SU584009A1 - Способ получени -метакрилоксиэтилдиалкилфосфонатов - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к области химии фосфорорганических соедииений.с С-Р св зью , а имеиио к новому способу получеии  аметакрилоилоксиэтилдиалкилфосфонатов общей формулы.

сн,с - с -осн-рюн), I II I II

СНз о СН, о

где R - низший алкил,

которые могут найти применение в качестве мономеров дл  получеии  огнестойких материалов .

Известеи сиособ получеии  эфиров непредельных кетофосфоновых кислот взаимодействием ненасыщенных кетонов с диалкилфосфитами в присутствии алкогол та щелочного металла 1.

Известен также способ получени  а-метакрилоилоксиэтилдиалкилфосфонатов взаимодействием оксиалкилфосфонатов с хлорангидридом метакриловой кислоты в среде органического растворител  в присутствии трпэтиламииа при комнатной температуре 2.

К недостаткам известного способа следует отнести необходимость применени  третичных органических оснований, в качестве акцептора хлористого водорода, а также вытекающа 

отсюда необходимость отделени  побочно образующихс  сол нокислых ииридипа или триэтнламина .

Цель изобретени  - упрощение процесса получени  а-метакрилоилоксиэтилдиалкилфосфонатов .

Поставленна  цель достигаетс  описываемым способом иолучепи  а-метакрилоилоксиэтилдиалкилфосфонатов , который заключаетс  в том, что диалкилфоефит подвергают взаимодействию с винилметакрилатом в среде оргаиического растворител  при охлаждении в присутствии в качестве катализатора

алкогол та щелочного металла, с носледующим нагреванием реакционной смеси до температуры 90-100°С.

Отличительными признаками способа  вл етс  использование в качестве эфира кислоты фосфора диалкилфосфита и в качестве производного метакриловой кислоты винилметакрилата и проведение процесса в присутствии в качестве катализатора алкогол та пд,елочпого металла в оиисанном выще режиме .

Способ характеризуетс  простотой, доступностью исходных реагентов, исключает необходимость использовани  акцеитора хлористого водорода и дополнительной стадии

фильтрации.

Пример 1. Получение а-метакрилоилоксиэтилдиметилфосфоната присоединением диметилфосфита к винилметакрилату.

В четырехгорлый реактор, снабжеиный механической мешалкой, обратным холодильником , каиельной воронкой и термометром загружают 63,8 г (0,57 мол ) винилметакрилата и 51,7 г (0,47 мол ) диметилфосфита. В реакционйую смесь добавл ют 80 г абсолютного бензола. При тщательном перемешивании и охлаждении реактора водой с температурой 10°С прикапывают иасышениый раствор метилата натри  в метиловом спирте до прекраш,ени  разогрева реакционной смеси. После ирибавлеии  всего катализатора реакционную смесь нагревают на вод ной бане в течение 1 ч и перегон ют в вакууме в присутствии гидрохинона. Собирают фракцию с

т. кип. 110-112°С (4 мм рт. ст.); По 1,4475;

1,1549.

Найдено, %: С 44,0; Н 6,85; Р 13,5.

CsHisOsP.

Вычислено, %: С 43,3; П 6,75; Р 13,9.

Пример 2. Получение а-метакрилоилоксиэтилдиэтилфосфоната присоединением диэтилфосфита к винилметакрилату.

Синтез осушествл ют аналогично первому примеру, загружа  в реактор 22,4 г (0,2 мол ) випилметакрилата, 13,7 г (0,1 мол ) диэтилфосфитаи20г абсолютного бензола, с исиользоваиием в качестве катализатора насышенного раствора этилата натри  в этиловом спирте.

а-Метакрилоилоксиэтилдиэтилфосфонат выдел ют фракциоиированием в вакууме, собира  фракцию с т. кин. 132-133°С/10 мм

рт. ст; По 1,4385; df 1,1097.

Пайдено, %: С 48,4; П 8,05; Р 12,7.

CionisOsP.

Вычислено, %: С 48,1; П 7,61; Р 12,4.

Claims (2)

1.Промоненков В. К.., Ивин С. 3. Способы получени  и свойства соединений с непредельными радикалами при атоме фосфора. «Успехи химии, 1968, 37, № 9, с. 1577-1599.

2.Пудовик А. П., Кашеварова Э. П., Руднев Ю. П. Фосфорсодержащие эфиры акриловой и метакриловой кислот. ДАН СССР, 1961, 140, № 4, с. 841-843.