SU1081167A1 - Способ получени виниловых эфиров кислот трехвалентного фосфора - Google Patents

Способ получени виниловых эфиров кислот трехвалентного фосфора Download PDF

Info

Publication number
SU1081167A1
SU1081167A1 SU833578828A SU3578828A SU1081167A1 SU 1081167 A1 SU1081167 A1 SU 1081167A1 SU 833578828 A SU833578828 A SU 833578828A SU 3578828 A SU3578828 A SU 3578828A SU 1081167 A1 SU1081167 A1 SU 1081167A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
general formula
lower alkyl
trivalent
vinyl esters
acid
Prior art date
Application number
SU833578828A
Other languages
English (en)
Inventor
Зоя Сергеевна Новикова
Мария Мартиновна Кабачник
Елена Геннадиевна Неганова
Елена Викторовна Сняткова
Иван Фомич Луценко
Original Assignee
Московский Ордена Ленина,Ордена Октябрьской Революции И Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет Им.М.В.Ломоносова
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Московский Ордена Ленина,Ордена Октябрьской Революции И Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет Им.М.В.Ломоносова filed Critical Московский Ордена Ленина,Ордена Октябрьской Революции И Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет Им.М.В.Ломоносова
Priority to SU833578828A priority Critical patent/SU1081167A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU1081167A1 publication Critical patent/SU1081167A1/ru

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ КИСЛОТ ТРЕХВАЛЕНТНОГО ФОСФОРА Общей формулыR-2 R2FOC C Сгде R - низший алкил, или алкоксил, диэтиламиногруппа; R, R а - о дород или низший алкил, взаимодействием галоидангидридов кислот трехвалентного фойфора с карбонилсодержащими соединени ми в среде инертного органического растворител  в атмосфере инертного газа, отлич ающийс   тем, что, с целью упрощени  процесса , в качестве галоидангидрида д используют йодангидрид кислоты трех- 56 валентного фосфора, в качестве карбо (Л нилсодержащего соединени  - альдегид или кетон общей формулы м-с:; 2 где R , Rj и R именгг указанные значени , и процесс ведут в при00 сутствии триэтиламина при комнатной температуре.

Description

Изобретение относитс  к синтезу фосфорорганнческих соединений, конкретнее к новому способу получени  виниловых эфиров кислот трехвалентного фосфора общей формулы К где R - низшие алкил или алкоксил, .даэтиламиногруппа, R. - вод род или низший алкил. Виниловые эфиры кислот трехвален ного фосфора могут найти применение в качестве мономеров дл  получени  фосфорсодержащих полимеров, обладающих р дом ценных свойств - негорючестью , способностью улучшать качество смазочных масел или комплексообразующей способностью. Виниловые эфиры кислот трехвалентного фосфора могут быть получен с невысокими выходами реакцией d. станированных карбонильных соединений с хлорангидридами соответствующих кислот фосфора 1. Однако этим методом получены лиш диалкилизопропенилфосфиты и алкилдиизопропенилфосфиты . Существенным недостатком этого способа  вл етс  труднодоступность и высока  токсичность исходных оловоорганических соединений. Известен также способ получени  виниловых эфиров кислот Р (|||1, , который заключаетс  в том, что хлоран гидриды кислот трехвалентного фосфора подвергают взаимодействию с Кск -енол тами кетонов, при этом с высокими выходами получают виниловые эфиры кислот фосфора 2. Недостатком метода  вл етс  необ ходимость применени  труднодоступного гексаметилдисилазилнатри , необходимого дл  получени  иа-енол та кетонов. Кроме того, из карбонильны соединений в реакцию могут вступать только кетоны (за исключением адето на }. Введение в эту реакцию альдегидов (или ацетона) приводит к конденсации их под действием гексамети дисилазилнатри  . Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату  вл етс .способ получени  виниловых эфиров кислот тре валентного фосфора, который  аключаетс  в том, что хлорангиДрид кисл ты трехвалентного фосфора подвергаю взаимодействию с о(,-меркурированным карбонильным соединением в среде инертного органического растворител в атмосфере инертного газа при нагр вании реакционной смеси 3. К недостаткам известного способа следует отнести необходимость испол зовани  труднодоступных и токсичных ртутьорганических соединений, а также трудности, св занные с очисткой целевых продуктов от соединений ртути. Целью изобретени   вл етс  упрощение процесса., Поставленна  цель достигаетс  способом получени  виниловых эфиров кисот трехвалентного фосфора общей формулы I, который заключаетс  в том, что йодангидридкислоты трехвалентного фосфора подвергают взаимодействию с альдегидом или кетоном общей формулы RjCH-C R2 где К, R водород или НИЗЕНИЙ алкил, в среде инертного органического растворител  в атмосфере инертного газа в присутствии триэтаноламина при комнатной температуре. Исходные соединени  - йодангидриды кислот трехвалентного фосфора легкодоступные соединени . Способ отличаетс  простотой и не требует сложного аппаратурного оформлени . Вес реакции провод т в атмосфере инертного газа (сухого аргона ) в абсолютных органических растворител х . Пример 1. Диэтилциклогексенилфосфит . К смеси 9,8 г (0,1 моль| циклогексанона и 10,1 г (0,1 моль ) триэтаноламина в 200 мл абсолютного эфира в течение часа при комнатной температуре прикапывают раствор 24,8 г (0,1 моль) диэтилйодфосфита в 100 МП абсолютного эфира. Реакционную смесь перемешивают в течение 24 ч при комнатной температуре . Осадок отфуговывают, эфир отгон ют , остаток перегон ют в вакууме. Выход продукта 19,4 г (9б%|. Т.кип. 92-95°С/2 мм; nf 1,4596, 130 м.д. (Сдвиг в слабое поле относительно 85% считаетс  положительным). ИКС 1665 . Литературные данные: Т. кип. 9596°С/2 ,5 п 1,4598 м.д., - 1 г f; с ,f ИКС 1665 см 2. ДибутилциклогекПример сенилфосфит. к смеси 9,8 г (0,1 моль) циклогексанона и 10,1 г (0,1 моль триэтаноламина в 200 мл абсолютного эфира в течение часа при комнатной температуре прикапывают раствор 30, 4 г ( 0,1 моль i дибутилйодфосфита в 100 мл абсолютного эфира. Процесс провод т в услови х примера 1. Получают 25,2 г (92%) продукта. Т.кип. 142-145°С/3 мм; nf, 1,4626; J 136 м.д. , ИКС 1670 CMt Литературные данные: т.кип. 130 /131°С/2 мм,п|,° 1,4630; ЯМР РсА 136 м.д, ИКС 1670 см-. Пример 3. Диэтилпропенилфосфит . К смеси 5,8 г (0,1 моль) пропион вого альдегида и 10,1 г (0,1 моль) триэтаноламина в 200 мл абсолютного эфира в течение часа при комнатной температуре прикапывают раствор 24,8 г (0,1 моль) диэтилйодфосфита в 100 Mji абсолютного эфира. Процесс провод т в услови х примера 1. Получают 11,8 г (60% I продукта. Т.кип, 40-44с/10 мм,-п2 1,4610; ЯМр-P с/ 136 м.д.;ИКС 1665 смЧ Пример 4. ДиэтилизопропеНИ ФОСФИТ . К смеси 5,8 г (ОД моль | ацетона и 10,1 г (0,1 моль), триэтиламина в 200 мл абсолютного эфира в течение часа при комнатной температуре прикапывают раствор 24,8 г (0,1 моль ) диэтилйодфосфита в 100 мл абсолютного эфира. Процесс провод т в усло ви х примера 1. Получают 10,0 г (62%) продукта. Т.кип. 51-55°С/10 мм IJ) 1,4312, 129 м.д. ИКС 1660 см Литературные данные: т.кип. 36°С/2,5 мм,- 1,4289. Пример 5. Тетраэтилдиамидо -2-метилпропенилфосфит. К смеси 7,2 г (0,1 моль/ изомасл ного альдегида и 10,1 г (0,1 моль/ триэтиламина в 200 мл абсолютного эфира в течение часа при комнатной температуре прикапывают раствор 30,2 г (0,1 моль) тетраэтилдиамидойодфосфита в 100 мл абсолютного эфира. Процесс провод т в услови х примера 1. (55%) продукта, Получают 13,5 г Т,кип. 95-98°С/7 1,4545. , ЯМРРсГ 136 м.д. ИКС 1680 . Пример 6. Диизопропилциклогексенилфосфинит . К смеси 9,8 г (0,1 моль/ циклогексанона и 10,1 г (0,1 моль) триэтаноламина в 200 мл абсолютного эфира в течение часа при комнатной температуре прикапывают раствор 24,4 г (0,1 моль ) диизопропилйодфосфина в 100 мл абсолютного эфира. Процесс провод т в услови х примера 1. Получают 7,5 г (35%) продукта. Т.кип. 62-64°С/1 мм, , 4882; 136 м.д.; ИКС 1670 смЛ Литературные данные: т.кип. 63-64°С/0,5 мм,п 1,4890; Ямр3-1р cyt 136 м.д. ИКС 167 см . Таким образом, предлагаемый способ позвол ет разработать простой, универсальный метод синтеза широкого круга виниловых эфиров кислот трехвалентного фосфора в том числе тех, которые не удалось получить известными ранее методами. Способ упрощаетс  за счет использовани  йодангидридов кислот трехвалентного :фосфора,  вл ющихс  намного более реакционноспособными соединени ми по сравнению с соответствующими хлорангидридами .

Claims (1)

  1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ КИСЛОТ ТРЕХВАЛЕНТНОГО ФОСФОРА' общей формулы К-2
    R,F0C=C ' XR3 где R - низший алкил, или алкоксил, диэтиламиногруппа; R1, R^, Rj - водород или низший алкил, взаимодействи ем галоидангидридов кислот трехвалентного фоФфора с карбонилсодержащими соединениями в среде инертного органического растворителя в атмосфере инертного газа, отлич ающий с я тем, что, с целью упрощения про цесса, в качестве галоидангидрида используют йодангидрид кислоты трехвалентного фосфора, в качестве карбонилсодержащего соединения - альдегид или кетон общей формулы К2 где R., , R-j и R3 имеют указанные значения, и процесс ведут в присутствии триэтиламина при комнатной температуре.
SU833578828A 1983-04-14 1983-04-14 Способ получени виниловых эфиров кислот трехвалентного фосфора SU1081167A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU833578828A SU1081167A1 (ru) 1983-04-14 1983-04-14 Способ получени виниловых эфиров кислот трехвалентного фосфора

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU833578828A SU1081167A1 (ru) 1983-04-14 1983-04-14 Способ получени виниловых эфиров кислот трехвалентного фосфора

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1081167A1 true SU1081167A1 (ru) 1984-03-23

Family

ID=21058918

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU833578828A SU1081167A1 (ru) 1983-04-14 1983-04-14 Способ получени виниловых эфиров кислот трехвалентного фосфора

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1081167A1 (ru)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Новикова З.С. Взаимодействие хлорангидридов кислот фосфора с триалкилстанилацетоном. - ЖОХ, 1967, 37, 9, с. 2080-2087. 2.Куркин А.И. и др. Реакци хлорангидридов кислот 3-валентного фосфора с натриевыми енол тами кетонов.ЖОХ, 1978, 18, № 2, с. 305. 3.Луценко И.Ф. и др. Виниловые и замещенные виниловые эфиры фосфористой кислоты. - ЖОХ, 1962, 32, № 5, с. 1663-1665 (прототип),, *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0219390A (ja) 燐を含有するl―アミノ酸、該アミノ酸のエステル及びn―誘導体の製法
US2394829A (en) Allyl-type phosphates and their preparation
JPH0631274B2 (ja) リン含有シアンヒドリン誘導体の製造方法
US3277147A (en) Lower alkyl esters of beta-cyclocitrylidene fluoroacetic acid and beta-ionylidene fluoroacetic acid
US2960529A (en) Process for preparing neutral phosphates
SU1081167A1 (ru) Способ получени виниловых эфиров кислот трехвалентного фосфора
JPS603317B2 (ja) 塩化ホスフアイトの製造方法
EP0497218B1 (en) Process for preparing perhalogenated olefins
EP1810975B1 (en) Method for producing phosphonates having an alcoholic hydroxy group
SU386953A1 (ru) Способ получения ацеталей, содержащих трехкоординированный атом фосфора
JPH0247477B2 (ru)
SU478012A1 (ru) Способ получени смешанных диалкилфосфитов
JPH03397B2 (ru)
JPS6366840B2 (ru)
SU1754720A1 (ru) Способ получени эфиров 3-(0,0-диалкилфосфорил)пропановых кислот
US4091012A (en) Production of tertiary phosphine oxides
SU524805A1 (ru) Способ получени о-алкил-о-арил1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов
SU1004400A1 (ru) Способ получени диалкил-2-иод-2-алкоксиалкенилфосфонитов
IL99202A (en) Methylphosphinic acylamino acids, a process for their preparation and some new phospholyl acylaminomethyl acids
CA1299196C (en) Process for making phosphinic or phosphonic acid chlorides
SU213863A1 (ru) Способ получения n-алкиловых эфиров метйонина тиофосфорной кислоты
SU1058970A1 (ru) Способ получени триметилсилоксифосфоний 2,3-бутилендитиофосфатов
SU527437A1 (ru) Способ получени хлорангидридов -этоксивинилалкилфосфиновых кислот
SU1302665A1 (ru) Способ получени 2-оксо-1,4,2-диоксафосфоланов
US3896192A (en) Process for the preparation of thionophosphoric and thionophosphonic acid esters