SU1565842A1 - Способ получени диалкиламинометилфосфинатов - Google Patents
Способ получени диалкиламинометилфосфинатов Download PDFInfo
- Publication number
- SU1565842A1 SU1565842A1 SU884429410A SU4429410A SU1565842A1 SU 1565842 A1 SU1565842 A1 SU 1565842A1 SU 884429410 A SU884429410 A SU 884429410A SU 4429410 A SU4429410 A SU 4429410A SU 1565842 A1 SU1565842 A1 SU 1565842A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- bis
- methane
- dialkylamino
- mol
- stoichiometry
- Prior art date
Links
Abstract
Изобретение касаетс фосфорорганических веществ, в частности получени диалкиламинометилфосфинатов общей формулы X(R1O) - P(O)-CH2-N(R2)2, где R1 = C2H5, (CH3)3SI
R2 = CH3 или C2H5
X = CH(OC2H5)2 или CH2O-SI(CH3)3, которые могут быть использованы дл синтеза разнообразных комплексов, аналогов аминокислот или экстрагентов металлов. Цель - создание нового способа дл синтеза полезных веществ. Получение ведут реакцией триметилсиллилового эфира фосфонистой кислоты с бис(диалкиламино)метаном (с 10 - 15%-ным избытком от стехиометрического количества) в присутствии ZNCL2, вз того в количестве 3 - 4 мол.% от стехиометрии, при 110 - 120°С в атмосфере инертного газа. Эти услови позвол ют получать целевые продукты с высокими выходами, %: а) 85, б) 92, в) 81, г) 68, д) 78 без сложного аппаратурного оформлени . 1 з.п. ф-лы.
Description
качестве полупродуктов дл введени в молекулу дополнительного фрагмента с желаемыми свойствами.
Поставленна цель достигаетс предлагаемым способом получени диалкил- аминометилфосфинатов общей формулы (I),который заключаетс в том, что триметилсалиловый эфир фосфонистой кислоты общей формулы
.
где R и X - имеют указанные выше значени ,
подвергают взаимодействию с бис(ди- шкиламино)метаном в присутствии катализатора - хлористого цинк: , вз - , ого в количестве 3-4 мол.% от стехиометрии , при 110-120 С в атмосфере инертного газа„
Предлагаемый способ основан на реакции фосфорилировани -бис (диал- киламино)метана силиловым эфиром кислоты трехвалентного фосфора в присутствии катализатора - хлористого цинка,, что позвол ет предложить новый метод создани фрагмента C-P-N, который может содержать функциональную группу у атома фосфора.
Катализатор процесса - хлористый цинк необходимо использовать в количестве 3-5 моло% от стехиометрии Меньшие количества катализатора привод т к значительному замедлению реакции с падением целевых продуктов Большие количества катализатора также снижают выход целевых продуктов за счет процесса разложени и комплексовани исходных соединений.
Оптимальным условием процесса вл етс нагревание смеси от 110 до 120°С При более низкой температуре скорость процесса резко замедл етс и выход целевых продуктов снижаетс , при более высоких температурах наблюдаетс снижение выхода за счет разложени исходных веществ.
Проведение процесса в атмосфере инертного газа позвол ет обеспечить активность катализатора, а также избежать окислени исходных соединений
Использование бис(диалкиламино) .метана в 10-15%™ном избытке от стехиометрии позвол ет быстро вести процесс и максимально использовать исходный триметилсшгаловый эфир кислоты трехвалентного фосфора. Увеличение избыт
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
ка не приводит к увеличению выхода целевых продуктов формулы (Г), а уменьшение избытка снижает их выход.
Полученные соединени (I) - устойчивые жидкости, перегон пшиес при пониженном давлении, могу г хранитьс в атмосфере инертного газа в течение длительного времени. Состав и строение целевых продуктов (I) подтверждены данными элементного анализа и ЯМР 1 и, 13С, 31ро Синтез и выделение целевых продуктов (I) провод т в атмосфере сухого аргона.
Пример 1 , 0-Этил(гг,иэтокси метил)диметипаминометчлфосфинат (1а) .
Смесь 5 г (0,019 моль) О-этил-0- триметичсилил(диэтоксиметил)фосфо- нита, 2,2 г (0,021 могь, избыток ) бис(аиметиламино)метана и 09091 г (6,6-10-t) моль, 3,5 мол.% хлористого пинка нагревают в течение 4 ч при 120°С«, Получают 4 г соединени (1а)„ выход 85%, т.кип. 93°С (1 мм. рт„ст,), пв 1,4430.
Фрагмент : Јн 2,7 м.д., м АВХ, 8С 55,18 м„д., д, 1 рс 109,3 Гц, 5р 37,1 м.д. Фрагмент РСН: (И4,87 м.д. д. г 1 р„ 8,2 Гц, Јс 100,8 м.д., д, А19С 140,6 Гц,
Найдено,2: С 47,61; Н 9,335 Р 12,11.
С,0Н44МО,Р.
Вычислено,,%: С 47S42; H 9,55; Р 12,23.
Пример 2, 0-Триметилсилил- (триметилсилоксиметил)циметиламино- метилфосфинат (16),
Аналогично npro-iepy 1 из 6,9 г (0,022 моль) О,О-бис(триметилсилил)- триметилсилоксиметипфосфонита, 2,6 г (0,025 моль),. 13%-ный избыток) бис- (диметиламино)метана и С,09 г (6,6)f х10 моль, 3 мол.%) хлористого цинка при 110°С получают 6,1 г соединени (16) выход 92%, т.кип. (1 мм рт.ст.), п,° 1,4352.
Фрагмент PCH2N: н2,67 м.д.,, м АВХ. Фрагмент РСНЈ0: н 3,83 м,д., м АВХ, 8,36,4 м.д.
Найдено,%: С 40,59; Н ,
С,вНздК03Р81г.
Вычислено,%: С 40,38; Н
Пример 3„ 0-Триметилгилил- (триметилсилоксиметил)диэ war иконе- тилфосфинат (1в)о
Аналогично примеру I чз 11 г (0,035 моть) 0,0-бисГтри4Ртилсилил) триметилсилоксиметштфосфпнйта, 6,4 г
(0,041 моль, 15%-чый избыток) бис- (диэтиламино)метана и 0,19 г (1,4х 10 моль, 4 мол.%) хлористого цинка при 115°С получают 9,3 г соединени (1в), выход 81%, т.кип. 95°С (1 мм рт.ст.), п™ - 1,4382. Фрагмент PCH.N :Ј 2,85 м.д.,
15658426
пространен на фосфор (V) замещенные метилдиалкиламины разнообразного строени , важные полупродукты фосфор- органического синтеза, функционо- замещенные фосфорные аналоги аминокислот .
Способ вл етс первым примером создани фрагмента P-C-N, в том чис15
20
25
ft IT V,.
м АВХ, Sc 50,0 м.д., fl, 4Ipcl l6i2 Гц,„„, . .
Op 37,1 м.д. Фрагмент РСН/2.0 : оуЗ,82 м. ле включающего функциональную группу м АВХ,ое 59,0 м.д., д 1рС114,6.- у атома фосфора, на основе фосфорилиНайдено ,%: С 44,13; Н 9,78.
C1aH,4NO,PSi2.
Вычислено, %: С 44,28; Н 9.91.
Пример 4. 0-Этил(диэтокси- метил)диметиламинометилфосфинат (1а).
Аналогично примеру 1 из 6,6 г (0,025 моль) О-этил-0-триметилсилил- (диэтоксиметил)фосфонита, 2,6 г (0,025 моль, нет избытка) бис(диме- тиламино)метана и 0,091 г (6,6ч х 10 моль, 3,5 мол„%) хлористого цинка получают при 120°С 4,2 г соединени (1а), выход 68%, с физико-химическими константами, приведенными в примере 1 .
Пример 5. 0-Триметилсилил. (триметилсилоксиметил)дизтиламиноме- тилфосфинат (1в)„
Аналогично примеру 1 из 5,5 г (0,018 моль) 0,0-бис(триметилсилил)- триметилсилоксиметилфосфонита, 3,1 г (0,02 моль, 10%-ный избыток) бис(ди- этиламино)метана и 0,1 г (, 4 мол.%) хлористого цинка при 115°С получают 4,6 г (78%) соединени (1в), физико-химические константы которого совпадают с приведенными в примере 3.
Таким образом, предлагаемый способ позвол ет получать целевые продукты (Т) с высоким выходом и отличаетс простотой, не требует сложного аппаратурного оформлени и при необходимости может быть легко рас-
30
ровани триметилсилиловым эфиром кислоты трехвалентного фосфора бис- (диалкиламино)метана.
Claims (2)
1. Способ получени диалкштамино- метилфосфинатов общей формулы
H° POH2NBj,
- где R - . или (CH3),Si- ;
R; - СП, или .;
X - CH(OCiHf)2, (CHg),, заключающийс в том, что триметилси- лиловый эфир фосфонистой кислоты общей формулы
Ј Р08НСН5)з
.л.
35
40
1 где R и X имеют указанные значени , подвергают взаимодействию с бис(ди- алкиламино)метаном в присутствии катализатора - хлористого пинка, вз того в количестве 3-4 мол.% от стехиометрии , при 110-120 С в атмосфере инертного газа
2. Способ по п. 1, заключающийс IB том, что бис(диалкиламино)метан используют в 10-15%-ном избытке от стехиометрии.
15658426
пространен на фосфор (V) замещенные метилдиалкиламины разнообразного строени , важные полупродукты фосфор органического синтеза, функционо- замещенные фосфорные аналоги аминокислот .
Способ вл етс первым примером создани фрагмента P-C-N, в том чис„„ , . .
ровани триметилсилиловым эфиром кислоты трехвалентного фосфора бис- (диалкиламино)метана.
Формула изобретени
1. Способ получени диалкштамино- метилфосфинатов общей формулы
H° POH2NBj,
- где R - . или (CH3),Si- ;
R; - СП, или .;
X - CH(OCiHf)2, (CHg),, заключающийс в том, что триметилси- лиловый эфир фосфонистой кислоты общей формулы
Ј Р08НСН5)з
.л.
35
40
1 где R и X имеют указанные значени , подвергают взаимодействию с бис(ди- алкиламино)метаном в присутствии катализатора - хлористого пинка, вз того в количестве 3-4 мол.% от стехиометрии , при 110-120 С в атмосфере инертного газа
2. Способ по п. 1, заключающийс IB том, что бис(диалкиламино)метан используют в 10-15%-ном избытке от стехиометрии.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU884429410A SU1565842A1 (ru) | 1988-05-23 | 1988-05-23 | Способ получени диалкиламинометилфосфинатов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU884429410A SU1565842A1 (ru) | 1988-05-23 | 1988-05-23 | Способ получени диалкиламинометилфосфинатов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1565842A1 true SU1565842A1 (ru) | 1990-05-23 |
Family
ID=21376712
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU884429410A SU1565842A1 (ru) | 1988-05-23 | 1988-05-23 | Способ получени диалкиламинометилфосфинатов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1565842A1 (ru) |
-
1988
- 1988-05-23 SU SU884429410A patent/SU1565842A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
В.ПоКухарь и др. Фосфорные аналоги аминокарбоновых кислот.-Успехи химии, 1987, 56, № 9, с. 1504. Bbhme H., Meyer-Dulheuer K.-H. tiber die Spaltung von Aminalen und L.-Dialkylami.no - athetn mit einfa- chen und gemischten Sa ireanhydriden, Gieb. Ann. 1965, B.688, S.78. Fields E.K. The synthesis of esters of substituted amino phosphonic acids.-I.A.1.Chem. Soc, 1952, v. 74, p. 1528. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Prishchenko et al. | Synthesis of new organophosphorus‐substituted derivatives of functionalized propionates and their analogues | |
Stepinski et al. | Facile high yielding synthesis of symmetric esters of methylenebisphosphonic acid | |
SU1565842A1 (ru) | Способ получени диалкиламинометилфосфинатов | |
SU1174439A1 (ru) | Способ получени @ -алкил- @ -триметилсилил(диалкоксиметил)фосфонитов | |
Boeske et al. | Phosphonitriles: versatile intermediates | |
Chojnowski et al. | The mechanism of the reaction of organic phosphites with trialkylsilyl iodide. Iodoanhydrides of PIII, acids as intermediates | |
Michalski | Thiocyanation of dialkyl phosphites and their structural analogues by thiocyanogen (SCN) 2: Mechanism and stereochemistry | |
SU1549956A1 (ru) | Способ получени О-алкил- или О-триметилсилил-бис(диалкиламинометил)фосфинатов | |
SU1549959A1 (ru) | Способ получени тетраалкил(диметиламинометилен)дифосфонатов | |
RU2528053C2 (ru) | Способ получения диалкилфосфитов | |
Aksnes et al. | Investigation of the reaction between dialkylphosphine oxides and carbontetrachloride | |
Breuer et al. | Synthesis and reactions of 2, 2, 2‐trihaloethyl α‐hydroxyiminobenzylphosphonates. The influence of the ester group on the chemistry of phosphonates | |
SU1618747A1 (ru) | Способ получени трис(диалкиламинометил)фосфинов | |
SU1549960A1 (ru) | Способ получени дибутоксифосфинозамещенных метилдиалкиламинов | |
Hägele et al. | Synthesis and properties of compounds related to 1-t-butylacetylene-2-phosphonic acid and 1-t-butylethane-1, 2, 2-triphosphonic acid. Sterically overcrowded phosphorus compounds, Part I | |
SU1578132A1 (ru) | Способ получени бис(триметилсилил)фосфита | |
SU1659420A1 (ru) | Способ получени N-дизамещенных О,О-бис-(триметилсилил)аминометилфосфонитов | |
SU1294809A1 (ru) | Способ получени @ -алкил(диалкоксиметил)алкоксикарбонилфосфинатов | |
Froneman et al. | Dialkylamino group transfer from titanium (IV) to phosphoryl centre. Structure-reactivity studies | |
SU1715811A1 (ru) | Способ получени N-дизамещенных 0,0,0,0-тетраэтиламинометилендифосфонитов | |
Coetzee et al. | Phosphorus containing mixed anhydrides—their preparation, labile behaviour and potential routes to their stabilisation | |
Nizamov et al. | Reactions of dithioxo‐1, 3, 2λ5, 4λ5‐dithiadiphosphetanes with arsenic derivatives containing the As‐O, As‐S, and As‐N bonds | |
Salkeyeva et al. | Investigation of interaction between tert.-butyl diamidophosphites and alkyl halides | |
Nizamov et al. | New methods of syntheses of silyl derivatives of phosphorus (V) thioacids on the basis of tetraphosphorus decasulfide, 1, 3, 2, 4‐dithiadiphosphetane‐2, 4‐disulfides, and bis (trimethylsilyl) acetamide | |
SU1439102A1 (ru) | Способ получени фосфорзамещенных триалкоксиметанов |