DE3047024A1 - Verfahren zur herstellung phosphorhaltiger cyanhydrine - Google Patents
Verfahren zur herstellung phosphorhaltiger cyanhydrineInfo
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Description
-
- Verfahren zur Herstellung phosphorhaltiger Cyanhydrine
- (Zusatz zur DE-OS 28 49 003) Gegenstand der Hauptanmeldung P 28 49 003 sind neue, phosphorhaltige Cyanhydrinderivate der allgemeinen Formel I worin R1 (C-C12)-Alkyl, das durch Halogen ein- oder mehrfach substituiert sein kann, (C6-C10)-Aryl, (C7-C10)-Aralkyl oder (C4-C10)-Cycloalkyl, R2 (C1-C6)-Alkyl, das durch Halogen ein- oder mehrfach substituiert sein kann,(C6-C10)-Aryl,.(C7-C10)-Aralkyl (c4-c 10)-Cycloalkyl, R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff,(C1-C4)-Alkyl, Phenyl oder Benzyl, R5 Wasserstoff, (C1 -C12)-Acyl, (C1-012)-Acyl, Tri-(O1 C4)-alkylsilyl - - (C1-C6 )-Alkoxycarbonyl oder einen Rest der Formel R6 und R unabhängig voneinander (C1-C4)-Alkyl oder 7 (C1-C4)-Alkoxy, X Sauerstoff oder Schwefel, sowie n Null oder eins bedeuten.
- Gegenstand der DE-OS 28 49 003 ist ferner ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel II mit Verbindungen der allgemeinen Formel III worin R51 die Bedeutungen von R5 mit Ausnahme von Wasserstoff hat, in Gegenwart katalytischer Mengen von Radikalbildnern umsetzt und gewünschtenfalls in den erhaltenen Verbindungen den Rest R5 in bekannter Weise abspaltet und/oder, falls R4 Wasserstoff ist, die Verbindungen gewünschtenfalls alkyliert.
- In weiterer Ausgestaltung dieses Erfindungsgedankens und weiterer Ausbildung des Verfahrens der DE-OS 28 49 003 wurde nun gefunden, daß man phosphorhaltige Cyanhydrine der Formel I erhält, wenn man anstelle der Verbindungen der Formel III Cyanhydrine der allgemeinen Formel IV einsetzt.
- Überraschenderweise gelingt das Verfahren der Hauptanmeldung somit auch, wenn in den Ausgangsverbindungen der Formel III R51=H ist. Es war nicht zu erwarten, daß die thermisch labilen Cyanhydrine der allgemeinen Formel IV unter den angegebenen Reaktionsbedingungen stabil bleiben, anstatt unter Abspaltung von Blausäure zu den entsprechenden Carbonylverbindungen zu zerfallen.
- Als Cyanhydrine der allgemeinen Formel IV kommen z. B.
- in Frage: Acroleincyanhydrin, Methacroleincyanhydrin, Ethacroleincyanhydrin, Phenylvinylketoncyanhydrin.
- Es ist vorteilhaft, die Cyanhydrine der allgemeinen Formel IV in möglichst reinem Zustand einzusetzen und mit Mineralsäuren, wie z. B. Phosphorsäure, auf einen PH-Wert L 2 - 4 einzustellen.
- Der Einsatz der Cyanhydrine der allgemeinen Formel V anstelle der Cyanhydrinderivate der allgemeinen Formel III ist von Vorteil, da die Einführung einer Schutzgruppe entfällt, und die gebildeten phosphorhaltigen Cyanhydrine der allgemeinen Formel I mit R5=H direkt, wie in der DE-OS 28 49 003 beschrieben, als Ausgangsmaterial zur Synthese von phosphorhaltigen Aminosäuren verwendet werden können.
- Die Verfahrensbedingungen und die weiten Verwendungsmöglichkeiten für die erfindungsgemäßen Produkte der allgemeinen Formel I(R5=H) entsprechen den in der Hauptanmeldung beschriebenen.
- Die Erfindung wird durch das nachfolgende Beispiel eriäutert.
- (3-Hydroxi 3- cyano-propyl ) -methyl-pho sphinsäureisobutylester Zu 1 628 g Methanphosphonigsäuremonoisobutylester werden bei 120 - 130 °C unter Stickstoffschutzgas innerhalb von 2 Stunden 332 g destilliertes, mit Phosphorsäure auf einen PH-Wert von 2 - 3 eingestelltes Acroleincyanhydrin zugetropft, das 18 g Peroctoat enthält. Nach beendetem Zutropfen wird 15 min bei 120 °C nachgerührt, und anschließend der überschüssige Methanphosphonigsäuremonoisobutylester bei einem Druck von 0,66 mbar bis zu einer Badtemperatur von 1250C abdestilliert.
- Zurück bleiben 690 g (3-Hydroxi-3-cyano-propyl)-methylphosphinsäureisobutylester = 79 ffi d.TH.
- 1 (CDCl3): = 9,05 (d); 8,45 (d); 6,25 (t); 2,45 (s).
Claims (1)
- Patentanspruch Verfahren zur Herstellung von phosphorhaltigen Cyanhydrinen der Formel I worin R1 (C1-C12)-Alkyl, das durch Halogen ein- oder mehrfach substituiert sein kann, (C6-C10)-Aryl, (C7-C10)-Aralkyl oder (C4-C10)-Cycloalkyl, R2 (C1-C6)-Alkyl, das durch Halogen ein- oder mehrfach substituiert sein kann, (C6-C10)-Aryl, (C7-C10)-Aralkyl, (C4-C10)-Cycloalkyl, R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff, (C1-C4)-R Wasserstoff, (C1-C12)-Acyl, Tri- (C1-C4)alkylsilyl 5 (C1-C6)-Alkexycarbonyl oder einen Rest der Formel R und R unabhängig voneinander (C1-C4)-Alkyl oder 6 7 (C1-C4)-Alkoxy , X Sauerstoff oder Schwefel sowie n Null oder eins bedeuten, durch Umsetzung von Verbindungen der Formel mit Verbindungen der Formel in Gegenwart katalytischer Mengen von Radikalbildnern gemäß Hauptanmeldung P 28 49 003.1, dadurch gekennzeichnet, daß zur Herstellung von Verbindungen der Formel I mit R5 =H Ausgangsstoffe der Formel IV zur Umsetzung mit den Ausgangsstoffen der Formel II verwendet werden.
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Cited By (3)
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| EP3392237A1 (de) | 2017-04-21 | 2018-10-24 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur herstellung von acroleincyanhydrinen |
| WO2024175643A1 (en) | 2023-02-23 | 2024-08-29 | Basf Se | A process for preparing l-glufosinate from cyanhydrine or cyanhydrine derivatives |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2321484A1 (fr) * | 1975-08-18 | 1977-03-18 | Poudres & Explosifs Ste Nale | Nouvelles cyanhydrines |
| DE2849003A1 (de) * | 1978-11-11 | 1980-08-21 | Hoechst Ag | Phosphorhaltige cyanhydrinderivate und verfahren zu ihrer herstellung |
-
1980
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2321484A1 (fr) * | 1975-08-18 | 1977-03-18 | Poudres & Explosifs Ste Nale | Nouvelles cyanhydrines |
| DE2849003A1 (de) * | 1978-11-11 | 1980-08-21 | Hoechst Ag | Phosphorhaltige cyanhydrinderivate und verfahren zu ihrer herstellung |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015173146A1 (de) | 2014-05-13 | 2015-11-19 | Bayer Cropscience Ag | Verfahren zur herstellung von phosphorhaltigen cyanhydrinen |
| CN106459110A (zh) * | 2014-05-13 | 2017-02-22 | 拜耳作物科学股份公司 | 制备含磷羟腈的方法 |
| US9850263B2 (en) | 2014-05-13 | 2017-12-26 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Process for preparing phosphorus containing cyanohydrins |
| AU2015261096B2 (en) * | 2014-05-13 | 2019-09-26 | Basf Se | Process for preparing phosphorus-containing cyanohydrins |
| AU2015261096B9 (en) * | 2014-05-13 | 2019-10-10 | Basf Se | Process for preparing phosphorus-containing cyanohydrins |
| EA036169B1 (ru) * | 2014-05-13 | 2020-10-09 | Басф Се | Способ получения фосфорсодержащих циангидринов |
| US10961265B2 (en) * | 2014-05-13 | 2021-03-30 | Basf Se | Process for preparing phosphorus containing cyanohydrins |
| CN113264958A (zh) * | 2014-05-13 | 2021-08-17 | 拜耳作物科学股份公司 | 制备含磷羟腈的方法 |
| EP3392237A1 (de) | 2017-04-21 | 2018-10-24 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur herstellung von acroleincyanhydrinen |
| US10214484B2 (en) | 2017-04-21 | 2019-02-26 | Evonik Degussa Gmbh | Method for preparing acrolein cyanohydrins |
| WO2024175643A1 (en) | 2023-02-23 | 2024-08-29 | Basf Se | A process for preparing l-glufosinate from cyanhydrine or cyanhydrine derivatives |
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