, а остаток подвергают дистилл ции в высоком вакууме. В результате получают 92 г изобутилового эфира (3-ацетокси-3-циано-пропил )-метилфосфиновой кислоты с темп. кип. 166 172°С (давление 0,66 мбар), что соответствует 67% от теоретического выхода.
Е. 110 г моноизобутилового эфира метилфосфонистой кислоты нагревают в атмосфере азота до 145°С, после чего при энергичном перемешивании добавл ют к нему по капл м в течение примерно 1 ч 50 г акролеинциангидринацетата , содержащего 4 г (4,4 мол.%) трет, бутилперноаната. После оконча-. ни прикапывани смесь перемешивают в течение еще 15 мин при 140°С, отгон ют из нее избыток моноизобутилового эфира метилфосфонистой кислоты при пониженном давлении, а остаток подвергаютфракционной перегонке в высоком вакууме. При 166-172°С (давление 0,66 мбар) отгон ют 88 г изобутилового эфира (3-ацетокси-З-диано-пропил )-метилфосфиновой кислоты , что соответствует 84,5% от теоретического выхода.
Г. 914 г моноизобутилового эфира метилфосфонистой кислоты нагревают в атмосфере азота до 115°С, после чего при энергичном перемешивании добавл ют к нему по капл м в течение примерно 2 ч 250 г. акролеинциангидринацетата , содержащего 8 г (1,83 мол.%) трет, бутилпероктоата. После окончани прикапывани реак- ционную смесь перемешивают в тече- ние еще 15 мин, отгон ют избыток моноизобутилового эфира метилфосфонистой кислоты при пониженном давлении до тех пор , пока температура не повыситс до 175°С, а остаток перегон ют в тонкопленочном выпарном
аппарате. В результате, получают 51Зг изобутилового эфира (3-ацетокси-З-диано-пропил )-метилфосфиновой кислоты , что соответствует 98% от теоретического выхода.
Пример В. Изобутиловый эфир (3-ацетокси-З-циано-З-метил-пропил)-метилфосфиновой кислоты
%J
СИ,
р-сагСн- -с-СБ ососн.
122 г моноизобутилового- эфира метилфосфонистой кислоты нагревают в атмосфере азота до 115°С, после чего при энергичном перемешивании добавл ют к нему по капл м в течение
примерно 1 ч 40 г метилвинилкетонциангидринацетата , содержащего 3 г (4,8 мол.%) трет.бутилпероктоата. После окончани прикапывани реак- ционную смесь перемешивают в течение еще 15 мин при 120°С.. В результате получают 39 г изобутилового эфира (3-ацетокси-З. -циано-3-метилпр пил)-метилфосфиновойкислоты в виде коричневой масл нистой жидкости. Выход составл ет 50% от теоретического . Дл анализа часть продукта подвергаю перегонке в высоком вакууме (температура 1б4-172°С, давление 0,54 мбар) .Результаты анализа в расчете на ,ll04NP (М 275,3): Расчитано,%:С 52,4; Н 8,1; N- 5,1; Р 11,3, Найдено, %: С 52,3} Н, 8,0; N 5, Р 12,5. Пример 6. Изобутиловый эфи ( 3-ацетокси-3-циано-2-°этил-пропил)-метилфосфиновой кислоты ; р-с%сн-сн-сж / 1 I WD-dqHgOCjHg OCOdHj 110 г моноизобутилового эфира ме тилфосфонистой кислоты нагревают в атмосфере азота до 120°С, после чего при интенсивном перемешивании до бавл ют к нему по капл м в течение примерно 1 ч 60 г 2-этилакролеинциа гидринацетата, содержащего 4 г (4,9 мол.%) трет, бутилпероктоата. -После окончани прикапывани реакци онную смесь перемешивают в течение еще 15.мин при 130°С, отгон ют зате из нее при пониженном давлении избы ток моноизобутилового эфира метилфосфонистой кислоты, а остаток пере гон ют в высоком вакууме. При 155158°С (давление 0,27 мбар) отгон ют 73 г изобутилового эфира (З-ацетокс -3 циано-2-этилпропил)-метилфосфино вой кислоты, что соответствует 64% от теоретического выхода. Результаты анализа в расчете на (М 288,3): Рассчитано, %: С 54,2; Н 8,0,N4 ,9-, Найдено,: С 55,4) Н 8,7; N 5,4. П Р и М е р. 7. Изобутиловый эф ( 3-пропионилокси-З-циано-пропил)-метилфосфиновой кислоты
о ;
СНз
P-CHjCHj-CH-CN ОСОС2Н5
110 г моноизобутилового эфира метилфосфонистой кислоты нагревают в атмосфере азота до 125°С, после чего О при энергичном перемешивании добавл ют к нему по капл м в течение примерно 1 ч (-6,6 мол.%) трет.бутилпероктоата После окончани прикапывани редакционную смесь перемешивают в тече- 65
СбНб
;p-CH CHjX
CjHaO
Claims (1)
- 65 г моноэтилового эфира бензолфосфонистой кислоту нагревают в атмосфере азота до 130С, после чего при интенсивном перемешивании добавл ют к нему по капл м в течение примерно 1 ч 24 г акролеинциангидринацетата, содержащего смесь 1 г (2,4 мол.%) трет, бутилпероктоата и 1 г (2,7 мол.%) ние еще 15 мин при 120°С, а затем отгон ют из нее при пониженном давлении избыток моноизобутилового эфира метанфосфонистой кислоты. Остаток перегон ют в высоком вакууме. При 178184°С (давление 0,66 мбар) отгон ют 94 г изобутилового эфира (З-пропионилокси-3-циано-пропил )-метилфосфиновой кислоты, что соответствует 84,5% от теоретического выхода. Результаты анализа в расчете на C-fiH-i O NP (М 275,3): Рассчитано %: С 51,4; Н 8Д; N5,1, Р 11,3. Найдено,%: С 52,4; Н 8,1; N 5,5; Р 11,8. П Р и М е Р 8. Изобутиловый эфир (3-бензоилокси-З-циано-пропил)-метилфосфиновой кислоты 3 II P-CH CH -CH-CN OCoCgHj 100 г моноизобутилового эфира метилфосфонистой кислоты нагревают в атмосфере азота до 115°С, после чего при интенсивном перемешивании добавл ют к нему по капл м в течение примерно 1 ч 47 г акролеинциангидринбенэоата , содержащего 4 г (7,4 мол.%)трет .бутилпероктоата. После окончани прикапывани реакционную смесь перемешивают в течение еще 15 мин при . Исходные продукты отгон ют затем при пониженном давлении. В результате получают 49 г изобутилового эфира (3-бензил-окси-З-диано пропил)-метилфосфиновой кислоты в виде коричневой масл нистой жидкости , что соответствует 60% от теоретического выхода. Полученный продукт практически не содержит по данным тонкослойной хроматогра;фии примесей, имеет следующие ИК-спектроскопические характеристики: 1748, 2300, 1613, 1190, 719 см Пример 9. Этиловый эфир (3-ацетокси-З-циано-пропил)-фенилфосфиновой кислоты трет.бутилбензоата. После окончани прикапывани реакционную смесь пере мешивают в течение еще 15 мин при , а затем отгон ют исходные продукты при пониженном давлении. В результате получают 53 г этилового эфира (3-ацетокси-З-циано-пропил)-фенилфосфиновой кислоты в виде коричневой масл нистой жидкости. Выхо составл ет 53% от теоретического, данные 1н-ЯМР: химическое смещение ) в СОСВз(в скобках множестве ность сигналов): -CHj: 1,35 (t), -CHjC - : 2,05 (S) , - СН,О - : : 4,15 (m), - C(,E 5 : 7,0 - 8,9 (m) Пример 10. Изсбутиловый эфир (-З-ацетокси-З-циано-пропил) -ме тилтиофосфиновой кислоты P-CH CHj-CH-C WO-Ct gO ОСОСН, 40 г моноизобутилового эфира, метилтиофосфонистой кислоты нагревают в атмосфере азота до 115°С, после чего при интенсивном перемешивании добавл ют к нему по капл м в течени примерно 20 мин 15 г акролеинцианги ринацетата, содержащего 3,9 мол.% трет, бутилпероктоата..После оконча ни прикапывани реакционную смесь перемешивают в течение еще 15 мин п 120°С, отгон ют из нее затем при по ниженном давлении избыток моноизобу тилового эфира метилтиофосфонистой кислоты, а остаток подвергают фракционной перегонке в высоком вакууме При 180-185°С (давление 0,66 мбар) отгон ют 24 г изобутилового эфира (3-ацетокси-З-циано-пропил )-:.1етилтиофосфиновой кислоты, что соответс вует 72% от теоретического выхода. Результаты анализа в расчете на С HaoOsSNP (М 277,3). Рассчитано,%: N 5,0; S 11,6; Р 11,2;. . Найдено,%: N 4,4, S 12,5, Р 12,2 Пример 11. Изобутиловый эфир ,3-этоксикарбонилокси-3-циапопропил )-метилфосфиновой кислоты T-CH CH-i- CH.-CN OCOOCjHs иэо-СиНзО 20 г моноизобутилового эфира метилфосфонистой кислоты нагревают в атмосфере азота до 125°С, после чего при интенсивном перемешивании добавл ют к ,нему по капл м в течени примерно 1 ч 30 г акролеинциангидри этилкарбоната, содержащего 2 г (4,8 мол.%) трет.бутилпероктоата.После окончани прикапывани реакционную смесь перемешивают в течение еще 15 мин при 125°С, отгон ют затем из нее при пониженном давлении избыток моноизобутилового эфира метилфосфонистой кислоты, а остаток подвергают фракционной перегонке в высоком вакууме . При 160-164°С (давление 0,66 мбар) отгон ют 39 г изобутилового эфира (3-этоксикарбонилокси-Зциано-пропил )-метилфосфиновой кислоты , что соответствует 67,5% от теоретического выхода. Результаты анализа в расчете на .N05P (М 291,3) : Рассчитано,%: С 49,5; Н 7,6; N 4,8; Р 10,6; Найдено,%: С 48 , 9 ; Н 7,4; N 5,2; Р 10,1. Пример 12. Изоамиловый эфир (3-ацетокси-З-циано-пропил)-метилфосфиновой кислоты. 185 г моноизоамилового эфира метилфосфонистой кислоты нагревают в атмосфере азота до . При энер- . гичном размешивании примерно в течение 1 ч по капл м приливают 50 г акролеинциангидринацетата, который содержит 22 (2,3 мол.%) трет, бутилпероктоата , размешивают 15 мин при 130°С-и затем отгон ют непрореагировавшие исходные материалы при пониженном давлении до температуры ванны 150°С. Остаток дистиллируют при давлении 1,3 мбар и температуре ванны 220°С через тонкослойный испаритель. Получают 104 г изоамилового эфира (З-ацётокси-З-циано-пропил) -метилфосфиновой кислоты (температура 160°С, давление 13 мбар). Выход составл ет 95% от теоретического. Результаты анализа в расчете на (М 275,3) . Рассчитано, %: С 52,4,- Н 8,1; N 5,1; Р 11,3-, Найдено,%: С 51,5; Н 8,1; N 4,9, Р 10,7. П Р и М е Р 13. 110 г моноизобутилового эфира метанфосфонистой кислоты нагревают в атмосфере азота до 170°С. При энергичном размешивании по капл м примерно в течение 1 ч приливают 50 г акродидинциангидринацетата , который содержит смесь 2 г (2,3 мол.%) трет, бутилпероктоата и 1 г (1,3 мол.%) трет, бутилпербензоата . После окончани прикапывани реакционную массу размешивают 15 мин при 140°С. Затем при пониженном давлении отдел ют избыточный моноизобутиловый эфир метилфосфонистой кислоты и дистиллируют остаток под глубоким вакуумом. Получают 90 г изобутилового эфира (3-ацетокси-3-циано-пропил )-метилфосфиновой кислоты с т.кип. 169-172°С (давление 0,66 мбар). J-i.95210 Результаты анализа в расчете на С-(.-1 Hjo N04 ( 261,3): Рассчитано, %: C50,6,H7,7; , N 5,4, Р. 11,9. Найдено,%: С 49,5; Н 7,7/ N 5,5; . Р 12,1. .5 Формула изобретени Способ получени алкиловых эфиров фосфиновых кислот или фосфинокси-.f. дов общей формулы К, XД, -№ -li-t-C«, Ч L15 . . где R - C(, R - алкил C -Cg; RjH кезависнмо друг от друга Н,СНз или 20 RS - COCHj, COCfiHy, или COOCij H ; X - кислород или сера; , п - О или 1, заключаю щи и с в том,что 25 8 фосфинистую или фосфонистую кислоту Общей формулы .В. Н р/ ...Х i ЩЩ , / - R-j.RiX и п имеют указанные значени , . подвергают взаимодействию с нитри- замещенной винилуксусной кислоты общей формулы R г | I СЛгс4-га , . . где Я. Rj имеют указанные значени , при температуре 100-170°С в присутствии 1,5--7,5 мол.% трет-бутилпероктоата , трет, бутилперноаната или трет, бутилпербензоата. Источники информации, прин тые .во внимание при экспертизе 1. Кирби А.,Уоррен С. Органическа хими фосфора. М., Мир, 1971, с.62.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19782849003 DE2849003A1 (de) | 1978-11-11 | 1978-11-11 | Phosphorhaltige cyanhydrinderivate und verfahren zu ihrer herstellung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU952108A3 true SU952108A3 (ru) | 1982-08-15 |
Family
ID=6054431
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU792842001A SU952108A3 (ru) | 1978-11-11 | 1979-11-11 | Способ получени акриловых эфиров фосфиновых кислот или фосфиноксидов |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4521348A (ru) |
| EP (1) | EP0011245B1 (ru) |
| JP (1) | JPS5566598A (ru) |
| AT (1) | ATE4644T1 (ru) |
| CA (1) | CA1161861A (ru) |
| DD (1) | DD146955A5 (ru) |
| DE (2) | DE2849003A1 (ru) |
| IL (1) | IL58671A (ru) |
| SU (1) | SU952108A3 (ru) |
| ZA (1) | ZA796044B (ru) |
Families Citing this family (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3047024A1 (de) * | 1978-11-11 | 1982-07-22 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung phosphorhaltiger cyanhydrine |
| DE2849003A1 (de) * | 1978-11-11 | 1980-08-21 | Hoechst Ag | Phosphorhaltige cyanhydrinderivate und verfahren zu ihrer herstellung |
| EP0030424B1 (en) * | 1979-12-08 | 1985-02-20 | Hoechst Aktiengesellschaft | Derivatives of 4-(methylphosphinyl)-2-oxobutanoic acid, herbicidal compositions containing them, and intermediates and methods for their production |
| DE3312165A1 (de) * | 1983-04-02 | 1984-10-04 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von phosphinothricin |
| DE3319850C2 (de) * | 1983-06-01 | 1985-05-09 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von phosphorhaltigen Cyanhydrinderivaten |
| DE3508573A1 (de) * | 1985-03-11 | 1986-09-11 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Phosphorhaltige (alpha)-aminonitrile und verfahren zu ihrer herstellung |
| US5051525A (en) * | 1989-02-06 | 1991-09-24 | Hoechst Aktiengesellschaft | N-acyl-2-amino acid amides containing phosphinic esters, process for their preparation, and N-acyl-2-amino acids nitriles as precursors |
| JP3294647B2 (ja) * | 1991-12-13 | 2002-06-24 | ヘキスト・アクチェンゲゼルシャフト | Ｌ−ホスフィノトリシンおよびその誘導体の製造方法 |
| DE19736125A1 (de) | 1997-08-20 | 1999-02-25 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Glufosinate und phosphorhaltige alpha-Aminonitrile als Zwischenprodukte |
| DE19828863C1 (de) * | 1998-06-29 | 1999-09-02 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Phosphinsäureestern und deren Verwendung |
| DE19923619C2 (de) * | 1999-05-25 | 2001-08-23 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Dialkylphosphinsäuren und deren Salzen |
| DE19923615C1 (de) | 1999-05-25 | 2000-12-14 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Alkylphosphonigsäureestern |
| DE19923617C2 (de) * | 1999-05-25 | 2001-10-31 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Phosphinsäureestern |
| EP1260514A1 (en) | 2001-05-18 | 2002-11-27 | Aventis Animal Nutrition S.A. | Process for the production of a phosphorus-containing organic compound |
| CN102399240A (zh) * | 2011-12-27 | 2012-04-04 | 江苏优士化学有限公司 | 一种改进的草铵膦及类似物的合成方法 |
| AU2015261096B9 (en) * | 2014-05-13 | 2019-10-10 | Basf Se | Process for preparing phosphorus-containing cyanohydrins |
| UA125608C2 (uk) | 2015-04-27 | 2022-05-04 | Баєр Кропсаєнс Акціенгезельшафт | Комбінації гербіцидів, які містять глюфосинат та індазифлам |
| CN105131034B (zh) * | 2015-07-08 | 2017-11-21 | 河北威远生物化工有限公司 | 甲基亚膦酸酯类化合物的合成纯化方法 |
| MX2018002729A (es) * | 2015-09-02 | 2018-04-13 | Bayer Cropscience Ag | Proceso para la elaboracion de esteres de cianohidrina que contienen fosforo. |
| CN108137628B (zh) * | 2015-09-02 | 2020-10-09 | 拜耳农作物科学股份公司 | 制备含磷的氰醇酯的方法 |
| US10611785B2 (en) | 2015-09-02 | 2020-04-07 | Basf Se | Process for producing phosphorus-containing cyanohydrin esters |
| EP3344636B1 (de) * | 2015-09-02 | 2019-07-31 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von phosphorhaltigen cyanhydrinestern |
| ES2754603T3 (es) | 2015-09-29 | 2020-04-20 | Basf Se | Procedimiento para la preparación de fosfinatos |
| WO2018108797A1 (de) | 2016-12-15 | 2018-06-21 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von l-glufosinat oder dessen salzen unter verwendung von ephedrin |
| WO2018108794A1 (de) | 2016-12-15 | 2018-06-21 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von d-glufosinat oder dessen salzen unter verwendung von ephedrin |
| TW201840578A (zh) | 2017-02-22 | 2018-11-16 | 以色列商亞當阿甘公司 | 製備甲基膦酸丁基酯的方法 |
| EP3392237B1 (de) | 2017-04-21 | 2019-10-02 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur herstellung von acroleincyanhydrinen |
| WO2019015909A1 (de) | 2017-07-21 | 2019-01-24 | Basf Se | Herstellung von glufosinat durch umsetzung von 3-[n-butoxy(methyl)phosphoryl]-1 -cyanopropylacetat zu einer mischung aus n-butyl(3-amino-3-cyanopropyl)-methylphosphinat und (3-amino-3-cyanopropyl)-methylphosphinsäure ammoniumsalz |
| EP3728278B1 (de) | 2017-12-19 | 2022-11-30 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von phosphorhaltigen aminonitrilen und glufosinat |
| CN116375765B (zh) * | 2023-06-07 | 2023-09-19 | 江苏七洲绿色科技研究院有限公司 | 一种3-（甲氧基（甲基）磷酰基）-1-氰基丙基乙酸酯的制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2957931A (en) * | 1949-07-28 | 1960-10-25 | Socony Mobil Oil Co Inc | Synthesis of compounds having a carbonphosphorus linkage |
| FR2321484A1 (fr) * | 1975-08-18 | 1977-03-18 | Poudres & Explosifs Ste Nale | Nouvelles cyanhydrines |
| DE2613546A1 (de) * | 1976-03-30 | 1977-10-06 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung tertiaerer phosphinoxide |
| US4122148A (en) * | 1976-04-20 | 1978-10-24 | Davy Powergas Inc. | Sulfur dioxide removal process |
| DE2717440C2 (de) * | 1976-05-17 | 1984-04-05 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Unkrautbekämpfung mit [(3-Amino-3-carboxy)-propyl-1]-methylphosphinsäure-Derivaten |
| DE2849003A1 (de) * | 1978-11-11 | 1980-08-21 | Hoechst Ag | Phosphorhaltige cyanhydrinderivate und verfahren zu ihrer herstellung |
-
1978
- 1978-11-11 DE DE19782849003 patent/DE2849003A1/de not_active Withdrawn
-
1979
- 1979-11-08 AT AT79104393T patent/ATE4644T1/de not_active IP Right Cessation
- 1979-11-08 DE DE7979104393T patent/DE2966163D1/de not_active Expired
- 1979-11-08 EP EP79104393A patent/EP0011245B1/de not_active Expired
- 1979-11-09 ZA ZA00796044A patent/ZA796044B/xx unknown
- 1979-11-09 CA CA000339566A patent/CA1161861A/en not_active Expired
- 1979-11-09 IL IL58671A patent/IL58671A/xx unknown
- 1979-11-09 JP JP14455879A patent/JPS5566598A/ja active Granted
- 1979-11-09 DD DD79216803A patent/DD146955A5/de not_active IP Right Cessation
- 1979-11-11 SU SU792842001A patent/SU952108A3/ru active
-
1983
- 1983-12-30 US US06/565,850 patent/US4521348A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE4644T1 (de) | 1983-09-15 |
| JPS5566598A (en) | 1980-05-20 |
| DE2849003A1 (de) | 1980-08-21 |
| DE2966163D1 (en) | 1983-10-20 |
| ZA796044B (en) | 1980-10-29 |
| EP0011245A1 (de) | 1980-05-28 |
| DD146955A5 (de) | 1981-03-11 |
| IL58671A (en) | 1985-06-30 |
| US4521348A (en) | 1985-06-04 |
| CA1161861A (en) | 1984-02-07 |
| JPS6345395B2 (ru) | 1988-09-09 |
| IL58671A0 (en) | 1980-02-29 |
| EP0011245B1 (de) | 1983-09-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU952108A3 (ru) | Способ получени акриловых эфиров фосфиновых кислот или фосфиноксидов | |
| US4267125A (en) | Process for the manufacture of phosphinic and phosphonic acid anhydrides | |
| HU190929B (en) | Process for preparing cyanhydrine derivatives containing phosphorous | |
| US4045480A (en) | Process for preparing 1,2-oxa-phospholanes | |
| Cristau et al. | Dioxirane oxidation of substituted vinylphosphonates: a novel efficient route to 1, 2-epoxyalkylphosphonates | |
| CA1066715A (en) | Production of organic phosphorus compounds containing carboxylic groups | |
| US4213922A (en) | Process for producing phosphonic acid halides | |
| CA2154627A1 (en) | Preparation of phosphonic esters | |
| US2875231A (en) | Catalytic process of reacting a phosphite and lactone | |
| US4633005A (en) | Method for the preparation of allyl phosphonate diesters | |
| US2960528A (en) | Preparation of neutral phosphate esters | |
| US3989772A (en) | N,N-bis-(phosphonomethyl)-acrylamides | |
| SU1754720A1 (ru) | Способ получени эфиров 3-(0,0-диалкилфосфорил)пропановых кислот | |
| US4368162A (en) | Process for producing aminomethylphosphonic acid | |
| SU973544A1 (ru) | Способ получени диалкилфосфон-3-гексанонов | |
| SU584009A1 (ru) | Способ получени -метакрилоксиэтилдиалкилфосфонатов | |
| US4087490A (en) | Cyclic phosphoryl and thiophosphoryl halides | |
| SU584008A1 (ru) | Способ получени фениловых эфиров фосфиновых кислот | |
| US3998915A (en) | Process for the production of 1-acyloxy alkylene phosphonic acid dialkyl esters | |
| US4855087A (en) | Process for the preparation of 2-chloroethanephosphonyl dichloride | |
| SU1512972A1 (ru) | Способ получени 0-(2-хлоралкоксикарбонилфенил)-фосфонитов | |
| SU1081167A1 (ru) | Способ получени виниловых эфиров кислот трехвалентного фосфора | |
| SU188968A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ МЕТИЛ- ИЛИ ЭТИЛ-а- ОКСИДИЭТОКСИФОСФОНЭТИЛФОСФИНОВОЙ КИСЛОТБ1 | |
| US2972628A (en) | Method for preparing o, o, s-trialkyl phosphorothiolothionates | |
| SU1302665A1 (ru) | Способ получени 2-оксо-1,4,2-диоксафосфоланов |