SU1004400A1 - Способ получени диалкил-2-иод-2-алкоксиалкенилфосфонитов - Google Patents

Способ получени диалкил-2-иод-2-алкоксиалкенилфосфонитов Download PDF

Info

Publication number
SU1004400A1
SU1004400A1 SU813355074A SU3355074A SU1004400A1 SU 1004400 A1 SU1004400 A1 SU 1004400A1 SU 813355074 A SU813355074 A SU 813355074A SU 3355074 A SU3355074 A SU 3355074A SU 1004400 A1 SU1004400 A1 SU 1004400A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
dialkyl
iodo
compounds
alkoxy
temperature
Prior art date
Application number
SU813355074A
Other languages
English (en)
Inventor
Игорь Леонидович Родионов
Марина Александровна Казанкова
Евгений Николаевич Цветков
Иван Фомич Луценко
Original Assignee
Московский Ордена Ленина,Ордена Октябрьской Революции И Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет Им.М.В.Ломоносова
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Московский Ордена Ленина,Ордена Октябрьской Революции И Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет Им.М.В.Ломоносова filed Critical Московский Ордена Ленина,Ордена Октябрьской Революции И Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет Им.М.В.Ломоносова
Priority to SU813355074A priority Critical patent/SU1004400A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU1004400A1 publication Critical patent/SU1004400A1/ru

Links

Description

() СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛ-2-ИОД-2-АЛКОКСИАЛКЕНИЛФОСФОНИТОВ

Claims (1)

  1. Изобретение относитс  к химии фосфорорганических соединений с С-Р св зью, & именно к способу получени  новых диалкил-2-иод-2-алкок сиалкенилфосфонитов общей формулы ( КЬ)-Р-С-С( R с,-с4. где К - водород, алкил R и R С.-Ч. которые могут найти применение в качестве полупродуктов фосфороргани ческого синтеза. Известен способ получени  диалки этенилфосфонитов взаимодействием винилмагнийбромида с диалкилхлорфос фитом в среде тетрагидрофурана при температуре -60 С с последующей обработкой смесью пиридина с петролей ным эфиром дл  разложени  комплекса с сол ми магни  и выделением целево го продукта путем добавлени  водно го раствора бикарбоната натри . Выход целевого продукта не превышает 60° 1 , Известен также способ получени  диалкил-2-алкоксиэтенилфосфонитов взаимодействием п тихлористого фосфора с алкилвиниловыми эфирами р среде органического растворител  при охлаждении с последующей обработкой полученного аддукта белым фосфором в среде сероуглерода в атмосфере азота в присутствии каталитических количеств мода и последующим переводом образующихс  дихлор-2-алкоксиэтенилфосфонитов в диалкил-2-алкоксиэтенилфосфониты обработкой смесью двух эквивалентов спирта с двум  эквивалентами триэтиламина. в среде органического растворител , при температуре и выделением целевого продукта путем фильтровани  от соли триэтиламина , удалени  растворител  и перегонки . Выход целевого продукта составл ет 35-71% С2 и З Однако способ получени  диалкил-2 -иод-2-алкоксиалкенилфосфонитов указанной формулы, как и сами соединени в литературе не описаны и  вл ютс  н выми , Целью изобретени   вл етс  разработка доступного способа получени  д алкил-2-иод-2-алкоксиалкенилфосфонитов . Поставленна  цель достигаетс  спо собом получени  диалкил-2-иод-2-алкоксиалкенилфосфонитов , который заключаетс  в. том, что диалкилиодфосфи подвергают взаимодействию с алкоксиили алкилалкоксиацетиленом при температуре минус 75 - плюс в сред органического растворител  в атмосфе ре инертного газа. В качестве органического раствори тел  используют диэтиловый эфир или смесь диэтилового и петролейного эфи ров. Получение фосфорорганических соединений при взаимодействии диалкилиодфосфитов с алкоксиацетиленами  в п етс  неожиданным, поскольку присое динение ди лкилиодфосфитов к ацетиле новым соединени м, как и вообще по кратным св з м, до насто щего времени , не было известно, , Целевые соединени  представл ют собой слегка желтоватые т желые жидкости , которые устойчивы и не измен ютс  при хранении без доступа влаги и кислорода воздуха в течение длительного времени. Данные элементного анализа, ИК, ПНР и ЯМР -спектроскопии подтвержда ют их строение Исходные диалкилиодфосфиты получают по методике действием эфирата йодистого магни  на соответствующие диалкилхлорфосфиты„ Выход диалкилиодфосфитов количественный. Все операции провод тс  в атмосфере, инерт ного газа, например аргона« П Р И м е Р 1. К раствору 12,4 г (0,05 моль) диэтилиодфосфита в 30 мл абсолютного диэтилового эфира, охлажденному до (о) (+5)С, в течение 20 мин из капельной воронки по капл м прибавл ют 5,6 г (0,05 моль) изопропилэтоксиацетилена . Реакционную смесь перемешивают при этой температуре в течение 0,5 ч, раствор декантируют , эфир отгон ют, и остаток перегон ют в вакууме, получают 12,7 г (70) диэтил-1-изопропил-2-иод-2-этоксиэтенилфосфонита {соединение I), т,кип, П4-1 IS C/I-2 мм (с разложением), ,48«5. Найдено, %: С 36,18, Н 6,12, Р 8,83 0„Н 0,РЗ Вычислено, %: С 36,68; Н 6,16, Р 8,60 Аналогично получают соединени  II и IIU Пример2,К раствору 2,9 г (0,0 моль) этоксиацетилена в 15 мл абсолютного диэтилового эфира, охлажденному до (-50Х()С , в течение 20 мин из капельной воронки по капл м прибавл ют раствор 11 г (0,05 моль) диизопропилиодфосфита в смеси 100 мл абсолютного диэтилового эфира и 50 мл абсолютного петролейного эфира (т„кип„ С). Реакционную смесь перемешивают при этой температуре в течение 0,5 ч, зат§м температуру медленно поднимают до комнатной, зфир отгон ют и остаток перегон ют в вакууме, получают 8,6 г (62%) диизопропил-2-иод-2-этоксиэтенилфосфонита (соединение IV), Токип, 108-110С/1-2 мм (с разложением) , Найдено, %. С 3,90, Н 5,78, П Р и м е Р 3 К раствору 13,8 г (0,05 моль) диизопропилиодфосфита в 150 мл абсолютного диэтилового эфира, охлажл.енному до (-75)-( в течение 20 мин из капельнои воронки по капл м прибавл ют ,Э г (0,05 моль) бутоксиацетиленас Реакционную смесь перемешивают 0,5 ч при этой же температуре, затем температуру медленно поднимают до комнатной , эфир отгон ют и остаток перегон ют в вакууме, получают 11 г (59%) диизопропил-2-иод-2-бутокси-этенилфосфонита (соединение Vlf), т. кип. 127С/2-1 мм (с разложением) п|, , С 38,42; Н 6,59; Найдено, % Р 8,37 лдр с 38,52; Н 6,46, Вы -ислено, Р 8,58 в табл, 1 приведены физико-хими- ческие свойства соединений I-VII . В табл, 2 приведены спектральные характеристики соединений T-VII. Таким образом, предложенный способ позвол ет получить ранее не описанные соединени  с высоким выходом. Способ получени  прост и не требует сложного аппаратурного оформлени . Полученные соединени  могут найти применение в качестве мономеров дл  получени  фосфорсодержащих полимеров , обладающих повышенной термостойкостью , а также как промежуточные продукты дл  синтеза неизвестных ра нее производных трех и четырехкоординационного фосфора. Формула изобретени  1. Способ получени  диалкил-2-иод-2-алкоксиалкенилфосфонитов общей фор мулы ( R oVP-c c; где R - водород, алкил R и R - алкил Qf С, заключающийс  в том, что диалкилиодфосфит подвергают взаимодействию с алкокси- или алкилалкоксиацетиленом при температуре минус 75 плюс в среде органического растворител  в атмосфере инертного газа. 10 0012 2 Способ по п. 1, заключающийс  в том, что в качестве органического растворител  используют диэтиловый эфир или смесь диэтилового и петролейного эфиров. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1,Кабачник М,И и др, Эфиры непредельных фосфинистых кислот - ЖОХ 1962, 32., с. 3351. 2,АниСИМОВ КоН, и др. Хлораигидриды непредельных фосфинистых кислот , Изв, АН СССР, ОХН, 1962, с, . 3,Фосс В.Л, и др« Производные кетофосфинистых кислот ДАН СССР, 1962, U6j с„ 1106. . Кабачник М,М. и др. Синтез и некоторые свойства иоДангидридов кислот трехвалентного фосфора - ЖОХ, 1979, 3, Со ,
SU813355074A 1981-11-16 1981-11-16 Способ получени диалкил-2-иод-2-алкоксиалкенилфосфонитов SU1004400A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU813355074A SU1004400A1 (ru) 1981-11-16 1981-11-16 Способ получени диалкил-2-иод-2-алкоксиалкенилфосфонитов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU813355074A SU1004400A1 (ru) 1981-11-16 1981-11-16 Способ получени диалкил-2-иод-2-алкоксиалкенилфосфонитов

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1004400A1 true SU1004400A1 (ru) 1983-03-15

Family

ID=20982911

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU813355074A SU1004400A1 (ru) 1981-11-16 1981-11-16 Способ получени диалкил-2-иод-2-алкоксиалкенилфосфонитов

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1004400A1 (ru)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Rauhut et al. Oxidation of Secondary Phosphines to Secondary Phosphine Oxides1
EP0022162A1 (en) Process for producing disubstituted 4-hydroxycyclopentenones; monosubstituted cyclopentendiones and 4-hydroxycyclopentenones
Nickson The stereospecific synthesis of (Z)-and (E)-diethyl (3, 3, 3-trifluoro-1-propenyl) phosphonate
US4343741A (en) Chiral phosphines
SU1004400A1 (ru) Способ получени диалкил-2-иод-2-алкоксиалкенилфосфонитов
US3943157A (en) Synthesis of codling moth attractant
EP0010799B1 (en) A process for the preparation of 3-azabicyclo(3.1.0)hexane derivatives and modifications thereof
SU1074880A1 (ru) Способ получени диалкил-2-бром-2-алкоксиалкенилфосфонитов
SU702027A1 (ru) Способ получени диалкиловых эфиров 3-алкокси-1,3-бутадиен-2-фосфоновых кислот
Yamashita et al. Nucleophilic substitution with phosphide anions prepared by an action of sodium dihydridobis (2-methoxyethanolato) aluminate on phosphorus compounds.
SU598910A1 (ru) Способ получени дигалоидангидридов -галоид- алкоксивинилфосфонистых кислот
Shi et al. Synthesis and biological activity of O, O′‐dialkyl‐5‐aryl‐1‐hydroxy‐2E, 4E‐pentadienylphosphonates
SU941383A1 (ru) Способ получени формамидинофосфинов
SU614111A1 (ru) Способ получени алкиловых эфиров 3-индолилфосфонистой кислоты
SU1097632A1 (ru) Способ получени бисфосфорилированных винилалкиловых эфиров
US4250326A (en) Method of reducing the contents of haloethynyl-containing impurities in synthetic dihaloethenyl pyrethroid insecticides or intermediates by reaction with phosphites
SU539038A1 (ru) Способ получени замещенных 4-галоген2-алкокси-2-оксо-1,2-оксафосфол-3енов
US4217346A (en) Arylalkyl and aryloxyalkyl phosphonates as antiviral agents
SU1599373A1 (ru) Способ получени трис(алкоксиметил)фосфинов
SU1532562A1 (ru) Способ получени элементфосфор (Iy) замещенных кетенов
SU1174438A1 (ru) Способ получени алкокси-(триметилсилокси)фосфинов
SU1030366A1 (ru) Способ получени 2-алкокси-2-иодалкенилдиалкилфосфинов
SU1731782A1 (ru) Способ получени 5-диалкиламинометил-1,4,6,9-тетраокса-5-фосфаспиро [4,4] нонанов
SU734213A1 (ru) Способ получени диалкиловых эфиров замещенных этинилфосфоновых кислот
SU1159921A1 (ru) Способ получени 4- или 5-алкилмеркаптометилфуран-2-карбоновых кислот