SU996421A1 - Способ получени дихлорангидридов непредельных фосфонистых кислот - Google Patents
Способ получени дихлорангидридов непредельных фосфонистых кислот Download PDFInfo
- Publication number
- SU996421A1 SU996421A1 SU813294432A SU3294432A SU996421A1 SU 996421 A1 SU996421 A1 SU 996421A1 SU 813294432 A SU813294432 A SU 813294432A SU 3294432 A SU3294432 A SU 3294432A SU 996421 A1 SU996421 A1 SU 996421A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- unsaturated
- producing
- phosphonous acids
- dichloroanhydrides
- triethylamine
- Prior art date
Links
Description
Изобретение относится к химии фосфорорганических соединенийа именно к способу получения дихлорангидридов непредельных фосфонистых кислот общей формулы RPCIx (1), где R - стирол, р> -феноксивинил или 2-инденил, которые могут найти применение в качестве исходных соединений для синтеза разнообразных производных фосфонистых кислот: фосфинов , фосфитов, а также других фосфорорганических продуктов.
Известны способы получения дихлорангидридов непредельных фосфонистых кислот действием фосфонистого водорода на комплексы алкилвиниловых эфиров с пятихлористым фосфором £1], а также действием метилдихлорфосфита на стирилтетрахлорфосфоран при кипячении в течение 5 час*в атмосфере инертного газа [2].
Наиболее близким по технической сущностной достигаемом результатам к предлагаемому является способ получения дихлорангидридов непредельных фосфонистых кислот, путем восстановления комплекса замещенного алкена с пятихлористым фосфором этилдихлорфосфитом в среде инертно10 го органического растворителя в атмосфере инертного газа при 60-80ec£3j> Недостатками этого способа являются использование в качестве восстановителя нестабильного вне атмосферы инертного газа £4] этилдихлорфосфита, проведение процесса при нагревании, длительность синтеза и использование инертного газа. Цель изобретения - упрощение процесса.
Поставленная цель достигается. тем, что согласно способу получения дихлорангидридов фосфонистых кислот формулы (I), в качестве восстановителя используют диэтилфосфит и про- ·. цесс проводят в присутствии триэтиламина при комнатной температуре.
Предлагаемый способ позволяет упростить процесс получения дихлорангидридов непредельных фосфонистых кислот за счет использования вместо нестабильного вне атмосферы инертного газа этилдихлорфосфита ус25 тойчивого диэтилфосфита и за счет возможности проведения процесса три комнатной температуре.
Способ характеризуется простотой, легкой доступностью и стабильностью 130 исходных соединений. Реакция вое- <
становления протекает очень быстро (за 10 мин) при комнатной температуре. Триэтиламин связывает выделяющийся хлористый водород и образующийся побочный солянокислый триэтилами н легко отделим. Выход целевых продуктов 70-90%.
Пример 1. Получение дихлорангидрида β -феноксивинилфосфонистой кислоты.
К суспензии 11,2 г (0,022 моль) комплекса винилфенйлового эфира с пятихлористым фосфором в сухом бензоле добавляют по каплям при перемешивании раствор 6,18 г. (0,044 моль) диэтилфосфита и 4,53 г (0,044 моль) триэтиламина в 10 мл бензола, в. течение 10 мин. Отфильтровывают реакционную смесь от солянокислого триэтиламина, растворитель удаляют в вакууме, дихлорангидрид β-фенокси винилфосфонистой кислоты.выделяют перегонкой в вакууме. Выход целевого продукта 3,5 г (72%), Тк,ип>9293°С/3 мм рт.ст., п^° = 1,970.
В спектре ЯМР зарегистрирован сигнал 163,1 м.д., переходящий в двойной дублет без подавления спинспинового взаимодействия с протонами , что соответствует фрагменту -СН=СН-Р-. Спектр ПМР полностью под- тверждает структуру C,lLO-CHr=CH-PCC: Н.г 5,90 м.д., 4ТНаН* = 13 Гц. и 2J PH2- = 7 Гц Н* и С6Н 6.527.22 м.д.
Пример 2. Получение дихлорангидрида стирилфосфонистой кислоты.
К суспензии 14,¾ г (0,03 моль) комплекса, полученного фосфорилированием стирола пятихлористым фосфором, в бензоле при комнатной температуре прибавляют по каплям раствор 8,27 г (0,06 моль) диэтилфосфита и 6,06 г (0,06 моль) триэтиламина в 10 мл бензола. Через 10 мин после' начала смешения реагентов'отфильтровывают осадок солянокислого триэтиламина, растворитель удаляют в вакууме, остаток перегоняют .Выход це-. левого продукта 5,52 г (90,1%). Ткип .116-118° °С/3 мм рт.ст. , п^° - 1,6360. В спектре ЯМР 31Р единичный сигнал - 163.5 м.д., переходящий в двойной дублет без развязки· спин-спинового взаимодействия 'по протонам, что согласуется со структурой С6Н5СН=СНРС«2;.
Константы полученных соединений совпадают с литературными.
Пример 3. Получение дихлор. ангидрида 2—инденилфосфонистой кис.' лоты.
К суспензии 9,55 г (0,02 моль) комплекса, полученного из индена и 5 пятихлористого фосфора, в гексане при комнатной температуре прибавляют по каплям раствор 4,15 г (0,04 моль) триэтиламина и 5,66 г (0,04..моль) диэтилфосфита. После »0 десятиминутного перемешивания отфильтровывают осадок, растворитель удаляют в вакууме, остаток фракциони· руют. Выход целевого продукта 3,3 г (76,0%), Т|<ип> 104-105°С/1 мм рт.ст.
в спектре ЯМР, ^Р сигнал - 155.2м.д ,переходящий в дублет (эрн*.
= 9 Гц) без развязки спин-спинового взаимодействия по протонам, что отвечает структуре
Claims (1)
- 25 Формула изобретенияСпособ получения дихлорангидридов непредельных фосфонистых кислот общей формулыRPCIi где R - стирил, β -феноксивинил или 2-инденил, путем восстановления комплекса замещенного алкена с пятихлористым фосфором - производным фосфористой кислоты в среде инертного органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в ка40 честве восстановителя используют диэтил фосфит и процесс проводят в присутствии триэтиламина при комнатной .температуре.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU813294432A SU996421A1 (ru) | 1981-03-23 | 1981-03-23 | Способ получени дихлорангидридов непредельных фосфонистых кислот |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU813294432A SU996421A1 (ru) | 1981-03-23 | 1981-03-23 | Способ получени дихлорангидридов непредельных фосфонистых кислот |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU996421A1 true SU996421A1 (ru) | 1983-02-15 |
Family
ID=20960415
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU813294432A SU996421A1 (ru) | 1981-03-23 | 1981-03-23 | Способ получени дихлорангидридов непредельных фосфонистых кислот |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU996421A1 (ru) |
-
1981
- 1981-03-23 SU SU813294432A patent/SU996421A1/ru active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5128331A (en) | Method for lowering plasma lipid levels or blood pressure | |
| Blackburn et al. | Synthesis of α-and γ-fluoroalkylphosphonates | |
| Blackburn et al. | The dealkylation of phosphate and phosphonate esters by lodotrimethylsilane: a mild and selective procedure | |
| Stepinski et al. | Facile high yielding synthesis of symmetric esters of methylenebisphosphonic acid | |
| Park et al. | Novel regioselectivity and carbon-fluorine bond cleavage in the reactions of alkylplatinum (II) complexes with amide and alkoxide anions | |
| Montchamp et al. | Double arbuzov reaction of in situ generated bis (trimethylsiloxy) phosphine with dielectrophiles: methodology for the synthesis of cyclic phosphinic acids | |
| FI83421B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av farmakologiskt anvaendbara metylenbisfosfonsyraderivat. | |
| Gallagher et al. | MONO-AND DIALKYLATION OF ISOPROPYL PHOSPHINATE-A SIMPLE PREPARATION OF ALKYLPHOSPHINATE ESTERS1 | |
| SU996421A1 (ru) | Способ получени дихлорангидридов непредельных фосфонистых кислот | |
| US3658953A (en) | Process for the preparation of substituted vinyl esters of acids of phosphorus | |
| US4548763A (en) | Preparation of vinylphosphonate diesters | |
| US4633005A (en) | Method for the preparation of allyl phosphonate diesters | |
| US4478763A (en) | Process for preparing alpha-fluorinated alkanediphosphonates | |
| Kolodyazhnii et al. | A new approach towards synthesis of phosphorylated alkenes | |
| Aksnes et al. | Investigation of the reaction between dialkylphosphine oxides and carbontetrachloride | |
| SU584009A1 (ru) | Способ получени -метакрилоксиэтилдиалкилфосфонатов | |
| SU702027A1 (ru) | Способ получени диалкиловых эфиров 3-алкокси-1,3-бутадиен-2-фосфоновых кислот | |
| SU512698A3 (ru) | Способ получени 11а-дегалоидированных производных 6-метилентетрациклинов | |
| Szpala et al. | Reaction of phosphites with unsaturated acid chlorides: synthesis and reactions of dimethyl but-2-enoylphosphonate | |
| Thompson | Enol and acyl phosphates as intermediates in the synthesis of nonrandom triglycerides | |
| CS220713B1 (cs) | Dialkylestery kyseliny p-toluensulfonyloxymethanfosfonové a způsob jejich přípravy | |
| NITTA et al. | Reaction of phosphorus oxyacid esters with p-toluenesulfonic acid | |
| US3737456A (en) | Novel process for the production of 1-chloro-3-phospholenes | |
| CN110256489B (zh) | 一种烷基膦酰化物的制备方法 | |
| SU875816A1 (ru) | Способ получени диметиловых эфиров L-оксиалкилфосфоновых кислот содержащих функциональные группы |