SU734213A1 - Способ получени диалкиловых эфиров замещенных этинилфосфоновых кислот - Google Patents
Способ получени диалкиловых эфиров замещенных этинилфосфоновых кислот Download PDFInfo
- Publication number
- SU734213A1 SU734213A1 SU772475451A SU2475451A SU734213A1 SU 734213 A1 SU734213 A1 SU 734213A1 SU 772475451 A SU772475451 A SU 772475451A SU 2475451 A SU2475451 A SU 2475451A SU 734213 A1 SU734213 A1 SU 734213A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- substituted
- methyl
- dimethyl
- hydrogen
- mol
- Prior art date
Links
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ ЗАМЕЩЕННЫХ ЭТИНИЛФОСФОНОВЫХ Изобретение, относитс к области химии фосфорорганических соединени а именно, к способу получени диал киловых эфиров замещенных этинилфосфоновых кислот общей форму.пы 1 . dHd-p(o)( 5-f , Ч. Х г кислород R - метил, этил, при X R и R2пропил или бутил, метил, R - водород, сера R - метил или этил, при X R и Rg метил, Rj водор при X - N -. - водород, и Rj- метил, которые могут найти .применение в к честве мономеров дл синтеза огнестойких полимеров. Известен способ получени ацети новых фосфорсодержащих соединений формулы (О) ( Ij путем вза действи магнийбромацетилена с диэтилхлорфосфатом в среде эфира при 20-30С. При этом выход целевого продукта не превышает 30% из-за об зовани побочного продукта fl. КИСЛ:)Т Известен также способ получени алифатических ацетиленовых фосфорсодержащих соединений формулы/ CH -CsC-P (О) ()2 взаимодействием дихлорацетона с двум мол ми триэтилфосфита , с последующей обра боткой реакционной смеси этилатом натри . Синтез осуществл етс в две стадии 2. Наиболее близким в изобретению по технической сущности и достигаеMfciM результатам вл етс способ получени диалкиловых эфиров замещенных ЭТИНИЛФОСФОНОВЫХ кислот, эак.пючающийс в том, что литийалюминийорга ническое производное замещенного ацетилена подвергают последовательно взаимодействию с бромом и с триалкилфосфитом в среде эфира в токе инертного газа. При этом выход целевых продуктов низкий 3. Недостатками указанного способа вл ютс двухстадийность процесса и низкий выход целевых продуктов. Целью изобретени в.г1 етс упрощение процесса и увеличение выхода диалкиловых эфиров замещенных этинилфосфоновых кислот.
Поставленна цель достигаетс описываемьлм способом получени диалкиловых эфиров замещенных этинилфосфоновых кислот формулы I, .заключающимс в том, что литийалюминийорганическое производное замещенного ацетилена подвергают взаимодействию с диалкилхлорфосфатом при сооношении реагентов 1:(2-4) в среде пиридина или тетрагидрофурана при 60-100°С в токе инертного газа.
Отличительным признаком способа вл етс то, что в качестве алкилового эфира кислоты фосфора используют диалкилхлорфосфат, взаимодействие литийалюминийорганического производного замещенного ацетилена с диалкилхлорфосфатом провод т при соотношении реагентов 1: (2-4) в среде пиридина или тетрагидрофурана при температуре 60-100 С.
Описывае лл1й позвол ет упростить получение диалкиловых эфиров. замещенной этинилфосфоновой кислоты за счет проведени процесса в одну стадию и увеличить выход целевых продуктов до 87%.
Пример. Получение 2,2-ди метил-4-диметилфосфоноэтинил А -дигидропирана ,
При перемешивании в токе инертного газа к раствору 0,76 г (0,02 моль) алюмогидрида лити в 100 мл пиридина прикапывают раствор 10,9 г (0,08 моль) 2,2-диметил-4-этил- Д -дигидропирана в 25 мл пиридина и реакционную смесь нагревают до кипени растворител до пол11Ого выделени водорода. Затем в реакционную смесь при О С добавл ют 11,56 г (0,08 моль) диметилхлорфосфата , нагревают до 100-105 С и выдерживают при данной температуре в течение 5 ч, после чего ее при охлаждении разлагают 5%-ным раствором сол ной кислоты, экстрагируют эфиром. После отгонки эфира получаю 12,50 г (64%) 2,2-диметил-4-диметилфосфоноэтинил- Л -дигидропирана с т.кип. IVB-ITS C при 6 MJvi рт.ст., п 1,5010 и 2,7 г 2, 2-диметил 4-этинил- д4 -т
-дигидропирана,
С 54,00; Н 6,90;
Найдено, Р 12,50,
С1,,Н,-, РО..
%: с: 54,09; Н 6,96;
Вычислено, Р 12,70. -t
() 2180 см ,
ИК-спектр; см-, () 1270 см , (-С-С-) 1665 ( Р-О-С) 1170 см
П Р и м е Р 2. Получение 2,2диметил-4-диметилфосфоноэтинил- Д -дигидропирана.
В услови х примера 1 из 0,76 г (0,02 моль) алюмогидрида лити , 1-0.9 г (0,08 моль) 2, 2-диметил-4 -этинил- Д, -дигидропирана и 8,67 г (0,06 моль) диметилхлорфосфата полчают 12,70 г (87%) 2,2-диметил-4-диметил| юсфоноэтинил- Л -дигидропирана с т. кип. 173-175°С при 6 мм рт.ст., ,5010 и 2,5 г 2, 2-диметил-4-этинил- д -дигидропирана .
Найдено,%:
С 54,00
Н 6 ,1 Р 12,50,
С,, Н,, РО.
Вычислено,
С 54,09; Н 6,96; Р 12,70.
--(
ИК-спектр: ( 21
,;.-
() 1668 см-, () 1270 см (Р-О-С) 1170 см Г
Пример 3. Получение 2,2 диметил-4-диметилфосфоноэтинил- А-дигидропирана .
В услови х примера 1 из 0,76 г
(0,02 мол ) алюмогидрида лити , 10,9 г (0,08 мол ) 2,2-диметил-4-этинил- Л-4--дигидропирана и 5,78 г
(0,04 мол ) диметилхлорфосфата полчают 5,2 г (53,30%) 2,2-диметил-4-диметилфосфоноэтинил- д -дигидропирана с т.кип. 173-175С при 6 мг рт.ст., ,5010 и 4,8 г исходно 2, 2-диметил-4--этинил- &4 -дигидропирана .
%: С 54,00; Н 6,80;
Найдено, Р 12,60,
М. И-пР04С 54,09; Н 6,96; Вычислено,
Р 12,76.
ИК спектр: () 2180 см; ,(-С-С) 1665 , () 1270 см (Р-О-С) 1170 смЧ
Пример 4. Получение 2,2метил-4-диэтинилфосфоноэтинил- и гидропирана.
В услови х примера 1 из 0,95 г (0,025 моль) алюмогидрида лити , 13,6 г (0,1 мол ) 2,2-димeтил-4-этинил- Л. -дигидропирана и 10,3 (0,06 мол ) диэтилхлорфосфата получают 13,54 г (83%) целевого проду с т.кип. 150-152°С при 1 мм рт.ст п2°:.1,4920.
С 57,20; Н 7,70;
Найдено, Р 11 ,30
П 21
С 57,35; Н
7,72; Вычислено,
Р 11,39.
.
() 2186 см
ИК-спектр: ( ) 1660 см-, () 1268 см , (P-O-CjHg) 1170 см-.
Пример 5. Получение 2,2-дметнл-4-дипропилфосфоноэтинил- -дигидропирана,
В услови х -примера 1 из 0,76 г (0,02 мол ) алюмогидрида лити , 10,9 г (0,08 мол ) 2,2-диметил-4-этилил- Л -дигидропирана и 12,0 (0,06 мол ) дипропилхлорфосфата получают 14,3 г (80%) целевого прдукта с т. кип. 160-162 С при 1 мм рт.ст., ,9 20,
Найдено,%: С 60,0; Н 8,30; Р 10,20,
15 25- -4
Claims (1)
- Формула изобретенияСпособ получения диалкиловых эфиров замещенных этинилфосфоновых кислот общей формулы Т (o)(or)2 при при при этий, проR^- метил,- кислород R -метил, пил или бутил, R^H Ry- водород,- сера R - метил или и R2- метил, Ry- N - CHj 1R - водород, R,, и Ry метил, взаимодействия литийалюминийэтил, водород, R2 путем органического производного замещенного ацетилена с алкиловым эфиром кислоты фосфора в среде органического растворителя в токе инертного газа, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевых продуктов, в качестве алкилового эфира кислоты фосфора используют диалкилхлорфосфат в качестве растворителя используют пиридин или тетрагидрофуран, литийалюминийорганическое производное замещенного ацетилена и диалкилхлорфосфат берут в соотношении 1:(2-4) и процесс ведут при 60-100rfC.
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU772475451A SU734213A1 (ru) | 1977-02-18 | 1977-02-18 | Способ получени диалкиловых эфиров замещенных этинилфосфоновых кислот |
SU772475451D SU734214A1 (ru) | 1977-02-18 | 1977-02-18 | Диалкиловые эфиры замещенных этинилфосфоновых кислот в качестве мономеров дл получени огнестойких полимеров |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU772475451A SU734213A1 (ru) | 1977-02-18 | 1977-02-18 | Способ получени диалкиловых эфиров замещенных этинилфосфоновых кислот |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU734213A1 true SU734213A1 (ru) | 1980-05-15 |
Family
ID=20704716
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU772475451A SU734213A1 (ru) | 1977-02-18 | 1977-02-18 | Способ получени диалкиловых эфиров замещенных этинилфосфоновых кислот |
SU772475451D SU734214A1 (ru) | 1977-02-18 | 1977-02-18 | Диалкиловые эфиры замещенных этинилфосфоновых кислот в качестве мономеров дл получени огнестойких полимеров |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU772475451D SU734214A1 (ru) | 1977-02-18 | 1977-02-18 | Диалкиловые эфиры замещенных этинилфосфоновых кислот в качестве мономеров дл получени огнестойких полимеров |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (2) | SU734213A1 (ru) |
-
1977
- 1977-02-18 SU SU772475451A patent/SU734213A1/ru active
- 1977-02-18 SU SU772475451D patent/SU734214A1/ru active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
SU734214A1 (ru) | 1980-05-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0041738B1 (en) | Preparation of vinyl ethers | |
Rauhut et al. | Oxidation of Secondary Phosphines to Secondary Phosphine Oxides1 | |
CN108137629B (zh) | 制备亚膦酸酯的方法 | |
Yavari et al. | A synthesis of dialkyl phosphorylsuccinates from the reaction of NH-Acids with dialkyl acetylenedicarboxylates in the presence of trialkyl (aryl) phosphites | |
SU734213A1 (ru) | Способ получени диалкиловых эфиров замещенных этинилфосфоновых кислот | |
RU2528053C2 (ru) | Способ получения диалкилфосфитов | |
CA2463287C (en) | Beta-ketophosphonates | |
SU702027A1 (ru) | Способ получени диалкиловых эфиров 3-алкокси-1,3-бутадиен-2-фосфоновых кислот | |
Ramirez et al. | One-flask phosphorylative coupling of two alcohols by means of aryl cyclic enediol phosphates. Phenoxide ion catalysis of phosphorylations in aprotic solvents | |
SU305164A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КИСЛЫХ ЭФИРОВ а-ХЛОРЦИКЛОАЛКИЛФОСФОНИСТЫХ КИСЛОТ | |
Kolodyazhnaya et al. | Synthesis of Tetradecapentaenoic Acid Derivatives | |
SU1549958A1 (ru) | Способ получени диалкиловых эфиров @ -фенил- @ -(1,2-диметилциклопропенил)-этилиденоксивинилфосфоновой кислоты | |
SU550396A1 (ru) | Способ получени триалкилфосфонатов с разноименными радикалами | |
SU1004400A1 (ru) | Способ получени диалкил-2-иод-2-алкоксиалкенилфосфонитов | |
SU1033498A1 (ru) | Способ получени дигалогенангидридов 2-алкоксиалкенилфосфонистых кислот | |
SU524805A1 (ru) | Способ получени о-алкил-о-арил1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов | |
SU700519A1 (ru) | Способ получени замещенных оксаазафосфоленов | |
SU859371A1 (ru) | Способ получени триарилфосфонийсульфобетаинов | |
EP1810975A1 (en) | Method for producing phosphonate having alcoholic hydroxy group | |
SU283220A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛ-а-АЛКОКСИАЛКИЛ-ФОСФОНАТОВ | |
SU408553A1 (ru) | Способ получени хлорированных высших диалкилхлорфосфатов | |
SU819113A1 (ru) | Способ получени дихлорангидридов3-ХлОР-2-МЕТил-1-пРОпЕНилфОСфОНОВОй(ТиОфОСфОНОВОй) КиСлОТ | |
SU446510A1 (ru) | Способ получени хлорангидридов тиоловых эфиров кислот п тивалентного фосфора | |
SU973544A1 (ru) | Способ получени диалкилфосфон-3-гексанонов | |
SU883047A1 (ru) | Способ получени дихлорангидридов 2-алкоксиалкенилфосфоновых кислот |