CS220713B1 - Dialkylestery kyseliny p-toluensulfonyloxymethanfosfonové a způsob jejich přípravy - Google Patents
Dialkylestery kyseliny p-toluensulfonyloxymethanfosfonové a způsob jejich přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CS220713B1 CS220713B1 CS408781A CS408781A CS220713B1 CS 220713 B1 CS220713 B1 CS 220713B1 CS 408781 A CS408781 A CS 408781A CS 408781 A CS408781 A CS 408781A CS 220713 B1 CS220713 B1 CS 220713B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- preparation
- alkyl
- dialkyl esters
- formula
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title 1
- YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 4-toluenesulfonyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- LVOASXNJWPROPP-UHFFFAOYSA-N (4-methylphenyl)sulfonyloxymethylphosphonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(=O)(=O)OCP(O)(O)=O)C=C1 LVOASXNJWPROPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 claims description 4
- GTTBQSNGUYHPNK-UHFFFAOYSA-N hydroxymethylphosphonic acid Chemical compound OCP(O)(O)=O GTTBQSNGUYHPNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 7
- -1 amino- Chemical class 0.000 abstract description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 abstract description 3
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 abstract description 3
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIXBJQRMVLPDCA-UHFFFAOYSA-N P(O)(O)=O.OC(C)C Chemical compound P(O)(O)=O.OC(C)C RIXBJQRMVLPDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- NHYXMAKLBXBVEO-UHFFFAOYSA-N bromomethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCBr NHYXMAKLBXBVEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- ZFILKYGNWOWIMG-UHFFFAOYSA-N ethoxy(hydroxymethyl)phosphinic acid Chemical compound CCOP(O)(=O)CO ZFILKYGNWOWIMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFIIAJPIMIDUML-UHFFFAOYSA-N ethoxy-[(4-methylphenyl)sulfonyloxymethyl]phosphinic acid Chemical compound CCOP(O)(=O)COS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 QFIIAJPIMIDUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- SUMDYPCJJOFFON-UHFFFAOYSA-N isethionic acid Chemical compound OCCS(O)(=O)=O SUMDYPCJJOFFON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- NCPXQVVMIXIKTN-UHFFFAOYSA-N trisodium;phosphite Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])[O-] NCPXQVVMIXIKTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Předmětem vynálezu jsou nové dialkylestery
kyseliny p-toluensulfonyloxymethanfosfonové
obecného vzorce 1
O
p-CHsCeHáSOzOCHz-P1—OR
OR
(I),
kde R je alkyl s 1 a 2 atomy uhlíku, vhodné
pro přípravu celé řady organofosforečných
sloučenin, například derivátů kyseliny alkoxy-,
amino-, alkyl a dialkylaminomethanfosfonové,
které se používají například jako
herbicidy, insekticidy.
Předmětem vynálezu je dále způsob přípravy
těchto látek z dialkylesterů kyseliny
hydroxymetha fosfonové reakcí této látky s
p-toluensulfonylchloridem v přítomnosti terciární
báze.
Description
(54) Dialkylestery kyseliny p-toluensulfonyloxymethanfosfonové a způsob jejich přípravy
2
Předmětem vynálezu jsou nové dialkylestery kyseliny p-toluensulfonyloxymethanfosfonové obecného vzorce 1 p-CHsCeHáSOzOCHz-P1—OR
OR (I), kde R je alkyl s 1 a 2 atomy uhlíku, vhodné pro přípravu celé řady organofosforečných sloučenin, například derivátů kyseliny alkoxy-, amino-, alkyl a dialkylaminomethanfosfonové, které se používají například jako herbicidy, insekticidy.
Předmětem vynálezu je dále způsob přípravy těchto látek z dialkylesterů kyseliny hydroxymetha fosfonové reakcí této látky s p-toluensulfonylchloridem v přítomnosti terciární báze.
Předmětem vynálezu jsou dialkylestery kyseliny p-toluensulfonyloxymeťhanfosfonové a způsob jejich přípravy. Uvedené chemické sloučeniny mají obecný vzorec I
O
P-CH3C6H4SO2OCH2—P— OR
OR (I), kde R je alkyl s 1 až 2 atomy uhlíku.
Jedná se o nové sloučeniny, vhodné pro přípravu celé řady organofosforečných látek, např. derivátů kyseliny alkoxy-, amino-, alkyl- a dialkylaminomethansulfonové, které se používají například jako herbicidy, insekticidy apod.
Dále je předmětem vynálezu způsob přípravy těchto látek, jehož podstatou je, že se dialkylestery kyseliny hydroxymethanfosfonové obecného vzorce II
O
II
HOCH2P—OR
OR (Π), kde R je alkyl s 1 a 2 atomy uhlíku, nechají reagovat s p-toluensulfonylchloridem v benzenu nebo etheru v přítomnosti ekvimolárního množství terciární báze, počítáno na použitý chlorid, s výhodou triethylaminu nebo pyridinu, při teplotách —10 až + 10 °C a posléze se produkt izoluje krystalizací nebo chromatografií.
Výchozí látkou pro jejich přípravu jsou tedy dialkylestery kyseliny hydroxymethanfosfonové.
Příprava těchto se provádí buď reakcí diesterů fosforité kyseliny s paraformaldehydem v přítomnosti bazických katalyzátorů např. triethylaminu, methoxidu sodného apod. (USA pat. č. 2 593 213, 2 579 810) nebo reakcí sodné soli dlalkylfosfitu s acetooxymethylbromidem, načež se vzniklý diester kyseliny acetoxymethanfosfonové alkoholýzou převede na žádaný dialkylester. (Čs. autorské osvědčení č. 22:0 714.)
Reakce dialkylesterů kyseliny hydroxymethansulfonové s p-toluensulfonylchloridem přibíhá s malým výtěžkem v pyridinu, ale lze ji výhodně provést s p-toluensulfonylchloridem v inertním rozpouštědle (benzen, ether) v přítomnosti ekvimolárního množství na použitý chlorid terciární báze (např.
triethylaminu, pyridinu). Získané látky vzorce I se po odfiltrování solí a odpaření rozpouštědla získají buď přímo krystalizací, nebo chromatografií reakční směsi. Jejich destilace ani za sníženého tlaku není vhodná, čisté látky vzorce I jsou však stálé při teplotě místnosti po neomezenou dobu.
V dalším je vynález osvětlen na příkladech provedení, aniž se tím jakkoliv omezuje.
Příklad 1 p-Toluensulfonyloxymethanfosfonan methylnatý
K roztoku 0,22 mol hydroxyinethanfosfonanu methylnatého v 300 ml etheru se přidá ,3il,5 ml triethylaminu a za míchání a chlazení , na —10 °C se přikape roztok 42,9' g p-toluensulfonylchloridu v 300· ml etheru během 60 min. Pak se směs míchá 3' hod. při 0 °C a 15 hod. při teplotě místnosti, odsaje se a filtrát odpaří ve vakuu. Zbytek mícháním s 200 ml petroletheru zkrystaluje, odsaje se, promyje petroletherem a vysuší ve vakuu. Získá se 50 až 60 % bílého krystalického produktu, t, t. 55 až 36 aC. Hmotové spektrum: 294 (M+), 263 (M-OCH3), 230 (M-SOa).
Příklad 2 p-Toluensulfonyloxymethanfosfonan ethylnatý
Reakce se provede s 0,22 mol hydroxymethanfosfonanu ethylnatého stejně, jak je uvedeno v příkladu 1. Po odsátí etherového roztoku se filtrát odpaří ve vakuu a odparek v 50: ml benzenu znovu zfiltruje a odpaří. Odparek se v 50 ml chloroformu chromatografuje na sloupci 200 g silikagelu (30 až 60 μιη) a eluát se sleduje chromatografií na destičkách Silufol v chloroformu. Produkt (RF = 0,15) se detekuje v UV-světle nebo v jodových parách. Frakce obsahující produkt se spojí, odpaří a vysuší ve vakuu. Získá se 70 až 80 % nažloutlého olejovitého produktu.
IČ-spektrum (cm-1): v ring) 1598, 1494, 1449; v (SOa): 1,374, 1190, 1177; v (P—O) 1260; v (P—O-alkyl] 1042.
1H-NMR-Spektrum (CDCI3):
P—CH2 4,23, P—O-alkyl 3,87, 3,69, CHs-fenyl 2,46, arom. 7,80, 7,35.
Claims (2)
- pRedmEt1. Dialkylestery kyseliny p-toluensulfonyloxymethanfosfonové obecného vzorce IIIP-CH3C6H4SO2OCH2—P—ORIOR (I), kde R je alkyl s 1 a 2 atomy uhlíku.
- 2. Způsob přípravy dialkylesteru kyseliny p-toluensulfonyloxymethanfosfonové obecného vzorce I podle bodu 1, vyznačený tím, že se dialkylestery kyseliny hydroxymethanfosfonové obecného vzorce II vynalezuIIHOGH2P—OROR (Π), kde R je alkyl s 1 a 2 atomy uhlíku, nechají reagovat s p-toluensulfonylchloridem v benzenu, nebo etheru v přítomnosti ekvimolárního množství terciární báze, počítáno na použitý chlorid, s výhodou triethylaminu nebo pyridinu, při teplotách —10 až +1O°C a posléze se produkt izoluje krystalizací nebo chromatografií.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS408781A CS220713B1 (cs) | 1981-06-02 | 1981-06-02 | Dialkylestery kyseliny p-toluensulfonyloxymethanfosfonové a způsob jejich přípravy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS408781A CS220713B1 (cs) | 1981-06-02 | 1981-06-02 | Dialkylestery kyseliny p-toluensulfonyloxymethanfosfonové a způsob jejich přípravy |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS220713B1 true CS220713B1 (cs) | 1983-04-29 |
Family
ID=5382854
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS408781A CS220713B1 (cs) | 1981-06-02 | 1981-06-02 | Dialkylestery kyseliny p-toluensulfonyloxymethanfosfonové a způsob jejich přípravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS220713B1 (cs) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8614200B2 (en) | 2009-07-21 | 2013-12-24 | Chimerix, Inc. | Compounds, compositions and methods for treating ocular conditions |
| US8642577B2 (en) | 2005-04-08 | 2014-02-04 | Chimerix, Inc. | Compounds, compositions and methods for the treatment of poxvirus infections |
| US8993542B2 (en) | 2008-01-25 | 2015-03-31 | Chimerix Inc. | Methods of treating viral infections |
| US9006218B2 (en) | 2010-02-12 | 2015-04-14 | Chimerix Inc. | Nucleoside phosphonate salts |
| US9278135B2 (en) | 2010-04-26 | 2016-03-08 | Chimerix Inc. | Methods of treating retroviral infections and related dosage regimes |
-
1981
- 1981-06-02 CS CS408781A patent/CS220713B1/cs unknown
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8642577B2 (en) | 2005-04-08 | 2014-02-04 | Chimerix, Inc. | Compounds, compositions and methods for the treatment of poxvirus infections |
| US8993542B2 (en) | 2008-01-25 | 2015-03-31 | Chimerix Inc. | Methods of treating viral infections |
| US8614200B2 (en) | 2009-07-21 | 2013-12-24 | Chimerix, Inc. | Compounds, compositions and methods for treating ocular conditions |
| US9006218B2 (en) | 2010-02-12 | 2015-04-14 | Chimerix Inc. | Nucleoside phosphonate salts |
| US9765100B2 (en) | 2010-02-12 | 2017-09-19 | Chimerix, Inc. | Nucleoside phosphonate salts |
| US9278135B2 (en) | 2010-04-26 | 2016-03-08 | Chimerix Inc. | Methods of treating retroviral infections and related dosage regimes |
| US9694024B2 (en) | 2010-04-26 | 2017-07-04 | Chimerix, Inc. | Methods of treating retroviral infections and related dosage regimes |
| US9956239B2 (en) | 2010-04-26 | 2018-05-01 | Chimerix, Inc. | Methods of treating retroviral infections and related dosage regimes |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4083898A (en) | Process for preparing O-aryl, N-phosphonomethylglycinonitriles | |
| Dhawan et al. | o-Hydroxyaryl diphosphonic acids | |
| EP1723156B1 (en) | Process for the preparation of pyridine derivatives | |
| US3033887A (en) | Cyclic phosphonates and methods of prepartion | |
| US5801263A (en) | Process for preparing tertiary phosphines containing phosphinate or phosphonate groups, and novel tertiary phosphines containing phosphinate groups | |
| CS220713B1 (cs) | Dialkylestery kyseliny p-toluensulfonyloxymethanfosfonové a způsob jejich přípravy | |
| CA1328113C (en) | Process for the manufacture of novel unsaturated amino acid compounds | |
| US4046774A (en) | Process for N-phosphorylation of heterocyclic amines | |
| US4307040A (en) | Process for producing phosphonomaleic acid esters | |
| US3260712A (en) | Alkyl phosphonic and thiophosphonic aryl ester amides | |
| US4041077A (en) | N-benzyl-2,2-dimethoxy-acetamides | |
| US4470933A (en) | Preparation of S-brom-dithiophosphoric, dithiophosphonic and dithiophosphinic acid derivatives | |
| US4402882A (en) | Process for the production of diphosphaspiro compounds | |
| US4735748A (en) | Process for making phosphonic acid dichlorides | |
| US4032601A (en) | Process for the production of sulfonamide phosphonates | |
| US4633005A (en) | Method for the preparation of allyl phosphonate diesters | |
| US3351682A (en) | Omicron-aryl dialkylphosphinothioates | |
| US4317783A (en) | 1-Oxo-3-methyl-2-butene phosphonic acid esters | |
| US6147244A (en) | Preparations of thiophosphites and thiophosphonates | |
| US3231359A (en) | Method of inhibiting plants | |
| US3338948A (en) | Phosphorus compounds containing arylsulfo acid groups and process for preparing them | |
| US4632995A (en) | Process for the preparation of phenyl- and thienyl-chlorophosphane derivatives | |
| US3299188A (en) | Phosphoric, phosphonic, phosphinic or thionophosphoric, -phosphonic, -phosphinic acid esters | |
| US3803270A (en) | Halo-substituted bicyclo alpha-hydroxyalkyl phosphonic acid diesters | |
| NITTA et al. | Reaction of phosphorus oxyacid esters with p-toluenesulfonic acid |