SU1549959A1 - Способ получени тетраалкил(диметиламинометилен)дифосфонатов - Google Patents
Способ получени тетраалкил(диметиламинометилен)дифосфонатов Download PDFInfo
- Publication number
- SU1549959A1 SU1549959A1 SU884429458A SU4429458A SU1549959A1 SU 1549959 A1 SU1549959 A1 SU 1549959A1 SU 884429458 A SU884429458 A SU 884429458A SU 4429458 A SU4429458 A SU 4429458A SU 1549959 A1 SU1549959 A1 SU 1549959A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- phosphite
- mol
- yield
- stoichiometry
- diphosphonates
- Prior art date
Links
Abstract
Изобретение относитс к химии фосфорорганических соединений, в частности к получению тетраалкил(диметиламинометилен)дифосфонатов фор-лы [(RO PO]2CHN(CH3)2, где R - низший алкил, которые могут быть использованы при получении разнообразных комплексов с соединени ми металлов. Цель - расширение области применени процесса и повышение выхода целевых продуктов. Синтез ведут реакцией диалкил(триметилсилил)фосфита (в 20-30%-ном избытке от стехиометрии) с диметокси(диметиламино)метаном. Процесс ведут в присутствии катализатора - хлористого цинка (в количестве 3 - 5 мол.% от стехиометрии) при 120-130°С в атмосфере инертного газа. 1 з.п. ф-лы.
Description
Изобретение относитс к химии фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получени тетраалкил- (диметиламинометилен)дифосфонатов общей формулы
((CH3H (i)
6
где R - низший алкил.
Эти соединени включают нар ду с двум фосфорильными группами диме- тиламиногруппу и могут быть использованы в качестве :полидентатных. лиган- дов при получении разнообразных комплексов с соединени ми металлов, а также дл синтеза новых фосфорсодержащих гетероциклов и фосфорных аналогов аминокислот, новых комплексообра- зователей и экстрагентов.
Цель изобретени - расширение области применени процесса и повышение выхода целевых продуктов.
Поставленна цель достигаетс предлагаемым способом получени тет- раалкил(диметиламинометилен)дифосфо- натов (D, который заключаетс в «ом, что диалкил(триметилсилил)фосфит подвергают взаимодействию с димето- кси(диметиламино)метаном в присутствии катализатора - хлористого цинка, вз того в количестве от 3 до 5 мол.% от стехиометрии при температуре от 120 до 130°С в атмосфере инертного газа. В реакции желательно использовать диалкил(триметилсилил)фосфит в 20-30%-ном избытке от стехиометрии.
СЛ
4 СО СО СЛ
СО
2(RO)aPOSi(CH3)3 +(,0)2CHN (CH)
Va
f(RO)2P CHN(.
L
0
где R - низший алкил.
Предлагаемый способ получени целевых продуктов (I) позвол ет получать эти соединени с выходом до 77% на основе легкодоступных веществ с различными заместител ми у атома фосфора, благодар чему становитс возможным широкое использование целевых продуктов (I) в органическом синтезе и практических цел х. Отсут- ствие растворителей и осадков делает способ препаративным и легко воспроизводимым
Предлагаемый способ основан на оригинальной и неожиданной реакции двойного фосфорилировани диметокси- (диметиламино)метана диалкил(триме- тилсилил)фосфитом в присутствии найденного катализатора - хлористого цинка, что позволило предложить но- вый метод создани фрагмента P-C(N)Катализатор процесса - хлористый цинк необходимо использовать в количестве от 3 до 5 мол.% от стехиометрии . Меньшие количества катализатора привод т к значительному замедлению реакции с существенным понижением выхода целевых продуктов. Большие количества катализатора привод т к существенному падению выхода целевых- продуктов за счет побочных процессов разложени исходных соединений.
Оптимальными услови ми процесса вл етс нагревание смеси от 120 до 130°С. При более низкой температу ре скорость процесса резко замедл етс и выход целевых продуктов снижаетс , при более высоких температурах наблюдаетс снижение выхода за счет разложени исходных веществ.
Проведение процесса в атмосфере инертного газа позвол ет обеспечить каталитическую активность хлористого цинка, а также избежать окисление исходных продуктов.
Использов ание диалкил(триме тилси- лил)фосфита в 20-30%-ном избытке от стехиометрии позвол ет быстро вести процесс и максимально использовать исходный диметокси(диметиламино)ме- тан. Увеличение избытка не приводит к увеличению выхода целевых продуктов (I), а уменьшение избытка снижает их выход.
5
0 5
Q
0 5
o
5
Полученные соединени (I)-устойчивые жидкости, перегон ющиес при пониженном давлении, могут хранитьс - в атмосфере инертного газа в течение длительного времени. Состав и строение целевых продуктов (I) подтверждены данными элементного анализа и ЯМР Н, 13С,Э(Р.
Синтез и выделение целевых продуктов (I) проводили в атмосфере сухого аргона.
Пример 1. Тетраметил(диметил- аминометилен)дифосфонат (Га).
Смесь 2,8 г (0,023 моль) диметокси- (диметиламино)метана и 10,9 г (0,062 моль , 30%-ный избыток) диме- тил(триметилсилил)фосфита и 0,094 г (6,9 , 3 мол„%) хлористого цинка нагревают в приборе дл перегонки при 120°С в течение 1 ч, затем перегон ют. Получают 5 г соединени (1а) выход 77%, т.кип. 122°С/1 мм рт.ст.; пЈ 1,4630.
Фрагмент РСНР: 8ц 3,26-3,56 ., м; Јс 61,08 м.д., т. 1Jpc 13982 Гц; S n 21 м.д. сЬизико-химические константы соединени (1а) совпадают с литературными данными,
П р. и м е р 2. Тетраэтил(диметил- аминометилен)дифосфонат (16).
Аналогично примеру 1 из 4,1 г (0,034 моль) диметокси(диметиламино)- метана, 17,2 г (0,082 моль, 20%-ный избыток) диэтил(триметилсилил)фосфита и 0,18 г (1,36- 1СГэмоль, 4 мол.%) хлористого цинка при 125°С получают 8,1 г соединени (16), выход 72%, т.кип. 131°С/1 мм рт.ст.; п 1,4500.
Фрагмент РСНР; SH 3,43 м.д., т, JpH 24,5 Гц; &с 61,95 м.д., т, jpc 138,8 Гц;L 17,8 м.д.
Найдено, %: С 40,12; Н 8,15; Р 18,53.
С4, H4706NPa.
Вычислено, %: С 39,88; Н 8,22; Р 18,70.
Пример 3. Тетрапропил(диме- тиламинометилен)дифосфонат (1в).
Аналогично примеру 1 из 2,1 г (0,018 моль) диметокси(диметиламино)- метана, 10,7 г (0,045 моль, 25%-ный избыток) дипропил(триметилсилил)фос- фита и 0,12 г (9-10 моль, 5 мол.%)
Н 9,01;
хлористого цинка при 130°С получают
4,9 г соединени (1в) , выход 72%,
т.кип. 152°С/1 мм рт.ст.; п|,0 1,4492
Фрагмент РСНР:&Я 3,42 м.д., т, aJP((24,3 Гц; 61,9 м.д., т, 3К 138,4 Гц; Јп 18 м.д.
Найдено, %: С 46Э19 Р 16,17.
,y06NPa.
Вычислено, %: С 46,51; Н 9,11; Р 15,99.
Пример 4. Тетраметил(димети вминометилен)дифосфонат (1а)„
Аналогично примеру 1 из 3,2 г (0,027 моль) диметокси(диметиламино) метана, 9,9 г (0,054 моль, нет избытка ) диметил(триметилсилил)фосфита и 0,11 г (8,1-10- моль, 3 мол Л) хлористого цинка при 120°С получают 4,4 г соединени (1а), выход 59%, физико-химические константы приведены в примере 1„
Таким образом, предлагаемый способ позвол ет получать целевые про- дукты (I) с высоким выходом, отличаетс простотой, не требует сложного аппаратурного оформлени и при необходимости может быть легко распрострнен на тетраалкил(диалкиламиномети- лен)дифосфонаты разнообразного строени - важные полупродукты фосфорор1549959
ганического синтеза, фосфорные аналоги аминокислот.
Claims (2)
- Формула изобретени1, Способ получени тетраалкил(д метиламинометнлен)дифосфонатор общей формулы10(RO)2Pl CHN(CHB)2J Ј,Огде R - низший алкил. .взаимодействием фосфита с диметоксн- (диметиламино)метаном при нагревании, отличающийс тем, что, с целью расширени области применени процесса и повышени выхода целевых продуктов, в качестве фосфита используют диалкилТтриметилсилил)фосфит и процесс ведут в присутствии катализатора - хлористого цинка, вз того в количестве от 3 до 5 мол.% от стехиометрии при температуре от 120 до 130°С в атмосфере инертного газа.
- 2. Способ по п. отличающийс тем, что диалкил(триме- тилсилил)фосфит используют в 20- 30%-ном избытке от стехиометр:шс
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU884429458A SU1549959A1 (ru) | 1988-05-23 | 1988-05-23 | Способ получени тетраалкил(диметиламинометилен)дифосфонатов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU884429458A SU1549959A1 (ru) | 1988-05-23 | 1988-05-23 | Способ получени тетраалкил(диметиламинометилен)дифосфонатов |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1549959A1 true SU1549959A1 (ru) | 1990-03-15 |
Family
ID=21376729
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU884429458A SU1549959A1 (ru) | 1988-05-23 | 1988-05-23 | Способ получени тетраалкил(диметиламинометилен)дифосфонатов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1549959A1 (ru) |
-
1988
- 1988-05-23 SU SU884429458A patent/SU1549959A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Gross H., Costisella В. Zur Umsetzung von Dimethylformamid-di- methyl acetal mit Phosphortrichlo- rid,- Z.Chem., 1970, B. 10.S.404. Gross H., Costissella B. Synthese von Carbonsauren durch PO-activietre OlefinierunB von Tetraathyldimethyla- minomethylendiphosphonat. - Angew. Chem., 1968, B.80, S.364. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Prishchenko et al. | Synthesis of new organophosphorus‐substituted derivatives of functionalized propionates and their analogues | |
| Stepinski et al. | Facile high yielding synthesis of symmetric esters of methylenebisphosphonic acid | |
| Wilburn et al. | Synthesis of (silylmethyl) phosphinimines via silyl migration from nitrogen to carbon | |
| Michalski et al. | Arbuzov reaction of alkyl and silyl phosphites with halogens involving four-and five-co-ordinate intermediates | |
| SU1549959A1 (ru) | Способ получени тетраалкил(диметиламинометилен)дифосфонатов | |
| Xie et al. | Synthesis and reactivity of [bis (trimethylsilyl) methylene] mesitylphosphine | |
| JP4280307B2 (ja) | ビニルホスホン酸化合物の製造方法 | |
| JP3564503B2 (ja) | アルケニルホスホン酸エステル類およびその製造方法 | |
| Hägele et al. | Synthesis and properties of compounds related to 1-t-butylacetylene-2-phosphonic acid and 1-t-butylethane-1, 2, 2-triphosphonic acid. Sterically overcrowded phosphorus compounds, Part I | |
| KR910002510B1 (ko) | N-포스포노메틸글리신의 제조 방법 | |
| Aksnes et al. | Investigation of the reaction between dialkylphosphine oxides and carbontetrachloride | |
| SU1549956A1 (ru) | Способ получени О-алкил- или О-триметилсилил-бис(диалкиламинометил)фосфинатов | |
| SU1565842A1 (ru) | Способ получени диалкиламинометилфосфинатов | |
| Griffith-Dzielawa et al. | Synthesis and characterization of di-[3-(trimethylsilyl)-1-propylene] alkylenediphosphonic acids | |
| Froneman et al. | Dialkylamino group transfer from titanium (IV) to phosphoryl centre. Structure-reactivity studies | |
| SU1618747A1 (ru) | Способ получени трис(диалкиламинометил)фосфинов | |
| Hatam et al. | Phosphinic acid analogues of thiaproline and the related heterocyclic aminophosphinic acids | |
| US4902833A (en) | Bisphosphine dioxides | |
| Prishchenko et al. | Synthesis of ferrocene-containing phosphonous and phosphinic acids based on alkenylferrocenes | |
| Thoma et al. | Synthesis and NMR characterization of new amino (methylene) phosphines | |
| RU1796630C (ru) | Способ получени о-триметилсилилбис N-(0-метилпролино)метил/фосфината | |
| SU415266A1 (ru) | Способ получения кремнийфосфорсодержащихсоединений, содержащих кратную связь междуатомами фосфора и кремния | |
| Brunner et al. | Asymmetric catalyses: XXXIII. New optically active phospholanes derived from tartaric acid | |
| SU1182045A1 (ru) | Способ получени @ , @ -диалкил(диалкоксиметил)-фосфонитов | |
| SU1294809A1 (ru) | Способ получени @ -алкил(диалкоксиметил)алкоксикарбонилфосфинатов |