Patents

Search tools Text Classification Chemistry Measure Numbers Full documents Title Abstract Claims All Any Exact Not Add AND condition These CPCs and their children These exact CPCs Add AND condition
Exact Exact Batch Similar Substructure Substructure (SMARTS) Full documents Claims only Add AND condition
Add AND condition
Application Numbers Publication Numbers Either Add AND condition

Dialkylestery kyseliny p-toluensulfonyloxymethanfosfonové a způsob jejich přípravy

Abstract

Předmětem vynálezu jsou nové dialkylestery kyseliny p-toluensulfonyloxymethanfosfonové obecného vzorce 1 O p-CHsCeHáSOzOCHz-P1—OR OR (I), kde R je alkyl s 1 a 2 atomy uhlíku, vhodné pro přípravu celé řady organofosforečných sloučenin, například derivátů kyseliny alkoxy-, amino-, alkyl a dialkylaminomethanfosfonové, které se používají například jako herbicidy, insekticidy. Předmětem vynálezu je dále způsob přípravy těchto látek z dialkylesterů kyseliny hydroxymetha fosfonové reakcí této látky s p-toluensulfonylchloridem v přítomnosti terciární báze.

Landscapes

Show more

CS220713B1

Czechoslovakia

Other languages
English
Inventor
Antonin Holy
Ivan Rosenberg

Worldwide applications
1981 CS

Application CS408781A events

Description

(54) Dialkylestery kyseliny p-toluensulfonyloxymethanfosfonové a způsob jejich přípravy
2
Předmětem vynálezu jsou nové dialkylestery kyseliny p-toluensulfonyloxymethanfosfonové obecného vzorce 1 p-CHsCeHáSOzOCHz-P1—OR
OR (I), kde R je alkyl s 1 a 2 atomy uhlíku, vhodné pro přípravu celé řady organofosforečných sloučenin, například derivátů kyseliny alkoxy-, amino-, alkyl a dialkylaminomethanfosfonové, které se používají například jako herbicidy, insekticidy.
Předmětem vynálezu je dále způsob přípravy těchto látek z dialkylesterů kyseliny hydroxymetha fosfonové reakcí této látky s p-toluensulfonylchloridem v přítomnosti terciární báze.
Předmětem vynálezu jsou dialkylestery kyseliny p-toluensulfonyloxymeťhanfosfonové a způsob jejich přípravy. Uvedené chemické sloučeniny mají obecný vzorec I
O
P-CH3C6H4SO2OCH2—P— OR
OR (I), kde R je alkyl s 1 až 2 atomy uhlíku.
Jedná se o nové sloučeniny, vhodné pro přípravu celé řady organofosforečných látek, např. derivátů kyseliny alkoxy-, amino-, alkyl- a dialkylaminomethansulfonové, které se používají například jako herbicidy, insekticidy apod.
Dále je předmětem vynálezu způsob přípravy těchto látek, jehož podstatou je, že se dialkylestery kyseliny hydroxymethanfosfonové obecného vzorce II
O
II
HOCH2P—OR
OR (Π), kde R je alkyl s 1 a 2 atomy uhlíku, nechají reagovat s p-toluensulfonylchloridem v benzenu nebo etheru v přítomnosti ekvimolárního množství terciární báze, počítáno na použitý chlorid, s výhodou triethylaminu nebo pyridinu, při teplotách —10 až + 10 °C a posléze se produkt izoluje krystalizací nebo chromatografií.
Výchozí látkou pro jejich přípravu jsou tedy dialkylestery kyseliny hydroxymethanfosfonové.
Příprava těchto se provádí buď reakcí diesterů fosforité kyseliny s paraformaldehydem v přítomnosti bazických katalyzátorů např. triethylaminu, methoxidu sodného apod. (USA pat. č. 2 593 213, 2 579 810) nebo reakcí sodné soli dlalkylfosfitu s acetooxymethylbromidem, načež se vzniklý diester kyseliny acetoxymethanfosfonové alkoholýzou převede na žádaný dialkylester. (Čs. autorské osvědčení č. 22:0 714.)
Reakce dialkylesterů kyseliny hydroxymethansulfonové s p-toluensulfonylchloridem přibíhá s malým výtěžkem v pyridinu, ale lze ji výhodně provést s p-toluensulfonylchloridem v inertním rozpouštědle (benzen, ether) v přítomnosti ekvimolárního množství na použitý chlorid terciární báze (např.
triethylaminu, pyridinu). Získané látky vzorce I se po odfiltrování solí a odpaření rozpouštědla získají buď přímo krystalizací, nebo chromatografií reakční směsi. Jejich destilace ani za sníženého tlaku není vhodná, čisté látky vzorce I jsou však stálé při teplotě místnosti po neomezenou dobu.
V dalším je vynález osvětlen na příkladech provedení, aniž se tím jakkoliv omezuje.
Příklad 1 p-Toluensulfonyloxymethanfosfonan methylnatý
K roztoku 0,22 mol hydroxyinethanfosfonanu methylnatého v 300 ml etheru se přidá ,3il,5 ml triethylaminu a za míchání a chlazení , na —10 °C se přikape roztok 42,9' g p-toluensulfonylchloridu v 300· ml etheru během 60 min. Pak se směs míchá 3' hod. při 0 °C a 15 hod. při teplotě místnosti, odsaje se a filtrát odpaří ve vakuu. Zbytek mícháním s 200 ml petroletheru zkrystaluje, odsaje se, promyje petroletherem a vysuší ve vakuu. Získá se 50 až 60 % bílého krystalického produktu, t, t. 55 až 36 aC. Hmotové spektrum: 294 (M+), 263 (M-OCH3), 230 (M-SOa).
Příklad 2 p-Toluensulfonyloxymethanfosfonan ethylnatý
Reakce se provede s 0,22 mol hydroxymethanfosfonanu ethylnatého stejně, jak je uvedeno v příkladu 1. Po odsátí etherového roztoku se filtrát odpaří ve vakuu a odparek v 50: ml benzenu znovu zfiltruje a odpaří. Odparek se v 50 ml chloroformu chromatografuje na sloupci 200 g silikagelu (30 až 60 μιη) a eluát se sleduje chromatografií na destičkách Silufol v chloroformu. Produkt (RF = 0,15) se detekuje v UV-světle nebo v jodových parách. Frakce obsahující produkt se spojí, odpaří a vysuší ve vakuu. Získá se 70 až 80 % nažloutlého olejovitého produktu.
IČ-spektrum (cm-1): v ring) 1598, 1494, 1449; v (SOa): 1,374, 1190, 1177; v (P—O) 1260; v (P—O-alkyl] 1042.
1H-NMR-Spektrum (CDCI3):
P—CH2 4,23, P—O-alkyl 3,87, 3,69, CHs-fenyl 2,46, arom. 7,80, 7,35.

Claims (2)
Hide Dependent

  1. pRedmEt
    1. Dialkylestery kyseliny p-toluensulfonyloxymethanfosfonové obecného vzorce I
    II
    P-CH3C6H4SO2OCH2—P—OR
    I
    OR (I), kde R je alkyl s 1 a 2 atomy uhlíku.
  2. 2. Způsob přípravy dialkylesteru kyseliny p-toluensulfonyloxymethanfosfonové obecného vzorce I podle bodu 1, vyznačený tím, že se dialkylestery kyseliny hydroxymethanfosfonové obecného vzorce II vynalezu
    II
    HOGH2P—OR
    OR (Π), kde R je alkyl s 1 a 2 atomy uhlíku, nechají reagovat s p-toluensulfonylchloridem v benzenu, nebo etheru v přítomnosti ekvimolárního množství terciární báze, počítáno na použitý chlorid, s výhodou triethylaminu nebo pyridinu, při teplotách —10 až +1O°C a posléze se produkt izoluje krystalizací nebo chromatografií.