SU457707A1

SU457707A1 - Способ получени фосфор(ш)замещенных эфиров карбоновых кислот

Info

Publication number: SU457707A1
Application number: SU1980623A
Authority: SU
Inventors: Светлана Николаевна Здорова; Зоя Сергеевна Новикова; Владимир Аркадьевич Кирзнер; Иван Фомич Луценко
Priority date: 1973-12-28
Filing date: 1973-12-28
Publication date: 1975-01-25

Description

Изобретение относитс к снособам получени соединений трехвалентного фосфора, а именно к новому способу получени фосфор (III) замещенных эфиров карбоновых кислот общей формулы

RnP(CH2COORi)3-B

где R - алкил, алкоксил,

диэтиламиногруппа;

R1-алкил; п - О, 1 или 2.

Эти соединени представл ют интерес как полупродукты дл получени соединений четырехкоорди .национного атома фосфора, содержащих несколько функциональных групп, которые могут найти применение в качестве комплексонов и экстрагентов.

Известен способ получени фосфор (III) замещенных эфиров карбоновых кислот взаимодействием эфиров триалкилстаннилуксусной кислоты с галоидангидридами кислот трехвалентного фосфора.

Однако этот способ требует осуществлени многостадийного синтеза токсичных исходных эфиров триалкилстаннилуксусной кислоты из четыреххлористого олова и реактива Гринь ра , что св зано с работой с довитыми оловоорганическими соединени ми, с использованием больщих количеств органического растворител и потер ми образующихс промеж:уточных продуктов.

Дл упрощени процесса в предлагаемом .способе, вместо эфиров триалкилстаннилуксусной кислоты используют натрийенол ты эфиров карбоновых кислот, что значительно упрощает процесс за счет доступности исходных соединений, и проведени процесса в одну стадию.

Способ получени фосфор (III) замещенных эфиров карбоновых кислот заключаетс в том, что галоидангидриды кислот трехвалентного фосфора подвергают взаимодействию с натрийенол тами эфиров карбоновых кислот

в среде органического растворител в атмосфере инертного газа при охлаждении, желательно , до температуры минус 70-78°С.

Целевые продукты выдел ют известными приемами.

Все реакции провод т в токе сухого аргона. Пример. Получение диэтилового эфира карбометоксиметилфосфонистой кислоты.

Раствор 14,8 г (0,2 г-моль) метилацетата в 200 мл абс. эфира охлаждают до -70°С и

прибавл ют раствор 36,6 г (0,2 г-моль) бис (триметилсилил) амида натри в 60 мл абс. эфира. При этом сразу наблюдают образование енол та. Реакционную смесь перемещивают 0,5 час при -70°С, затем быстро прибавл ют раствор 31,3 г (0,2 г-моль) диэтилхлор Найдено MRp 61,65 Вычислено MRj) 61,90 Найдено. %: С 58,54; Н 10,34; Р 15,25 CioHjjOsP

Вычислено, %: С 58,83; Н 10,36; Р 15,70 Найдено MR 71,24

Вычислено MRo 71,37

Найдено, %: С 54,33; Н 10,45; Р 13,05

CuHaeO N-iP

Вычислено, %: С 54,44; Н 10,15; Р 12,47

фосфита в 20 мл абс. эфира. Охлаждение снимают , реакционную смесь оставл ют на ночь. Осадок отдел ют центрифугированием, растворитель отгон ют, остаток перегон ют в вакууме . Получают 21,5 г (55%) диэтилкарбометоксиметилфосфонита . Т. кип. 64°С/1-2 мм рт. ст., п 1,4405 (по литературным данным т. кип. 84-85°С/8 мм рт. ст., п|° 1,4420).Другие соединени типа RnP(CH2COOR)3-ii, полученные в аналогичных услови х, приведены в таблице.

Предмет изобретени 1. Способ получени фосфор (III) замещенных эфиров карбоноБых кислот общей формулы

КлР(СН2СООК)з-п

где R - алкил, алкоксил, диэтиламиногруппа;

R- алкил; п - О, 1 или 2

на основе галоидангидридов кислот трехвалентного фосфора, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, натрий-енол т эфира карбоновой кислоты подвергают взаимодействию с галоидангидридом кислоты трехвалентного фосфора в среде органического растворител в атмосфере инертного газа при охлаждении.

2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что охлаждение ведут до температуры -70- 78°С.