SU1353779A1 - Способ получени С-алкиловых эфиров фосфонуксусных кислот - Google Patents

Abstract

Изобретение касаетс  фосфорор- ганических веществ, в частности получени  С-алкиловых эфиров фосфонуксусных кислот (ЭФ) общей формулы: (R,0)2P(0)CHjC(0)ORj, где R С,.з-ал- кил; -алкшт или трет-бутил, которые могут найти применение в ка- честве полупродуктов в органическом синтезе. Цель - упрощение процесса. Синтез ЭФ ведут реакцией эфира кислоты фосфора - диалкилового эфира хлорацетиленфосфоновой кислоты и эк- вимольного количества триэтиламина в среде безводного алифатического с iv спирта: Rj-OH, где R имеет указанные значени  при 50-60 С. Способ обеспечивает выход ЭФ до 70% при использовании м гких условий и доступных веществ. с «в со сд со со

Description

1

1353779

Изобретение относитс  к химии фос- фороргалических соединений с С-Р св зью, а именно к способу получени  С-алкиловых эфиров фосфонуксусных кислот общей формулы

(RO)2P(0)CHjC(0)OR , (I)

C-jHj или CjH,; С,Н,

где R - СНз,

R CHj, или трет-С Н,, которые могут найти применение в качестве полупродуктов в органическом синтезе.

Цель изобретени  - упрощение процесса получени  С-алкиловых эфи- роф фосфонуксусных кислот. . Пример 1, К раствору 3,4 г (0,02 моль) диметилового эфира хлорацетилен фосфоновой кислоты в 30 мл абсолютного метанола при нагревании до 50°С и перемешивании добавл ют по капл м 2,0 г (0,02 моль) |тризтиламина. Гидрохлорид триэтил- амина отфильтровывают, избыток метанола удал ют в вакууме, остаток фракционируют в вакууме. Получают 2,5 г I(68%). метил-(диметилфосфоно)-ацетата . Спектр ПМР: / СН, 3,62, IH, Р 11,5 Рц; ОСНз 3,15, f СН 2,35; IH, Р 22 Гц.

Пример 2. Метил- (диметилфосфоно )-ацетат получают, как описано в примере 1, при . Выход продукта 70%.

Пример 3. Аналогично примеру 1 из 3,9 г(0,02 моль) диэтилового эфира хлорацетиленфосфоновой кислоты в 30 мл этанола и 2,0 г (0,02 моль) триэтиламина при 60°С получают 3,19 г (70%) этил-(диэтилфосфоно)- -ацетата. Спектр ПМР: t/ СН 2,2, 1Н,Р, 22 Гц.

Пример 4. Аналогично примеру 1 из 3,4 г (0,02 моль) диэтилового эфира хлорацетиленфосфоновой кислоты в 30 мл безводного трет-бутано- ла и 2 г (0,02 моль) триэтиламина получают 3,13 г (70%) трет-бутил-(диРедактор Н. Рогулич

Составитель Л. Карунина

Техред Л. Сердюкова Корректоре. Кравцова

Заказ 5667/23Тираж 348Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушска  наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предпри тие, г. Ужгород, ул. Проектна , 4

0

5

0

5

метилфосфоно)-ацетата. Спектр ПМР: СН, 2,61, 1Н,Р 22 Гц, f (СНз)зС 1,38.. . .,

. . П Р и ь е Р 5. Аналогично примеру 1 из 3,,9: ,г. (0,02 моль) диэтилового эфира хлорацетилен.фос.Фоновой кислоты в :30 ,мл,|абсода),ти9,го трет-бу-та- нола и 2,0 г (0,02 иоль) триэтиламиг на получают 3,17 г (63%), трет-бу- тил-(диэтилфосфоно)-ацетата. Спектр

/ СН, . 2,54;

ПМР: tf (СНз)зС 1,34; 1Н,Р 22,0 Гц.

В ИК-спектрах полученных соединений присутствуют полосы поглощени  S области 1250 () и 1630-1650 (). Температурный интервал проведени  реакции обусловлен снижением выхода целевых продуктов при понижении температуры ниже из-за неполного ее протекани  и осмоле- нием при более высоких,чем 60 С температурах .

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  С-алкиловых эфиров фосфонуксусных кислот общей формулы .

   ()2 СН ССОЮР ,

   о

   где R - СП

   3

   СгН; или ,

   Cj Н J или трет-С4.Н, ,

   R - СНз,

   с использованием эфира кислоты фосфора при нагревании, отличающийс  тем, что, .с целью упроще- ни  процесса, диалкиловый эфир хлорацетиленфосфоновой .кислоты обрабатывают эквимол рным количеством триэтиламина в среде безводного алифатического спирта общей формулы

   45

   R ОН,

   где R имеет указанные значени , при нагревании до 50-60 С.