SU1147713A1 - Способ получени диалкил-(3,5-дитрет.-бутил-4-оксифенил) фосфатов - Google Patents
Способ получени диалкил-(3,5-дитрет.-бутил-4-оксифенил) фосфатов Download PDFInfo
- Publication number
- SU1147713A1 SU1147713A1 SU823489655A SU3489655A SU1147713A1 SU 1147713 A1 SU1147713 A1 SU 1147713A1 SU 823489655 A SU823489655 A SU 823489655A SU 3489655 A SU3489655 A SU 3489655A SU 1147713 A1 SU1147713 A1 SU 1147713A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- butyl
- tert
- phosphates
- oxyphenyl
- mol
- Prior art date
Links
Abstract
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛ-
Description
1 Изобретение относитс к химии фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получени диалкил-(3,5-дитрет-бутил-4-оксифенип )фосфатов общей формулы (снз): O-P(OR); где R - низший алкил, которые могут быть использованы в качестве стабилизаторов полимерных материалов. Известно, что смешанные эфиры фосфорной кислоты, содержащие в своей молекуле фрагмент стерически затрудненного фенола, в частности 2,6-дитрет-бутилгидрохинона, вл ютс эффективными стабилизаторами полимерных материалов. Однако известные способы получени диалкил-(3,5-дитрет-бутил-4-оксифенш1 )фосфатов сложны и трудно реализуемы в промьшшенности. Известен общий метод получени средних (несимметричных) фосфатов которьй заключаетс во взаимодействии дихлорфосфатов со спиртами или фенолами в присутствии акцепто ра хлористого водорода. Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам к изобретению вл етс способ получени диалкил-(3,5-дитрет-бу тил-4-оксифенил)фосфатов формулы ( заключающийс в том, что 2,6-дитрет-бутилгидрохинон подвергают взаимодействию с хлорокисью фосфора в среде органического раствор тел , например толуола или ксилола в присутствии акцептора хлористого водорода - триэтиламина или пириди на, образующийс дихлор-4-окси-3,5 -дитрет-бутилфенилфосфат обрабатывают соответствующим спиртом также в среде толуола или ксилола в присутствии акцептора хлористого водо рода при нагревании до температуры кипени реакисионной смеси. Недостатками способа вл ютс двухстадийность процесса, длительность процесса синтеза (около 13 ч использование на обоих стади х процесса в качестве среды большого количества органических растворите 13 лей (толуола или ксилола) и акцепте ров хлористого водорода (тризтиламина или пиридина)I использование дефицитного исходного сырь - 2,6-дитрет-бутилгидрохинона , осуществление второй стадии процесса при температуре кипени растворителей (толуол 11 О С г КСИЛОЛ 138С), Цель изобретени - упрощение процесса . % Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени диалкил-(3,5- дитрет-бутил-4-оксифенил )фосфатов формулы (1), 2,6-дитрет-бутилбензохиНон подвергают взаимодействию с диалкилфосфористой кислотой при их мол рном соотношении 1:(1-1502) в среде спирта в присутствии катализатора - алкогол та натри при комнатной температуре, причем катализатор ввод т в смесь исходных реагентов. Предлагаемый способ позвол ет упростить процесс получени диалкил- (3,5-дитрет-бутил-4-оксифенил)фосфатов формулы (I) за счет проведени процесса в одну стадию при комнатной температуре, исключени использовани органического растворител и акцептора, хлористого водорода . Пример 1, Синтез диметил (3,5-дитрет-бутил-4-оксифеню1)фосфата . При комнатной температуре к раствору 22 г (0,1 мфль) 2,6-дитрет-бутилгп-бензохинона и 11 г (0,1 моль) диметилфосфористой кислоты в 40 мл абсолютного метанола при перемешивании прикапывают насыщенньй спиртовьй раствор метилата натри (2 мл), При этом температура реакционной смеси повышаетс до 55-60 0. Спирт удал ют в вакууме, густой сиропообразный остаток заливают 10 мл гексана (или гептана). При размешивании выпадает кристаллический процукт« Его отфильтровьгоают и перекристаллизовьюают из гексана . Получают 23,1 г (70%) целевого продукта - белого кристаллического порошка с т.пл. 105-106С. Найдено,%: С 58,25; 58,06; Н 8,02; 8,26; Р 9,20; 9,27 Вычислено,,%; С 58,18; Н 8,18 Р 9,39.
3
пример 2. Синтез диметил- (3,5-дитрет-бутил-4 -оксифенил )фосфата.
Синтез осуществл ют аналогично примеру 1, взаимодействием 22 г (0,1 моль) 2,6-дитрет-6утил-п-бензохин .она и 11,6 г (0,105 моль) диметгшфосфористой кислоты. Получают 25 г (76%) белого кристаллического порошка с т.пл. 105-106°С.
Пример 3. Синтез диэтил- (3,5-дитрет-бутил-4-оксифеНИЛ)-фофата .
При комнат1М|| температуре к раствору 3,45 г (0,025 моль) ди этилфосфористой кислоты и 5,5 г (0,025 моль) 2,6-дитрет-бутш1-п-бензохинона в 20 мл абсолютного этилового спирта при перемешивании прикапывают 1,5 мл насыщенного спиртового раствора этилата натри Реакционна масса разогреваетс до . Спирт отгон ют, а остаток обрабатьшают по примеру 1. Получают 6,8 г (76%) белого кристаллического порошка с т.пл. 82-83°С.
НаТЁ5дено,%: С 60,43; 60,22; Н 8,73; 8,53; Р 8,55; 8,66. . .OjP
Вычислено,%: С 60,33; Н 8,63; Р 8,63.
П р и м е р 4. Синтез диэтил- (3,5-дитрет-бутил-4-оксифенил)фосфата .
Синтез провод т аналогично примеру 3 взаимодействием 22 г (0,1 моль) 2,6-дитрет-бутил-п77134
-бензохинона и 16,6 г (0,12 моль) диэтилфосфита в 50 мл абсолютного этилового спирта. Получают 31,5 г (88%) белого кристаллического порошка с т.пл. 82-83 С.
Пример 5. Синтез диизопропил- (3,5-дитрет-бутил-4-оксифенил )фосфата.
При комнатной температуре к 10 раствору 8,3 г (0,05 моль) диизопропилфосфористой кислоты и 11 г (0,05 моль) 2,6-дитрет-бутил-п-бензохинона в 30 мл изопропилового .спирта прикапывают при перемешивании 2 мл спиртового раствора изопропилата натри . Температура реакционной массы повышаетс до . Спирт отгон ют в вакууме, остаток обрабатьшают по примеру 1. Получают 20 13,5 г (70%) белого кристаллического порошка с т.пл. 79-79,.
Найдено,%: С 62,27 62,08; Н 9,12j 9,22i Р 8,01-, 7,96.
CzoH fOffP
25 Вычислено,%: С 62,17, Н 9,06, Р 8,03.
Как видно из приведенных примеров , предлагаемый способ получени диалкил-(3,5-дитрет-бутил-4-окси3Q фенил)фосфатов отличаетс простотой и высокой технологичностью: синтез осуществл етс в одну стадию, при комнатной температуре, не требует дорогих органических растворителей, исключает органические акцепторы хлористого водорода, базируетс на доступном отечественном сырье.
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАПКИЛ-(3,5-ДИТРЕТ-БУТИЛ-4-ОКСИФЕНИЛ)ФОСФАТОВ общей формулыС(СН3)3 0 но-£^-о-р(ои)г с(сн3)з где R - низший алкил, с использованием фосфорсодержащего соединения, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, 2,6-дитрет-бутилбензохинон подвергают взаимодействию с диалкилфосфористой кислотой при их моляр^· ном соотношении 1 :(1-1,02) в среде спирта при комнатной температуре в присутствии катализатора - алкоголята натрия, который вводят в смесь реагентов.SU „ 1147713 >
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU823489655A SU1147713A1 (ru) | 1982-07-09 | 1982-07-09 | Способ получени диалкил-(3,5-дитрет.-бутил-4-оксифенил) фосфатов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU823489655A SU1147713A1 (ru) | 1982-07-09 | 1982-07-09 | Способ получени диалкил-(3,5-дитрет.-бутил-4-оксифенил) фосфатов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1147713A1 true SU1147713A1 (ru) | 1985-03-30 |
Family
ID=21028565
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU823489655A SU1147713A1 (ru) | 1982-07-09 | 1982-07-09 | Способ получени диалкил-(3,5-дитрет.-бутил-4-оксифенил) фосфатов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1147713A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4208235A1 (de) * | 1992-03-14 | 1993-09-16 | Pfersee Chem Fab | Umsetzungsprodukte von phosphiten, chinonen und isocyanaten enthaltende zusammensetzungen |
-
1982
- 1982-07-09 SU SU823489655A patent/SU1147713A1/ru active
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4208235A1 (de) * | 1992-03-14 | 1993-09-16 | Pfersee Chem Fab | Umsetzungsprodukte von phosphiten, chinonen und isocyanaten enthaltende zusammensetzungen |
US5498740A (en) * | 1992-03-14 | 1996-03-12 | Ciba-Geigy Corporation | Compositions comprising reaction products of phosphites, quinones and isocyanates |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4448980A (en) | Preparation of trialkylsilyl ethers | |
Hopkins et al. | Aromatic Phosphinic Acids and Derivatives. II. Direct Esterification of Diphenylphosphinodithioic Acid1 | |
SU1147713A1 (ru) | Способ получени диалкил-(3,5-дитрет.-бутил-4-оксифенил) фосфатов | |
US5126475A (en) | Process for the preparation of organic phosphites which are stable to hydrolysis | |
Gallagher et al. | MONO-AND DIALKYLATION OF ISOPROPYL PHOSPHINATE-A SIMPLE PREPARATION OF ALKYLPHOSPHINATE ESTERS1 | |
SU1174439A1 (ru) | Способ получени @ -алкил- @ -триметилсилил(диалкоксиметил)фосфонитов | |
US4307040A (en) | Process for producing phosphonomaleic acid esters | |
IL33775A (en) | Method of producing thiono-or dithio-phosphonic acid esters | |
US4764634A (en) | Preparation of organic phosphinites | |
KR910002510B1 (ko) | N-포스포노메틸글리신의 제조 방법 | |
Aksnes et al. | Investigation of the reaction between dialkylphosphine oxides and carbontetrachloride | |
Mahran et al. | THE REACTION OF ALKYL PHOSPHITES WITH α, ß-UNSATURATED NITRILES, ANILS AND OXIMES DERIVED FROM AROMATIC ALDEHYDES | |
RU1828862C (ru) | Способ получени цианалкиловых эфиров фосфорной кислоты | |
SU1049496A1 (ru) | Способ получени циклических алкиленарилфосфитов | |
SU825537A1 (ru) | Тетраалкокси ( диметокси14етил) фосфораны и способ их получения | |
SU1227636A1 (ru) | Способ получени фосфорзамещенных арил/алкокси/метанов | |
SU615086A1 (ru) | Способ получени 0,0-алкилфенилэтилфосфонатов | |
Yakoup et al. | The behavior of 6-methyl-2-thiouracil towards Wittig-Horner reagents | |
SU1174436A1 (ru) | Способ получени смешанных эфиров фосфористой кислоты | |
SU1117303A1 (ru) | Способ получени диорганофосфитов | |
SU1182045A1 (ru) | Способ получени @ , @ -диалкил(диалкоксиметил)-фосфонитов | |
SU777036A1 (ru) | Способ получени 0,0-неопентиленалкоксиметилфосфонатов | |
SU1118644A1 (ru) | Способ получени циклофосфорилированных кеталей | |
SU996421A1 (ru) | Способ получени дихлорангидридов непредельных фосфонистых кислот | |
SU1057510A1 (ru) | Способ получени арилнеопентиленфосфитов |