SU702027A1 - Способ получени диалкиловых эфиров 3-алкокси-1,3-бутадиен-2-фосфоновых кислот - Google Patents
Способ получени диалкиловых эфиров 3-алкокси-1,3-бутадиен-2-фосфоновых кислотInfo
- Publication number
- SU702027A1 SU702027A1 SU782635729A SU2635729A SU702027A1 SU 702027 A1 SU702027 A1 SU 702027A1 SU 782635729 A SU782635729 A SU 782635729A SU 2635729 A SU2635729 A SU 2635729A SU 702027 A1 SU702027 A1 SU 702027A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- butadiene
- mol
- preparing
- dialkyl esters
- alkyl
- Prior art date
Links
Description
1
Изобретение относитс к области химии фосфорорганических соединений с кратными св з ми, а именно к способу получени диалкиловых эфиров З-алкокси-1,З-бутадиен-2-фосфоновых кислот общей формулы
Н2(;(3-С(ОК )СН2
Р(0)ОВ)2
где R - метил, этил, пропил; R - метил f этил.
Диалкиловые эфиры З-алкокси-1,3-бутадиен-2-фосфоновых кислот могут найти применение как мономеры дл получени негорючих эластичных полимерных материалов.
Это новые, не описанные в литературе фосфорсодержащие диеновые соединени .
Известен способ получени производных 2-ХЛОР-4-алкокси-1,З-бутади ен-1-фосфоновых киЬлот, основанный на взаимодействии п тихлористого фосфора с 1-алкокси-1-бутен-3-инами 1.
Известен также способ получени 1fЗ-бутадиен-2,3-дифосфонатов путем взаимодействи диалкилхлорфосфитов
с 2-бутин-1,4-олом в среде диэтилового эфира при охла;кдении в присутствии триэтиламина с последующей изомеризацией промежуточного ацетиленового фосфита в алле.новый Фосфонат,, который, взаи1 1одейству со второй молекулой хлорфосфита, образует алленовый дифосфонат, изс еризуюш,ийс затем в диеновый 2,
Сведени о получении алкоксидиенфосфонатов с фосфорсодержащей группой в положении 2 бутадиеновой системы в литературе отсутствуют.
Предлагаемый способ получени диалкиловых эфиров З-алкокси-1,1-бутадиен-2-фосфоновых кислот заключаетс в обработке диалкилового.эфира 1-хлор-2 ,З-бутадиен-2-фосфоновой кислоты алкогол том натри в среде спирта при 20-30 С.
Строение продуктов данными ИК-спектроскопии и спектроскопии ЯМР и ПМР, состав;- данными элементного анализа,
В спектрах ПНР целевых продуктов наблюдаютс характерные дублетные сигналы метиловых протонов ближай1ией к фосфору метиленовой группы, с константами спин-спинового взаимодейстВИЯ а(Н,Р цис) 22-28 Гц и ;7(Н,Р транс) 44-45 Гц. Удаленна от фосфо ра метиленова группа представлена в спектре отдельными уширенными синглетными сигналами, протонов с хи мическими сдвигами 4,7 и 4,1 м.д, В спектрах имеютс также соответствующие сигналы протонов алкоксильных групп, В ИК-спектрах на блюдаютс характерные интенсивные полосы поглощени 1240 (), 1574, 1616 ()см- Пример 1. Диметиловый: эфир З-метокси-1,З-бутадиен-2-фосфоновой кислоты, К раствору диметилового эфира 1-хлор-2 ,З-бутадиен-2-фосфоновой кис лоты, полученному из 12,9 г . . (0,1 моль) диметилхлорфосфита, 10,4 ( 0,1 моль) 1-хлор-2-:бутин-4-ола и и 10,1 г (0,1 моль) триэтиламина, в 50 Мл безводного метанола при 2030°С прибавл ют постепенно метилат натри , приготовленный из 2,3 г 4.0, моль) натри и 100 мл безводно го метанола. Перемешивают 3 ч отфильтровывают хлористый натрий, отг н ют растворитель при пониженном давлении и остаток перегон ют в вакууме . Выход 9,2 г (48%). Т.кип, 92 мм; d4 1,1641; п .1,4753. Спектр ЯМР: С 6,31, СГ-ц 6,10, OD , бс4,25, б ()3,62, .Р(0)ОСН5)2 / fCocH ) 3,55, (jp - 15,6 м.д,- (отн сительно триметилфосфата) , 6др 44,0 GBP 22,0, 2,5, 3(роснО 11/00 Г ИК-сПектр, см-1:1240 (), 157 1617 (), Найдено,%: С 43,61; Н 6,95; Р 16,07. СтН,04Р, : . . . . . Вычислено,%: С 43,61; Н 6,77; Р 16,15. В примерах 2-4 провод т опыт, как в примере 1. Пример 2. Диэтиловый эфир 3-меток4и-1,3-бутадиен 2-фосфоново кислоты... Используют ДИЭТИЛОВЫЙ эфир 1-хл -2 ,3-бутадиен-2-фосфоновой кислоты полученный из 15,7 г (0,1 моль) диэтил1| слорфосфита, 10,4 г. (0,1 мол 1-хлор-2-бутин-4-ола и 10,1 г (0,1 моль) триэтиламина. Выход .11,8 г (54%). Т, кип. 106-108°С/2мм d 1° 1,1140; nl, l.,4679. Спектр ЯМР: (Т 6 , 28 , G б , 08 , GD 4,73, GC 4,25, (jcpocH2- 3,98, (J(COH-i} 3,55, ;еГр - 14,4.м.д., ibP 20,,: 2,5, ,5,a(poj,, i и и 1 Ц . - ... ИК-спкетр, 1247 (Р-О) 1570, 1619 (). Найдено,%: С 48,87; Н 7,75; Р 41,21. СдН.,04Р, Вычислено,%: С 49,10; Н 7,73; Р 14,10.. Пример 3. Дипропиловый эфир З-метокси-1,З-бутадиен-2-фосфоновой кислоты. Исход т из дипропилового эфира. 1-хлор-2,3-бутадиент-З-фосфоновой кислоты, полученногоиз 18,5 г (0,1 моль) дипропилхлорфосфита, 10,4 г (0,1 моль) 1-хлор-2-бутин-4-ола и 10,1 г (0,1 моль) триэтиламина . Выход 16 г (65%). Т.кип. 1201 3 0/2 мм; d|° 1,р527;п|з 1,4613. Спектр ЯМР: (5л 6,25, G-g 6,10, 4,72, е-с 4,22,G-CPOCH2:i 3.85, О рснз) 3,55,6р. - 14,8 м.д,, а А,р 45,0, 21,5,. 2,5, 2,5, (pocHa) 7,5 Гц. ИК-спэктр, см : 1260 (),1574, 1616 () . Найдено,%: С 53,22; Н 8,37; Р 12,50. . С «На . . . Вычислено,%: С 53,24; Н8,47; Р 12,50. . Пример 4. Диэтиловый эфир З-этокси-1,З-бутадиен-2-фосфоновой кислоты, Примен ют ДИЭТИЛОВЫЙ эфир 1-хлор-2 ,З-бутадиен-2-фосфоновой кислоты, полученный из15,3 г (0,1 моль) диэтилхлорфосфита, 10,4 г (0,1 моль) 1-хлор-2-бутин-4-ола и 10,1 г (0,1 моль) триэтиламина, и-этилат натри в этаноле, полученный из 2,3 г (0,1 моль) натри и 150 мл безводного этанола. Выход 13 г (56%). Т.кип, 103-105°С/1 мм; d 1,0674; п 1,4603. Спектр ЯМР: 6,29, бв 6,09, 0 4,77, GC 4,25,(%осН2) 3,96, G(ocH2)3f 75 , (Ур - 13,6 м.д., 44,0, Эцр 22,5,,3,0, 3,0, З роснг) 9,8 Гц..... . ик-спектр, 1253 (),1572,. 1616(), Найдено,%: С 51,23; Н 8,10; Р 13,17. 19 О4-Р Вычислено,%: С 51,28; Н 8,12; Р 13,25, . Пример 5. ДипроПиловый эфир З-этокси-1,З-бутадиен-2-фосфоновой кислоты. Провод т опыт аналогично примеру 4, использу Дипропиловый эфир 1-хлор-2 ,З-бутадиен-2-фосфоновой кислоты , полученный из 18.,5 г (0,1 моль) дипропилхлорфосфита, 19,4 г (0,1моль) 1-хлор-2-бутин-4-ола и 10,1 г (0,1 моль) триэтиламина. Выход 17,6г (68%). Т. кип. 135-137°С/3 мм;
df 1,0535; n 1,4524.
Спектр ЯМР: Од 6,30, (j 6,09, Ьв 4 , 73 , (5с 4 , 20, ег роснг) 3,85, () 3,93, - 1 11,9 М.Д., j; 44,0,
ОВР 21,5, 25 Лев 2,5, (pocHlj 7,5 Гц.
ИК-спектр, см : 1237 (),1556, 1615 ().
Найдено,%: С 55,02; Н 8,77; Р 12,00.
CjijHgjO P.
Вычислено,%: С 54,96; Н 8,78; Р 11,83.
Claims (2)
1. Васильев Г.С, и др. К корпусу о строении реакции (алкокси) алкилтиобутенинов с п тихлористым фосфором , ЖОХ, 1965, № 35, с. 1350-1357.
2. Пудовик А-.Н. и др. Ацетилен-аллен-диеновые , перегруппировки дифосфитов с |,V-ацетиленовой св зью в общем эфирном радикале. жоХ, 1963, 33, с. 78.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU782635729A SU702027A1 (ru) | 1978-06-29 | 1978-06-29 | Способ получени диалкиловых эфиров 3-алкокси-1,3-бутадиен-2-фосфоновых кислот |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU782635729A SU702027A1 (ru) | 1978-06-29 | 1978-06-29 | Способ получени диалкиловых эфиров 3-алкокси-1,3-бутадиен-2-фосфоновых кислот |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU702027A1 true SU702027A1 (ru) | 1979-12-05 |
Family
ID=20773181
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU782635729A SU702027A1 (ru) | 1978-06-29 | 1978-06-29 | Способ получени диалкиловых эфиров 3-алкокси-1,3-бутадиен-2-фосфоновых кислот |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU702027A1 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4758384A (en) * | 1987-08-07 | 1988-07-19 | The Dow Chemical Company | Novel phosphonic acid compounds and method of preparation |
| US5047578A (en) * | 1987-08-07 | 1991-09-10 | The Dow Chemical Company | Novel phosphonic acid compounds and method of preparation |
| US5077366A (en) * | 1987-08-07 | 1991-12-31 | The Dow Chemical Company | Novel phosphonic acid compounds and method of preparation |
-
1978
- 1978-06-29 SU SU782635729A patent/SU702027A1/ru active
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4758384A (en) * | 1987-08-07 | 1988-07-19 | The Dow Chemical Company | Novel phosphonic acid compounds and method of preparation |
| US5047578A (en) * | 1987-08-07 | 1991-09-10 | The Dow Chemical Company | Novel phosphonic acid compounds and method of preparation |
| US5077366A (en) * | 1987-08-07 | 1991-12-31 | The Dow Chemical Company | Novel phosphonic acid compounds and method of preparation |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Degenhardt et al. | Synthesis of ethenylidenebis (phosphonic acid) and its tetraalkyl esters | |
| Phillion et al. | Synthesis and reactivity of diethyl phosphonomethyltriflate | |
| Corey et al. | . gamma. Condensation of an allylic phosphonium ylide | |
| Green | Trimethylaluminum promoted conjugate additions of dimethylphosphite to α, β-unsaturated esters and ketones | |
| SU702027A1 (ru) | Способ получени диалкиловых эфиров 3-алкокси-1,3-бутадиен-2-фосфоновых кислот | |
| Iorga et al. | The syntheses and properties of 1, 2-epoxyalkylphosphonates | |
| Liu et al. | Synthesis of novel chiral 2‐oxo‐and 2‐thio‐1, 3, 2‐oxazaphospholidines via asymmetric cyclization of l‐methionol with (thio) phosphoryl dichlorides | |
| Rudinskas et al. | Phosphonic acid chemistry. 2. Studies on the Arbuzov reaction of 1-bromo-4, 4-diethoxy-2-butyne and Rabinowitch method of dealkylation of phosphonate diesters using chloro-and bromotrimethylsilane | |
| Schiessl et al. | Determination of absolute configuration of the phosphonic acid moiety of fosfazinomycins | |
| RU2528053C2 (ru) | Способ получения диалкилфосфитов | |
| Polozov et al. | INSERTION OF CARBENES INTO P—H BONDS. 5. SYNTHESIS OF NEW PHOSPHONATES AND PHOSPHINATES IN REACTIONS CATALYSED BY Cu, Pd, Rh, Ni COMPLEXES | |
| Aksnes et al. | Investigation of the reaction between dialkylphosphine oxides and carbontetrachloride | |
| Kolodyazhnii et al. | A new approach towards synthesis of phosphorylated alkenes | |
| Ghilagaber et al. | Enantioselective synthesis of C3 fluoro-MEP | |
| Breuer et al. | Synthesis and reactions of 2, 2, 2‐trihaloethyl α‐hydroxyiminobenzylphosphonates. The influence of the ester group on the chemistry of phosphonates | |
| NITTA et al. | Reaction of phosphorus oxyacid esters with p-toluenesulfonic acid | |
| Bałczewski | A novel free‐radical approach to methylenomycin B [1] | |
| Szewczyk et al. | Direct transformation of phosphinic acids in the 3-phospholene series to phosphinamides | |
| Hägele et al. | Synthesis and properties of compounds related to 1-t-butylacetylene-2-phosphonic acid and 1-t-butylethane-1, 2, 2-triphosphonic acid. Sterically overcrowded phosphorus compounds, Part I | |
| SU1077896A1 (ru) | Способ получени диарил-(алкил)стирилфосфонатов | |
| Koketsu et al. | Reactions between β-Propiolactone and Dialkyl Dimethylphosphoramidite-Ambident Character of β-Propiolactone and of Dialkyl Dimethylphosphoramidite | |
| SU1549958A1 (ru) | Способ получени диалкиловых эфиров @ -фенил- @ -(1,2-диметилциклопропенил)-этилиденоксивинилфосфоновой кислоты | |
| SU734213A1 (ru) | Способ получени диалкиловых эфиров замещенных этинилфосфоновых кислот | |
| SU1682358A1 (ru) | Способ получени фосфорилированных полуацеталей полуаминалей кетена | |
| SU1004400A1 (ru) | Способ получени диалкил-2-иод-2-алкоксиалкенилфосфонитов |