SU1599373A1 - Способ получени трис(алкоксиметил)фосфинов - Google Patents
Способ получени трис(алкоксиметил)фосфинов Download PDFInfo
- Publication number
- SU1599373A1 SU1599373A1 SU884625724A SU4625724A SU1599373A1 SU 1599373 A1 SU1599373 A1 SU 1599373A1 SU 884625724 A SU884625724 A SU 884625724A SU 4625724 A SU4625724 A SU 4625724A SU 1599373 A1 SU1599373 A1 SU 1599373A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- tris
- mol
- phosphines
- phosphine
- stoichiometry
- Prior art date
Links
Abstract
Изобретение касаетс замещенных фосфинов, в частности получени трис(алкоксиметил)фосфинов ф-лы P(CH2-OR)3, где R - низший алкил, которые в качестве полидентантных лигандов могут быть использованы в синтезах комплексных веществ, экстрагентов и активных соединений. Цель - расширение области применени и упрощение процесса. Последний ведут реакцией трис(триметилсилил)фосфина с хлорметилалкиловым (лучше в 5-7%-ном избытке) эфиром в присутствии катализатора - ZNCL2, вз того в количестве 3-6 мол.% от стехиометрии, при 60-90°С. Эти услови обеспечивают выход целевых веществ 60-65% без необходимости использовани сложного аппаратурного оформлени . 1 з.п.ф-лы.
Description
1599373
(
|где R - низший алкил; i Me - метил.
I Предлагаемый способ получени трис- (алкоксиметил)фосфинов (l) позвол ет получать эти соединени с выходом до 69% на основе легкодоступных веществ, благодар чему становитс возможным широкое использование целевых продук- :тов в элементоорганическом синтезе и
в практических цел х. Отсутствие раст- ворителей и осадков делают способ пре- i паративным и легко воспроизводимым, i Предлагаемый способ основан на оригинальной и неожиданной реакции
тройного алкоксиметилировани трис- (триметилсилил)фосфина в присутствии { хлористого цинка, что позволило пред- : ложить новый метод создани хелатнои t структуры Р(СН ОК)з-„
i Катализатор процесса - хлористый i цинк необходимо использовать в коли- 1 честве 3-6 мол.% от стехиометрии. Меньшие количества катализатора привод т к значительному замедлению ре- акции с падением выхода целевых продуктов . Большие количества катализатора привод т к существенному снижению выхода целевых продуктов за счет побочных процессов разложени исход- ных соединений.
Оптимальным условием процесса вл етс нагревание от 60 до 90 С. При более низкой температуре скорость процесса резко замедл етс и выход целевых продуктов снижаетс , при более высоких температурах наблюдаетс снижение выхода за счет разло- „ени исходных веществ.
Проведение процесса в атмосфере инертного газа позвол ет обеспечить активность катализатора, а также избежать окислени трис(триметилсилил фосфина и целевых продуктов.
Использование хлорметилалкиловог эфира в 5-7%-ном избытке от стехиометрии позвол ет быстро вести процесс и максимально использовать исходный фосфин. Увеличение избытка н приводит к увеличению выхода целевы продуктов (I), а уменьшение избытка . снижает их выход.
Полученные соединени (l) - усточивые жидкости , перегон ющиес при пониженном давлении, могут хранить в атмосфере инертного газа в течен длительного времени. Состав и строние целевых продуктов (I) подтверж
ны данными элементного анализа и ЯМР Н. С. .
Синтез и выделение целевых продуктов (I) проводили в атмосфере сухого аргона; из-за легкой окисл емости соединений (l) их показатели преломлени не измерены.
Пример 1. ТрисСметоксиметил)фосфин (la) .
К смеси 6,9 г (0,028 моль) трис- (триметилсилил)фосфина и 6,8 г (0,085 моль, избыток) хлор- метилметилового эфира добавл ют О 11 г (8, 4-10 моль, 3 молД) хлористого цинка. После окончани гревани смесь выдерживают при 60 С в течение 0,5 м, затем перегон ют. Получают 3,2 г соединени (la), выход 69°, т.кип. мм рт.ст.
фрагмент PCHjO: f 3,77 м.д. , д, 2J 4,8 Гц; с 68,15 М.Д.. J 7,5 Гц; ./..,д.
Найдено, Р 18,27.
рс
I: С ,01;- ,95;
%: С f«3,37; н 9,10;
0
Вычислено,
Р 18,.
П р и м е р 2. Трис(этоксиметил)фосфин (1б).
Аналогично примеру 1 из 5,7 г (О 023 моль) трис(триметилсилил)фос- фина,.6,7 г (0,070 моль, избы- 5 ток) хлорметилэтилового эфира и 0,16 г (1,2-10-3 моль, 5 мол.) хлористого цинка при 80°С в течение 1 ч получают 3 г соединени (16), выход 63%, т.кип. 80 С/1 ,5 мм рт.ст.
фрагмент РСНгО: сГнЗ,88 м.д., д, 2Лри i,8 Гц; 68,22 м.д., Д., J рс 6,8 Гц; с/ р 1,0 м.д. Физико- химичес- кие константы соединени (1б) совпадают с литературными данными.
П р и м е р 3. Трис(пропоксиметил)- фосфин (IB).
Аналогично примеру 1 из +,5 г (О 018 моль) трис(триметилсилил)фос- фина, 6 г (0,055 моль, 7%-ный избыток ) хлорметилпропилового эфира и О 15 г (1,1-10-3 моль, 6 мол.) хлористого цинка при 90 С в течение 2 ч получают 2,7 г соединени (1в), выход 60%, т.кип. мм рт.ст.
Фрагмент нЗ,7б м.д,, д., 2Лрн 5 Гц; Л 74.б2 м.д.,. jpc 5 Гц;
40, 69.
45
J PC
J PНайдено , % Р 12,03.
Cfi UrPaP
С 57,30; Н 10,68;
: С 57,58; Н 10,87; . Трис(бутоксиметил)Вычислено , Р 12.37.
Пример фосфин (ir).
Аналогично примеру 1 из 4,5 г (0,018 Мбль) трис(триметилсилил)фос- фина, 6,7 г (0,055 моль, 7%-ный избыток ) хлорметилбутилового эфира и 0,15 г (1,ЫО-з моль, 6 мол.%) хлористого цинка при в течение 2 ч
15993736
легко распространен на получение трис(алкоксиметил)фосфинов разнообразного строени - важных соединений хелатной структуры и полупродуктов элементоорганического синтеза. Способ вл етс первым примером создани хелатной структуры на основе реакции тройного алкоксиметилировани трис- (триметилсилил)фосфина.
10
при
получают З, г соединени (ir), 65%, т.кип. ,5 мм рт.ст.
Фрагмент f, 3,7 м.д., д.,
F. / Л-чл.. «
Claims (2)
- Формула изобретени 1. Способ получени трис(алкокси2Jprt 4,9 Гц; 72,71 М.Д., 5,8 Гц; /р- 41,11 м.д.Д.выход 15 метил)фосфинов общей формулыР(СН,ОГОэрс%: С 61,49; Н 11,15;Найдено, Р 10,37.С ИззОзРВычислено, %: С б1,б2; Н 11,38; Р 10,59.П Р и м е Р 5. фосфин (ir).20где R - низший алкил, взаимодействием фосфорсодержащего реагента с производным метилалкило- вого эфира в атмосфере инертного газа , отли ча ющи йс тем, что, с целью упрощени процесса иТрис(бутоксиметил)- 25 расширени области его применени ,..в качестве фосфорсодержащего реагента.,используют трис(триметилсилил)фосфин.(О Sl8 ГГГ Т производного метилалкилоIn a 6 6 г n n ° Р хлорметилалкиловый эфир фина, 6,6 г (0,054 моль, нет избытка) 30 общей формулы хлорметилбутилового эфира и 0,15 г (1,1-10-3 моль, 6 мол.%) хлористого цинка при в течение 2 ч получают 2,8 г соединени (1г), выход 53%, физико-химические константы которого приведены в примере 4.Таким образом, предлагаемый способClCH-zpR,35позвол ет получать целевые продукты (I) с высоким выходом. Предложенный способ отличаетс простотой, не требует сложного аппаратурного оформлени и при необходимости может быть40где R имеет вышеуказанные значени , и процесс ведут в присутствии катализатора - хлористого цинка, вз того в количестве 3-6 мол.% от стехиометрии , при температуре 60-90 С.
- 2. Способ по п.1,отличающий с .тем, что хлорметилалкиловый эфир используют в 5-7%-ном избытке от стехиометрии.15993736легко распространен на получение трис(алкоксиметил)фосфинов разнообразного строени - важных соединений хелатной структуры и полупродуктов элементоорганического синтеза. Способ вл етс первым примером создани хелатной структуры на основе реакции тройного алкоксиметилировани трис- (триметилсилил)фосфина.10Формула изобретени 1. Способ получени трис(алкокси15 метил)фосфинов общей формулыР(СН,ОГОэ20ClCH-zpR,где R имеет вышеуказанные значени , и процесс ведут в присутствии катализатора - хлористого цинка, вз того в количестве 3-6 мол.% от стехиометрии , при температуре 60-90 С.2. Способ по п.1,отличающий с .тем, что хлорметилалкиловый эфир используют в 5-7%-ном избытке от стехиометрии.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU884625724A SU1599373A1 (ru) | 1988-12-26 | 1988-12-26 | Способ получени трис(алкоксиметил)фосфинов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU884625724A SU1599373A1 (ru) | 1988-12-26 | 1988-12-26 | Способ получени трис(алкоксиметил)фосфинов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1599373A1 true SU1599373A1 (ru) | 1990-10-15 |
Family
ID=21417576
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU884625724A SU1599373A1 (ru) | 1988-12-26 | 1988-12-26 | Способ получени трис(алкоксиметил)фосфинов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1599373A1 (ru) |
-
1988
- 1988-12-26 SU SU884625724A patent/SU1599373A1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU1599373A1 (ru) | Способ получени трис(алкоксиметил)фосфинов | |
AU2005330829B2 (en) | Silicon-containing reagent for crosscoupling reaction and process for producing organic compound with the same | |
Wicks Jr et al. | Reactions of phthalic anhydride with 2-amino alcohols | |
Schröder et al. | The Wittig reaction with pyridylphosphoranes | |
SU1004400A1 (ru) | Способ получени диалкил-2-иод-2-алкоксиалкенилфосфонитов | |
Yamashita et al. | Nucleophilic substitution with phosphide anions prepared by an action of sodium dihydridobis (2-methoxyethanolato) aluminate on phosphorus compounds. | |
SU1294809A1 (ru) | Способ получени @ -алкил(диалкоксиметил)алкоксикарбонилфосфинатов | |
SU1147713A1 (ru) | Способ получени диалкил-(3,5-дитрет.-бутил-4-оксифенил) фосфатов | |
SU614111A1 (ru) | Способ получени алкиловых эфиров 3-индолилфосфонистой кислоты | |
SU584008A1 (ru) | Способ получени фениловых эфиров фосфиновых кислот | |
SU1174438A1 (ru) | Способ получени алкокси-(триметилсилокси)фосфинов | |
JP2000501738A (ja) | α,α―ジフルオロ―β―ヒドロキシチオールエステル及びその合成 | |
Shi et al. | Synthesis and biological activity of O, O′‐dialkyl‐5‐aryl‐1‐hydroxy‐2E, 4E‐pentadienylphosphonates | |
US4250326A (en) | Method of reducing the contents of haloethynyl-containing impurities in synthetic dihaloethenyl pyrethroid insecticides or intermediates by reaction with phosphites | |
SU1122661A1 (ru) | Способ получени 1-галоген-2-триалкилсилилалкенилалкиловых эфиров | |
SU1731781A1 (ru) | Способ получени трис(диалкиламинометил)фосфинов | |
SU1011651A1 (ru) | Способ получени фосфор @ замещенных формалей | |
SU1549959A1 (ru) | Способ получени тетраалкил(диметиламинометилен)дифосфонатов | |
RU1796630C (ru) | Способ получени о-триметилсилилбис N-(0-метилпролино)метил/фосфината | |
SU1058970A1 (ru) | Способ получени триметилсилоксифосфоний 2,3-бутилендитиофосфатов | |
Xiao et al. | Synthesis, structure and reactivity of novel pyridazine-coordinated diiron bridging carbene complexes | |
SU439154A1 (ru) | Способ получени кремнийорганических эфиров -диалкилфосфоноалкилфосфонистых кислот | |
SU1745728A1 (ru) | Способ получени N-дизамещенных 0,0-диэтил (аминометил) фосфонитов | |
SU539038A1 (ru) | Способ получени замещенных 4-галоген2-алкокси-2-оксо-1,2-оксафосфол-3енов | |
SU924048A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ у-ПИРОНА 1 " |