SU1030366A1 - Способ получени 2-алкокси-2-иодалкенилдиалкилфосфинов - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к химии фосфорорганических соединений со св зью С-Р, а именно к способам получени  новых 2-алкокси-2-йодалкенилдиалкилфосфинов общей формулы .

RI Р -C(R) r(QR-)3 (I) где R,R и R - С -С -алкил, которые могут найти применение в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза,

Известен способ получени  третичных винилфосфинЬв формулы R2., где R - С -С -алкил, фенил, взаимодействием соответствукхцих диалкилфосфинитов с винилмагнийгалогенидом в среде тетрагидрофурана при , в течение 10ч. Выход целевых продуктов 8О-82% 1.

Известен способ получени  2-бром-2-фёнилэтенилдиэтилфосфина взаимо-; . действием 2-фенилэтинилдиэтилфосфинй с 2 эквие-алентами бромистого водорода в среде лед ной уксусной кислоты при 20-120 С с последующей отгонкой в вакууме уксусной кислоты и перекристаллизацией образующейс  фосфониевой соли из смеси эфира с ацетоном и повторно из смеси этилацетата с метанолом . Четвертичную фосфониевую соль V суспендируют затем в тетрагидрофуране и обрабатывают пиридином при в течение 5 ч. Целевой продукт выдел ют перекристаллизацией из смеси эфир, ацетон, метанол. Выход составл ет ..

Известен также способ получени  диалкил-2-йод-2-алкоксиалкенилфосфонитов взаимодействием диалкилиодфосфонита с алкоксиацетиленом в среде эфира или его смеси с петролейным эфиром при (-75) - .5°С ЗЗ.

Однако способ получени  2-алкокси2-йодалкенилдиалкилфосфинов общей формулы (Т), как и сами соединени , в литературе не описан.

Целью изобретени   вл етс  разрабртка доступного способа получени  2-алкокси-.-йодалкенилдиа килфосфинов (вставленна  цель достигаетс  описываемым способом получени  2-алкокси-2-йодалкенилдиалкилфосфинов , который заключаетс  в том, что диалкилиодфосфин подвергают взаимодействию с алкоксиацетиленом при (-15) - в атмосфере инертного газа в среде органического растворител , предпочтительно диэтилового эфира.

Получение фосфорганических соединений при взаимодействии диалкилиодфосфинов с алкоксиацетиленами  вл етс  новым, поскольку присоединение диалкилиодфосфинов к ацетиленовым соединени м , как и вообще по кратным св з м, неизвестно.

Целевые соединени  представл ют: собой слегка желтоватые т желые жид ,кости или легкоплавкие кристаллические вещества, которые устойчивы и не измен ютс  без доступа влаги и кислорода воздуха в течение длительного времени.

Данные элементного анализа, ПМР-, ЯМРР и Стспектроскопии подтверждают их строение., В ИК-спектрах целевых продуктов полоса поглощени  двойной св зи углерод - углерод имеет аномально высокое значение (172017 5 см ) „ Однако принадлежность этой полосы валентным колебани м двойной св зи ( а не карбонильной группы ) однозначно подтверждаетс  тем, что при окислении кислородом воздуха целевых фосфинов до соответствующих окисей . фосфинов значение этой полосы поглощени  принимает нормальные значени  Л) СС(;) 1600-1620 см

Исходные диалкилиодфосфины получают по методике действием эфирата йодистого магни  на соответствуюи1ие диалкилхлорфосфины.

Все операции провод т в атмосфере

инертного газа, например аргона.

П р и м в р 1, К раствору 3,70 г (0,013 моль) диизопропилйодфосфина в 5 мл абсолютного диэтилового эфира, охлажденному, до минус , при перемешивании прибавл ют по капл м раствор 1,2 г (1,5 мл, 0,017 моль мети лметоксиацетилена в 3 мл абсолютного диэтилового эфира. Температуру реакционной смрси поднимают до комнатной и перемешивают при этой температуре в течение 12 ч. Эфирный слой декантируют , оставшийс  кристаллический продукт выдерживают в вакууме масл ного насоса в течение 1 ч. Получают k,S г (выход количественный) 1-метил-2-метокси-2-йодэтенилдиизопропилфосфина формулы 1, т„п. . Данные элементного анализа, ИК- и ЯМР Р-спек ров приведены в таблице.

Пример 2, К раствору 6,1 г (0,025 моль) диизопропилйодфосфина в 10 мл абсолютного диэтилового эфира при комнатной температуре прибавл ют по капл м при перемешивании раствор 2,8 г (5 мл, 0,028 моль) этилэтоксиацетилена в 3 мл абсолютного диэтило31 вого эфира Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 2й ч. эфирный слой декантируют, а оставшеес  масло выдерживают в вакууме масл ного насоса в течение 1 -2 ч.По лучают 8,3 г , выход количественный) 1-этил-2-этокси-.-йодэтенилдииэопро/пилфосфина формулы П в виде желтого неперегон ющегос  масла. Данные элементного анализа. ИК- и ЯМР Р-спе тров приведены в таблице. Аналогично получают соединение формулы III (см. таблицу). Пример 3. К раствору 1,5 г (о,07 моль) диэтилйодфосфина в 25 мл абсолютного ди тилового эфира, ох664 лажденному до (), при перемешивании Прибавл ют по капл м раствор 0,9 г i1,l мл, 0,08 моль) изопропилэтоксйацетилена в 2 мл абсолютного диэтилового эфира. Температуру реакционной смеси повышают до комнатной и перемешивают при этой температуре в течение 2 ч. Эфирный слой декантируют и оставшеес  т желое масло выдерживают в вакууме масл ного насоса в течение 1-2 ч. Получают 2,1 г ) 1-изопропил-2-этокси-2-йодэтенилдизтилфосфина формулы в виде бесцветного неперегон ющегос  масла. Данные элементного анализа, ИК- и ЙМР Р-спектров приведены в таблице.

1о

с О О

О

|| с

V

С/

IP

о

-I

еН (J

I

О «

X

7 1030366 а

Таким образом предлагаемый спо-честве мономеров дл  синтеза фосфорсоб позвол ет получать новые соеди-содержащих полимеров, а также как пронени  с высокими выходами. Способмежуточные продукты дл  синтеза непрост и не требует сложного аппара-известных ранее производных трехтурного оформлени . Полученные со- 5и четырехкоординационного фосфоединени  могут найти применение в ка-ра.

Claims (4)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКОКСИ-2-ИОДОЛКЕНИЛДИАЛКИЛФОСФИНОВ общей формулы , r£ P-C(R) = C(OR^f)I, где R,R* и К* - C4-Сд-алкил, заключающийся в том, что диалкилиодфосфин подвергают взаимодействию с ал коксиацетиленом при (-15) ” 25 °C в атмосфере инертного газа в среде органического растворителя.

2. Способ по п. 1, заключающийся ’ в том,, что в качестве органического I960, 135, с. бОЗ- растворителя используют диэтиловый эфир.

(21) (22) (46) (72)

М.А.

(71)

Октябрьской Революции и ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. М.В. Ломоносова (53) 547.341.07(088,8) , (56) 1. Кабачник М.Й. и др. Метод синтеза третичных винилфосфинов и их окисей. ДОН СССР, 607.

2. Aguiar А.М., Smiley Irelan I.R., Morrou G.J. Synthesis of Ρ,Ρ,Ρ*,P-Tetraalkylated 1,4-l)iphosphon'iacyciohexadiene-2,5Salts. - j. Org. Chem., 1969, 34, 2681-2684.

3. Авторское свидетельство СССР по заявке Ν’ 3355074/23-04, кл. С 07 F 9/48, 1981.

4. Кабачник М.М. и др. Синтез и некоторые свойства йодангидридов кислот трехвалентного фосфора. - КОХ, 1979, 49, с. 1446-1449.

8 ф

1 103036b 2