SU1294809A1 - Способ получени @ -алкил(диалкоксиметил)алкоксикарбонилфосфинатов - Google Patents
Способ получени @ -алкил(диалкоксиметил)алкоксикарбонилфосфинатов Download PDFInfo
- Publication number
- SU1294809A1 SU1294809A1 SU853926907A SU3926907A SU1294809A1 SU 1294809 A1 SU1294809 A1 SU 1294809A1 SU 853926907 A SU853926907 A SU 853926907A SU 3926907 A SU3926907 A SU 3926907A SU 1294809 A1 SU1294809 A1 SU 1294809A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- compounds
- formula
- general formula
- alkyl
- dialkoxymethyl
- Prior art date
Links
Abstract
Изобретение касаетс фосфорорга- нических соединений, в частности соединений общей формулы I R, - О - Р(0) (COOR) - CH(OR,)2, где F, и P.g - низшие алкилы, которые как бифункциональные соединени могут быть использованы дл синтеза новых типов фос- форорганических соединений, например гетероциклов, комплексонов. Дл создани бифзшкциональных соединений был разработан новый способ получени не известных ранее соединений формулы I. Синтез их ведут из фосфонита об- щей формулы II (СН,),-Si-0-P (OR) - CH(OR,)2И алкоксикарбонилхлорида формулы III C1C(0)OR2 в среде ди- этилового эфира в атмосфере инертного газа при кипении реакционной смеси . Выделение соединений формулы I ведут разгонкой в вакууме Выход, %, т.кип. , с (l мм рт.ст.), Пр (значени R, и Rj): 77, 122, 1,4482 (R, - СНэ; R - ,); 84, ld2, 1,4422 (R -г R - СН,); 82, 131, 1,4420 (R| - С Н.., R - ,); 80, 123, 1,4412 (R , - R - СН,), Способ обеспечивает высокий выход соединени формулы I из доступного сырь . 1 3 о п. ф-лы. i (Л С
Description
Изобретение относитс к химии фос- форорганических соединений,а именно, к способам получени новых 0-алкил (диалкоксиметил)алкоксикарбонилфосфи- натов общей формулы
ROP t О
CH(OR).j
COOR
(I)
где R и R - низшие алки.пы, которые вл ютс бифункциональньми и могут.быть использованы дл синтеза новых типов фосфорорганических соеди нений, например, новых фосфорорганических гетероциклов, а также как ком плексоны И экстрагенты.
Целью изобретени вл етс разработка нового удобного и доступного способа получени О-алкилСдиалкокси- метил)алкоксикарбонилфосфинатов,
Все реакции и выделение целевых продуктов общей формулы I провод т в атмосфере инертного газа (сухого аргона) с использованием абсолютных растворителей,
Пример 1 . 0 -Метил(диметок- симетил)бутоксика.рбонилфосфинат (1а)
К раствору 6,5 г (0,0287 моль) 0-метил 0 триметилс1гтил(д,иметоксиме- тил) фосфонита в 25 мл диэтилового эфира добавл ют по капл м при перемешивании 4 г (0,0287 моль, без избытка ) бутоксикарбонилхлорида. Смесь кип т т с обратным холодильником в течение 2,5 ч, затем эфир и триме- тилхлорсилан отгон ют в вакууме, остаток перегон ют в вакууме. Получают 5,6 г соединени la. Вькод 77% т.кип. 122°С (.1 мм РТ.СТ.);ПВ° 1,448 () 1720 и 1730 & ) 0,7-1,8 м.д, (7Н) м; S (СН,ОС) 3,45 м.д. (6Н), c;S () 3,82м.д
(ЗН) д; J(PH) 10,8 Гц; S () 4,20 МоД. (2Н) Tf J(HH) 6 Гц; (РСН 4,68 м.д. (1Н) д, J(PH) 10 Гц; &р 15,4 м.д.
Найдено, %: С 42,27; Н 7,41; Р 12,29.
С,Н,,0,Р..
Вычислено, %: С 42,52; С 7,53; Р 12,18.
Пример 2. 0-Этил(диэтокси метил )метоксикарбонилфосф шат(1б).
Аналогично примеру 1 из 11 г (0,041 моЛь) 0-этил-0 -триметилсилил (диэтоксиметил)фосфонита и 4,3 г
0
0
5
(0,0451 моль, 10%-ный избыток) ме- токсикарбонилхлорида в 30 мл диэтилового эфира получают 8,7 г соединени (1б). Выход 847, т.кип. 102°С (1 мм рт.ст.); Пд 1,4422; () 1720 и 1730 5 () 3,60 м.д. рн) с; 8 (РСН) 4,70 м.д. (1Н) д J(PH) 10 Гц;Бр 14,4 м.д.
Найдено, %: С 42,30; Н 7,45; Р 12,09.
sv pВычислено , %: С 42,52; Н 7,53; Р 12,18.
Пример 3. 0-Этил-(диэток- симетил)бутоксикарбонилфосфинат (Тв)„
Аналогично примеру 1 из 9 г- (о,0335 моль) О-этил-О-триметилсилил (диэтоксиметил) фосфонита ,и 4,6 г (0,0362 моль, 7%-ный избыток) бутоксикарбонилхлорида в 30 мл диэтилово- го эфира .получают 8,2 г соединени (IB). Выход 82%, т.кипо (1 мм рт.ст.); 1,4420; О () , 1720 и 1730 5 (РСН) 4,82 м.д. (1Н) д, J(PH) 10 Гц; S p 14,3 м.д.
Найдено, %: С.48,46; Н 8,39; Р 10,56
С Н зОбРВычислено , %: С 48,64; Н 8,51;
Р 10,45.
Пример 4. 0-Пропил-(ди- пропоксиметил)метоксикарбонилфосфи- нат (ir).
Аналогично примеру 1 из 4,8 г (0,0155 моль) 0-пропил-О-триметил-. силил (дипропоксиметил)фосфонита и 1,5 г (0,0163 моль, избыток) метоксикарбонилхлорида в 20 мл ди- этилового эфира получают 3,7 г соединени (Тг). Выход 80%, т.кипо 123 С (1 мм рт.ст.); По 1,4412; () 1720 и 1730 (СН,0) 3,76 м.д. (ЗН) с; 5 (РСН) 4,83 м.д. (1Н) д.
0
5
0
0
5
J(PH) 10 Гц; 1зр 13 м.д. Найдено, %: С 48,37; Н 8,40; Р 10,32
,
Вь числено, % С 48,64; Н 8,51; Р 10,45,
Таким образом, предлагаемый способ получени О- алкил(диалкоксиметил) алкоксикарбонилфосфинатов позвол ет получать целевые продукты с высокими выходами из легкодоступных соеди- нений. Тем самым станов тс доступными новые ключевые соединени дл синтеза новых типов фосфорорганических веществ.
Формула иэобрет ени
1. Способ получени 0 алкил{диал- коксиметил) алкоксикарбонилфосфина- тов общей формулы5
ROP
V
о
хСн(ОА)г
COOR
где R и R низшие алкилы, заключающийс в том, что О - алкил - О - триметилсилил I(диалкоксиметил ) фосфонит общей формулы
Составитель Л Карунина Редактор Н, Егорова Техред Л.О ейиик Корректор И. Муска
Заказ 559/26 Тираж 348 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР
по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж- ЗЗ, Раушска наб., д. 4/5
Производственно полиграфическое предпри тие, г. Ужгород, ул. Проектна , 4
RO PCH(ORli
(CH,)jS;o
где R - низший алкил,
подвергают взаимодействию с алкок
сикарбонилхлоридом общей формулы
CICOOR ,
где R - низший алкил, в среде диэтнлового эфира в атмосфере инертиого газа, при кипении реакционной смесио
г
2, Способ ПОП.1, отличающийс тем, что алкоксикарбо- нилхлорид используют в 5-10%-ном избытке от стехиометрии.
Claims (2)
- Формула изобретения1. Способ получения 0-алкил(диалкоксиметил) алкоксикарбонилфосфинатов общей формулы рорССн(О'1!И х COORО где Кик низшие алкилы, заключающийся в том, что 0 алкил - О - триметилсилил (диалкоксиметилфосфонит общей формулыR0 XPCH(OR)1 (снэ) 3SiO где R - низший алкил, подвергают взаимодействию с алкоксикарбонилхлоридом общей формулы ctcoor', где R - низший алкил, в среде диэтилового эфира в атмосфере инертного газа, при кипении реакционной смеси»
- 2. Способ поп.1, отличающийся тем, что алкоксикарбонилхлорид используют в 5-10%-ном избытке от стехиометрии.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU853926907A SU1294809A1 (ru) | 1985-07-11 | 1985-07-11 | Способ получени @ -алкил(диалкоксиметил)алкоксикарбонилфосфинатов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU853926907A SU1294809A1 (ru) | 1985-07-11 | 1985-07-11 | Способ получени @ -алкил(диалкоксиметил)алкоксикарбонилфосфинатов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1294809A1 true SU1294809A1 (ru) | 1987-03-07 |
Family
ID=21188332
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU853926907A SU1294809A1 (ru) | 1985-07-11 | 1985-07-11 | Способ получени @ -алкил(диалкоксиметил)алкоксикарбонилфосфинатов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1294809A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5166386A (en) * | 1989-09-18 | 1992-11-24 | E. R. Squibb & Sons, Inc. | Process of making isoprenoid phosphinylformic acid squalene synthetase inhibitors |
-
1985
- 1985-07-11 SU SU853926907A patent/SU1294809A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Реакции и методы исследовани органических соединений кн, 15 М.; Хими , 1966, с. 104-105. Реакции и методы исследовани ор-- ганических соединений, кн. 3, М.: Государственное научно-техническое издательство химической литературы, 1954, с. 46. Авторское свидетельство СССР № 1074879, кл, С 07 F 9/40, 1982. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5166386A (en) * | 1989-09-18 | 1992-11-24 | E. R. Squibb & Sons, Inc. | Process of making isoprenoid phosphinylformic acid squalene synthetase inhibitors |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Phillion et al. | Synthesis and reactivity of diethyl phosphonomethyltriflate | |
EP0324421A2 (en) | Phosporus-containing squalene synthetase inhibitors, new intermediates and method | |
US4377537A (en) | Preparation of alkane phosphonic and phosphinic acid aryl esters | |
Woźniak et al. | Bis (trimethylsilyl) peroxide as a versatile reagent for selective generation of oxyphosphoryl group | |
SU1294809A1 (ru) | Способ получени @ -алкил(диалкоксиметил)алкоксикарбонилфосфинатов | |
FI83421C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av farmakologiskt anvaendbara metylenbisfosfonsyraderivat. | |
SU1174439A1 (ru) | Способ получени @ -алкил- @ -триметилсилил(диалкоксиметил)фосфонитов | |
SU410029A1 (ru) | ||
JPS603318B2 (ja) | 塩化ホスフアイトの製造方法 | |
Li et al. | Synthesis and carbon tetrachloride reactions of bis [bis (trimethylsilyl) amino] phosphines | |
Aksnes et al. | Investigation of the reaction between dialkylphosphine oxides and carbontetrachloride | |
Yoshifuji et al. | Structures of dibenzocycloheptenylidene‐and fluorenylidene‐(2, 4, 6‐tri‐t‐butylphenyl) phosphines and their reactions with sulfur | |
SU1578132A1 (ru) | Способ получени бис(триметилсилил)фосфита | |
SU1618747A1 (ru) | Способ получени трис(диалкиламинометил)фосфинов | |
SU1294811A1 (ru) | Способ получени замещенных алкоксикарбонилфосфинов | |
SU1174438A1 (ru) | Способ получени алкокси-(триметилсилокси)фосфинов | |
SU1565842A1 (ru) | Способ получени диалкиламинометилфосфинатов | |
SU1549959A1 (ru) | Способ получени тетраалкил(диметиламинометилен)дифосфонатов | |
SU1599373A1 (ru) | Способ получени трис(алкоксиметил)фосфинов | |
SU1505950A1 (ru) | Способ получени 1-алкокси-1,1-бис(диалкилфосфино)этанов | |
SU653264A1 (ru) | Способ получени неполных эфиров фосфорзамещенной метилфосфонистой кислоты | |
SU1147713A1 (ru) | Способ получени диалкил-(3,5-дитрет.-бутил-4-оксифенил) фосфатов | |
SU1599374A1 (ru) | Способ получени 5-диалкиламинометил-1,4,6,9-тетраокса-5-фосфаспиро [4,4]нонанов | |
SU1659416A1 (ru) | Способ получени N, N-тетразамещенных 0-триметилсилилбис-(аминометил)фосфинатов | |
Volcko et al. | Novel high-yield transesterification and transamination routes to P (OCH2) 3CCH3 and P [N (CH3) CH2] 3CCH3, respectively |