SU1754720A1 - Способ получени эфиров 3-(0,0-диалкилфосфорил)пропановых кислот - Google Patents
Способ получени эфиров 3-(0,0-диалкилфосфорил)пропановых кислот Download PDFInfo
- Publication number
- SU1754720A1 SU1754720A1 SU904777519A SU4777519A SU1754720A1 SU 1754720 A1 SU1754720 A1 SU 1754720A1 SU 904777519 A SU904777519 A SU 904777519A SU 4777519 A SU4777519 A SU 4777519A SU 1754720 A1 SU1754720 A1 SU 1754720A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- propanoic acid
- dialkylphosphoryl
- mol
- acid esters
- yield
- Prior art date
Links
Abstract
Использование: в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза. Сущность изобретени : продукт - этиловый эфир 3-(0.0-диметилфосфорил)пропановой кислоты (СНзО)2Р(0)СН2СН2С(0)ОС2Н5 БФ CrHisOsP, выход 83%, т.кип. 145°С 6мм рт. ст. Этиловый эфир 3-{0,0-диэтилфосфорил)пропаНОВОЙ КИСЛОТЫ {C2H50fcP(O)CH2CH2C(O)OC2H5 БФ CgHigOsP. выход 85%, т.кип. 122°С 1 мм рт.ст. Реагент 1 (RO)zP(0)CH2CH2CN, где R - низший апкил. Реагент2: RiOH, где RI - низший алкил Услови реакции: в среде органического растворител в присутствии хлористого водорода при повышении температуры от -5 до 35°С. 1 э.п ф-лы.
Description
Изобретение относитс к химии фосфо- рорганических соединений с Р-С св зью, а именно к усовершенствованному способу получени эфиров 3-(0,0-диалкилфосфо- рил(пропановой кислоты общей формулы:
(0)2P(0)CH,CH2cf°
OR
1
где R и RI - низший алкил, которые вл ютс ценными полупродуктами фосфорорганического синтеза.
Известен способ получени эфиров фосфонкарбоновых кислот взаимодействием натриевых производных диалкифос- фористых кислот с эфирами галоидзамещенных карбоновых кислот.
К недостаткам этого метода следует отнести то, что он позвол ет получать лишь эфиры фосфонмуравьиной и уксусной кислот, а также использование огне- и взрывоопасного
металлического натри дл получени диал- килфосфористого натри .
Известен также способ получени эфиров а -фосфонкарбоновых кислот, заключающийс во взаимодействии дихлорангидридов 2-хлор-2-алкоксивинилфосфоновых кислот со спиртами при соотношении реагентов 1:3 при (-10 -300С.
Однако способ характеризуетс трудно- доступностью исходных дихлорангидридов. К тому же он не позвол ет синтезировать эфи- . ры формулы (I).
Наиболее близким к предлагаемому по достигаемому результату и технической сущности вл етс способ получени эфиров 3- (0,0-диалкилфосфорил)пропановых кислот, который заключаетс в том, что эфиры 3-иод- пропановой кислоты подвергают взаимодействию с триалкилфосфитами при 110-120°С Выход целевого продукта составл ет 35%.
К недостаткам этого способа следует отнести низкий выход эфиров 3-(0,0-диалкилз
И
VJ
СЛ Јь v| ND О
фосфорил)пропановой кислоты, труднсдо- ступность, дороговизну исходных эфиров 3- иодпропановой кислоты, а также использование чистых триалкилфосфитов, которые получают взаимодействием алкого- л тов натри с треххлористым фосфором, работа с которым требует особых мер предосторожности .
Цель изобретени - повышение выхода эфиров 3-(0,0-диалкилфосфорил)пропано- вой кислоты.
Поставленна цель достигаетс способом получени эфиров 3-(0,0-диалкилфос- )пропановой кислоты, который заключаетс в том, что нитрил 3-(0,0-диал- килфосфорил)пропановой кислоты подвергают взаимодействию со спиртами в присутствии эквимол рного количества хлористого водорода в среде органического растворител . Подачу в реактор осушенного хлористого водорода осуществл ют при (-5)-(-6)°С. В дальнейшем процесс провод т при 20-30°С.
Строение эфиров формулы (0 (подтверждаетс данными ИК, ЯМР1Н и 3 Р-спектро- скопии, а состав - элементным анализом,
П р и м е р 1. Этиловый эфир 3-(0,0-ди- метилфосфорил)пропановой кислоты. В раствор 48,9 г (0,3 моль) нитрила 3-(0,0-ди- метилфосфорил)пропановой кислоты, 13,8 г (0,3 моль) абсолютного этанола в 90 мл абсолютного этилацетата в течение 2 ч подают 12,4 г 0,3 моль) осушенного хлористого водорода при -5°С. Затем в течение 2 ч повышают температуру до 20°С и выдерживают при 30°С в течение 1 i ч. После этого добавл ют в реактор еще 55,2 г (1,2 моль) абсолют- ного этанола и нагревают при 35оС в течение 6 ч. Затем охлаждают реакционную смесь до 10°С и отфильтровывают осадок хлорида аммони . Фильтрат перегон ют и получают 52,1 г (83%) целевого продукта, т.кип. 145°С/6 мм рт.ст.; d204 1,1677. по20 1,4357.
Шо46,96, выч. 47,05. Найдено, %: Р 14,5. CyHisOsP. Вычислено, %: Р 14,7. Спектр ЯМР Р: д р + 30 м.д. ИК-спектр ( V, см 1): 1735 (), 1255 (), 1050 (Р-О-С).
П р и м е р 2. Этиловый эфир 3-(0,0-диэ- тилфосфорил)пропановой кислоты. Аналогично примеру 1 из 57,3 г (0,3 моль), нитрила 3-(0,0-диэтилфосфорил)пропановой кислоты , 69 гс,{1,5 моль) абсолютного этанола и 12,4 г (0,3 моль) хлористого водорода в 100 мл абсолютного этилацетата получают 60,6 г (85%) целевого продукта, т.кип. 120- 122°С/1 мм рт. ст.; d420 1,0951; 1,4309. MRo 56,15; выч. 56.28. Найдено, %: Р 13,2.
CsHiaOsP. Вычислено, %: Р 13,0. Спектр ЯМР31Р: д Р + 30 м.д. ИК-спектр ( v, см 1): 1740(ОО),1250(Р-0). 1060, 1040, 980(Р-0- С). Спектр ПМР ( д, м.д.): 1,28 (СНз), 4,06 (ОСН2), 1,96 (РСН2), 2,52 (). Литературные данные: т. кип. 167°С/12 мм рт. ст., do° 1,1177.
ПримерЗ. Этиловый эфир 3-(0,0-диэ- тилфосфорил)пропановой кислоты. Аналогично примеру 1 из 8,7 г (0,05 моль) нитрила ,0-диэтилфосфорил)пропановой кислоты , 9,2 г (0,2 моль) абсолютного этанола и 1,82 г (0,05 моль) хлористого водорода в 30 мл абсолютного бензола получают 8,9 г (75%) целевого продукта, т. кип. 130- 1326С/4 мм рт.ст.; по20 1,4344. Спектр ЯМР31Р: д р + 30 м.д.
П р и м е р 4. Этиловый эфир 3-{0,0-ди- метилфосфорил)пропановой кислоты. Аналогично примеру 1 из 8,1 г (0.05 моль) нитрила 3-(0,0-диметилфосфорил)пропано- вой кислоты, 6,92 г (0,15 моль) абсолютного этанола и 2 г (0,055 моль) хлористого водорода в 20 мл хлороформа получают 9,8 г (83%) целевого продукта, т.кип. 118- 1206С/3 мм рт.ст.; по20 1,4362.
П р и м е р 5. Метиловыйэфир 3-{0,0-ди- метилфосфорил)пропановой кислоты. В раствор 8,1 г (0,05 моль) нитрила 3-(0,0-ди- метилфосфорил)пропэновой кислоты в 8 г (0,025 моль) абсолютного метанола при -5°С подают 1,9 г (0,05 моль) осушенного хлористого водорода. Затем в течение 4 ч повышают температуру до 20°С и выдерживают реакционную смесь при 35°С в течение 5 ч. Далее охлаждают смесь до 5°С. отфильтровывают осадок и перегонкой фильтрата получают 8,6 г (85%) целевого продукта, т.кип. 127-129°С/5 мм рт. ст.; d2°4 1,2215; по20 1,4377; MRo 42,10, выч. 42,43.; Найдено, %: Р 15.6. CeHisOsP. Вычислено, %: Р 15,8. ИК- спектр ( V, см 1): 1720 (), 1250 (), 1030, 1060 (РОС).
Предлагаемый способ получени эфиров 3-(0,0-диалкилфосфорил)пропа новой кислоты базируетс на доступном и дешевом сырье, прост в технологическом оформлении и легко может быть внедрен в производство. Он позвол ет увеличить выход целевого продукта по сравнению с прототипом в 2,3-2,4 раза,
Claims (2)
1. Способ получени эфиров 3-(0,0-диал- килфосфорил)пропановых кислот общей формулы
(RO)2P-CH2CH,Ct°. (П,
41
о
OR,
где R и Ri - низший алкил, с использованием эфира кислоты фосфора, отличающийс тем, что, с целью повышени выхода целевых продуктов, нитрил 3-(0.0-диалкилфосфорил)пропановой кислоты подвергают взаимодействию со спиртом в присутствии хлористого водорода при мол рном соотношении реагентов,
равном 1:3-5:1, и процесс ведут в среде инертного органического растворител при повышении температуры от минус 5 до плюс 35°С.
2. Способ по п. 1,отличающийс тем, что в качестве органического растворител используют бензол, хлороформ, спирт или этилацетат.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU904777519A SU1754720A1 (ru) | 1990-01-03 | 1990-01-03 | Способ получени эфиров 3-(0,0-диалкилфосфорил)пропановых кислот |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU904777519A SU1754720A1 (ru) | 1990-01-03 | 1990-01-03 | Способ получени эфиров 3-(0,0-диалкилфосфорил)пропановых кислот |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1754720A1 true SU1754720A1 (ru) | 1992-08-15 |
Family
ID=21489071
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU904777519A SU1754720A1 (ru) | 1990-01-03 | 1990-01-03 | Способ получени эфиров 3-(0,0-диалкилфосфорил)пропановых кислот |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1754720A1 (ru) |
-
1990
- 1990-01-03 SU SU904777519A patent/SU1754720A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Вег, 1924, Bd 57, S.1023. ЖОХ. 1976.Ж, № 3, с.534-540. ЖРФХО, 1914..М, c.295. jrЈ * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU952108A3 (ru) | Способ получени акриловых эфиров фосфиновых кислот или фосфиноксидов | |
US3923877A (en) | Preparation of N-phosphonomethyl glycine | |
US4008296A (en) | Esters of N-phosphonomethylglycinonitrile | |
EP0085391B1 (en) | Phosphinic acid derivatives and process for preparing the same | |
FI91873B (fi) | Menetelmä 2-fosfonobutaani-1,2,4-trikarboksyylihapon ja sen alkalimetallisuolojen valmistamiseksi jatkuvatoimisesti | |
SU1754720A1 (ru) | Способ получени эфиров 3-(0,0-диалкилфосфорил)пропановых кислот | |
US5432291A (en) | Preparation of acylaminomethanephosphonic acids and acylaminomethanephosphinic acids | |
KR910002510B1 (ko) | N-포스포노메틸글리신의 제조 방법 | |
US4368162A (en) | Process for producing aminomethylphosphonic acid | |
Zhou et al. | Synthesis of novel thio (seleno) phosphate‐phosphonates and their biological activities | |
SU1353779A1 (ru) | Способ получени С-алкиловых эфиров фосфонуксусных кислот | |
EP0104775A1 (en) | Production of N-phosphonomethylglycine | |
SU386953A1 (ru) | Способ получения ацеталей, содержащих трехкоординированный атом фосфора | |
SU1576533A1 (ru) | Способ получени алкилтриметилсилилфосфитов | |
SU1578132A1 (ru) | Способ получени бис(триметилсилил)фосфита | |
EP0130008B1 (en) | Method for preparation of n-phosphonomethylglycine | |
SU527437A1 (ru) | Способ получени хлорангидридов -этоксивинилалкилфосфиновых кислот | |
US3998915A (en) | Process for the production of 1-acyloxy alkylene phosphonic acid dialkyl esters | |
IE912921A1 (en) | Process for the preparation of aminomethylphosphonic acid¹and aminomethylphosphinic acids from N-hydroxymethylamides | |
SU182157A1 (ru) | Способ получения циклических эфиров | |
SU178373A1 (ru) | Способ получения фосфорилированных производных щавелевой кислоты | |
SU305164A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КИСЛЫХ ЭФИРОВ а-ХЛОРЦИКЛОАЛКИЛФОСФОНИСТЫХ КИСЛОТ | |
SU231548A1 (ru) | Способ получепия производных фосфетана | |
RU2054430C1 (ru) | 4-триметилсилоксиметилфосфинил-2-триметилсилокси -2- цианобутиронитрил в качестве полупродукта синтеза 4-метилгидроксифосфинил-2-аминобутановой кислоты, обладающей гербицидной активностью, и способ его получения | |
RU2024536C1 (ru) | 4-триметилсилоксиметилфосфинил -2- триметилсилокси -2-бутеннитрил в качестве полупродукта синтеза 4-метилгидроксифосфинил-2- кетобутановой кислоты, обладающей гербицидной активностью, и способы его получения |